JPH0912965A - 冷間キャスト法で形成される紫外線硬化性耐候性コーティング - Google Patents

冷間キャスト法で形成される紫外線硬化性耐候性コーティング

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JPH0912965A
JPH0912965A JP8078606A JP7860696A JPH0912965A JP H0912965 A JPH0912965 A JP H0912965A JP 8078606 A JP8078606 A JP 8078606A JP 7860696 A JP7860696 A JP 7860696A JP H0912965 A JPH0912965 A JP H0912965A
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Kenneth L Lilly
ケネス・リー・リリー
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 合成ポリマー樹脂基材の耐候性を改良するの
に有用な紫外光吸収性で光硬化可能なポリマー性コーテ
ィング。 【解決手段】 熱可塑性樹脂基材の耐候性を改良する放
射線硬化可能な有機コーティングは、重合可能な架橋性
モノマー成分として２‐ヒドロキシ‐５‐アクリロイル
オキシフェニル‐２Ｈ‐ベンゾトリアゾール化合物を使
用している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、合成ポリマー樹脂基材
の耐候性を改良するのに有用な紫外光吸収性で光硬化可
能なポリマー性コーティングに係る。
【０００２】
【従来の技術】たとえば、成形したポリカーボネート、
ポリエステル、ポリウレタンなどの物品のようなポリマ
ー性の樹脂基材の耐候性を改良するためにこれら基材を
コートすることは一般に認められている方法である。こ
れらコーティングは放射線硬化性のポリアクリルコーテ
ィングまたはポリアクリル‐ウレタンコーティングから
なるのが有利である。たとえば、米国特許第４，１９
８，４６５号、第４，４５５，２０５号、第４，４７
７，５２９号、第４，４７８，８７６号および第４，４
８６，５０４号のコーティングに関する記載を参照され
たい。
【０００３】一般に、放射線硬化性のコーティングは放
射線硬化性（架橋‐重合性）の多官能性アクリレート、
光開始剤化合物および紫外光吸収性化合物からなってい
る。このコーティングは流体状態でポリマー性の樹脂基
材に塗布される。またこのコーティングは、コートされ
る面の反対側から基材を通して輻射エネルギーを照射す
ることにより、「冷間コーティング」といわれる技術に
よってその場で硬化させることができる。たとえば、１
９９３年７月１３日付けで発行されたティレイ(Tilley)
らの米国特許第５，２２７，２４０号（引用により本明
細書に含まれているものとする）の記載を参照された
い。
【０００４】公知の放射線硬化性コーティング組成物に
おいてはさまざまな化合物が紫外光吸収性成分として使
用されているが、これは、硬化中に基材樹脂を分解から
保護し、それにより最適の耐候特性を高めるために必要
なものである。たとえば、欧州特許出願公開第０，３３
１，０８７号には、これらの化合物として、ベンゾフェ
ノン、ベンゾトリアゾール、サリチル酸フェニルおよび
安息香酸フェニルの誘導体で２４０〜３７０ｎｍの範囲
に最大吸収波長を有するものが記載されている。特定の
化合物が挙げられている。また重合前駆体であるアクリ
レートモノマーのあるものも有効な紫外光吸収剤である
ことが知られている。米国特許第５，２２７，２４０号
には、重合することができる紫外光吸収性モノマー化合
物として２‐ヒドロキシベンゾフェノン類、２‐ヒドロ
キシベンゾトリアゾール類およびシアノアクリル酸フェ
ニル類が挙げられている。
【０００５】１９８５年７月９日付けで発行されたビア
ド(Beard) らの米国特許第４，５２８，３１１号には一
群の２‐ヒドロキシ‐５‐アクリロイルオキシフェニル
‐２Ｈ‐ベンゾトリアゾールモノマーが記載されている
が、これらはビニルモノマーと共重合可能であり、そこ
で得られる熱可塑性樹脂は成形することができ、その結
果紫外光吸収特性をもつレンズのような物品を得ること
ができる。
【０００６】
【発明の概要】本発明は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を
