JPH09132797A - 黴汚れ洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 身体および環境への影響がなく、また塩素ガ
スの発生もなく安全に使用することができ、しかも効果
が極めて高い黴汚れ洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 (a)過酸化水素、アルカリ金属炭酸塩の
過酸化水素付加物および過ほう酸塩よりなる群から選ば
れた少なくとも一つの化合物と、(b)周期律表第３族な
いし第１２族よりなる群から選ばれた金属と多座配位子
との錯体、を含有することを特徴とする黴汚れ洗浄剤組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な黴汚れ洗浄
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】浴室内のタイル表面、タイルの目地およ
び天井、もしくは台所の流しの落しおよび三角コーナー
等水分との接触が多い所または湿気の多い所、さらには
屋内の床板、畳および家具等でも比較的湿度の高い所
は、黒黴が発生する。これらの黒黴に起因する汚れを洗
浄する際、界面活性剤を主成分とした洗剤やクレンザー
を用いても黴汚れはなかなか除去し難い。通常これらの
黴汚れの除去には次亜塩素酸塩を主成分とする黴汚れ洗
浄剤が使われている。しかしながら、次亜塩素酸塩は高
濃度の苛性ソーダを含む水溶液中では常温下で安定して
いるものの、苛性ソーダの濃度が低くなったり、温度が
高くなると分解して有毒な塩素ガスが発生する。また、
このアルカリ性の洗浄剤を誤って酸性の洗浄剤と混合し
てしまった場合も、中和反応によって次亜塩素酸塩が分
解し、塩素ガスが発生する。事実、次亜塩素酸塩系黴汚
れ洗浄剤の使用中、塩素ガスの発生による事故が報告さ
れているのは周知のとおりである。さらに、次亜塩素酸
塩を主成分とする黴汚れ洗浄剤は、特有の塩素系の臭い
が強いため、浴室等の狭い部屋で使用するには抵抗があ
る。

【０００３】このため、近年非塩素系の黴汚れ洗浄剤が
検討されている。例えば、特開昭６０−１２９９には、
ペルオキシ硫酸水素塩とともに、無機過酸化物を含有す
る黴取り剤が開示されており、また特開昭６０−２３３
２００には、ペルオキシ硫酸水素塩とともに、無機塩化
物とマグネシウム化合物または銅化合物を含有する黴取
り剤が開示されている。しかしながらペルオキシ硫酸水
素塩は、可燃物と接触すると激しく反応して発火する危
険性があり実用的とは言えず、よってより穏和な酸化剤
である過酸化水素化合物の利用が種々検討されている。

【０００４】例えば特開昭５９−１６４４００には、過
酸化水素、ある種の有機酸、ある種の界面活性剤および
水を含有する弱酸性液体洗浄剤が黴除去に有効であるこ
とを開示しており、その他、ビニル系の合成ポリマー等
の有機ポリマー（特開昭６１−１５８９０７）、非晶質
シリカ（特開昭６１−１５９４９６）、炭素数８〜１８
の無水飽和脂肪酸（特開昭６２−１７９５）、および水
溶性または水分散性のアクリロニトリルホモポリマーま
たはアクリロニトリルとアクリロニトリルと共重合可能
なモノマーの１種または２種以上とのコポリマー（特開
昭６２−７２７９８）と、過酸化水素等の過酸化物とを
含有する黴汚れ洗浄剤が開示されている。このように、
過酸化物と種々の添加剤とを含有する黴汚れ洗浄剤がい
くつか検討されているが、何れも黴汚れ除去効果は充分
なものではなく、未だ実用化されるに至っていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、有毒な塩素
ガスの発生がなく、よって安全性に優れ、かつ効果の高
い黴汚れ洗浄剤の提供を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、過酸化水素、
アルカリ金属炭酸塩の過酸化水素付加物および過ほう酸
塩よりなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物と、
周期律表第３族ないし第１２族よりなる群から選ばれた
金属と多座配位子との錯体、とを含有する組成物が、黴
の汚れ除去に対し非常に効率的であることを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、(a)過酸化水素、アルカ
リ金属炭酸塩の過酸化水素付加物および過ほう酸塩より
なる群から選ばれた少なくとも一つの化合物と、(b)周
期律表第３族ないし第１２族よりなる群から選ばれた金
属と多座配位子との錯体、を含有することを特徴とする
黴汚れ洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における主成分の一つであ
る(a)過酸化水素、アルカリ金属炭酸塩の過酸化水素付
加物および過ほう酸塩よりなる群から選ばれた少なくと
も一つの化合物は、それぞれ単独で用いても、またはこ
れらを組み合わせて用いてもよい。具体的には、過酸化
水素の他、アルカリ金属炭酸塩の過酸化水素付加物とし
ては、例えば炭酸ナトリウム過酸化水素付加物または炭
酸カリウム過酸化水素付加物等が挙げられ、また過ほう
酸塩としては、例えば過ほう酸ナトリウム、過ほう酸ナ
トリウム一水和物または過ほう酸ナトリウム四水和物等
が挙げられる。

