JPH09124841A - ガスバリア性樹脂組成物およびその製造法 - Google Patents
ガスバリア性樹脂組成物およびその製造法Info
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- JPH09124841A JPH09124841A JP8225140A JP22514096A JPH09124841A JP H09124841 A JPH09124841 A JP H09124841A JP 8225140 A JP8225140 A JP 8225140A JP 22514096 A JP22514096 A JP 22514096A JP H09124841 A JPH09124841 A JP H09124841A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】無機層状化合物と樹脂とを複合した樹脂組成物
であって、より少ない無機層状化合物の含量で、よりガ
スバリア性に優れた樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】凝集無機層状化合物１００重量部と樹脂２
００〜１００００重量部とからなり、該凝集無機層状化
合物が下記式（１）を満足する樹脂組成物。 ５＜Ｄ／Ｌ、かつ １μｍ＜Ｄ＜１０００μｍ （１） （ここで、Ｌは凝集前の無機層状化合物の平均粒径、Ｄ
は凝集無機層状化合物の平均粒径（平均凝集粒径）であ
る）
であって、より少ない無機層状化合物の含量で、よりガ
スバリア性に優れた樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】凝集無機層状化合物１００重量部と樹脂２
００〜１００００重量部とからなり、該凝集無機層状化
合物が下記式（１）を満足する樹脂組成物。 ５＜Ｄ／Ｌ、かつ １μｍ＜Ｄ＜１０００μｍ （１） （ここで、Ｌは凝集前の無機層状化合物の平均粒径、Ｄ
は凝集無機層状化合物の平均粒径（平均凝集粒径）であ
る）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性、特
に酸素バリア性に優れた樹脂組成物、その製造法該樹脂
組成物を少なくとも１層有する積層体および該樹脂組成
物からなるコーティングフィルムに関する。
に酸素バリア性に優れた樹脂組成物、その製造法該樹脂
組成物を少なくとも１層有する積層体および該樹脂組成
物からなるコーティングフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】包装材に求められる機能は多岐にわたる
が、内容物保護のための各種ガスに対するバリア性（ガ
スバリア性）は食品の保存性を左右する大切な性質であ
り、近年、流通形態、包装技術の多様化、添加物規制、
嗜好の変化などにより、ガスバリア性はますます重要な
性質の一つとなっている。食品の変質要因としては、酸
素、光、熱、水分等があげられ、とりわけ酸素は食品の
主な変質要因である。また、酸素ガスだけでなく各種の
ガス、有機溶剤蒸気、香気などのバリア機能を有するバ
リア材は、防錆、防臭、昇華防止に有効であり、菓子
袋、カツオパック、レトルトパウチ、炭酸ガス飲料容器
等の食品、化粧品、農薬、医療等の多くの分野で利用さ
れている。しかしながら、一般的に、樹脂のガスバリア
性は低く、上記目的で使用されるバリア材としての性能
は充分ではなかった。樹脂のガスバリア性を改良する目
的で、樹脂中にフィラー、とりわけ層状の無機化合物を
分散させる技術は広く知られており、例えば、特開昭６
４−４３５５４号公報には、エチレン酢酸ビニル共重合
体ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記することがある）にマ
イカ、タルクを分散させる方法が記載されている。しか
しながら、このような方法で得られる樹脂組成物では、
無機層状化合物の樹脂への分散性が劣り、樹脂の持つ透
明性を著しく悪化させるという欠点があった。この欠点
を克服すべく分散媒、とりわけ水中で膨潤またはへき開
する無機層状化合物の使用がいろいろと試みられてき
た。このような無機層状化合物は層状珪酸塩に代表され
るが、これをポリアミドに複合するに際し、特開昭６２
−７４９５７号公報等に示されているように、無機層状
化合物をモノマー中に分散させた後重合する方法、ま
た、ＥＶＯＨに複合するに際し、特開平５−３９３９２
号公報、特開平６−５７０６６号公報に見られるように
無機層状化合物を水系溶媒（水−メタノール溶媒）中に
膨潤・へき開した状態でＥＶＯＨに分散させるという方
法が示されている。しかしながら、これらの方法で得ら
れる樹脂組成物のガスバリア性は未だ満足すべきもので
はない。
が、内容物保護のための各種ガスに対するバリア性（ガ
スバリア性）は食品の保存性を左右する大切な性質であ
り、近年、流通形態、包装技術の多様化、添加物規制、
嗜好の変化などにより、ガスバリア性はますます重要な
性質の一つとなっている。食品の変質要因としては、酸
素、光、熱、水分等があげられ、とりわけ酸素は食品の
主な変質要因である。また、酸素ガスだけでなく各種の
ガス、有機溶剤蒸気、香気などのバリア機能を有するバ
リア材は、防錆、防臭、昇華防止に有効であり、菓子
袋、カツオパック、レトルトパウチ、炭酸ガス飲料容器
等の食品、化粧品、農薬、医療等の多くの分野で利用さ
れている。しかしながら、一般的に、樹脂のガスバリア
性は低く、上記目的で使用されるバリア材としての性能
は充分ではなかった。樹脂のガスバリア性を改良する目
的で、樹脂中にフィラー、とりわけ層状の無機化合物を
分散させる技術は広く知られており、例えば、特開昭６
４−４３５５４号公報には、エチレン酢酸ビニル共重合
体ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記することがある）にマ
イカ、タルクを分散させる方法が記載されている。しか
しながら、このような方法で得られる樹脂組成物では、
無機層状化合物の樹脂への分散性が劣り、樹脂の持つ透
明性を著しく悪化させるという欠点があった。この欠点
を克服すべく分散媒、とりわけ水中で膨潤またはへき開
する無機層状化合物の使用がいろいろと試みられてき
た。このような無機層状化合物は層状珪酸塩に代表され
るが、これをポリアミドに複合するに際し、特開昭６２
−７４９５７号公報等に示されているように、無機層状
化合物をモノマー中に分散させた後重合する方法、ま
た、ＥＶＯＨに複合するに際し、特開平５−３９３９２
号公報、特開平６−５７０６６号公報に見られるように
無機層状化合物を水系溶媒（水−メタノール溶媒）中に
膨潤・へき開した状態でＥＶＯＨに分散させるという方
法が示されている。しかしながら、これらの方法で得ら
れる樹脂組成物のガスバリア性は未だ満足すべきもので
はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無機層状化
合物と樹脂とを複合した樹脂組成物であって、無機層状
化合物の含量が少ない場合にも、ガスバリア性、特に酸
素バリア性に優れた樹脂組成物を提供しようとするもの
である。
合物と樹脂とを複合した樹脂組成物であって、無機層状
化合物の含量が少ない場合にも、ガスバリア性、特に酸
素バリア性に優れた樹脂組成物を提供しようとするもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、無機層状
化合物と樹脂とを複合し、ガスバリア性に優れた樹脂組
成物を得るべく鋭意検討してきた。その結果、無機層状
化合物を凝集させ、その後樹脂と複合することによっ
て、ガスバリア性に優れた樹脂組成物が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、凝集無機層状化合物１００重量部と樹脂２００〜１
００００重量部とからなり、該凝集無機層状化合物が下
記式（１）を満足する樹脂組成物、 ５＜Ｄ／Ｌ、かつ １μｍ＜Ｄ＜１０００μｍ （１） （ここで、Ｌは凝集前の無機層状化合物の平均粒径、Ｄ
は凝集無機層状化合物の平均粒径（平均凝集粒径）であ
る）および、無機層状化合物を分散媒に分散させ、無機
層状化合物の分散液を得るプロセス（以下プロセス１と
称する）、プロセス１により得られた分散液中の該無機
層状化合物を凝集させるプロセス（以下プロセス２と称
する）、およびプロセス２により凝集した無機層状化合
物の分散液を樹脂と複合させるプロセス（以下プロセス
３と称す）からなる樹脂組成物の製造法を提供するもの
である。
化合物と樹脂とを複合し、ガスバリア性に優れた樹脂組
成物を得るべく鋭意検討してきた。その結果、無機層状
化合物を凝集させ、その後樹脂と複合することによっ
て、ガスバリア性に優れた樹脂組成物が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、凝集無機層状化合物１００重量部と樹脂２００〜１
００００重量部とからなり、該凝集無機層状化合物が下
記式（１）を満足する樹脂組成物、 ５＜Ｄ／Ｌ、かつ １μｍ＜Ｄ＜１０００μｍ （１） （ここで、Ｌは凝集前の無機層状化合物の平均粒径、Ｄ
は凝集無機層状化合物の平均粒径（平均凝集粒径）であ
る）および、無機層状化合物を分散媒に分散させ、無機
層状化合物の分散液を得るプロセス（以下プロセス１と
称する）、プロセス１により得られた分散液中の該無機
層状化合物を凝集させるプロセス（以下プロセス２と称
する）、およびプロセス２により凝集した無機層状化合
物の分散液を樹脂と複合させるプロセス（以下プロセス
３と称す）からなる樹脂組成物の製造法を提供するもの
である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において、無機層状化合物
を凝集させ、これを樹脂と複合させることにより、優れ
たガスバリア性を有する樹脂組成物が得られる理由は明
らかではないが、無機層状化合物を凝集させることによ
り、無機層状化合物が実際の粒径よりも大きな二次凝集
体を形成し、結果として、実質的に大きなアスペクト比
を有して樹脂組成物中に分散し、優れたガスバリア性を