含む放射線硬化可能な有機コーティング組成物に係わ
る。 （Ａ）次の（ｉ）および（ii）を含む光重合可能な組成
物１００重量部 （ｉ）分子中に少なくとも２個のアクリロイルオキシ基
またはメタクリロイルオキシ基を含有する架橋性の重合
可能な化合物 （ii）ある割合の次式（Ｉ）の化合物
【０００７】
【化３】
【０００８】ここで、Ｘは水素かハロゲンを表わし、Ｒ
1 は水素および炭素原子１〜６個のアルキルより成る群
の中から選択され、Ｒ2 は炭素原子２〜１０個のアルキ
レンを表わし、Ｒ3 は水素かメチルを表わす。 （Ｂ）光開始剤０．０１〜１０重量部。 （Ｃ）紫外光吸収性化合物０．１〜１５重量部。
【０００９】また本発明は放射線硬化したコーティング
組成物およびその硬化したコーティング組成物でコート
された物品にも係る。本明細書で使用する「ハロゲン」
という用語は、一般に許容されているように塩素、臭素
およびヨウ素を含めた意味で使用する。本発明の硬化し
たコーティング組成物は改良された耐候性を示し、屋外
暴露される物品の耐候性を高めるのに有用である。本発
明の有利なコートされた物品の代表例は、ガソリン送給
ポンプ、船舶用品、屋外設備、ビジュアルサイン伝達機
器などのような物品の積層ハウジングである。
【００１０】本明細書中で使用する「コーティング」と
いう用語は、通常受け入れられているように、ある表面
上に拡がったフィルム（または膜）を意味する。本発明
のコーティング組成物は硬化したコーティング、好まし
くは厚さの小さいコーティングを形成する。本発明の組
成物から形成される硬化したコーティングの好ましいも
のは厚さが約１．０〜約６．０ミル以内である。
【００１１】
【発明の詳細な開示】分子中に少なくとも２個のアクリ
ロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を含有す
る架橋可能で重合可能な化合物（Ａ．ｉ）は、その製造
法と共によく知られている化合物の一群である。一般に
これらは、多価アルコールまたはその誘導体とアクリル
酸、メタクリル酸またはこれらのエステルとを反応させ
ることによって製造できる。上記架橋可能で重合可能な
化合物（Ａ．ｉ）の代表例は、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，４‐ブタンジオールジ（メタ）
アクリレートおよび１，６‐ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレートである。（メタ）アクリロイルオキシ
基を３個以上含有するポリ（メタ）アクリレートの代表
例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセ
リントリ（メタ）アクリレート、ならびに、一般式（I
I）
【００１２】
【化４】
【００１３】［式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘの少
なくとも３つはそれぞれ独立して
【００１４】
【化５】
【００１５】（ただし、ｍは０〜２の整数であり、Ｒ1
は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2 は１〜６個の
炭素原子を有するアルキレン基を表わす）の基であり、
残りのＸはＯＨ基である］で表わされる化合物、たとえ
ば、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、トリペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、トリペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、トリペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、およびトリペンタエリトリトールヘプタ（メ
タ）アクリレートがある。
【００１６】また、多価アルコールまたはその誘導体お
よびポリカルボン酸またはその誘導体と（メタ）アクリ
ル酸またはその誘導体との反応によって得られる飽和ま
たは不飽和ポリエステルのポリ（メタ）アクリレートも
化合物（Ａ．ｉ）の範囲内である。このポリエステルポ
リ（メタ）アクリレートの代表例は、多価アルコール、
ポリカルボン酸および（メタ）アクリル酸を、この多価
アルコールのヒドロキシル基が最終的にポリカルボン酸
および（メタ）アクリル酸のカルボキシル基と当量にな
るような割合で含む混合物を反応させて得られる化合物
である。
