JPH09132604A - アクリルエラストマーの製造法 - Google Patents
アクリルエラストマーの製造法Info
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- JPH09132604A JPH09132604A JP31348795A JP31348795A JPH09132604A JP H09132604 A JPH09132604 A JP H09132604A JP 31348795 A JP31348795 A JP 31348795A JP 31348795 A JP31348795 A JP 31348795A JP H09132604 A JPH09132604 A JP H09132604A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】重合性不飽和基含有過酸化物を共重合させた新
規なアクリルエラストマーの製造法を提供する。 【解決手段】アルキル基が1〜8個の炭素原子を有する
アルキルアクリレートおよびアルキル基とアルキレン基
がそれぞれ1〜4個の炭素原子を有するアルコキシアル
キルアクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも1
種のアクリレート60〜99.5重量部、重合性不飽和
基含有過酸化物0.5〜10重量部、ジエン化合物0.
5〜10重量部および、上記成分と共重合可能な少なく
とも1種の他の単量体0〜30重量部を共重合させるア
クリルエラストマーの製造法。
規なアクリルエラストマーの製造法を提供する。 【解決手段】アルキル基が1〜8個の炭素原子を有する
アルキルアクリレートおよびアルキル基とアルキレン基
がそれぞれ1〜4個の炭素原子を有するアルコキシアル
キルアクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも1
種のアクリレート60〜99.5重量部、重合性不飽和
基含有過酸化物0.5〜10重量部、ジエン化合物0.
5〜10重量部および、上記成分と共重合可能な少なく
とも1種の他の単量体0〜30重量部を共重合させるア
クリルエラストマーの製造法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はアクリルエラストマーの
製造法に関する。さらに詳しくは、重合性不飽和基含有
過酸化物を共重合させた新規なアクリルエラストマーの
製造法に関する。
製造法に関する。さらに詳しくは、重合性不飽和基含有
過酸化物を共重合させた新規なアクリルエラストマーの
製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】アクリルエラストマーは、一般に耐熱
性、耐油性に優れたゴムとして知られており、これらの
性能が要求されるO−リング、オイルシール、パッキ
ン、ガスケットなどの各種シール材に使用されている。
近年、自動車の高性能化に伴い耐熱性、耐圧縮永久歪性
の大幅な向上が望まれている。
性、耐油性に優れたゴムとして知られており、これらの
性能が要求されるO−リング、オイルシール、パッキ
ン、ガスケットなどの各種シール材に使用されている。
近年、自動車の高性能化に伴い耐熱性、耐圧縮永久歪性
の大幅な向上が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】アクリルエラストマー
には架橋サイト供与性単量体が共重合されており、架橋
サイトに応じた架橋剤を選択して架橋を行っている。架
橋サイトとして、活性ハロゲン基、エポキシ基、カルボ
キシル基、ビニル基などが用いられている。これらは、
加硫速度と生地のスコーチ性のバランスをとるために必
ずしも加硫反応は速くなく、また物性を安定させるため
二次加硫を行っているのが現状である。
には架橋サイト供与性単量体が共重合されており、架橋
サイトに応じた架橋剤を選択して架橋を行っている。架
橋サイトとして、活性ハロゲン基、エポキシ基、カルボ
キシル基、ビニル基などが用いられている。これらは、
加硫速度と生地のスコーチ性のバランスをとるために必
ずしも加硫反応は速くなく、また物性を安定させるため
二次加硫を行っているのが現状である。
【0004】本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、重合
性不飽和基含有過酸化物とジエン化合物を共重合させた
アクリルエラストマーは、迅速加硫可能かつ二次加硫不
要であり、得られた加硫物は耐熱性、耐圧縮永久歪性の
優れることを見い出した。
性不飽和基含有過酸化物とジエン化合物を共重合させた
アクリルエラストマーは、迅速加硫可能かつ二次加硫不
要であり、得られた加硫物は耐熱性、耐圧縮永久歪性の
優れることを見い出した。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
(a)アルキル基が1〜8個の炭素原子を有するアルキ
ルアクリレートおよびアルキル基とアルキレン基がそれ
ぞれ1〜4の炭素原子を有するアルコキシアルキルアク
リレートよりなる群から選ばれた少なくとも1種のアク
リレート60〜99.5重量部、(b)重合性不飽和基
含有過酸化物0.5〜10重量部、(c)ジエン化合物
0.5〜10重量部、および、(d)上記(a)、
(b)、(c)成分と共重合可能な少なくとも1種の他
の単量体0〜30重量部を共重合させることにより達成
される。
(a)アルキル基が1〜8個の炭素原子を有するアルキ
ルアクリレートおよびアルキル基とアルキレン基がそれ
ぞれ1〜4の炭素原子を有するアルコキシアルキルアク
リレートよりなる群から選ばれた少なくとも1種のアク
リレート60〜99.5重量部、(b)重合性不飽和基
含有過酸化物0.5〜10重量部、(c)ジエン化合物
0.5〜10重量部、および、(d)上記(a)、
(b)、(c)成分と共重合可能な少なくとも1種の他
の単量体0〜30重量部を共重合させることにより達成
される。
【0006】本発明において用いられる成分(a)の単
量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、シアノエチルアクリレートなど
のようなアルキル基が1〜8個の炭素数を有するアルキ
ルアクリレート、およびメトキシメチルアクリレート、
メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ート、ブトキシエチルアクリレートなどのようなアルキ
ル基とアルキレン基がそれぞれ1〜4個の炭素数を有す
るアルコキシアルキルアクリレートなどが挙げられる。
これらのアクリレートの使用量は60〜99.5重量
部、好ましくは80〜97重量部である。
量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、シアノエチルアクリレートなど
のようなアルキル基が1〜8個の炭素数を有するアルキ
ルアクリレート、およびメトキシメチルアクリレート、
メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ート、ブトキシエチルアクリレートなどのようなアルキ
ル基とアルキレン基がそれぞれ1〜4個の炭素数を有す
るアルコキシアルキルアクリレートなどが挙げられる。
これらのアクリレートの使用量は60〜99.5重量
部、好ましくは80〜97重量部である。
【0007】本発明において用いられる成分(b)の単
量体は
量体は
【化2】 [化2の式中、Rは水素原子または炭素数1〜12個の
アルキル基またはアラルキル基、及びアリルオキシカル
ボニル基を示す]で示される重合性不飽和基含有過酸化
物がある。
アルキル基またはアラルキル基、及びアリルオキシカル
ボニル基を示す]で示される重合性不飽和基含有過酸化
物がある。
【0008】具体的には、例えばt−ブチルパーオキシ
アリルカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネー
トなどが挙げられる。これらの重合性不飽和基含有過酸
化物の使用量は0.5〜10重量部、好ましくは加硫物
の物性から1〜5重量部である。共重合された重合性不
飽和基含有過酸化物の過酸化基が架橋反応に供する。
アリルカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネー
トなどが挙げられる。これらの重合性不飽和基含有過酸
化物の使用量は0.5〜10重量部、好ましくは加硫物
の物性から1〜5重量部である。共重合された重合性不
飽和基含有過酸化物の過酸化基が架橋反応に供する。
【0009】本発明において用いられる成分(c)の単
量体としては、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペン
タジエン、ビニルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、テトラヒドロベンジルアクリレート、ジシクロペン
テニルアクリレート、エチリデンノルボルネン、ビニリ
デンノルボルネンなどが挙げられる。これらのジエン化
合物の使用量は0.5〜10重量部、好ましくは加硫物
の物性から1〜5重量部である。これらのジエン化合物
を架橋サイト供与性単量体として用いることにより、十
分満足しうる引張強度、耐圧縮永久歪性を得ることがで
きる。
量体としては、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペン
タジエン、ビニルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、テトラヒドロベンジルアクリレート、ジシクロペン
テニルアクリレート、エチリデンノルボルネン、ビニリ
デンノルボルネンなどが挙げられる。これらのジエン化
合物の使用量は0.5〜10重量部、好ましくは加硫物
の物性から1〜5重量部である。これらのジエン化合物
を架橋サイト供与性単量体として用いることにより、十
分満足しうる引張強度、耐圧縮永久歪性を得ることがで
きる。
【0010】本発明において用いられる成分(d)の単
量体は、得られるアクリルエラストマーの機械的特性、
耐油性、耐寒性などを改良するために必要に応じて任意
用いられる。具体的には、アクリロニトリル、スチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、エチル
メタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル
フタレートなどがあり、その使用量は0〜30重量部で
ある。
量体は、得られるアクリルエラストマーの機械的特性、
耐油性、耐寒性などを改良するために必要に応じて任意
用いられる。具体的には、アクリロニトリル、スチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、エチル
メタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル
フタレートなどがあり、その使用量は0〜30重量部で
ある。
【0011】本発明におけるアクリルエラストマーは、
前記単量体成分を通常使用されるラジカル開始剤を用い
て乳化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合など公
知の重合方法で重合できる。重合温度は−20〜100
℃、好ましくは0〜80℃である。重合により得られた
アクリルエラストマーは必要に応じて補強剤、充填剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤、架橋助剤、顔料などを
任意に配合することができる。
前記単量体成分を通常使用されるラジカル開始剤を用い
て乳化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合など公
知の重合方法で重合できる。重合温度は−20〜100
℃、好ましくは0〜80℃である。重合により得られた
アクリルエラストマーは必要に応じて補強剤、充填剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤、架橋助剤、顔料などを
任意に配合することができる。
【0012】本発明のエラストマーはその重合体の過酸
化基が架橋反応に供するので、通常過酸化物架橋に用い
られる危険度の高い有機過酸化物を配合する必要はな
い。本発明のゴム組成物の調製法は特に限定はなく、前
記成分を添加してニーダ、バンバリーミキサー、オープ
ンロールなどの通常の混練機によって混合することによ