発現していると考えられる。以下、本発明を詳細に説明
する。本発明に用いられる無機層状化合物とは、単位結
晶層が互いに積み重なって層状構造を形成している無機
化合物をいう。層状構造とは、原子が共有結合等によっ
て強く結合して密に配列した面が、ファン・デル・ワー
ルス力等の弱い結合力によって略平行に積み重なった構
造をいう。
を凝集させ、これを樹脂と複合させることにより、優れ
たガスバリア性を有する樹脂組成物が得られる理由は明
らかではないが、無機層状化合物を凝集させることによ
り、無機層状化合物が実際の粒径よりも大きな二次凝集
体を形成し、結果として、実質的に大きなアスペクト比
を有して樹脂組成物中に分散し、優れたガスバリア性を
発現していると考えられる。以下、本発明を詳細に説明
する。本発明に用いられる無機層状化合物とは、単位結
晶層が互いに積み重なって層状構造を形成している無機
化合物をいう。層状構造とは、原子が共有結合等によっ
て強く結合して密に配列した面が、ファン・デル・ワー
ルス力等の弱い結合力によって略平行に積み重なった構
造をいう。
【０００６】無機層状化合物の具体例としては、グラフ
ァイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウ
ム系化合物等）、カルコゲン化物、粘土系鉱物等を挙げ
ることができる。ここに、カルコゲン化物とは、ＩＶ族
（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ）および
／又はＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）元素のジカルコゲン化物であ
って、式ＭＸ2 （Ｍは上記元素、Ｘはカルコゲン（Ｓ，
Ｓｅ，Ｔｅ）を示す。）で表わされるものをいう。ま
た、より大きなアスペクト比を与えるという観点から、
後述するプロセス１に用いられる分散媒に膨潤またはへ
き開する性質を有する無機層状化合物が好ましく用いら
れる。
ァイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウ
ム系化合物等）、カルコゲン化物、粘土系鉱物等を挙げ
ることができる。ここに、カルコゲン化物とは、ＩＶ族
（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ）および
／又はＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）元素のジカルコゲン化物であ
って、式ＭＸ2 （Ｍは上記元素、Ｘはカルコゲン（Ｓ，
Ｓｅ，Ｔｅ）を示す。）で表わされるものをいう。ま
た、より大きなアスペクト比を与えるという観点から、
後述するプロセス１に用いられる分散媒に膨潤またはへ
き開する性質を有する無機層状化合物が好ましく用いら
れる。
【０００７】無機層状化合物の分散媒への膨潤性または
へき開性の程度は、例えば、以下の膨潤性試験およびへ
き開性試験により評価することができる。より大きなア
スペクト比を与えるという観点から、膨潤性またはへき
開性の程度は、下記膨潤性試験またはへき開性試験にお
いて約５以上である無機層状化合物が好ましく、約２０
以上の無機層状化合物がより好ましい。膨潤性またはへ
き開性試験において、無機層状化合物を分散させる溶媒
としては、後述するプロセス１で用いられる分散媒を用
いる。例えば、無機層状化合物が天然の膨潤性粘土鉱物
である場合、溶媒として、水を用いることが好ましい。
へき開性の程度は、例えば、以下の膨潤性試験およびへ
き開性試験により評価することができる。より大きなア
スペクト比を与えるという観点から、膨潤性またはへき
開性の程度は、下記膨潤性試験またはへき開性試験にお
いて約５以上である無機層状化合物が好ましく、約２０
以上の無機層状化合物がより好ましい。膨潤性またはへ
き開性試験において、無機層状化合物を分散させる溶媒
としては、後述するプロセス１で用いられる分散媒を用
いる。例えば、無機層状化合物が天然の膨潤性粘土鉱物
である場合、溶媒として、水を用いることが好ましい。
【０００８】＜膨潤性試験＞１００ｍＬメスシリンダー
に分散媒１００ｍＬを入れ、これに無機層状化合物２ｇ
を加える。静置後、２３℃、２４時間後の無機層状化合
物分散層と上澄みとの界面の目盛から無機層状化合物分
散層の体積を読む。この数値が大きい程、膨潤性が高い
ことを示す。 ＜へき開性試験＞無機層状化合物３０ｇを分散媒１５０
０ｍＬに加え、分散機（浅田鉄工（株）製、デスパーＭ
Ｈ−Ｌ、羽根径５２ｍｍ、回転数３１００ｒｐｍ、容器
容量３Ｌ、底面−羽根間の距離２８ｍｍ）にて周速８．
５ｍ／ｓｅｃで９０分間分散した後（２３℃）、分散液
１００ｍＬをとりメスシリンダーに入れ６０分静置後、
上澄みとの界面から、無機層状化合物分散層の体積を読
む。この数値が大きい程、へき開性が高いことを示す。
に分散媒１００ｍＬを入れ、これに無機層状化合物２ｇ
を加える。静置後、２３℃、２４時間後の無機層状化合
物分散層と上澄みとの界面の目盛から無機層状化合物分
散層の体積を読む。この数値が大きい程、膨潤性が高い
ことを示す。 ＜へき開性試験＞無機層状化合物３０ｇを分散媒１５０
０ｍＬに加え、分散機（浅田鉄工（株）製、デスパーＭ
Ｈ−Ｌ、羽根径５２ｍｍ、回転数３１００ｒｐｍ、容器
容量３Ｌ、底面−羽根間の距離２８ｍｍ）にて周速８．
５ｍ／ｓｅｃで９０分間分散した後（２３℃）、分散液
１００ｍＬをとりメスシリンダーに入れ６０分静置後、
上澄みとの界面から、無機層状化合物分散層の体積を読
む。この数値が大きい程、へき開性が高いことを示す。
【０００９】分散媒に膨潤またはへき開する無機層状化
合物としては、例えば、分散媒に膨潤・へき開する粘土
系鉱物が挙げられる。粘土系鉱物は、一般に、シリカの
四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中
心金属にした八面体層を有する２層構造タイプと、シリ
カの四面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心
金属にした八面体層を両側から狭んでなる３層構造タイ
プに分類される。前者の２層構造タイプの粘土系鉱物と
しては、カオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げる
ことができ、後者の３層構造タイプの粘土系鉱物として
は、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミ
キュライト族、マイカ族等を挙げることができる。
合物としては、例えば、分散媒に膨潤・へき開する粘土
系鉱物が挙げられる。粘土系鉱物は、一般に、シリカの
四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中
心金属にした八面体層を有する２層構造タイプと、シリ
カの四面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心
金属にした八面体層を両側から狭んでなる３層構造タイ
プに分類される。前者の２層構造タイプの粘土系鉱物と
しては、カオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げる
ことができ、後者の３層構造タイプの粘土系鉱物として
は、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミ
キュライト族、マイカ族等を挙げることができる。
【００１０】これらの粘土系鉱物としては、より具体的
には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロ
イサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィ
ライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイトヘク
トライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオ
ライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュラ
イト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げるこ
とができる。
には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロ
イサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィ
ライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイトヘク
トライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオ
ライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュラ
イト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げるこ
とができる。
【００１１】上記無機層状化合物の中で、無機層状化合
物の凝集前の平均粒径Ｌは、本発明の樹脂組成物をフィ
ルムないし成形品にしたときの製膜性ないし成形性の観
点から５μｍ以下が好ましく、また、ガスバリア性の観
点から０．０５μｍ以上であることが好ましい。フィル
ムの透明性の観点からは、３μｍ以下が好ましく、食品
の包装用途などのように透明性が重要視される分野へ用
いる場合には１μｍ以下が好ましい。
物の凝集前の平均粒径Ｌは、本発明の樹脂組成物をフィ
ルムないし成形品にしたときの製膜性ないし成形性の観
点から５μｍ以下が好ましく、また、ガスバリア性の観
点から０．０５μｍ以上であることが好ましい。フィル
ムの透明性の観点からは、３μｍ以下が好ましく、食品
の包装用途などのように透明性が重要視される分野へ用
いる場合には１μｍ以下が好ましい。
【００１２】本発明の樹脂組成物において、凝集無機層