【０００９】これら(a)過酸化水素、アルカリ金属炭酸
塩の過酸化水素付加物および過ほう酸塩よりなる群から
選ばれた少なくとも一つの化合物は、純品をそのまま使
用することができるが、水やアルコール等の溶剤の溶液
として使用することが好ましく、特に水溶液として使用
することが好ましい。また、これら(a)過酸化水素、ア
ルカリ金属炭酸塩の過酸化水素付加物および過ほう酸塩
よりなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物（以後
(a)成分と略称する。）は、組成物中に含まれる有効酸
素の全濃度として０．０００１ないし２０重量％となる
よう配合されるのが好ましく、更に好ましくは０．００
１ないし１０重量％の範囲である。

【００１０】本発明におけるもう一方の主成分である
(b)周期律表第３族ないし第１２族よりなる群から選ば
れた金属と多座配位子との錯体（以後(b)成分と略称す
る。）は、例えば、セリウム、チタン、バナジウム、ニ
オブ、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、
パラジウム、銅、銀、および亜鉛等よりなる群から選ば
れた金属と多座配位子との錯体であり、好ましくは、セ
リウム、チタン、バナジウム、マンガン、レニウム、
鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、および銅よりな
る群から選ばれた金属と多座配位子との錯体であり、更
に好ましくは、セリウム、チタン、レニウムおよびルテ
ニウムよりなる群から選ばれた金属と多座配位子との錯
体である。多座配位子とは、窒素、燐、酸素及び硫黄よ
りなる群から選ばれたヘテロ原子を２個以上有し、かつ
当該ヘテロ原子の少なくとも２個を通して金属と配位し
錯体を形成することができる有機化合物であり、例え
ば、G.WILKINSON編”COMPREHENSIVECOORDINATION CHEMI
STRY, Volume 2"（PERGAMON PRESS発行）に例示されて
いる配位子の内、上記条件に合致するものである。好ま
しい多座配位子としては、窒素、燐、酸素及び硫黄より
なる群から選ばれたヘテロ原子を２個以上有し、かつ当
該ヘテロ原子の少なくとも２個を通して金属と配位し錯
体を形成でき、更に金属と配位するヘテロ原子の少なく
とも１個が窒素原子である有機化合物である。

