JPH09131969A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】耐熱性、耐光性に優れた近赤外吸収能を有する
感熱記録材料の開発。 【解決手段】紙、プラスチックシート、合成紙等の支持
体上に設けられた感熱発色層に3,3−ビス[2−(4
−ジメチルアミノフェニル)−2−(4−メトキシフェ
ニル)ビニル]−4,5,6,7−テトラクロロフタリ
ド、特定のフルオラン化合物(1)、2,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを含有する。 (式(1)中、X1、X2は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子又はメチル基を表し、Y1、Y2は各々独立に
炭素原子数6以下のアルキル基、炭素原子数3以下のア
ルコキシ基、トリル基又はシクロヘキシル基を表す。)
感熱記録材料の開発。 【解決手段】紙、プラスチックシート、合成紙等の支持
体上に設けられた感熱発色層に3,3−ビス[2−(4
−ジメチルアミノフェニル)−2−(4−メトキシフェ
ニル)ビニル]−4,5,6,7−テトラクロロフタリ
ド、特定のフルオラン化合物(1)、2,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを含有する。 (式(1)中、X1、X2は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子又はメチル基を表し、Y1、Y2は各々独立に
炭素原子数6以下のアルキル基、炭素原子数3以下のア
ルコキシ基、トリル基又はシクロヘキシル基を表す。)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に耐熱性、耐光性に優れた近赤外吸収能を有する感熱記
録材料に関するものである。
に耐熱性、耐光性に優れた近赤外吸収能を有する感熱記
録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり、通常シート状の感熱記録材料
が調製される。このような感熱記録シートの発色のため
にはサーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が
用いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メインテナンスフリーである、
(4)機械が比較的安価である等の特徴により、ファク
シミリ分野、コンピューターのアウトプット、電卓等の
プリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券
売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられてい
る。
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり、通常シート状の感熱記録材料
が調製される。このような感熱記録シートの発色のため
にはサーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が
用いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メインテナンスフリーである、
(4)機械が比較的安価である等の特徴により、ファク
シミリ分野、コンピューターのアウトプット、電卓等の
プリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券
売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられてい
る。
【0003】特にスーパーマーケットやデパート等の大
型量販売店をはじめ、チェーン展開を行っている専門
店、レストラン等においてPOSシステムの普及が著し
く、商品や伝票等に表示されたバーコードやOCR文字
をスキャナーで光学的に読み取る方法が急速に伸びてき
ている。この読み取りには従来より可視光源或は波長6
33nmの赤色光をもつヘリウム・ネオンレーザーを用
いているが、最近は半導体レーザーが使われるようにな
ってきた。これは装置の小型化が可能であり、故障が少
なく、低価格であること、性能面ではスキャナーの発振
波長が700〜1500nmの近赤外部にあるため可視
光のもとでも誤動作が少ない等の利点があり広く普及し
てきている。そのため感熱記録型のシート類やラベル類
においてもこの近赤外吸収能を有するものの採用が始ま
っている。
型量販売店をはじめ、チェーン展開を行っている専門
店、レストラン等においてPOSシステムの普及が著し
く、商品や伝票等に表示されたバーコードやOCR文字
をスキャナーで光学的に読み取る方法が急速に伸びてき
ている。この読み取りには従来より可視光源或は波長6
33nmの赤色光をもつヘリウム・ネオンレーザーを用
いているが、最近は半導体レーザーが使われるようにな
ってきた。これは装置の小型化が可能であり、故障が少
なく、低価格であること、性能面ではスキャナーの発振
波長が700〜1500nmの近赤外部にあるため可視
光のもとでも誤動作が少ない等の利点があり広く普及し
てきている。そのため感熱記録型のシート類やラベル類
においてもこの近赤外吸収能を有するものの採用が始ま
っている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、熱によ
り発色して近赤外吸収能を有する発色性化合物を使用し
た感熱記録材料は可視吸収系の通常の感熱記録型のシー
ト類やラベル類に比べて保存性が劣る上、感熱記録材料
の用途・対象が従来の表示期間の短いものから生活日用
品や高級品の棚物商品類への長期間表示、運輸関係及び
サービス業界等のカード類への利用等に広がるにつれて
光や熱の影響が問題にされている。本発明の目的はこの
ような従来技術の欠点を解決し、耐熱性や耐光性に優れ
た近赤外吸収能を有する感熱記録材料を提供することに
ある。
り発色して近赤外吸収能を有する発色性化合物を使用し
た感熱記録材料は可視吸収系の通常の感熱記録型のシー
ト類やラベル類に比べて保存性が劣る上、感熱記録材料
の用途・対象が従来の表示期間の短いものから生活日用
品や高級品の棚物商品類への長期間表示、運輸関係及び
サービス業界等のカード類への利用等に広がるにつれて
光や熱の影響が問題にされている。本発明の目的はこの
ような従来技術の欠点を解決し、耐熱性や耐光性に優れ
た近赤外吸収能を有する感熱記録材料を提供することに
ある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち、本発明は、(1)支持体上に無色ま
たは淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色さ
せうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱
記録材料において、該発色性化合物として下記式(1)
及び下記式(2)の化合物を、該顕色性化合物として
2,4’−ジヒドロキジフェニルスルホンを含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料、
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち、本発明は、(1)支持体上に無色ま