状化合物とは、上記無機層状化合物が、凝集前の平均粒
径をＬ、凝集無機層状化合物の平均粒径（以下、平均凝
集粒径と称する場合もある）をＤとすると、５＜Ｄ／Ｌ
かつ、１μｍ＜Ｄ＜１０００μｍを満足するものであ
る。Ｄ／Ｌが５より小さいか、または１μｍより小さい
と得られる樹脂組成物のガスバリア性が充分でない。ま
たＤが１０００μｍより大きいと樹脂への均一な分散が
困難となる。１０＜Ｄ／Ｌかつ５μｍ＜Ｄ＜１００μｍ
がさらに好ましい。Ｄ／Ｌの上限値については、特に制
限はないが、通常、５００である。
状化合物とは、上記無機層状化合物が、凝集前の平均粒
径をＬ、凝集無機層状化合物の平均粒径（以下、平均凝
集粒径と称する場合もある）をＤとすると、５＜Ｄ／Ｌ
かつ、１μｍ＜Ｄ＜１０００μｍを満足するものであ
る。Ｄ／Ｌが５より小さいか、または１μｍより小さい
と得られる樹脂組成物のガスバリア性が充分でない。ま
たＤが１０００μｍより大きいと樹脂への均一な分散が
困難となる。１０＜Ｄ／Ｌかつ５μｍ＜Ｄ＜１００μｍ
がさらに好ましい。Ｄ／Ｌの上限値については、特に制
限はないが、通常、５００である。
【００１３】上記、平均粒径Ｌおよび平均凝集粒径Ｄ
は、静的光散乱法により求めることができる。この方法
は分散液に光を透過させ、散乱光強度の角度分布から分
散媒中の粒径分布を求めるものであるが、分散液の濁度
が高く、充分な透過光強度が得られない場合には、光路
長の短い測定セルを用いる必要がある。例えば、ギャッ
プが２０〜５０μｍの２枚の光学ガラスに分散液を挟み
込んで測定する方法が挙げられる。
は、静的光散乱法により求めることができる。この方法
は分散液に光を透過させ、散乱光強度の角度分布から分
散媒中の粒径分布を求めるものであるが、分散液の濁度
が高く、充分な透過光強度が得られない場合には、光路
長の短い測定セルを用いる必要がある。例えば、ギャッ
プが２０〜５０μｍの２枚の光学ガラスに分散液を挟み
込んで測定する方法が挙げられる。
【００１４】本発明の樹脂組成物において、凝集無機層
状化合物と樹脂の配合比は、得られる樹脂組成物のガス
バリア性の観点から、凝集無機層状化合物１００重量部
に対し、樹脂が１００００重量部以下が好ましい。ま
た、樹脂が本来持つ柔軟性や加工性を損なわないという
観点から、無機層状化合物１００重量部に対して、樹脂
が２００〜１００００重量部が好ましい。本発明の樹脂
組成物を押出成形用として用いる場合には、押し出し加
工性の観点から、無機層状化合物１００重量部に対し
て、樹脂が１０００〜１００００重量部がより好まし
い。本発明の樹脂組成物を分散媒に分散させ、別途製造
した基材樹脂フィルムのコーティング用に用いる場合に
は、無機層状化合物１００重量部に対して、樹脂が２０
０〜５０００重量部であることがより好ましい。
状化合物と樹脂の配合比は、得られる樹脂組成物のガス
バリア性の観点から、凝集無機層状化合物１００重量部
に対し、樹脂が１００００重量部以下が好ましい。ま
た、樹脂が本来持つ柔軟性や加工性を損なわないという
観点から、無機層状化合物１００重量部に対して、樹脂
が２００〜１００００重量部が好ましい。本発明の樹脂
組成物を押出成形用として用いる場合には、押し出し加
工性の観点から、無機層状化合物１００重量部に対し
て、樹脂が１０００〜１００００重量部がより好まし
い。本発明の樹脂組成物を分散媒に分散させ、別途製造
した基材樹脂フィルムのコーティング用に用いる場合に
は、無機層状化合物１００重量部に対して、樹脂が２０
０〜５０００重量部であることがより好ましい。
【００１５】本発明に用いられる樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフ
ィン樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル
共重合体ケン化物、ポリアミド、ポリエステル、液晶ポ
リマー、エポキシ樹脂などが挙げられる。この中でもポ
リビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ポリアミドが好ましく用いられる。ポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＯＨと略記することがある）とは、
酢酸ビニル重合体の酢酸エステル部分を加水分解（ケン
化）して得られるものである。ここで、ケン化度は９５
％以上が好ましく、特に９８％以上のものがガスバリア
性、耐湿性の観点からさらに好ましい。また、重合度は
１００以上２００００以下が好ましい。
ば、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフ
ィン樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル
共重合体ケン化物、ポリアミド、ポリエステル、液晶ポ
リマー、エポキシ樹脂などが挙げられる。この中でもポ
リビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ポリアミドが好ましく用いられる。ポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＯＨと略記することがある）とは、
酢酸ビニル重合体の酢酸エステル部分を加水分解（ケン
化）して得られるものである。ここで、ケン化度は９５
％以上が好ましく、特に９８％以上のものがガスバリア
性、耐湿性の観点からさらに好ましい。また、重合度は
１００以上２００００以下が好ましい。
【００１６】エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物は、
耐湿性とガスバリア性の観点から、エチレン含有量が２
５〜８５モル％のものが好ましい。また、ケン化度は９
６％以上がより好ましく、９８％以上がさらに好まし
い。なかでも、エチレン含有量が２５〜４６モル％のも
のは酸素バリア性が高く、一方、エチレン含有量が５０
〜８５モル％のものは水蒸気バリア性に優れるため、よ
り酸素バリア性が必要な用途においては前者を、また、
より水蒸気バリア性を必要とする用途においては、後者
を用いる方が好ましい。
耐湿性とガスバリア性の観点から、エチレン含有量が２
５〜８５モル％のものが好ましい。また、ケン化度は９
６％以上がより好ましく、９８％以上がさらに好まし
い。なかでも、エチレン含有量が２５〜４６モル％のも
のは酸素バリア性が高く、一方、エチレン含有量が５０
〜８５モル％のものは水蒸気バリア性に優れるため、よ
り酸素バリア性が必要な用途においては前者を、また、
より水蒸気バリア性を必要とする用途においては、後者
を用いる方が好ましい。
【００１７】ポリアミドは、分子鎖中に酸アミド結合
（−ＣＯＮＨ−）を有するものであり、平均分子量が９
０００〜４００００のものである。例えばε−カプロラ
クタム、６−アミノカプロン酸、ε−エナントラクタ
ム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン
酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリ
ドン等から得られる重合体または共重合体；ヘキサメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンとテ
レフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等
のジカルボン酸とを重縮合して得られる重合体もしくは
共重合体またはこれらのブレンド物を挙げることができ
る。
（−ＣＯＮＨ−）を有するものであり、平均分子量が９
０００〜４００００のものである。例えばε−カプロラ
クタム、６−アミノカプロン酸、ε−エナントラクタ
ム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン
酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリ
ドン等から得られる重合体または共重合体；ヘキサメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンとテ
レフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等
のジカルボン酸とを重縮合して得られる重合体もしくは
共重合体またはこれらのブレンド物を挙げることができ
る。
【００１８】ポリエステルは、ジカルボン酸とジオール
との縮合重合によってえられるエステル基を含むポリマ
ーである。ジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸などの脂
肪族および芳香族のジカルボン酸を挙げることができ
る。ジオールとしては、例えばエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等を挙
げることができる。
との縮合重合によってえられるエステル基を含むポリマ
ーである。ジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸などの脂
肪族および芳香族のジカルボン酸を挙げることができ
る。ジオールとしては、例えばエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等を挙
げることができる。
【００１９】上記のジカルボン酸およびジオールは、そ
れぞれ２種以上を用いてもよい。なお、このようなポリ
エステルの固有粘度は、２５℃のｏ−クロルフェノール
中で測定した値が０．４〜２が好ましく、更に好ましく
は０．５〜１である。本発明に用いられるポリエステル
樹脂は、前述のジカルボン酸およびジオール以外に、１
０モル％以内であれば他のモノマーが共重合されていて
もよい。また、２種以上のポリエステル樹脂を溶融混合
して用いてもよい。なお、本発明に用いられるポリエス
テルとして特に好ましいものは、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６ナフタレート、ポリエチ