【００１７】好ましいポリエステルポリ（メタ）アクリ
レートとしては、多価アルコールとして二価アルコール
または二価アルコールと三価アルコールの混合物を、ま
たポリカルボン酸としてジカルボン酸を用いてそれぞれ
得られるものを挙げることができる。三価のアルコール
と二価のアルコールの混合物を用いる場合三価のアルコ
ールと二価のアルコールとのモル比はいかなる比も選択
することができる。ジカルボン酸と（メタ）アクリル酸
のモル比は、ジカルボン酸のカルボキシル基と（メタ）
アクリル酸のカルボキシル基との当量比が２：１から
０：１までの範囲内になるようにするのが好ましい。ジ
カルボン酸の割合が上記範囲の上限より大きいと得られ
るポリエステルポリ（メタ）アクリレートの粘度が高く
なり過ぎてコーティングの形成の際に困難が伴なうこと
になる。
【００１８】好ましい化合物（Ａ．ｉ）は、ポリイソシ
アネートを、少なくとも１個の活性な水素原子と少なく
とも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する化
合物と反応させることによって得られるウレタンポリ
（メタ）アクリレートである。これらの化合物は、芳香
族または脂肪族のポリイソシアネートを、このイソシア
ネート化合物１モル当たり少なくとも２モルの、少なく
とも１個の活性な水素原子と少なくとも１個の（メタ）
アクリロイルオキシ基を含有する化合物［たとえば、２
‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシ‐
３‐プロピル（メタ）アクリレート、またはＮ‐メチロ
ール（メタ）アクリルアミド］と反応させることによっ
て得られるか、または、たとえば、トリス（２‐ヒドロ
キシエチル）イソシアヌル酸のトリ（メタ）アクリレー
トもしくはジ（メタ）アクリレートおよびジ（２‐ヒド
ロキシエチル）モノ（２‐ヒドロキシヘプタン）イソシ
アヌル酸のトリ（メタ）アクリレートもしくはジ（メ
タ）アクリレート、ならびに、次の一般式（III ）で表
わされる化合物である。
【００１９】
【化６】
【００２０】ここで、Ｒ6 は（メタ）アクリロイルオキ
シ基を表わし、Ｒ7 は水素原子かメチル基を表わし、Ｒ
8 はフェニレン基、置換フェニレン基または２〜６個の
炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｑは次式（IV）
のものである。
【００２１】
【化７】
【００２２】ただし、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ１〜８の整
数であり、ｙは０〜１０の整数である。好ましいウレタ
ンポリ（メタ）アクリレートは理論重量平均分子量が約
１０００〜２０００（すなわちオリゴマー）のジアクリ
レート化された脂肪族ウレタンである。
【００２３】上記架橋‐重合性化合物（Ａ．ｉ）は単独
で使用してもよいが、２種以上の化合物（Ａ．ｉ）を組
み合わせて使用するのが好ましい。これら架橋‐重合性
化合物（Ａ．ｉ）のうち、３個以上の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を含有するものは、硬化後のコーティング
に高い耐磨耗性と耐薬品性を付与することが可能な成分
として有用である。したがって、３個以上の（メタ）ア
クリロイルオキシ基を含有する化合物が架橋‐重合性化
合物（Ａ．ｉ）の一部を構成するのが好ましい。また架
橋‐重合性化合物（Ａ．ｉ）の中で（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を２個含有する化合物は、充分な接着力と可
撓性を硬化後のコーティングに付与することができる成
分として有用であり、同様に架橋‐重合性化合物（Ａ．
ｉ）の一部を構成するのが好ましい。特に、２個か３個
の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有しており、かつ
２０℃で１５０ｃｐｓ以下の粘度を有する化合物は、紫
外線硬化性コーティング組成物を提供し、かつ好ましい
硬化コーティングを形成するのに有効である。
【００２４】架橋重合性化合物（Ａ．ｉ）が、少なくと
も３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有していて
２０℃で１５０ｃｐｓより高い粘度を有する化合物
（Ａ．ｉ）を０〜７５重量％、および、（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を２個含有していて２０℃で１５０ｃｐ