たは淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色さ
せうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱
記録材料において、該発色性化合物として下記式(1)
及び下記式(2)の化合物を、該顕色性化合物として
2,4’−ジヒドロキジフェニルスルホンを含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料、
【0006】
【化3】
【0007】
【化4】
【0008】(式(2)中、X1 、X2 は各々独立に水
素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Y1 、Y2
は各々独立に炭素原子数6以下のアルキル基、炭素原子
数3以下のアルコキシ基、トリル基又はシクロヘキシル
基を表す。)、に関する。
素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Y1 、Y2
は各々独立に炭素原子数6以下のアルキル基、炭素原子
数3以下のアルコキシ基、トリル基又はシクロヘキシル
基を表す。)、に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】上記式(2)のX1 、X2 におけ
るハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられるが、フッ素原
子、塩素原子が好ましい。Y1 、Y2 における炭素原子
数6以下のアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、
n−ペンチル基、i−ペンチル基、n−ヘキシル基、i
−ヘキシル基等があげられるが、n−ブチル基が好まし
い。炭素原子数3以下のアルコキシ基としては、例えば
メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロ
ポキシ基等があげられる。X1 、X2 、Y1 、Y2 の好
ましい組み合わせとしては、例えばX1 がメチル基、X
2 が水素原子、Y1 がn−ブチル基、Y2 がn−ブチル
基である。
るハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられるが、フッ素原
子、塩素原子が好ましい。Y1 、Y2 における炭素原子
数6以下のアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、
n−ペンチル基、i−ペンチル基、n−ヘキシル基、i
−ヘキシル基等があげられるが、n−ブチル基が好まし
い。炭素原子数3以下のアルコキシ基としては、例えば
メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロ
ポキシ基等があげられる。X1 、X2 、Y1 、Y2 の好
ましい組み合わせとしては、例えばX1 がメチル基、X
2 が水素原子、Y1 がn−ブチル基、Y2 がn−ブチル
基である。
【0010】式(2)で表される発色性化合物の具体例
としては、例えば3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−
シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−イソ
ブチルエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−[N−エチル−N−(3−エトキシプロピ
ル)アミノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プ
ロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(p−フルオロアニリノ)フルオ
ラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−
ジクロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン等が挙げられる。
としては、例えば3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−
シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−イソ
ブチルエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−[N−エチル−N−(3−エトキシプロピ
ル)アミノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プ
ロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(p−フルオロアニリノ)フルオ
ラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−
ジクロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン等が挙げられる。
【0011】本発明の感熱記録材料においては、式
(1)及び式(2)の発色性化合物と2,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを含有し、以下に示すような
結合剤及びその他必要に応じ充填剤、その他の添加物等
により感熱発色層が調製される。本発明の発色性化合物
は式(1)の化合物:式(2)の化合物=1:1〜9:
1好ましくは1:1〜4:1の重量比混合物が使用さ
れ、この発色性化合物1重量部に対し、2,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの使用割合は、0.5〜1
0重量部好ましくは1〜5重量部が適当である。
(1)及び式(2)の発色性化合物と2,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを含有し、以下に示すような
結合剤及びその他必要に応じ充填剤、その他の添加物等
により感熱発色層が調製される。本発明の発色性化合物
は式(1)の化合物:式(2)の化合物=1:1〜9:
1好ましくは1:1〜4:1の重量比混合物が使用さ
れ、この発色性化合物1重量部に対し、2,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの使用割合は、0.5〜1
0重量部好ましくは1〜5重量部が適当である。
【0012】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり、式(1)及び式(2)の化合物は両者の総量とし
て1〜50重量%、2,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンは0.5〜80重量%、例えば以下に示す併用
可能な顕色性化合物は各々0〜40重量%、結合剤は1
〜90重量%、充填剤及び熱可融性化合物(増感剤)は
各々0〜80重量%、その他の滑剤、界面活性剤、消泡
剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例えば各々0
〜30重量%、使用される(重量%は感熱発色層中に占
める各成分の重量比)。
たり、式(1)及び式(2)の化合物は両者の総量とし