レン−α，βビス（２ークロルフェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボキシレートである。
れぞれ２種以上を用いてもよい。なお、このようなポリ
エステルの固有粘度は、２５℃のｏ−クロルフェノール
中で測定した値が０．４〜２が好ましく、更に好ましく
は０．５〜１である。本発明に用いられるポリエステル
樹脂は、前述のジカルボン酸およびジオール以外に、１
０モル％以内であれば他のモノマーが共重合されていて
もよい。また、２種以上のポリエステル樹脂を溶融混合
して用いてもよい。なお、本発明に用いられるポリエス
テルとして特に好ましいものは、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６ナフタレート、ポリエチ
レン−α，βビス（２ークロルフェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボキシレートである。
【００２０】液晶ポリマーは、ポリ（ｐ−フェニレンテ
レフタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンベンゾビスチ
アゾール）、ポリ（テレフタロイルヒドラジド）など
の、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との縮合重合
によって得られるライオトロピックな主鎖型液晶ポリマ
ー、あるいはポリ（ｐーヒドロキシ安息香酸）、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸とテレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸との共重合体、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸および／または６−ヒドロキシナフトエ酸とジエチ
レングリコールなどのジオールとの共重合体等のサーモ
トロピック主鎖型液晶ポリマー、およびこれら液晶ポリ
マーがメソゲン基等を介してビニル型ポリマーと反応さ
せて得られる側鎖型液晶ポリマーである。
レフタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンベンゾビスチ
アゾール）、ポリ（テレフタロイルヒドラジド）など
の、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との縮合重合
によって得られるライオトロピックな主鎖型液晶ポリマ
ー、あるいはポリ（ｐーヒドロキシ安息香酸）、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸とテレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸との共重合体、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸および／または６−ヒドロキシナフトエ酸とジエチ
レングリコールなどのジオールとの共重合体等のサーモ
トロピック主鎖型液晶ポリマー、およびこれら液晶ポリ
マーがメソゲン基等を介してビニル型ポリマーと反応さ
せて得られる側鎖型液晶ポリマーである。
【００２１】本発明の樹脂組成物には、さらに後述する
分散媒、水溶性高分子、有機電解質または無機電解質を
含有してもよい。分散媒の含有量は、無機層状化合物１
００重量部に対して、５０〜１０００００重量部、好ま
しくは２００〜５００００重量部、より好ましくは１０
００〜２００００重量部である。
分散媒、水溶性高分子、有機電解質または無機電解質を
含有してもよい。分散媒の含有量は、無機層状化合物１
００重量部に対して、５０〜１０００００重量部、好ま
しくは２００〜５００００重量部、より好ましくは１０
００〜２００００重量部である。
【００２２】次に、本発明の樹脂組成物の製造法につい
て述べる。本発明のプロセス１において用いられる分散
媒としては、例えば、水、メタノール等のアルコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトン等の極性溶媒、あるいはこれら溶媒の２種以上の
混合物が挙げられる。工業的な経済性と安全性の観点お
よび後述するプロセス３において分散媒を容易に除去で
きるという観点から、水、メタノール等のアルコール類
を用いることが好ましい。
て述べる。本発明のプロセス１において用いられる分散
媒としては、例えば、水、メタノール等のアルコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトン等の極性溶媒、あるいはこれら溶媒の２種以上の
混合物が挙げられる。工業的な経済性と安全性の観点お
よび後述するプロセス３において分散媒を容易に除去で
きるという観点から、水、メタノール等のアルコール類
を用いることが好ましい。
【００２３】本発明のプロセス１は、無機層状化合物を
上述した分散媒に均一に分散させる方法であれば、特に
制限はない。分散させる時に、無機層状化合物が微細に
分散し得るという観点から、濃度しては、０．１〜５ｗ
ｔ％、温度しては２０〜８０℃の範囲が好ましく、ま
た、攪拌下に分散させることが好ましい。攪拌方法とし
ては、通常、高せん断がかけられる装置を用い、攪拌時
間２０〜１８０分で行えばよい。より具体的には、例え
ばモンモリロナイトを用いる場合には、分散媒として水
を用い、２重量％以下の濃度で、デスパー等の高せん断
のかけられる撹拌装置で分散させる方法が例示できる。
上述した分散媒に均一に分散させる方法であれば、特に
制限はない。分散させる時に、無機層状化合物が微細に
分散し得るという観点から、濃度しては、０．１〜５ｗ
ｔ％、温度しては２０〜８０℃の範囲が好ましく、ま
た、攪拌下に分散させることが好ましい。攪拌方法とし
ては、通常、高せん断がかけられる装置を用い、攪拌時
間２０〜１８０分で行えばよい。より具体的には、例え
ばモンモリロナイトを用いる場合には、分散媒として水
を用い、２重量％以下の濃度で、デスパー等の高せん断
のかけられる撹拌装置で分散させる方法が例示できる。
【００２４】本発明のプロセス２において、無機層状化
合物を凝集する方法は、平均粒径Ｌと平均凝集粒径Ｄ
が、５＜Ｄ／Ｌかつ１μｍ＜Ｄ＜１０００μｍ満足させ
る方法であれば特に制限はない。無機層状化合物を凝集
させる方法としては、無機層状化合物を凝集させる化合
物（以下凝集剤と称することもある）を添加する方法が
例示できる。ここで、凝集剤とは、無機層状化合物が持
つ電化を中和する効果を持つ化合物であって、例えば、
水溶性高分子、有機電解質、無機電解質などが挙げら
れ、上述したプロセス１で用いられる分散媒に可溶なも
のが好ましい。
合物を凝集する方法は、平均粒径Ｌと平均凝集粒径Ｄ
が、５＜Ｄ／Ｌかつ１μｍ＜Ｄ＜１０００μｍ満足させ
る方法であれば特に制限はない。無機層状化合物を凝集
させる方法としては、無機層状化合物を凝集させる化合
物（以下凝集剤と称することもある）を添加する方法が
例示できる。ここで、凝集剤とは、無機層状化合物が持
つ電化を中和する効果を持つ化合物であって、例えば、
水溶性高分子、有機電解質、無機電解質などが挙げら
れ、上述したプロセス１で用いられる分散媒に可溶なも
のが好ましい。
【００２５】水溶性高分子としては、例えば、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、硫酸セルロース、アミロース、アミロ
ペクチン、プルラン、カードラン、ザンタン、キチンな
どのような多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリベンゼンスルホン酸、ポリベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリアリルア
ミン、そのアンモニウム塩、ポリビニルチオール、ポリ
グリセリン、水溶性ポリアミドなどが挙げられる。好ま
しいものとしては、水溶性ポリアミド、多糖類があげら
れる。
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、硫酸セルロース、アミロース、アミロ
ペクチン、プルラン、カードラン、ザンタン、キチンな
どのような多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリベンゼンスルホン酸、ポリベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリアリルア
ミン、そのアンモニウム塩、ポリビニルチオール、ポリ
グリセリン、水溶性ポリアミドなどが挙げられる。好ま
しいものとしては、水溶性ポリアミド、多糖類があげら
れる。
【００２６】水溶性ポリアミドとは、分子中に酸アミド
結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、さらにアミノ基などの極
性を有する官能基をもつものである。平均分子量は３０
００〜４００００のものが好ましく用いられる。例えば
ジエチレントリアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、
アジピン酸、セパシン酸等のジカルボン酸とを重縮合し
て得られる重合体もしくは共重合体あるいはこれらのブ
レンド物等である。
結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、さらにアミノ基などの極
性を有する官能基をもつものである。平均分子量は３０
００〜４００００のものが好ましく用いられる。例えば
ジエチレントリアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、
アジピン酸、セパシン酸等のジカルボン酸とを重縮合し
て得られる重合体もしくは共重合体あるいはこれらのブ
レンド物等である。
【００２７】有機電解質および無機電解質としては、上
述した分散媒中で電離して無機層状化合物がもっている
電価を中和させ得るものであって、例えば、有機電解質