【００１１】具体的には例えば、１，４，７−トリメチ
ルジエチレントリアミン、１，１，４，７，７−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、１，１，５，９，９−ペ
ンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジア
ミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、１，１，４，７，
１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパ
ンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、または３，
３’−イミノビスプロピルアミン等のポリアルキレンポ
リアミン類であり、１，４，７−トリアザシクロノナ
ン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ
クロノナン、１，５，９−トリアザシクロドデカン、
１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロ
ドデカン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラ
デカン、１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，
８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，４，
８，１２−テトラアザシクロペンタデカン、１，４，
７，１０−テトラアザシクロドデカン、１，４，７，１
０，１３，１６−ヘキサメチル−１，４，７，１０，１
３，１６−ヘキサアザシクロオクタデカン、または１，
４，８，１２−テトラアザシクロペンタデカン等の環状
ポリアミン類であり、２−アミノエタノール、２−ジメ
チルアミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノー
ル、ジエタノールアミン、セリノール、または２−（２
−アミノエチルアミノ）−エタノ−ル等のアミノアルコ
ール類であり、グリシン、アラニン、イミノジ酢酸、
Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、プロリンまたはグリシルグ
リシン等のアミノ酸類もしくはペプチド化合物であり、
ジメチルグリオキシム、１，２−シクロヘキサンジオン
ジオキシム、アルファーフリルジオキシム、３−フェニ
ルイミノ−２−ブタノンオキシム、３−（２−アミノエ
チルイミノ）−２−ブタノンオキシムまたは３−（２−
ピリジルエチルイミノ）−２−ブタノンオキシム等のオ
キシム類であり、Ｎ−サリチリデンシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデンエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−（１，２−エタンジイリデン）ビスシクロヘキシ
ルアミン、グリオキザルビス（２−ヒドロキシアニ
ル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミ
ン、またはＮ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，３−
プロパンジアミン等のシッフ塩基化合物であり、または
２，２’−ジピリジル、１，１０−フェナントロリン、
８−ヒドロキシキノリン、２−（２−ピペリジノエチ
ル）−ピリジン、２−（２−メチルアミノエチル）−ピ
リジン、ヒドロトリス（１−ピラゾイル）ほう酸、また
は２，６−ビス（オキサゾリル）ピリジン等の芳香族ポ
リアミン類等である。

【００１２】金属と多座配位子とは１：０．２ないし
１：３（モル比）、好ましくは１：０．３ないし１：
２．０（モル比）で錯体を形成するものであり、この範
囲内で多座配位子が金属と結合していればその他単座配
位子や対イオン等を有していてもよい。これらの錯体
は、２種以上の金属の多核錯体でも、２種以上の多座配
位子を有する錯体でもよく、また複数の錯体を混合して
用いることもできる。これらの錯体としては、例えば、
日本化学会編、”実験化学講座・第４版”、１７巻、２
１７〜４０７頁及び４７７〜５１２頁に記載されている
錯体等が挙げられる。これらの錯体は、別途調整して単
品または混合物として単離し使用することが好ましい
が、水溶液等の溶液中で調整したものをそのまま単離せ
ずに使用することもできる。

【００１３】これらの錯体は、金属原子の濃度として、
通常組成物中に０．０１ないし１０００重量ｐｐｍ、好
ましくは０．１ないし１００重量ｐｐｍ配合される。本
発明の黴汚れ洗浄剤においては、黴汚れ表面上に長時間
当該洗浄剤組成物を滞留させ黴汚れ除去効果をより効率
的に発揮させるために、界面活性剤を含有させることが
好ましい。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、
非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または両性イ
オン界面活性剤を使用することができる。

【００１４】陰イオン界面活性剤としては、例えば、炭
素数１０ないし２２の高級脂肪酸塩、炭素数１０ないし
２２のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０ない
し２２の高級アルコールの硫酸エステル塩、炭素数１０
ないし２２のアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数
１０ないし２２のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数
１０ないし２２のアルカンスルホン酸塩等が挙げられ、
塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは
置換アンモニウム塩等が挙げられる。

【００１５】非イオン界面活性剤としては、例えば、炭
素数８ないし２４の高級アルコール、炭素数８ないし２
４の脂肪酸、重合度３ないし１００のポリエチレングリ
コールもしくはポリプロピレングリコールと炭素数１０
ないし２２のアルコールとのエーテル、または重合度３
ないし１００のポリエチレングリコールもしくはポリプ
ロピレングリコールと炭素数１０ないし２２のカルボン
酸とのエステル等が挙げられる。