て1〜50重量%、2,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンは0.5〜80重量%、例えば以下に示す併用
可能な顕色性化合物は各々0〜40重量%、結合剤は1
〜90重量%、充填剤及び熱可融性化合物(増感剤)は
各々0〜80重量%、その他の滑剤、界面活性剤、消泡
剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例えば各々0
〜30重量%、使用される(重量%は感熱発色層中に占
める各成分の重量比)。
【0013】併用可能な顕色性化合物の例として、一般
に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであれ
ばよく、特に制限されない。例えばα−ナフトール、β
−ナフトール、p−オクチルフェノール、4−t−オク
チルフェノール、p−t−ブチルフェノール、p−フェ
ニルフェノール、1,1’−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノ
ール,4,4’−シクロ−ヘキシリデンジフェノール、
2,2’−ビス−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベン
ジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロ
キシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,5−ジ
−t−ブチルサリチル酸、3.5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カ
ルボン酸又はその多価金属塩等、一般に感圧記録紙や感
熱記録紙に用いられているものが挙げられるが、これら
のものに制限されない。
に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであれ
ばよく、特に制限されない。例えばα−ナフトール、β
−ナフトール、p−オクチルフェノール、4−t−オク
チルフェノール、p−t−ブチルフェノール、p−フェ
ニルフェノール、1,1’−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノ
ール,4,4’−シクロ−ヘキシリデンジフェノール、
2,2’−ビス−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベン
ジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロ
キシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,5−ジ
−t−ブチルサリチル酸、3.5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カ
ルボン酸又はその多価金属塩等、一般に感圧記録紙や感
熱記録紙に用いられているものが挙げられるが、これら
のものに制限されない。
【0014】用いうる結合剤の例としては、メチルセル
ロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコ
ール(PVA)、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水
溶液イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボキシル化
スチレン/ブタジエン(SB)共重合体,スチレン/ブ
タジエン/アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカと
アクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジョ
ン等が用いられる。
ロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコ
ール(PVA)、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水
溶液イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボキシル化
スチレン/ブタジエン(SB)共重合体,スチレン/ブ
タジエン/アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカと
アクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジョ
ン等が用いられる。
【0015】使用可能な充填剤の例としては炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂等がある。
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂等がある。
【0016】使用可能な熱可融性化合物としては、動植
物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂
肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族
アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エー
テル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフ
ェニル誘導体、ターフェニル誘導体等常温で固体であり
約70℃以上の融点を有するものを使用することができ
る。
物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂
肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族
アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エー
テル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフ
ェニル誘導体、ターフェニル誘導体等常温で固体であり
約70℃以上の融点を有するものを使用することができ
る。
【0017】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、N−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば1−ベンジルオキシナ
フタレン、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば1,2−ジフェノキシエタン、1,4
−ジフェノキシブタン、1,2−ビス(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニ
ル)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノ
キシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばp−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、4
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4
