JPH09132575A5 - - Google Patents

Description

【０００９】
さらに別の新規な製造方法として下記の方法がある。すなわち、触媒としての塩基の存在下、非プロトン有機溶剤中において、式ＩとIIの化合物または式ＩとIII の化合物を、それ自体公知の方法によって、
下記式のジカーボネート
Ｄ−Ｏ−Ｄ （ＩＶ）
または下記式トリハロアセテテート
（R₉）₃ Ｃ−Ｄ （Ｖ）
または下記式のアジド
ＤＮ₃ （ＶＩ）
または下記式のカーボネート
Ｄ−ＯR₁₀ （ＶII）
または下記式のアルキリデンイミノオキシホルメート
【化１８】
（上記各式中、
Ｄは下記式のいずれかの基であり
【化１９】
R₉は塩素、フッ素または臭素であり、
R₁₀ はＣ₁-Ｃ₄ アルキル、置換されていないフェニルまたはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシまたはＣＮによって置換されたフェニルであり、
R₁₁ は−ＣＮまたは−ＣＯＯR₁₀ であり、
R₁₂ は置換されていないフェニルまたはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、-Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシまたはＣＮによって置換されたフェニルであり、
R₁₃ 、R₁₄ およびR₁₅ は互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルまたはＣ₂-Ｃ₅ アルケニルである、ただしR₁₃ 、R₁₄ およびR₁₅ のうちの少なくとも２つはアルキルまたはアルケニルでなければならない）と１：２のモル比で反応させて下記式のいずれかの可溶性化合物を生成させ、
【化２０】
−この化合物ＩＸとＸまたは化合物ＩＸとＸＩを、
（ｉ）１：１のモル比、粉末形状で一般に公知の方法によって均質混合するか、または
（ii）１：１のモル比、粉末形状で一般に公知の方法によって均質混合し、続いてこの混合物を溶剤に溶解するか、または
（iii）まず最初に溶解し、そして次に１：１の比、溶液の形態で混合し、
そして次に、
−この乾燥混合物または溶解混合物から、熱処理、光分解処理または化学処理によって所望の混晶を沈殿させる。
Ｃ₂-Ｃ₅ アルケニルとしてのR₁₃ 、R₁₄ およびR₁₅ の例はビニル、アリル、メタリル、ｎ−ブテ−２−ニル、２−メチルプロペ−２−ニル、ｎ−ペンテ−２−ニルである。
R₁₃ およびR₁₅ は好ましくはメチルであり、そしてR₁₄ は好ましくはＣ₁−Ｃ₆−アルキル、特にメチルである。
式ＩとIIまたは式ＩとIII の化合物を、式ＩV のジカーボネートと反応させるのが好ましい。
式ＩV のジカーボネート、式Ｖのトリハロアセテート、式ＶI のアジド、式ＶIIのカーボネートおよび式ＶIII のアルキリデンイミノオキシホルメートは公知の物質である。もし新規化合物である場合でも、それら新規化合物は一般に公知である方法に準じて製造することができる。

Claims (5)

1. 下記式のピロロピロール
   と、
   （ａ）下記式のピロロピロール
   ［式中、
   ＡとＢとは互いに独立的に下記式のいずれかの基である
   （式中、
   R₁とR₂とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキルメルカプト、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキルアミノ、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルコキシカルボニル、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキルアミノカルボニル、−ＣＮ、−ＮＯ₂ 、トリフルオロメチル、Ｃ₅-Ｃ₆-シクロアルキル、−Ｃ＝Ｎ−（Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキル）、
   イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペラジニル、ピロリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、モルホリニル、ピペリジニルまたはピロリジニルであり、
   Ｇは -ＣＨ₂-、 -ＣＨ（ＣＨ₃）-, -Ｃ（ＣＨ₃）₂ - 、 -ＣＨ＝Ｎ-、 -Ｎ＝Ｎ- 、-Ｏ-, -Ｓ- 、 -ＳＯ- 、 -ＳＯ₂-、 -ＣＯＮＨ- または -ＮR₇- であり、
   R₃とR₄とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルコキシまたは−ＣＮであり、
   R₅とR₆とは互いに独立的に水素、ハロゲンまたはＣ₁-Ｃ₆-アルキルであり、そしてR₇は水素またはＣ₁-Ｃ₆-アルキルである）］、
   または
   （ｂ）下記式のキナクリドン
   （式中、R₈は水素、ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₆ アルキルまたはＣ₁-Ｃ₆ アルコキシである）とからなり、
   Ｉ：IIの比またはＩ：III の比が２０乃至９０重量％：８０乃至１０重量％である固溶体。
2. 請求項１記載の固溶体の製造方法において、触媒としての塩基の存在下、非プロトン有機溶剤中において式ＩとIIの化合物または式ＩとIII の化合物を、それ自体公知の方法によって、
   下記式のジカーボネート
   Ｄ−Ｏ−Ｄ （ＩＶ）
   または下記式トリハロアセテテート
   （R₉）₃ Ｃ−Ｄ （Ｖ）
   または下記式のアジド
   ＤＮ₃ （ＶＩ）
   または下記式のカーボネート
   Ｄ−ＯR₁₀ （ＶII）
   または下記式のアルキリデンイミノオキシホルメート
   （上記各式中、
   Ｄは下記式のいずれかの基であり、
   R₉は塩素、フッ素または臭素であり、
   R₁₀ はＣ₁-Ｃ₄ アルキル、置換されていないフェニルまたはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシまたはＣＮによって置換されたフェニルであり、
   R₁₁ は−ＣＮまたは−ＣＯＯR₁₀ であり、
   R₁₂ は置換されていないフェニルまたはハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ アルコキシまたはＣＮによって置換されたフェニルであり、
   R₁₃ 、R₁₄ およびR₁₅ は互いに独立的に水素、Ｃ₁-Ｃ₆- アルキルまたはＣ₂-Ｃ₅アルケニルである、ただしR₁₃ 、R₁₄ およびR₁₅ のうちの少なくとも２つはアルキルまたはアルケニルでなければならない）と１：２のモル比で反応させ、これにより下記式のいずれかの可溶性化合物を生成させ、
   式ＩＸとＸの化合物または式ＩＸとＸＩの化合物を、
   （ｉ）１：１のモル比、粉末形状で一般に公知の方法によって均質混合するか、
   または
   （ii）１：１のモル比、粉末形状で一般に公知の方法によって均質混合し、続いてその混合物を溶剤に溶解するか、または
   （iii）まず最初に溶解し、そして次に１：１の比、溶液の形態で混合し、
   そして次に、
   この乾燥混合物または溶解混合物から、熱処理、光分解処理または化学処理によって所望の混晶を沈殿させることを特徴とする方法。
3. 式Ｉのピロロピロールと式IIのピロロピロールとよりなり、Ｉ：IIの比が６０乃至９０重量％：４０乃至１０重量％である請求項１記載の固溶体。
4. 式Ｉのピロロピロールと式III のキナクリドンとよりなり、Ｉ：III の比が８０乃至９０重量％：２０乃至１０重量％である請求項１記載の固溶体。
5. 請求項１記載の固溶体を含有する高分子有機材料。