ｓ以下の粘度を有する別の化合物を２５〜１００重量％
含む混合物であるのが有利である。（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を２個含有する化合物は、上記のジアクリレ
ート化されたウレタンオリゴマーを含んだ、化合物の混
合物であるのが最も好ましい。
【００２５】上記式（Ｉ）の化合物（Ａ．ｉ）もまたそ
の製法と共によく知られた化合物である。たとえば、米
国特許第４，５２８，３１１号（引用により本明細書に
含まれているものとする）を参照されたい。本発明のコ
ーティング組成物は式（Ｉ）のモノマー化合物を、重合
性化合物（Ａ）の重量を基準にして０．０１〜１５重量
％含有する。
【００２６】光開始剤化合物（Ｂ）の代表例としては、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トル
オイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ‐メトキシベン
ゾフェノン、２，２‐ジエトキシアセトフェノン、α，
α‐ジメトキシ‐α‐フェニルアセトフェノン、メチル
フェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシ
レート、４，４′‐ビス（ジメチルアミノベンゾフェノ
ン）および２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニル
プロパン‐１‐オンのようなカルボニル化合物、テトラ
メチルチウラムモノスルフィドおよびテトラメチルチウ
ラムジスルフィドのようなイオウ化合物、アゾビスイソ
ブチロニトリルおよびアゾビス‐２，４‐ジメチルバレ
ロニトリルのようなアゾ化合物、ならびに、ベンゾイル
ペルオキシドおよびジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシド
のようなペルオキシド化合物がある。
【００２７】感受性波長のピークが３６５〜４００ｎｍ
である好ましい光開始剤化合物（Ｂ）の代表例として、
チオキサントン系光開始剤およびアシロホスフィンオキ
シド系光開始剤を挙げることができる。チオキサントン
系光開始剤の特定例としては７‐クロロチオキサント
ン、２，４‐ジエチルチオキサントンおよび２，４‐ジ
イソプロピルチオキサントンがある。これらのチオキサ
ントン系光開始剤を使用すると黄色みを帯びた硬化コー
ティングが生成することがあるのでアシロホスフィンオ
キシド系光開始剤が好ましい。アシロホスフィンオキシ
ド系光開始剤の中では次の一般式（Ｖ）で表わされるも
のが好ましい。
【００２８】
【化８】
【００２９】ここで、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は各々が独立し
て、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基もしくはオ
キシアルキル基、または、フェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基もしくは置換ベンジル基を表わす。
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 が各々独立して１〜８個の炭素原子を
有するオキシアルキル基、フェニル基または置換フェニ
ル基である式（Ｖ）で表わされるものが好ましい。特に
好ましいホスフィンオキシド系光開始剤の特定例として
はジフェニル（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）ホ
スフィンオキシドおよびベンゾイルジエトキシホスフィ
ンオキシドがある。
【００３０】本発明においては、光重合性化合物（Ａ）
の１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の量で光
開始剤（Ｂ）を使用する。光開始剤（Ｂ）化合物は０．
１〜７重量部使用するのが好ましい。本発明で使用する
紫外線吸収剤化合物（Ｃ）に特に制限はなく、光重合性
組成物に溶解できるものであれば任意の紫外線吸収剤を
使用することができる。本発明のコーティングに対する
良好な溶解性および得られる組成物の耐候性の観点か
ら、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、サリチル酸
フェニルまたは安息香酸フェニルから誘導された化合物