としては、陽イオン交換性または陰イオン交換性の有機
電解質が挙げられ、例えば、脂肪族、芳香族の第一級ア
ミン、第二級アミン、第三級アミンもしくは第四級アン
モニウム塩、アルキル脂肪酸、アルキル硫酸、アルキル
アリールスルホン酸、スルホコハク酸エステルなどが挙
げられる。具体的には例えばオクタデシルアミン、ジメ
チルオクタデシルアミン、トリメチルオクタデシルアン
モニウム塩等の脂肪族塩基類やその塩類、ｐ−フェニレ
ンジアミン、α−ナフチルアミン、ｐ−アミノジメチル
アニリン、２，７−ジアミノフルオレン、ｐ−アミノ安
息香酸、フェニルアラニン、ジベンジルアミン等の芳香
族塩基類、ピペリジン等の窒素原子をもつ複素環式の芳
香族塩基、およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。
述した分散媒中で電離して無機層状化合物がもっている
電価を中和させ得るものであって、例えば、有機電解質
としては、陽イオン交換性または陰イオン交換性の有機
電解質が挙げられ、例えば、脂肪族、芳香族の第一級ア
ミン、第二級アミン、第三級アミンもしくは第四級アン
モニウム塩、アルキル脂肪酸、アルキル硫酸、アルキル
アリールスルホン酸、スルホコハク酸エステルなどが挙
げられる。具体的には例えばオクタデシルアミン、ジメ
チルオクタデシルアミン、トリメチルオクタデシルアン
モニウム塩等の脂肪族塩基類やその塩類、ｐ−フェニレ
ンジアミン、α−ナフチルアミン、ｐ−アミノジメチル
アニリン、２，７−ジアミノフルオレン、ｐ−アミノ安
息香酸、フェニルアラニン、ジベンジルアミン等の芳香
族塩基類、ピペリジン等の窒素原子をもつ複素環式の芳
香族塩基、およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。
【００２８】無機電解質としては、例えば周期律表で1a
族に属する元素、2a族に属する元素、2b族に属する元
素、3b族に属する元素、および6b族に属する元素のカチ
オンと対イオンとの塩、あるいは分散媒中で正に帯電し
得るアルミナゾル、シリカゾル、負に帯電し得るアルミ
ナゾル、シリカゾルなどの荷電コロイドが挙げられる。
このうちカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、マグネシウム、
亜鉛、アルミニウム、セレンなどの元素のカチオンが好
ましく、またアルミナゾル、シリカゾルなどが好まし
い。とりわけ人体への安全性の面からナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムのカチ
オン、アルミナゾル、シリカゾルが好ましい。対イオン
としては、特に制限はなく、水酸基イオン、塩素イオ
ン、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなどが挙げら
れる。
族に属する元素、2a族に属する元素、2b族に属する元
素、3b族に属する元素、および6b族に属する元素のカチ
オンと対イオンとの塩、あるいは分散媒中で正に帯電し
得るアルミナゾル、シリカゾル、負に帯電し得るアルミ
ナゾル、シリカゾルなどの荷電コロイドが挙げられる。
このうちカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、マグネシウム、
亜鉛、アルミニウム、セレンなどの元素のカチオンが好
ましく、またアルミナゾル、シリカゾルなどが好まし
い。とりわけ人体への安全性の面からナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムのカチ
オン、アルミナゾル、シリカゾルが好ましい。対イオン
としては、特に制限はなく、水酸基イオン、塩素イオ
ン、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなどが挙げら
れる。
【００２９】また、これらの凝集剤は、通常、水などに
溶解させたかたちでプロセス１で得られた無機層状化合
物の分散液中に加えることができる。凝集剤として、例
えば上述した有機電解質または分散媒中で無機電解質と
なりうる塩類を用いる場合には、これが分散媒中で電離
し、無機層状化合物がもっている電価を中和させる効果
は、１価のイオンよりも２価のイオン、２価よりも３価
のイオンの方が高いため、添加する凝集剤により最適な
無機層状化合物と凝集剤の配合比は異なる。従って、無
機層状化合物と凝集剤との配合比は、例えば、予め、前
述した方法で測定したＤと凝集剤の量の関係を求めてお
くことにより決定することができる。上記塩類として無
機塩類を使用する場合、例えばＫＣｌの場合には、無機
層状化合物のイオン交換当量１００ｍｇに対し、５００
〜３０００ミリモル、ＣａＣｌ2 の場合は０．５〜５０
ミリモル程度が好ましい。これより少ないと凝集効果が
小さく、得られる樹脂組成物のガスバリア性の向上効果
が小さい。これより多いと、使用する樹脂を劣化させる
などの好ましくない副次的影響をもたらす場合がある。
これら副次的影響およびコストの観点から、凝集剤の無
機層状化合物に対する配合比は、できるだけ小さくする
ことが好ましい。
溶解させたかたちでプロセス１で得られた無機層状化合
物の分散液中に加えることができる。凝集剤として、例
えば上述した有機電解質または分散媒中で無機電解質と
なりうる塩類を用いる場合には、これが分散媒中で電離
し、無機層状化合物がもっている電価を中和させる効果
は、１価のイオンよりも２価のイオン、２価よりも３価
のイオンの方が高いため、添加する凝集剤により最適な
無機層状化合物と凝集剤の配合比は異なる。従って、無
機層状化合物と凝集剤との配合比は、例えば、予め、前
述した方法で測定したＤと凝集剤の量の関係を求めてお
くことにより決定することができる。上記塩類として無
機塩類を使用する場合、例えばＫＣｌの場合には、無機
層状化合物のイオン交換当量１００ｍｇに対し、５００
〜３０００ミリモル、ＣａＣｌ2 の場合は０．５〜５０
ミリモル程度が好ましい。これより少ないと凝集効果が
小さく、得られる樹脂組成物のガスバリア性の向上効果
が小さい。これより多いと、使用する樹脂を劣化させる
などの好ましくない副次的影響をもたらす場合がある。
これら副次的影響およびコストの観点から、凝集剤の無
機層状化合物に対する配合比は、できるだけ小さくする
ことが好ましい。
【００３０】本発明におけるプロセス２の方法は、上述
した凝集剤を別途、分散媒に分散させた後、プロセス１
により得られた分散液に加え、充分に撹拌する方法が例
示できる。また、凝集に要する時間は、使用する無機層
状化合物等により異なる。凝集に長時間を要する場合も
あり、２４時間以上静置したほうが好ましい場合もある
し、沈殿が生じてしまい、最終的に均一な本発明の樹脂
組成物が得にくくなる場合もある。凝集した無機層状化
合物が均一に分散した状態で、プロセス３に移行するこ
とが好ましい。従って、Ｄを測定しながら目視により沈
殿の生成を確認する必要がある。沈殿の生成が認めらる
場合は、速やかにプロセス３に移行した方が好ましい。
した凝集剤を別途、分散媒に分散させた後、プロセス１
により得られた分散液に加え、充分に撹拌する方法が例
示できる。また、凝集に要する時間は、使用する無機層
状化合物等により異なる。凝集に長時間を要する場合も
あり、２４時間以上静置したほうが好ましい場合もある
し、沈殿が生じてしまい、最終的に均一な本発明の樹脂
組成物が得にくくなる場合もある。凝集した無機層状化
合物が均一に分散した状態で、プロセス３に移行するこ
とが好ましい。従って、Ｄを測定しながら目視により沈
殿の生成を確認する必要がある。沈殿の生成が認めらる
場合は、速やかにプロセス３に移行した方が好ましい。
【００３１】本発明におけるプロセス３の方法は、プロ
セス２で得られた、凝集した無機層状化合物を含む分散
液と樹脂と複合させ、凝集無機層状化合物が樹脂中に均
一に分散した樹脂組成物が得られる方法であれば特に制
限はない。例えば、（１）プロセス２で得られた液を樹
脂中に注入、熱混練しながらプロセス１で使用した分散
媒を除去する方法、あるいは（２）樹脂が有機溶剤に可
溶な場合は、プロセス２で得られた液に、有機溶剤に溶
解させた樹脂を加え、強く撹拌し、均一になった後に分
散媒、溶剤を除去する方法、あるいは（３）樹脂がプロ
セス１で使用した分散媒に溶解、あるいはエマルジョン
分散可能な場合は、プロセス２で得られた液に樹脂を直
接添加し、樹脂を溶解あるいはエマルジョン分散した
後、分散媒を蒸発させるか、または、プロセス２で得ら
れた液に樹脂を直接添加し、樹脂を溶解あるいはエマル
ジョン分散した後、該樹脂が不溶であって分散媒が可溶
な媒体に展開して、沈殿した樹脂組成物を回収する方法
等を例示することができる。このうち、上記（１）の方
法が経済性の点でより好ましい。 得られる樹脂組成物
の形態はペレット状、粉末状、ペースト状等のいずれの
形態でもよい。
セス２で得られた、凝集した無機層状化合物を含む分散
液と樹脂と複合させ、凝集無機層状化合物が樹脂中に均
一に分散した樹脂組成物が得られる方法であれば特に制
限はない。例えば、（１）プロセス２で得られた液を樹
脂中に注入、熱混練しながらプロセス１で使用した分散
媒を除去する方法、あるいは（２）樹脂が有機溶剤に可
溶な場合は、プロセス２で得られた液に、有機溶剤に溶
解させた樹脂を加え、強く撹拌し、均一になった後に分
散媒、溶剤を除去する方法、あるいは（３）樹脂がプロ
セス１で使用した分散媒に溶解、あるいはエマルジョン
分散可能な場合は、プロセス２で得られた液に樹脂を直
接添加し、樹脂を溶解あるいはエマルジョン分散した
後、分散媒を蒸発させるか、または、プロセス２で得ら
れた液に樹脂を直接添加し、樹脂を溶解あるいはエマル
ジョン分散した後、該樹脂が不溶であって分散媒が可溶
な媒体に展開して、沈殿した樹脂組成物を回収する方法
等を例示することができる。このうち、上記（１）の方
法が経済性の点でより好ましい。 得られる樹脂組成物
の形態はペレット状、粉末状、ペースト状等のいずれの
形態でもよい。
【００３２】本発明の樹脂組成物には本発明の効果を損