−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロ
ベンジル)エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばp−ベンジルビフェニル、p−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばm−
ターフェニル等が、それぞれ例示される。
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、N−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば1−ベンジルオキシナ
フタレン、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば1,2−ジフェノキシエタン、1,4
−ジフェノキシブタン、1,2−ビス(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニ
ル)エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノ
キシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばp−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、4
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4
−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロ
ベンジル)エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばp−ベンジルビフェニル、p−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばm−
ターフェニル等が、それぞれ例示される。
【0018】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。紫外線吸収剤としては、例えば2−(2’−
ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブ
チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t
−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール等があげられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。紫外線吸収剤としては、例えば2−(2’−
ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブ
チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t
−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール等があげられる。
【0019】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず式(1)及び式(2)の化合物、2,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンをそれぞれ別々に結合
剤あるいは必要に応じてその他の添加剤と共にボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、
分散した後(粉砕、分散を湿式で行うときは、通常水を
媒体として用いる)、混合して感熱発色層塗布液を調製
し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通
常乾燥時の重量で1〜20g/m2 になるようにバーコ
ーター,プレードコーター等により塗布(発色性化合物
と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で2:1〜1:1
0である)乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず式(1)及び式(2)の化合物、2,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンをそれぞれ別々に結合
剤あるいは必要に応じてその他の添加剤と共にボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、
分散した後(粉砕、分散を湿式で行うときは、通常水を
媒体として用いる)、混合して感熱発色層塗布液を調製
し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通
常乾燥時の重量で1〜20g/m2 になるようにバーコ
ーター,プレードコーター等により塗布(発色性化合物
と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で2:1〜1:1
0である)乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。
【0020】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。以上の方法により得られる、式(1)
及び式(2)の化合物及び2,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを含有する、本発明の近赤外吸収能を有
する感熱記録材料は耐熱性、耐光性が格段に優れてい
る。
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。以上の方法により得られる、式(1)
及び式(2)の化合物及び2,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを含有する、本発明の近赤外吸収能を有
する感熱記録材料は耐熱性、耐光性が格段に優れてい
る。
【0021】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中「部」は重量部を示す。 実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液:式(1)の化合物(3,3−ビス[2−(4−ジメチルアミノフェ ニル)−2−(4−メトキシフェニル)ビニル]−4,5,6,7 −テトラクロルフタリド) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:式(2)の化合物(3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリ ノフルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