【００１６】これらの界面活性剤は、組成物中に通常２
０重量％以下配合され、好ましくは０．１ないし５重量
％配合される。また、本発明の黴汚れ洗浄剤において
は、前記の成分以外に、必要により種々の添加剤を適宜
配合することができる。これらの添加剤としては、例え
ば、ｐＨを調製するための緩衝剤、黴汚れ除去効果を更
に高めるための有機及び無機ビルダー、過酸化水素水溶
液の安定性を向上させるためのキレート剤および酸化防
止剤、組成物の粘度を高め使い易くするための増粘剤及
びハイドロトロープ剤の他、研磨剤、浸透剤、水溶性溶
剤、可溶化剤、顔料、色素及び香料等が挙げられる。ま
た、錯体を安定化し、より黴洗浄効果を高めるため、錯
体に使用したのと同じ多座配位子を更に配合することも
できる。更には、酸素系の黴汚れ除去剤において従来よ
り公知である活性化剤を併用することもできる。

【００１７】緩衝剤としては、例えば、水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭
酸ナトリウムまたは炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸
塩、珪酸ナトリウム等のアルカリ金属珪酸塩、硫酸ナト
リウム等のアルカリ金属硫酸塩、重炭酸ナトリウム等の
アルカリ金属重炭酸塩、ピロ燐酸ナトリウム等のピロ燐
酸アルカリ金属塩、トリポリ燐酸ナトリウム等のトリポ
リ燐酸アルカリ金属塩、または水酸化アンモニウム、炭
酸アンモニウム、珪酸アンモニウム、硫酸アンモニウム
または重炭酸アンモニウム等の無機アンモニウム塩等が
挙げられる。これらの緩衝剤は、当該洗浄剤組成物のｐ
Ｈを４ないし１３に調整するように配合され、通常、組
成物中に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下配
合される。

【００１８】ビルダーとしては、例えば、硫酸ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、エチ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウムまたはニトリロトリ
酢酸ナトリウム等が挙げられ、その他例えば、燐酸塩、
ポリアクリル酸塩、多価カルボン酸塩またはゼオライト
等が挙げられる。これらのビルダーは、組成物中に５０
重量％以下、好ましくは３０重量％以下配合される。

【００１９】キレート剤としては、例えば、フィチン酸
等の燐酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩、エタ
ン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−
１，１−ジホスホン酸またはエタンヒドロキシ−１，
１，２−トリホスホン酸等のホスホン酸またはこれらの
アルカリ金属塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカル
ボン酸または１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカ
ルボン酸等のホスホノカルボン酸またはこれらのアルカ
リ金属塩、またはエチレンジアミン四酢酸等のアミノポ
リカルボン酸またはこれらのアルカリ金属塩等が挙げら
れる。これらのキレート剤は、組成物中に５重量％以
下、好ましくは１重量％以下配合される。

【００２０】酸化防止剤としては、例えば、フェナセチ
ン、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、または
２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール
（ＢＨＴ）などが挙げられる。これらの酸化防止剤は、
組成物中に５重量％以下、好ましくは１重量％以下配合
される。

【００２１】増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸
塩、アクリル酸マレイン酸共重合体、カルボキシメチル
セルロース誘導体、メチルセルロースまたはヒドロキシ
メチルセルロース等の合成高分子、キサンタンガム、グ
アーガムまたはケルザン等の天然高分子、またはモンモ
リロナイトもしくはビーガム等の水膨潤性粘土鉱物等が
挙げられる。これらの増粘剤は、通常組成物中に３０重
量％以下、好ましくは２０重量％以下配合される。

【００２２】ハイドロトロープ剤としては、例えば、エ
チレングリコールまたはプロピレングリコール等の炭素
数２ないし６のジオール類、炭素数６ないし１８のアル
ケニルコハク酸またはそのアルカリ金属塩、オルトまた
はパラトルエンスルホン酸塩またはそのアルカリ金属
塩、またはオルトもしくはパラキシレンスルホン酸また
はそのアルカリ金属塩等が挙げられる。これらのハイド
ロトロープ剤は、通常組成物中に３０重量％以下、好ま
しくは２０重量％以下配合される。