であって２４０〜３７０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有
するものが好ましい。これらの紫外線吸収剤は単独でも
混合物としても使用できる。
【００３１】紫外線吸収剤（Ｃ）の特定例としては、２
‐ヒドロキシベンゾフェノン、５‐クロロ‐２‐ヒドロ
キシベンゾフェノン、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２‐ヒドロキシ‐４‐メトキシベンゾフェノン、
２‐ヒドロキシ‐４‐ｎ‐オクトキシベンゾフェノン、
４‐ドデシルオキシ‐２‐ヒドロキシベンゾフェノン、
２‐ヒドロキシ‐４‐オクタデシルオキシベンゾフェノ
ン、２，２′‐ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、
２，２′‐ジヒドロキシ‐４，４′‐ジメトキシベンゾ
フェノン、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ‐ｔｅｒ
ｔ‐ブチルフェニル、サリチル酸ｐ‐（１，１，３，３
‐テトラメチルブチル）フェニル、安息香酸３‐ヒドロ
キシフェニル、フェニレン‐１，３‐ジベンゾエート、
２‐（２‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２‐（２‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブ
チルフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾール、２‐
（２‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２‐（２‐ヒドロキシ‐５
‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
‐（２‐ヒドロキシ‐４‐オクチルオキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾールなどがある。
【００３２】この紫外線吸収剤は、成形されたポリマー
性樹脂基材物品を有害な光から保護し、したがって耐候
性を良好にするのに充分な量で添加する。紫外線吸収剤
の添加量は主として形成されるコーティングの厚さに依
存する。通常この紫外線吸収剤（Ｃ）は光重合性化合物
（Ａ）の１００重量部に対して０．１〜１５重量部の量
で添加する。
【００３３】紫外線吸収剤（Ｃ）の好ましい添加量は光
重合性化合物（Ａ）の１００ｇに対して０．００１〜
０．０４５モルの範囲であることができる。本発明のコ
ーティング組成物の必須成分は光重合性組成物（Ａ）、
光開始剤（Ｂ）および紫外線吸収剤（Ｃ）であるが、本
発明のコーティング組成物には必要に応じて通常用いる
割合で使用されるシリカ、酸化チタンまたは酸化アルミ
ニウムのような無機顔料の微粒子、乳化重合または懸濁
重合で形成された架橋したポリマーまたはコポリマーの
微細有機粒子、酸化防止剤または重合禁止剤のような安
定剤、均染剤、脱泡剤、増粘剤、沈降防止剤、顔料分散
剤、帯電防止剤、防曇剤、艶消し剤または艶出し剤、そ
の他の添加剤を少量添加することができる。普通、常用
の割合とは組成物全体の約０．５〜１０重量％の範囲内
である。
【００３４】コーティング塗布を容易にし、あるいは噴
霧塗装、はけ塗りもしくは浸漬により、またはロールコ
ーターによって基材に塗布する際に均染効果を発揮する
ための希釈剤として、必要により有機溶媒を使用するこ
とができる。このために使用できる有機溶媒は、紫外線
硬化性コーティング組成物と混和性であって、沸点が大
気圧下で少なくとも５０℃であるが２００℃以下で、粘
度が室温で１０ｃｐｓ以下であるものが好ましい。特
に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ‐
プロパノール、イソブタノールおよびｎ‐ブタノールの
ようなアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンお
よびエチルベンゼンのような芳香族炭化水素、アセトン
やメチルエチルケトンのようなケトン類、ならびに、ジ
オキサン、酢酸エチル、酢酸ｎ‐ブチル、エチルセロソ
ルブおよびプロピオン酸を使用することが可能である。
【００３５】しかしながら、本発明のコーティング組成
物は、溶媒としても機能する反応性の成分を除いて無溶
剤型であるのが好ましい。硬化したコーティングを有す