わない範囲で、他の樹脂組成物、ゴム成分、充填剤、帯
電防止剤、各種安定剤、核剤、着色剤、滑剤等の成分を
配合することが出来る。本発明の樹脂組成物は、成形体
として、フィルム、シート、チューブ、カップ、ボトル
等が例示できる。これらの成形方法としては、本発明の
樹脂組成物を熱溶融させ、Ｔダイ成形、インフレーショ
ン成形、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形等の通
常の成形法が例示できる。また、フィルムまたはシート
の場合は、一般的に行われる延伸加工、例えば、一軸延
伸、ゾーン延伸、フラット逐次延伸、フラット同時二軸
延伸、チューブラー同時延伸を施してもよい。
わない範囲で、他の樹脂組成物、ゴム成分、充填剤、帯
電防止剤、各種安定剤、核剤、着色剤、滑剤等の成分を
配合することが出来る。本発明の樹脂組成物は、成形体
として、フィルム、シート、チューブ、カップ、ボトル
等が例示できる。これらの成形方法としては、本発明の
樹脂組成物を熱溶融させ、Ｔダイ成形、インフレーショ
ン成形、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形等の通
常の成形法が例示できる。また、フィルムまたはシート
の場合は、一般的に行われる延伸加工、例えば、一軸延
伸、ゾーン延伸、フラット逐次延伸、フラット同時二軸
延伸、チューブラー同時延伸を施してもよい。
【００３３】また、本発明の樹脂組成物を積層体の少な
くとも一層、とりわけ３層以上の積層体における中間層
として使用することができる。ここでいう積層体とは、
本発明の樹脂組成物層と他の樹脂層とを積層したもので
ある。他の樹脂層に用いられる樹脂としては、特に制限
はなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等のポリオレフィン、オレフィンを主体とする共重
合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリアミド、エチレンビニルアルコー
ル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等の熱可塑性樹脂、ま
たはこれらの混合物などが挙げられる。これらのうち特
に好適に用いられるのは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンあるいはこれらの混合物である。
くとも一層、とりわけ３層以上の積層体における中間層
として使用することができる。ここでいう積層体とは、
本発明の樹脂組成物層と他の樹脂層とを積層したもので
ある。他の樹脂層に用いられる樹脂としては、特に制限
はなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等のポリオレフィン、オレフィンを主体とする共重
合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリアミド、エチレンビニルアルコー
ル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等の熱可塑性樹脂、ま
たはこれらの混合物などが挙げられる。これらのうち特
に好適に用いられるのは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンあるいはこれらの混合物である。
【００３４】本発明の樹脂組成物層を少なくとも１層有
する積層体を得る方法は特に制限はないが、共押出法、
溶融コーティング法、押出ラミネーション法、ドライラ
ミネーション法等が挙げられる。他の樹脂層と本発明の
樹脂組成物層との接着力が充分でない場合は、別途、両
者の間に接着性樹脂層を設けることが好ましい。接着性
樹脂としては、実用段階でデラミネーションを起こさな
いものであればよく、特に限定はされないが、不飽和カ
ルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリ
オレフィン、オレフィンを主体とする重合体）に化学的
に（例えば付加反応、グラフト反応）結合されて得られ
るカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体が
挙げられる。
する積層体を得る方法は特に制限はないが、共押出法、
溶融コーティング法、押出ラミネーション法、ドライラ
ミネーション法等が挙げられる。他の樹脂層と本発明の
樹脂組成物層との接着力が充分でない場合は、別途、両
者の間に接着性樹脂層を設けることが好ましい。接着性
樹脂としては、実用段階でデラミネーションを起こさな
いものであればよく、特に限定はされないが、不飽和カ
ルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリ
オレフィン、オレフィンを主体とする重合体）に化学的
に（例えば付加反応、グラフト反応）結合されて得られ
るカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体が
挙げられる。
【００３５】具体的には無水マレイン酸グラフト変性ポ
リエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレ
ン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアク
リレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂から選ばれた
１種または２種の混合物が好適なものとして挙げられ
る。
リエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレ
ン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアク
リレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂から選ばれた
１種または２種の混合物が好適なものとして挙げられ
る。
【００３６】また、本発明の樹脂組成物はコーティング
フィルムとすることもできる。その製造方法は、例え
ば、適当な分散媒に本発明の樹脂組成物を分散させた液
を基材フィルムにコーティングし、分散媒を乾燥して除
去することにより、コーティングフィルムを得ることが
できる。ここで基材フィルムとしては、上述した積層体
において、他の樹脂層に用いられる樹脂と同様の樹脂を
用い、予めフィルムを製造しておき、これを基材フィル
ムとすることができる。
フィルムとすることもできる。その製造方法は、例え
ば、適当な分散媒に本発明の樹脂組成物を分散させた液
を基材フィルムにコーティングし、分散媒を乾燥して除
去することにより、コーティングフィルムを得ることが
できる。ここで基材フィルムとしては、上述した積層体
において、他の樹脂層に用いられる樹脂と同様の樹脂を
用い、予めフィルムを製造しておき、これを基材フィル
ムとすることができる。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、ガスバリア性、特に酸
素バリア性に優れた樹脂組成物が得られ、種々の用途、
例えば、一般食品包装用途、レトルト食品包装用途、医
薬品包装用途、電子部品包装用途、ガソリンタンク用途
として好適に用いられる。
素バリア性に優れた樹脂組成物が得られ、種々の用途、
例えば、一般食品包装用途、レトルト食品包装用途、医
薬品包装用途、電子部品包装用途、ガソリンタンク用途
として好適に用いられる。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。各種物
性の測定方法を以下に記す。 ［酸素透過度］酸素透過度測定装置（商品名：ＯＸ−Ｔ
ＲＡＮ１００型、米国ＭＯＣＯＮ社製）を用いて酸素透
過度を測定した。室温、ＲＨ０．２％及び９８％の条件
下で測定した。なお、本発明における樹脂組成物の酸素
透過度は非常に低く、室温での測定はセンサーの限界以
下となってしまう場合（実施例１〜９）は、促進試験と
して１３０℃乾燥状態下における酸素透過度で評価し
た。なおこの温度条件はレトルト包装における加熱処理
温度条件に近く、ガスバリア性の実用的な評価方法であ
る。装置としては１３０℃のオーブン内に、測定面積と
して５ｃｍ2 の試料フィルムを装着できるセルを設置
し、ここに被検ガスを導入して酸素透過度測定装置へ導
き測定した。測定値は、サンプルセットして８時間後の
値を定常値とした。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。各種物
性の測定方法を以下に記す。 ［酸素透過度］酸素透過度測定装置（商品名：ＯＸ−Ｔ
ＲＡＮ１００型、米国ＭＯＣＯＮ社製）を用いて酸素透
過度を測定した。室温、ＲＨ０．２％及び９８％の条件
下で測定した。なお、本発明における樹脂組成物の酸素
透過度は非常に低く、室温での測定はセンサーの限界以
下となってしまう場合（実施例１〜９）は、促進試験と
して１３０℃乾燥状態下における酸素透過度で評価し
た。なおこの温度条件はレトルト包装における加熱処理
温度条件に近く、ガスバリア性の実用的な評価方法であ
る。装置としては１３０℃のオーブン内に、測定面積と
して５ｃｍ2 の試料フィルムを装着できるセルを設置
し、ここに被検ガスを導入して酸素透過度測定装置へ導
き測定した。測定値は、サンプルセットして８時間後の
値を定常値とした。
【００３９】［粒径測定］市販のレーザー散乱式粒度分
布測定装置（商品名：ＬＡ−９１０、（株) 堀場製作所
製）を用い、ぺーストセル法により粒径Ｌおよび平均凝
集粒径Ｄを得た。ペーストセル法とは、分散液をギャッ
プ２０〜５０μｍで平行に設置された光学ガラスに挟み
込んで測定するものであり、分散液の濁度が高い場合で
も、分散液で希釈することなしに分散媒中の無機層状化
合物の粒径が直接測定できる方法である。測定上のパラ
メーターとして分散媒の屈折率（例えば、水の場合ｎD
25＝１．３３２）、無機層状化合物の屈折率（例えば、
モンモリロナイトの場合ｎD 25＝１．５６）をインプッ
トした。