【００２３】水溶性溶剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノールまたはプロパノール等の一価アルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコールまたはブチレングリコール等の二価ア
ルコール、グリセリン等の三価アルコール、またはエチ
レングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレング
リコールモノメチルエーテル等の二価または三価アルコ
ールのモノまたはジエーテル等が挙げられる。これらの
水溶性溶剤は、組成物中に６０重量％以下、好ましくは
２０重量％以下配合される。

【００２４】可溶化剤としては、例えば、パラトルエン
スルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム
または尿素等が挙げられる。これらの可溶化剤は、組成
物中に１０重量％以下、好ましくは５重量％以下配合さ
れる。更に従来公知の活性化剤としては、アセトニトリ
ルまたはフタロニトリル等のニトリル、グルコースペン
タアセテートまたはアセトキシベンゼンスルホン酸塩等
のO-アセチル化物、N,N,N',N'-テトラアセチルエチレン
ジアミンまたはN,N-ジアセチルアニリン等のN-アシル化
物、または無水フタル酸もしくは無水コハク酸等の酸無
水物等が挙げられる。これらの活性化剤は、組成物中に
３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下配合され
る。

【００２５】本発明の黴汚れ洗浄剤組成物を使用するに
おいては、(a)成分を水溶液等の溶液として用いる場
合、洗浄効果を充分に発揮させるために、(a)成分の溶
液に固体または溶液の(b)成分を配合した後、これを直
ちに黴汚れ面に接触させることが好ましい。または、
(a)成分と溶液の(b)成分とを個別に黴汚れ面に接触さ
せ、直接黴汚れ面上で混合しつつ効果を発揮させること
もできる。また、(a)成分を固体として用いる場合、溶
液の(b)成分を配合した後、これを直ちに黴汚れ面に接
触させることもできるし、また、固体の(b)成分を予め
配合しておき、これに水等の溶剤を加えて濃度を整えた
後、直ちに黴汚れ面に接触させることもできる。これら
のうち、(a)成分と(b)成分とを別包しておき、両者を混
合して直ちに黴汚れ面に接触させる方法が好ましく、最
も好ましい使用方法としては、界面活性剤が配合された
(a)成分の水溶液に、固体または溶液の(b)成分を配合
し、これを直ちに黴汚れ面に接触させることである。添
加剤等を配合する場合は、あらかじめ(a)成分または(b)
成分に配合しておくことが好ましいが、三者以上を同時
に配合しこれを直ちに黴汚れ面に接触させることもでき
る。これらの黴汚れ洗浄剤を黴汚れ面に接触させる方法
としては、スプレー容器を用いて噴霧する方法の他、塗
布による方法を適用することもできる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例によりこの発明を更に詳しく説
明する。 ＜モデル黒黴／ウレタン担体の作製＞発泡ウレタン担体
（５ｍｍ立方）を、アスペルギルス・ニガー（Aspergil
l usniger）の胞子を加えたブドウ糖ペプトン培地１０
ｍｌに浸し、温度２５℃、湿度９０％以上の条件で２週
間培養して黒黴の胞子を形成させたウレタン担体を作製
した。