る成形された合成ポリマー物品の製造に使用するのに適
した本発明の方法は、本発明のコーティング組成物を流
体形態で基材に塗布し、この組成物を紫外光に暴露して
コーティングを硬化させることにより物品上に硬化した
コーティングを形成することで実施することができる。
硬化したコーティングの厚さは１〜３００μｍであり
得、１０〜２０μｍが好ましい。
【００３６】成形プラスチック物品をコートする方法と
しては、プレスロール、絞りバー、ブラシ、スキージ
ー、スプレーなどの手段によってコーティング組成物を
物品に密着させて均一な厚さを有するコーティングを得
ることができるものであればいかなる方法でも使用でき
る。平版印刷技術、スクリーン印刷技術、グラビア印刷
技術、直接ロール塗布、反転ロール塗布、およびカーテ
ン塗布技術が使用できる。
【００３７】紫外光の線源としては、蛍光化学ランプ、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、アークランプなどを挙げる
ことができる。本発明に従ってコートすべき成形品を構
成する合成樹脂基材ポリマーとしては熱可塑性樹脂が好
ましい。熱可塑性樹脂の代表例としてポリメタクリル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリルイミド樹
脂、スチレンベースの樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＳ樹脂およ
び塩化ビニル樹脂がある。これらの中で、本発明に従っ
てコートすべき成形プラスチック物品を構成するベース
ポリマーとして好ましいのはポリメタクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂およびポリメタクリルイミド樹脂であ
る。なぜならば、これらの樹脂はその特性、たとえば高
い耐熱性や耐衝撃性を利用して広く用いられているが耐
候性または耐磨耗性の改良が要望されているからであ
る。
【００３８】
【実施例の記載】以下の実施例と製造例で、本発明を実
施し使用する形態と方法を説明し、本発明を実施するの
に最良の形態と本発明者が考えている形態を例示する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。使用した試験方法は次の通り。耐候性試験 Ｑパネル社(Q-Panel Company) 製のＱ．Ｕ．Ｖ．促進耐
候性試験機を用い、乾燥条件下で８時間６０℃に暴露し
た後湿潤条件下暗所で４時間６０℃に保持するというサ
イクルによって、各サンプルを、３１３Ｂランプの紫外
光に合計７００〜１１５５時間暴露した。このＱ．Ｕ．
Ｖ．促進耐候性試験はＡＳＴＭのＧ５３−８４に規定さ
れている「非金属材料の光および水暴露試験」に従って
行なった。
【００３９】黄色度指数（ＹＩ） 促進老化試験後ガードナー(Gardner) ＸＬ−８３５型比
色計で測定する。試験法はＡＳＴＭのＤ１９２５に規定
されている。製造例１ 次の組成に従って紫外光硬化性コーティング組成物を製
造した。 １． トリメチロールプロパントリアクリレート １３．９重量％ ［ＴＭＰＴＡ‐サートマー(Sartomer) ３５１、 サートマー社(Sartomer Company) ］ ２． ヘキサンジオールジアクリレート ３６．８重量％ ［ＨＤＯＤＡ‐サートマー(Sartomer) ２３８、 サートマー社(Sartomer Company) ］ ３． アクリレート化された脂肪族ウレタンオリゴマー／ ３９．８重量％ モノマーブレンド［エベクリル(Ebecryl) （登録商標）、 米国ジョージア州スミルノ(Smyrno)のＵＣＢラドキュア社 (UCB Radcure, Inc.) 、９３年８月の紀要参照］ ４． ２‐（２‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐アミ ３．５重量％ ルフェニル）ベンゾトリアゾール［チヌビン(Tinuvin) （登録商標）３２８、米国ニューヨーク州ホーソーン (Hawthorne) のチバ‐ガイギ社(Ciba-Geigy Corp.)］ ５． ２‐（２‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐オクチル ３．５重量％ フェニル）ベンゾトリアゾール［シアソーブ(Cyasorb) （登録商標）５４１１、アメリカン・サイアナミド社 (American Cyanamid Company) ］ ６． ジフェニル（２，４，６‐トリメチルベンゾイル） １．５重量％ ホスフィンオキサイド［ルシリン(Lucirin) （登録商標） ＴＰＯ、ＢＡＳＦ］ ７． ビス‐２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ １．０重量％ ピペリニジルエステル［チヌビン(Tinuvin) （登録商標） １２３、米国ニューヨーク州ホーソーン(Hawthorne) の チバ‐ガイギ社(Ciba-Geigy Corp.)］。