本発明がこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中「部」は重量部を示す。 実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液:式(1)の化合物(3,3−ビス[2−(4−ジメチルアミノフェ ニル)−2−(4−メトキシフェニル)ビニル]−4,5,6,7 −テトラクロルフタリド) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:式(2)の化合物(3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリ ノフルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
【0022】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、白色ポリエステルフィルム
(商品名:ルミラー E24、厚さ=188μm、
(株)東レ製)上に乾燥時の重量が約8g/m2 となる
ように塗布、乾燥して感熱発色層を設けた。更に該感熱
発色層上に保護層として10%PVA水溶液を乾燥時の
重量が2g/m2 となるように塗布、乾燥して本発明の
感熱記録材料を得た。 [A]液 9部 [B]液 3部 [C]液 40部 41%アクリル共重合樹脂エマルジョン(商品名:モビニール 710、濃度 =41%、ヘキスト合成(株)製) 20部
熱発色層塗布液を調製し、白色ポリエステルフィルム
(商品名:ルミラー E24、厚さ=188μm、
(株)東レ製)上に乾燥時の重量が約8g/m2 となる
ように塗布、乾燥して感熱発色層を設けた。更に該感熱
発色層上に保護層として10%PVA水溶液を乾燥時の
重量が2g/m2 となるように塗布、乾燥して本発明の
感熱記録材料を得た。 [A]液 9部 [B]液 3部 [C]液 40部 41%アクリル共重合樹脂エマルジョン(商品名:モビニール 710、濃度 =41%、ヘキスト合成(株)製) 20部
【0023】実施例2 実施例1の[B]液の式(2)の化合物としての3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの
代わりに3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランを用いて実施例1と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの
代わりに3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランを用いて実施例1と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。
【0024】実施例3 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化して[D]
液、[E]液を調製した。 [D]液:式(2)の化合物(3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリ ノ)フルオラン) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [E]液:紫外線吸収剤(2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
径が2μm以下になるように粉砕、分散化して[D]
液、[E]液を調製した。 [D]液:式(2)の化合物(3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリ ノ)フルオラン) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [E]液:紫外線吸収剤(2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
【0025】次いで下記の割合に混合、調製した感熱発
色層塗布液を用いて、実施例1と同様にして感熱発色
層、保護層の形成を行って本発明の感熱記録材料を得
た。 [A]液(実施例1) 9部 [D]液 6部 [C]液(実施例1) 40部 [E]液 8部 実施例1の41%アクリル共重合樹脂エマルジョン 20部
色層塗布液を用いて、実施例1と同様にして感熱発色
層、保護層の形成を行って本発明の感熱記録材料を得
た。 [A]液(実施例1) 9部 [D]液 6部 [C]液(実施例1) 40部 [E]液 8部 実施例1の41%アクリル共重合樹脂エマルジョン 20部
【0026】実施例4 実施例3の[D]液の式(2)の化合物としての3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの
代わりに3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニ
リノ)フルオランを用いて実施例3と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの
代わりに3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニ
リノ)フルオランを用いて実施例3と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
【0027】実施例5 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化して[F]液
を調製した。 [F]液:式(2)の化合物(3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ) −6−メチル−7−アニリノフルオラン) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
径が2μm以下になるように粉砕、分散化して[F]液
を調製した。 [F]液:式(2)の化合物(3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ) −6−メチル−7−アニリノフルオラン) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
【0028】次いで下記の割合に混合して感熱発色層塗
布液を調製し、坪量55g/m2 の上質紙上に乾燥時の
重量が約10g/m2 となるように塗布、乾燥して感熱
発色層を設けた。更に該感熱発色層上に保護層として1
0%PVA水溶液を乾燥時の重量が2g/m2 となるよ
うに塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液(実施例1) 9部 [F]液 3部 [C]液(実施例1) 40部 50%炭酸カルシウム水分散液 30部 10%カルボキシル基変性PVA水溶液 40部
布液を調製し、坪量55g/m2 の上質紙上に乾燥時の
重量が約10g/m2 となるように塗布、乾燥して感熱
発色層を設けた。更に該感熱発色層上に保護層として1
0%PVA水溶液を乾燥時の重量が2g/m2 となるよ
うに塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液(実施例1) 9部 [F]液 3部 [C]液(実施例1) 40部 50%炭酸カルシウム水分散液 30部 10%カルボキシル基変性PVA水溶液 40部
【0029】実施例6 実施例4の[F]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオランの25%分散液を
用いて実施例4と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