【００２７】実施例１ ２０ミリリットル試験管に前記モデル黒黴／ウレタン担
体１個を挿入し、ここに市販の３１．０重量％過酸化水
素水溶液（三菱瓦斯化学（株）製）をイオン交換水で希
釈して６．０重量％とした水溶液（ｐＨ＝４．８）５．
０グラムを加え、更に２，６−ビス（オキサゾリル）ピ
リジン−ジクロロ−マンガン（II）錯体の５０重量ｐｐ
ｍ水溶液を５．０グラム加え、２時間放置した。黴汚れ
洗浄剤として評価した組成物の配合量は、過酸化水素
３．０重量％およびマンガン錯体２５重量ｐｐｍとな
る。２時間放置後ウレタン担体をピンセットにて取り出
し、イオン交換水にて充分水洗したところ、ウレタン担
体には黒黴の付着はほとんどなく、ほぼ完全に黴汚れが
取れていた。結果を表１に示す。黴汚れ除去効果の判定
基準は下記に従い目視で評価した。 判定基準 Ａ ほぼ完全に黴汚れが取れた。 Ｂ 少し黴汚れが取れた。 Ｃ ほとんど黴汚れ洗浄効果はなかった。

【００２８】比較例１ 実施例１において使用したマンガン錯体を用いなかった
以外は、実施例１と全く同様にして黴汚れ洗浄能の評価
を行った。黴汚れ洗浄剤として評価した組成物の配合量
は、過酸化水素３．０重量％となる。２時間放置後ウレ
タン担体をピンセットにて取り出し、イオン交換水にて
充分水洗したところ、ウレタン担体に付着している黒黴
の性状や量にほとんど変化がなく、黴汚れ洗浄効果は認
められなかった。

【００２９】比較例２ 実施例１において使用した過酸化水素を用いなかった以
外は、実施例１と全く同様にして黴汚れ洗浄能の評価を
行った。黴汚れ洗浄剤として評価した組成物の配合量
は、マンガン錯体２５重量ｐｐｍとなる。２時間放置後
ウレタン担体をピンセットにて取り出し、イオン交換水
にて充分水洗したところ、ウレタン担体に付着している
黒黴の性状や量に全く変化がなく、黴汚れ洗浄効果は認
められなかった。

【００３０】比較例３ 実施例１において使用したマンガン錯体の代わりに塩化
第一マンガンを用いた以外は、実施例１と全く同様にし
て黴汚れ洗浄能の評価を行った。黴汚れ洗浄剤として評
価した組成物の配合量は、過酸化水素３．０重量％およ
び塩化第一マンガン２５重量ｐｐｍとなる。２時間放置
後ウレタン担体をピンセットにて取り出し、イオン交換
水にて充分水洗したところ、ウレタン担体に付着してい
る黒黴の色が若干薄くなってはいるが試験前とほとんど
変化がなく、黴汚れ洗浄効果は認められなかった。

【００３１】実施例２ Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,24,p5(1985)に従い、二核銅
錯体［ＬＣｕ（μ−Ｏ）（μ−Ｈ₂Ｏ）ＣｕＬ］（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、ここでＬは１，４，７−トリメチル−１，４，
７−トリアザシクロノナン、を合成した。

【００３２】２０ミリリットルの試験管に過炭酸ナトリ
ウム１．０グラムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．５グラムを仕込み、イオン交換水を加えて
５グラムとなるよう希釈した。この溶液に５０重量％水
酸化ナトリウム水溶液を適量加えｐＨを１１．０に調整
した。ここに黒黴／ウレタン担体１個を挿入し、次いで
上記合成した二核銅錯体の５０重量ｐｐｍ水溶液５．０
グラムを加えた。黴汚れ洗浄剤として評価した組成物の
配合量は、過炭酸ナトリウム１０．０重量％、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム５．０重量％、および二
核銅錯体２５重量ｐｐｍとなる。２時間放置後ウレタン
担体をピンセットにて取り出し、イオン交換水にて充分
水洗したところ、ウレタン担体には黒黴の付着はほとん
どなく、ほぼ完全に黴汚れが取れていた。

【００３３】比較例４ 実施例２において使用した二核銅錯体を用いなかった以
外は、実施例２と全く同様にして黴汚れ洗浄能の評価を
行った。黴汚れ洗浄剤として評価した組成物の配合量
は、過炭酸ナトリウム１０．０重量％およびドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム５．０重量％となる。２時
間放置後ウレタン担体をピンセットにて取り出し、イオ
ン交換水にて充分水洗したところ、ウレタン担体に付着
している黒黴の性状や量にほとんど変化がなく、黴汚れ
洗浄効果は認められなかった。