布測定装置（商品名：ＬＡ−９１０、（株) 堀場製作所
製）を用い、ぺーストセル法により粒径Ｌおよび平均凝
集粒径Ｄを得た。ペーストセル法とは、分散液をギャッ
プ２０〜５０μｍで平行に設置された光学ガラスに挟み
込んで測定するものであり、分散液の濁度が高い場合で
も、分散液で希釈することなしに分散媒中の無機層状化
合物の粒径が直接測定できる方法である。測定上のパラ
メーターとして分散媒の屈折率（例えば、水の場合ｎD
25＝１．３３２）、無機層状化合物の屈折率（例えば、
モンモリロナイトの場合ｎD 25＝１．５６）をインプッ
トした。
【００４０】〔実施例１〕 （プロセス１）無機層状化合物として、天然モンモリロ
ナイト（商品名クニピアＦ；クニミネ工業（株）製）を
イオン交換水（電気伝導率：０．７μＳ／ｃｍ以下）に
２ｗｔ％の濃度となるように分散させ、さらにこの分散
液１００重量部に対し、メタノールを３００重量部加え
て無機層状化合物／水−メタノール分散液を得た（以下
分散液１と略記する）。用いたモンモリロナイトの粒径
Ｌは０．５６μｍ、粉末Ｘ線回折から得られた底面間隔
は１．２１５６ｎｍ、アスペクト比は４６１であった
（なお、粉末Ｘ線回折法の詳細については、例えば、塩
川二郎監修「機器分析の手引き（ａ）」６９頁（１９５
８年）化学同人社発行を参照することができる）。 （プロセス２）ガラス製のサンプルビンに、上記分散液
１を８０ｇ入れ、凝集剤として３６ｗｔ％塩酸を天然モ
ンモリロナイト１００ｇに対し塩化水素量として８７ｍ
ｍｏｌとなるように加えて撹拌し、１２ｈｒ静置した。
静置後の平均凝集粒径Ｄは７２μｍ、Ｄ／Ｌ＝１２９で
あった。 （プロセス３）上記プロセス２で得られた液に、エチレ
ン含有量３２モル％のエチレンビニルアルコール共重合
体（（株）クラレ製ＥＶＯＨ−Ｆ、以下ＥＶＯＨ−Ｆと
略記することがある）を４ｇ（無機層状化合物１００重
量部あたり１０００重量部に相当する）加え、上記ガラ
ス製のサンプルビンを６７℃の超音波浴内に２ｈｒ保
ち、溶解し、均一な溶液を得た。これを激しく撹拌され
ている４リットルの冷水中に注入し、沈殿物を回収し、
充分に水で洗浄した後乾燥し、樹脂組成物を得た。これ
を２００℃でプレスし、３０μｍのフィルムを得て酸素
透過度を測定したところ、表１に示したように優れた酸
素ガスバリア性を示した。
ナイト（商品名クニピアＦ；クニミネ工業（株）製）を
イオン交換水（電気伝導率：０．７μＳ／ｃｍ以下）に
２ｗｔ％の濃度となるように分散させ、さらにこの分散
液１００重量部に対し、メタノールを３００重量部加え
て無機層状化合物／水−メタノール分散液を得た（以下
分散液１と略記する）。用いたモンモリロナイトの粒径
Ｌは０．５６μｍ、粉末Ｘ線回折から得られた底面間隔
は１．２１５６ｎｍ、アスペクト比は４６１であった
（なお、粉末Ｘ線回折法の詳細については、例えば、塩
川二郎監修「機器分析の手引き（ａ）」６９頁（１９５
８年）化学同人社発行を参照することができる）。 （プロセス２）ガラス製のサンプルビンに、上記分散液
１を８０ｇ入れ、凝集剤として３６ｗｔ％塩酸を天然モ
ンモリロナイト１００ｇに対し塩化水素量として８７ｍ
ｍｏｌとなるように加えて撹拌し、１２ｈｒ静置した。
静置後の平均凝集粒径Ｄは７２μｍ、Ｄ／Ｌ＝１２９で
あった。 （プロセス３）上記プロセス２で得られた液に、エチレ
ン含有量３２モル％のエチレンビニルアルコール共重合
体（（株）クラレ製ＥＶＯＨ−Ｆ、以下ＥＶＯＨ−Ｆと
略記することがある）を４ｇ（無機層状化合物１００重
量部あたり１０００重量部に相当する）加え、上記ガラ
ス製のサンプルビンを６７℃の超音波浴内に２ｈｒ保
ち、溶解し、均一な溶液を得た。これを激しく撹拌され
ている４リットルの冷水中に注入し、沈殿物を回収し、
充分に水で洗浄した後乾燥し、樹脂組成物を得た。これ
を２００℃でプレスし、３０μｍのフィルムを得て酸素
透過度を測定したところ、表１に示したように優れた酸
素ガスバリア性を示した。
【００４１】〔実施例２および３〕プロセス２において
塩酸の配合量を表１に示すように配合する以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物
は、酸素バリア性に優れたものであった。
塩酸の配合量を表１に示すように配合する以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物
は、酸素バリア性に優れたものであった。
【００４２】〔実施例４〜９〕プロセス２において塩酸
の代りに塩化カリウム、あるいは塩化カルシウムを表１
に示すように配合する以外は実施例１と同様にして樹脂
組成物を得た。得られた樹脂組成物は、酸素バリア性に
優れたものであった。
の代りに塩化カリウム、あるいは塩化カルシウムを表１
に示すように配合する以外は実施例１と同様にして樹脂
組成物を得た。得られた樹脂組成物は、酸素バリア性に
優れたものであった。
【００４３】（比較例１）プロセス２において塩酸を配
合しない以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物は、酸素ガスバリア性に劣った
ものであった。
合しない以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物は、酸素ガスバリア性に劣った
ものであった。
【００４４】（参考例１）参考例として、なにも配合し
ない場合のＥＶＯＨ−Ｆの酸素バリア性を表１に示し
た。ＥＶＯＨ−ＦのＯＴＲは１５μｍ当たり、１０００
ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍである。
ない場合のＥＶＯＨ−Ｆの酸素バリア性を表１に示し
た。ＥＶＯＨ−ＦのＯＴＲは１５μｍ当たり、１０００
ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍである。
【００４５】（実施例１０） （プロセス１）無機層状化合物として、天然モンモリロ
ナイト（商品名クニピアＦ；クニミネ工業（株）製）４
０ｇをイオン交換水（電気伝導率：０．７μＳ／ｃｍ以
下）１９６０ｇに添加し、分散機（浅田鉄工（株）製、
デスパーＭＨ−Ｌ、羽根径５２ｍｍ、容器容量３Ｌ、底
面−羽根間距離２８ｍｍ）にて６０℃、回転数１５００
ｒｐｍ、周速６．２ｍ／ｓｅｃで２時間攪拌分散させ、
２ｗｔ％の濃度の無機層状化合物の分散液を得た（以下
分散液２と略記する）。用いたモンモリロナイトの粒径
Ｌは０．５６μｍ、粉末Ｘ線回折から得られた底面間隔
は１．２１５６ｎｍ、アスペクト比は４６１であった。 （プロセス２）分散機（デスパーＭＨ−Ｌ）中に上記分
散液２を１０００ｇ仕込み、６０℃、回転数２２５０ｒ
ｐｍ、周速６．２ｍ／ｓｅｃで攪拌しながら、凝集剤と
してアルミナゾル分散液（日産化学社製；アルミナゾル
−５２０、Al2O3 ：２０ｗｔ％、ｐＨ３．９）１００ｇ
を添加し１時間攪拌した。このときの平均凝集粒径Ｄは
９．１μｍ、Ｄ／Ｌ＝１６であった。 （プロセス３）重合度１７００、ケン化度９９．６のポ
リビニルアルコール（（株）クラレ製；ＰＶＡ１１７
Ｈ、以下ＰＶＡ１１７Ｈと略記）２００ｇをイオン交換
水１８００ｇに添加し、分散機（デスパーＭＨ−Ｌ）に
て、９５℃、周速４．１ｍ／ｓｅｃで１時間以上攪拌
し、１０ｗｔ％のＰＶＡ１１７Ｈ水溶液を得た。分散機
（デスパーＭＨ−Ｌ）中に上記プロセス２で得た液を１
１００ｇ仕込み、６０℃、回転数２２５０ｒｐｍ、周速
６．２ｍ／ｓｅｃで攪拌しながら、上記１０ｗｔ％のＰ
ＶＡ１１７Ｈ水溶液４００ｇを加え、１時間攪拌した。
その結果、無機層状化合物／樹脂／凝集剤＝１／２／１
（重量比）からなる混合水分散液を得た。プロセス３で
得た混合水分散液を用い、二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルム（ＯＰＰ、厚さ２０μｍ）を基材フィルムとして、
ＯＰＰ上にリバースグラビアコーター（マルチパーパス
コーターＣＲ３−３００、以下ＭＰＣと略記、筒井精機
（株）製）で連続塗工した。コーティングフィルムをイ
オン交換水中で洗浄、乾燥してコーティングフィルムを
得た（コーティング膜厚：５１２ｎｍ）。得られたコー
ティングフィルムの酸素透過度は（２３℃ dry cc/ｍ2
day atm）は０．４１（０．２％ＲＨ）および４１．９
（９８％ＲＨ）であり、ガスバリア性に優れたものであ
った。
ナイト（商品名クニピアＦ；クニミネ工業（株）製）４
０ｇをイオン交換水（電気伝導率：０．７μＳ／ｃｍ以
下）１９６０ｇに添加し、分散機（浅田鉄工（株）製、
デスパーＭＨ−Ｌ、羽根径５２ｍｍ、容器容量３Ｌ、底
面−羽根間距離２８ｍｍ）にて６０℃、回転数１５００
ｒｐｍ、周速６．２ｍ／ｓｅｃで２時間攪拌分散させ、
２ｗｔ％の濃度の無機層状化合物の分散液を得た（以下
分散液２と略記する）。用いたモンモリロナイトの粒径
Ｌは０．５６μｍ、粉末Ｘ線回折から得られた底面間隔
は１．２１５６ｎｍ、アスペクト比は４６１であった。 （プロセス２）分散機（デスパーＭＨ−Ｌ）中に上記分
散液２を１０００ｇ仕込み、６０℃、回転数２２５０ｒ
ｐｍ、周速６．２ｍ／ｓｅｃで攪拌しながら、凝集剤と
してアルミナゾル分散液（日産化学社製；アルミナゾル
−５２０、Al2O3 ：２０ｗｔ％、ｐＨ３．９）１００ｇ
を添加し１時間攪拌した。このときの平均凝集粒径Ｄは
９．１μｍ、Ｄ／Ｌ＝１６であった。 （プロセス３）重合度１７００、ケン化度９９．６のポ
リビニルアルコール（（株）クラレ製；ＰＶＡ１１７
Ｈ、以下ＰＶＡ１１７Ｈと略記）２００ｇをイオン交換
水１８００ｇに添加し、分散機（デスパーＭＨ−Ｌ）に
て、９５℃、周速４．１ｍ／ｓｅｃで１時間以上攪拌
し、１０ｗｔ％のＰＶＡ１１７Ｈ水溶液を得た。分散機
（デスパーＭＨ−Ｌ）中に上記プロセス２で得た液を１
１００ｇ仕込み、６０℃、回転数２２５０ｒｐｍ、周速
６．２ｍ／ｓｅｃで攪拌しながら、上記１０ｗｔ％のＰ
ＶＡ１１７Ｈ水溶液４００ｇを加え、１時間攪拌した。
その結果、無機層状化合物／樹脂／凝集剤＝１／２／１
（重量比）からなる混合水分散液を得た。プロセス３で