得た3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオランの25%分散液を
用いて実施例4と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
【0030】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
について品質性能試験を実施し、その結果を表1に示し
た。
について品質性能試験を実施し、その結果を表1に示し
た。
【0031】
【表1】 表1 品質性能試験結果 地肌 発色濃度 耐熱性1A 耐熱性1B 耐光性1A 耐光性1B 実施例1 0.04 1.44 0.19 1.35 0.11 1.37 実施例2 0.04 1.43 0.18 1.34 0.11 1.36 実施例3 0.04 1.46 0.10 1.33 0.11 1.31 実施例4 0.04 1.46 0.10 1.34 0.10 1.35 実施例5 0.06 1.53 0.20 1.42 0.14 1.45 実施例6 0.05 1.51 0.19 1.40 0.18 1.43
【0032】
【表2】
【0033】地肌: 試料の未発色部をマクベス反射
濃度計RD−914型で測定した値(反射濃度)。 発色濃度:石田衡器(株)製サーマルプリンター(D−
805P)で印字した画像部をマクベス反射濃度計RD
−914型で測定した反射濃度。 耐熱性1A:上記プリンターで印字した試料の80℃の恒
温器中に24時間放置後の地肌部のマクベス反射濃度。 耐水性1B:上記プリンターで印字した試料の80℃の恒
温器中に24時間放置後の画像部のマクベス反射濃度。 耐光性1A:上記プリンターで印字した試料の5,000
ルックス蛍光灯下、1週間放置後の地肌部のマクベス反
射濃度。 耐光性1B:上記プリンターで印字した試料の5,000
ルックス蛍光灯下、1週間放置後の画像部のマクベス反
射濃度。
濃度計RD−914型で測定した値(反射濃度)。 発色濃度:石田衡器(株)製サーマルプリンター(D−
805P)で印字した画像部をマクベス反射濃度計RD
−914型で測定した反射濃度。 耐熱性1A:上記プリンターで印字した試料の80℃の恒
温器中に24時間放置後の地肌部のマクベス反射濃度。 耐水性1B:上記プリンターで印字した試料の80℃の恒
温器中に24時間放置後の画像部のマクベス反射濃度。 耐光性1A:上記プリンターで印字した試料の5,000
ルックス蛍光灯下、1週間放置後の地肌部のマクベス反
射濃度。 耐光性1B:上記プリンターで印字した試料の5,000
ルックス蛍光灯下、1週間放置後の画像部のマクベス反
射濃度。
【0034】耐熱性2:市販の940nmの光源を有す
るリーダーライターで印字した試料を上記耐熱性試験
後、繰り返し印字のために読取部で読取性の可否を調べ
た。 耐光性2:市販の940nmの光源を有するリーダーラ
イターで印字した試料を上記耐光性試験後、繰り返し印
字のために読取部で読取性の可否を調べた。
るリーダーライターで印字した試料を上記耐熱性試験
後、繰り返し印字のために読取部で読取性の可否を調べ
た。 耐光性2:市販の940nmの光源を有するリーダーラ
イターで印字した試料を上記耐光性試験後、繰り返し印
字のために読取部で読取性の可否を調べた。
【0035】表から明かなように本発明の感熱記録材料
は、熱による未印字部のカブリ、印字の退色、光による
変色、退色が顕著に抑えられている。
は、熱による未印字部のカブリ、印字の退色、光による
変色、退色が顕著に抑えられている。
【0036】
【発明の効果】耐熱性、耐光性に優れた近赤外吸収能を
有する感熱記録材料が得られた。
有する感熱記録材料が得られた。
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に無色または淡色の発色性化合物
と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含
有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該発
色性化合物として下記式(1)及び下記式(2)の化合
物を、該顕色性化合物として2,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンを含有することを特徴とする感熱記録
材料。 【化1】 【化2】 (式(2)中、X1 、X2 は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子又はメチル基を表し、Y1 、Y2 は各々独立に
炭素原子数6以下のアルキル基、炭素原子数3以下のア
ルコキシ基、トリル基又はシクロヘキシル基を表す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7314892A JPH09131969A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7314892A JPH09131969A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09131969A true JPH09131969A (ja) | 1997-05-20 |
Family
ID=18058890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7314892A Pending JPH09131969A (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09131969A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7098168B2 (en) | 2001-12-20 | 2006-08-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US7135431B2 (en) | 2001-06-01 | 2006-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US7160840B2 (en) | 2001-06-28 | 2007-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal recording material |
-
1995
- 1995-11-09 JP JP7314892A patent/JPH09131969A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7135431B2 (en) | 2001-06-01 | 2006-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US7160840B2 (en) | 2001-06-28 | 2007-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal recording material |
| US7098168B2 (en) | 2001-12-20 | 2006-08-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
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