り調製することができる。このようにして得られる本発
明のゴム組成物は、150℃〜200℃程度の温度で約
2〜20分の条件で加硫を行うことができる。本発明の
アクリルエラストマーから得られる組成物は、通常のア
クリルゴムの加硫物の物性を安定化させるために行われ
る二次加硫を必要としない。
化基が架橋反応に供するので、通常過酸化物架橋に用い
られる危険度の高い有機過酸化物を配合する必要はな
い。本発明のゴム組成物の調製法は特に限定はなく、前
記成分を添加してニーダ、バンバリーミキサー、オープ
ンロールなどの通常の混練機によって混合することによ
り調製することができる。このようにして得られる本発
明のゴム組成物は、150℃〜200℃程度の温度で約
2〜20分の条件で加硫を行うことができる。本発明の
アクリルエラストマーから得られる組成物は、通常のア
クリルゴムの加硫物の物性を安定化させるために行われ
る二次加硫を必要としない。
【0013】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定される
ものではない。なお、部は特に断りのないかぎり重量基
準である。 実施例1、2、3および比較例1、2 攪拌機、温度計、環流コンデンサーの付いたセパラブル
フラスコに水200部、ポリオキシエチレンドデシルエ
ーテル2部、ドデシル硫酸ナトリウム0.8部、および
表1に記載した組成の各単量体の混合物100部を仕込
み、内温を50℃に保ち十分に窒素置換した。次いで、
過硫酸アンモニウム0.2部、および亜硫酸水素ナトリ
ウム0.2部を添加し重合を開始した。重合温度は60
℃で反応時間は1.5時間である。重合終了後、重合生
成物を塩析し、十分水洗した後、乾燥させて目的のアク
リルエラストマーを得た。重合率はいずれも97%以上
であった。
体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定される
ものではない。なお、部は特に断りのないかぎり重量基
準である。 実施例1、2、3および比較例1、2 攪拌機、温度計、環流コンデンサーの付いたセパラブル
フラスコに水200部、ポリオキシエチレンドデシルエ
ーテル2部、ドデシル硫酸ナトリウム0.8部、および
表1に記載した組成の各単量体の混合物100部を仕込
み、内温を50℃に保ち十分に窒素置換した。次いで、
過硫酸アンモニウム0.2部、および亜硫酸水素ナトリ
ウム0.2部を添加し重合を開始した。重合温度は60
℃で反応時間は1.5時間である。重合終了後、重合生
成物を塩析し、十分水洗した後、乾燥させて目的のアク
リルエラストマーを得た。重合率はいずれも97%以上
であった。
【0014】
【表1】 表2に示した配合処方でアクリルエラストマー及び配合
剤をオープンロールにより混合した後、加硫して加硫物
を得た。次いでJIS K−6301に準じて各加硫物
の諸物性値を測定し、その値を表3に示す。
剤をオープンロールにより混合した後、加硫して加硫物
を得た。次いでJIS K−6301に準じて各加硫物
の諸物性値を測定し、その値を表3に示す。
【0015】
【表2】
【0016】
【表3】
【0017】
【発明の効果】本発明によれば、重合性不飽和基含有過
酸化物を共重合させることにより過酸化基が重合体に組
み込まれた新規なアクリルエラストマーを得ることがで
きる。得られたエラストマーは迅速加硫可能かつ二次加
硫不要であり、しかも耐熱性、耐圧縮永久歪性が良好で
ある。
酸化物を共重合させることにより過酸化基が重合体に組
み込まれた新規なアクリルエラストマーを得ることがで
きる。得られたエラストマーは迅速加硫可能かつ二次加
硫不要であり、しかも耐熱性、耐圧縮永久歪性が良好で
ある。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 236:02)
Claims (2)
- 【請求項1】 (a)アルキル基が1〜8個の炭素原子
を有するアルキルアクリレートおよびアルキル基とアル
キレン基がそれぞれ1〜4個の炭素原子を有するアルコ
キシアルキルアクリレートよりなる群から選ばれた少な
くとも1種のアクリレート60〜99.5重量部、
(b)重合性不飽和基含有過酸化物0.5〜10重量
部、(c)ジエン化合物O.5〜10重量部および、
(d)上記(a)、(b)、(c)成分と共重合可能な
少なくとも1種の他の単量体0〜30重量部を共重合さ
せることを特徴とするアクリルエラストマーの製造法。 - 【請求項2】 上記(b)が 【化1】 [化1の式中、Rは水素原子または炭素数1〜12個の
アルキル基またはアラルキル基、及びアリルオキシカル
ボニル基を示す]で示される請求項1記載のアクリルエ
ラストマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31348795A JPH09132604A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | アクリルエラストマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31348795A JPH09132604A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | アクリルエラストマーの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132604A true JPH09132604A (ja) | 1997-05-20 |
Family
ID=18041911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31348795A Pending JPH09132604A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | アクリルエラストマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09132604A (ja) |
-
1995
- 1995-11-06 JP JP31348795A patent/JPH09132604A/ja active Pending
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