【００４０】この放射線硬化性コーティング組成物を、
米国特許第５，１６２，３９０号および第５，２２７，
２４０号に記載の冷間キャスト法に従って１５ミルのレ
キサン(Lexan) （登録商標）ポリカーボネートフィルム
［ゼネラル・エレクトリック社(General Electric Comp
any)］に塗布した後、こうしてコートされたフィルムと
滑らかなドラム面との間に接触の結果生じるニップの圧
力を調節することによってコーティングから空気を追い
出す。総線量６．２ジュール／ｃｍ2 で作動するリンデ
(Linde) 中圧水銀灯を２個用いて硬化させた。線速度は
２０フィート／分とした。表面温度は硬化後約１０５°
Ｆである。この方法によってポリカーボネートとコーテ
ィングの固体複合体が生成する。コーティングと硬化を
三回繰返して厚いコーティング（０．６〜０．７ミル）
を作った。薄いコーティング（０．３〜０．４ミル）を
作るには一回の工程だけでよかった。試験結果を下記表
１に示す。
【００４１】実施例１〜２ アクリレート共反応モノマー（上記１〜３）の一部を、
下記式を有する２‐（２‐ヒドロキシ‐５‐メタクリロ
イルオキシエチルフェニル）‐２Ｈ‐ベンゾトリアゾー
ル［ノルブロック(Norbloc) （登録商標）７９６６、ノ
ルマ社(NormaCompany) ］１．０重量％、３．０重量％
または４．０重量％に置き換えた以外は上記製造例１に
記載のようにして組成物を製造した。
【００４２】
【化９】
【００４３】試験結果、ノルブロック(Norbloc) （登録
商標）７９６６の割合およびコーティングの厚さを下記
表１に示す。コストが下がる可能性があるので産業界で
は薄いコーティングが好ましい。このため、ノルブロッ
ク(Norbloc) （登録商標）７９６６を含有する厚いコー
ティング（約０．３５ミル以上）は耐候性の評価をしな
かった。 表 １ ノルブロック(Norbloc) （登録商標）７９６６ コーティング 耐候性 （重量％） 厚さ（ミル） （時間） ＹＩ 製造例１ ０ ０．３５ ７００ ３．８ ０ ０．６５ ７００ ２．０ 実施例１ １．０ ０．３５ １１５５ ２．３ 実施例２ ４．０ ０．３５ １１５５ １．５ 表１から分かるように、薄いコーティングの場合、ノル
ブロック(Norbloc)（登録商標）７９６６の濃度が高く
なると共に耐候性が改善されている。
【００４４】実施例３〜４（比較例） 通常用いられるＵＶ吸収剤はチヌビン(Tinuvin) （登録
商標）３２８、すなわち２‐（２‐ヒドロキシ‐３，５
‐ジ‐ｔｅｒｔ‐アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
である。チヌビン(Tinuvin) （登録商標）３２８の割合
をそれぞれ４．５重量％および５．５重量％（実施例３
および４）に増大させた以外は前記製造例１と同様にし
て組成物を製造して試験した。割合と試験結果を下記表
２に示す。 表 ２ チヌビン(Tinuvin) （登録商標）３２８ コーティング 耐候性 （重量％） 厚さ（ミル） （時間） ＹＩ 製造例１ ３．５ ０．３５ ７００ ３．８ ０．６５ ７００ ２．０ 実施例３ ４．５ ０．３５ ７００ ４．５ 実施例４ ５．５ ０．３５ ７００ ４．８ 表２から分かるように、薄いコーティングの場合、チヌ
ビン(Tinuvin) （登録商標）３２８の濃度が高くなって
も耐候性は改善されない。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 249/20 ５０２ Ｃ０７Ｄ 249/20 ５０２ (Ｃ０９Ｄ 133/06 133:14）

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）（ｉ）分子中に少なくとも２個の
    アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を
    含有する架橋性の重合可能な化合物と、（ii）ある割合