得た混合水分散液を用い、二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルム（ＯＰＰ、厚さ２０μｍ）を基材フィルムとして、
ＯＰＰ上にリバースグラビアコーター（マルチパーパス
コーターＣＲ３−３００、以下ＭＰＣと略記、筒井精機
（株）製）で連続塗工した。コーティングフィルムをイ
オン交換水中で洗浄、乾燥してコーティングフィルムを
得た（コーティング膜厚：５１２ｎｍ）。得られたコー
ティングフィルムの酸素透過度は（２３℃ dry cc/ｍ2
day atm）は０．４１（０．２％ＲＨ）および４１．９
（９８％ＲＨ）であり、ガスバリア性に優れたものであ
った。
【００４６】（比較例２）実施例１０において、凝集剤
であるアルミナゾルを添加しない以外、実施例１０と同
様にしてコーティングフィルムを得た（コーティング膜
厚：４４８ｎｍ）。得られたコーティングフィルムの酸
素透過度は（２３℃ dry cc/m2 atm day）は０．９７
（０．２％ＲＨ）および７３．８（９８％ＲＨ）であ
り、ガスバリア性に劣ったものであった。
であるアルミナゾルを添加しない以外、実施例１０と同
様にしてコーティングフィルムを得た（コーティング膜
厚：４４８ｎｍ）。得られたコーティングフィルムの酸
素透過度は（２３℃ dry cc/m2 atm day）は０．９７
（０．２％ＲＨ）および７３．８（９８％ＲＨ）であ
り、ガスバリア性に劣ったものであった。
【００４７】（実施例１１）プロセス２において、塩酸
の代わりに実施例１０記載のアルミナゾルを表２に示し
た配合とする以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を
得た。得られた樹脂組成物は酸素バリア性に優れたもの
であった。
の代わりに実施例１０記載のアルミナゾルを表２に示し
た配合とする以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を
得た。得られた樹脂組成物は酸素バリア性に優れたもの
であった。
【００４８】（比較例３）プロセス２においてアルミナ
ゾルを配合しない以外は実施例１１と同様にして樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物は酸素バリア性に劣っ
たものであった。
ゾルを配合しない以外は実施例１１と同様にして樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物は酸素バリア性に劣っ
たものであった。
【００４９】（比較例４）プロセス１において、天然モ
ンモリロナイトを配合しない以外は実施例１１と同様に
して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物は酸素バリ
ア性に劣ったものであった。
ンモリロナイトを配合しない以外は実施例１１と同様に
して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物は酸素バリ
ア性に劣ったものであった。
【００５０】（参考例２）参考例として、なにも配合し
ないＥＶＯＨ−Ｆの酸素バリア性を表２に示した。
ないＥＶＯＨ−Ｆの酸素バリア性を表２に示した。
【００５１】
【表１】 *1：ＥＶＯＨ−Ｆの値を１としたときの酸素透過度（ＯＴＲ）。ＥＶＯＨ−Ｆの ＯＴＲは１５μｍあたり、１０００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。
【００５２】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｐ Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭ Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭ ＬＧＭ ＬＧＭ 77/00 ＫＫＱ 77/00 ＫＫＱ 101/00 101/00 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＫ Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＫ
Claims (13)
- 【請求項１】凝集無機層状化合物１００重量部と樹脂２
００〜１００００重量部とからなり、該凝集無機層状化
合物が下記式（１）を満足する樹脂組成物。 ５＜Ｄ／Ｌ、かつ １μｍ＜Ｄ＜１０００μｍ （１） （ここで、Ｌは凝集前の無機層状化合物の平均粒径、Ｄ
は凝集無機層状化合物の平均粒径（平均凝集粒径）であ
る） - 【請求項２】凝集無機層状化合物１００重量部と樹脂２
００〜１００００重量部さらに分散媒５０〜１００００
０重量部からなる請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】樹脂がポリオレフィン樹脂、ポリビニルア
ルコール、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物または
ポリアミドである請求項１または２記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】分散媒が、水またはアルコール類である請
求項２記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】無機層状化合物が、分散媒に膨潤またはへ
き開する性質を有する請求項１〜４のいずれか１項に記
載の樹脂組成物。 - 【請求項６】凝集無機層状化合物が式１０＜Ｄ／Ｌ、か
つ ５μｍ＜Ｄ＜１００μｍを満足する請求項１記載の
樹脂組成物。 - 【請求項７】凝集前の無機層状化合物の平均粒径Ｌが、
０．０５μｍ＜Ｌ＜５μｍである請求項１〜６のいずれ
か１項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】無機層状化合物を分散媒に分散させ、無機
層状化合物の分散液を得るプロセス（以下プロセス１と
称する）、プロセス１により得られた分散液中の該無機
層状化合物を凝集させるプロセス（以下プロセス２と称
する）、およびプロセス２により凝集した無機層状化合
物を樹脂と複合させるプロセス（以下プロセス３と称
す）からなる請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂
組成物の製造法。 - 【請求項９】プロセス２が、水溶性高分子、有機電解質
および無機電解質のなかの少なくとも１つから選ばれる
化合物を、プロセス１で得られた無機層状化合物の分散
液に添加することからなる請求項８記載の製造法。 - 【請求項１０】プロセス３が、プロセス２により得られ
た凝集無機層状化合物の分散液に、樹脂を溶解あるいは
エマルジョン分散した後、分散媒を除去することからな
る請求項８記載の製造法。 - 【請求項１１】プロセス３が、プロセス２により得られ
た凝集無機層状化合物の分散液を、熱混練下の樹脂に添
加し、熱混練しながら分散媒を系から除去することから
なる請求項８記載の製造法。 - 【請求項１２】請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹
脂組成物からなる層を少なくとも一層有する積層体。 - 【請求項１３】請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹
脂組成物をコーティングしてなるコーティングフィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22514096A JP3666133B2 (ja) | 1995-08-29 | 1996-08-27 | ガスバリア性樹脂組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22025595 | 1995-08-29 | ||
| JP7-220255 | 1995-08-29 | ||
| JP22514096A JP3666133B2 (ja) | 1995-08-29 | 1996-08-27 | ガスバリア性樹脂組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124841A true JPH09124841A (ja) | 1997-05-13 |
| JP3666133B2 JP3666133B2 (ja) | 2005-06-29 |
Family
ID=16748324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22514096A Expired - Lifetime JP3666133B2 (ja) | 1995-08-29 | 1996-08-27 | ガスバリア性樹脂組成物の製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5854326A (ja) |
| EP (1) | EP0761739B1 (ja) |
| JP (1) | JP3666133B2 (ja) |
| KR (1) | KR100386866B1 (ja) |
| CN (1) | CN1064694C (ja) |
| AU (1) | AU6424296A (ja) |
| CA (1) | CA2184308A1 (ja) |
| DE (1) | DE69602239T2 (ja) |
| ES (1) | ES2130726T3 (ja) |
| TW (1) | TW378221B (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354222A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層容器 |
| JP2002003609A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物の製造法 |
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