    の式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｘは水素またはハロゲンを表わし、Ｒ1 は水素
    および炭素原子１〜６個のアルキルより成る群の中から
    選択され、Ｒ2 は炭素原子２〜１０個のアルキレンを表
    わし、Ｒ3 は水素またはメチルを表わす］の化合物とを
    含む光重合可能な組成物１００重量部、 （Ｂ）光開始剤０．０１〜１０重量部、および （Ｃ）紫外光吸収性化合物０．１〜１５重量部を含む、
    放射線硬化可能な有機コーティング組成物。
  2. 【請求項２】 架橋性の重合可能な化合物（Ａ．ｉ）
    が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ
    基を分子中に２個含有する化合物と、アクリロイルオキ
    シ基またはメタクリロイルオキシ基を分子中に３個含有
    する化合物との混合物からなる、請求項１記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】 架橋性の重合可能な化合物（Ａ．ｉ）
    が、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサ
    ンジオールジアクリレートおよびジアクリレートウレタ
    ンオリゴマーの混合物からなる、請求項２記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】 アクリロイルオキシ基またはメタクリロ
    イルオキシ基を分子中に２個含有する化合物が混合物の
    １〜２５重量％を成す、請求項２記載の組成物。
  5. 【請求項５】 化合物（Ａ．ii）の割合が化合物（Ａ．
    ｉ）の約０．０１〜１５重量％の範囲内である、請求項
    １記載の組成物。
  6. 【請求項６】 式（Ｉ）の化合物が、２‐（２‐ヒドロ
    キシ‐５‐メタクリロイルオキシエチルフェニル）‐２
    Ｈ‐ベンゾトリアゾールである、請求項５記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】 請求項１記載の硬化した組成物。
  8. 【請求項８】 請求項７記載の組成物でコートされた熱
    可塑性樹脂基材。
  9. 【請求項９】 （Ａ）トリメチロールプロパントリアク
    リレート５〜１５重量％と、ヘキサンジオールジアクリ
    レート２０〜４０重量％と、アクリル化されたウレタン
    オリゴマー２０〜４０重量％と、２‐（２‐ヒドロキシ
    ‐５‐メタクリロイルオキシエチルフェニル）‐２Ｈ‐
    ベンゾトリアゾール１〜５重量％と、を含む光重合可能
    な組成物１００重量部、 （Ｂ）光開始剤０．０１〜１０重量部、および （Ｃ）紫外光吸収性化合物０．１〜１５重量部を含む、
    放射線硬化可能な有機コーティング組成物。
  10. 【請求項１０】 請求項９記載の硬化した組成物。
  11. 【請求項１１】 請求項１０記載の硬化した組成物でコ
    ートされた熱可塑性樹脂基材。
  12. 【請求項１２】 （Ａ）（ｉ）分子中に少なくとも３個
    のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基
    を含有する架橋性の重合可能な第一の化合物０〜７５重
    量％、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキ
    シ基を分子中に２個含有する架橋性の重合可能な第二の
    化合物２５〜９９．９９重量％、および（ii）式（Ｉ） 【化２】 ［式中、Ｘは水素またはハロゲンを表わし、Ｒ1 は水素
    および炭素原子１〜６個のアルキルより成る群の中から
    選択され、Ｒ2 は炭素原子２〜１０個のアルキレンを表
    わし、Ｒ3 は水素またはメチルを表わす］の化合物０．
    ０１〜１５重量％を含む光重合可能な組成物１００重量
    部、 （Ｂ）光開始剤０．０１〜１０重量部、ならびに （Ｃ）紫外光吸収性化合物０．１〜１５重量部を含む、
    放射線硬化した有機コーティング組成物。
  13. 【請求項１３】 成分（Ａ．ｉ）が、ジアクリレート化
    されたウレタンオリゴマーである架橋性の重合可能な第
    三の化合物を含んでいる、請求項１２記載のコーティン
    グ。
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