【００３４】比較例５ 実施例２において使用した二核銅錯体の代わりに硫酸銅
を用いた以外は、実施例２と全く同様にして黴汚れ洗浄
能の評価を行った。黴汚れ洗浄剤として評価した組成物
の配合量は、過炭酸ナトリウム１０．０重量％、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム５．０重量％、および
硫酸銅２５重量ｐｐｍとなる。２時間放置後ウレタン担
体をピンセットにて取り出し、イオン交換水にて充分水
洗したところ、ウレタン担体に付着している黒黴の色が
薄くなっており、若干の洗浄効果は認められるが、それ
ほど顕著な効果は見られなかった。以上、実施例１、２
および比較例１ないし５の結果はまとめて表１に示す。

【００３５】実施例３ J.R.Hartman, et.al.,J.Am.Chem.Soc.,109,p7387-7396
(1987)に従い、二核鉄錯体［ＬＦｅ（μ−Ｏ）（μ−Ｏ
ＣＯＣＨ₃）₂ＦｅＬ］（ＰＦ₆）₂、ここでＬは１，４，
７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、
を合成した。２０ミリリットルの試験管に３１重量％過
酸化水素１．６グラム、ポリオキシエチレン（２０）ス
テアリルエーテル０．８グラム、およびエタノール０．
８グラムを仕込み、イオン交換水を加えて５グラムとな
るよう希釈した。この溶液に５０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液を適量加えｐＨを１１．０に調整した。ここに
黒黴／ウレタン担体１個を挿入し、次いで上記合成した
二核鉄錯体の１００重量ｐｐｍ水溶液５．０グラムを加
えた。黴汚れ洗浄剤として評価した組成物の配合量は、
過酸化水素５．０重量％、ポリオキシエチレン（２０）
ステアリルエーテル８．０重量％、エタノール８．０重
量％、および二核鉄錯体５０重量ｐｐｍとなる。２時間
放置後ウレタン担体をピンセットにて取り出し、イオン
交換水にて充分水洗したところ、ウレタン担体には黒黴
の付着はほとんどなく、ほぼ完全に黴汚れが取れてい
た。

【００３６】比較例６ 実施例３において使用した二核鉄錯体を用いなかった以
外は、実施例３と全く同様にして黴汚れ洗浄能の評価を
行った。黴汚れ洗浄剤として評価した組成物の配合量
は、過酸化水素５．０重量％、ポリオキシエチレン（２
０）ステアリルエーテル８．０重量％、およびエタノー
ル８．０重量％となる。２時間放置後ウレタン担体をピ
ンセットにて取り出し、イオン交換水にて充分水洗した
ところ、ウレタン担体に付着している黒黴の性状や量に
ほとんど変化がなく、黴汚れ洗浄効果は認められなかっ
た。

【００３７】実施例４〜１０ 実施例３において使用した二核鉄錯体の代わりに、表２
に示す錯体を表２に示す配合量で用いた以外は、実施例
３と全く同様にして黴汚れ洗浄能の評価を行った。結果
を実施例３および比較例６の結果とともに表２に示す。

【００３８】実施例１１ １００ミリリットルの三角フラスコに、酢酸第一銅・１
水和物２．１グラム（１０．６ミリモル）、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン２．１グラム（１１．９ミリモ
ル）およびエチルアルコール４０ミリリットルを仕込ん
だ。この溶液に室温下攪拌しながらヘキサフルオロ燐酸
ナトリウム７．１１グラム（４２．４ミリモル）を少し
づつ加えたところ、青色の沈澱が生成してきたのでこれ
をメンブランフィルターを用いて吸引濾過し、少量のエ
チルアルコールで洗浄した後５０℃で減圧乾燥させた。
３．６３グラムの青色固体が得られた。

【００３９】実施例３において使用した二核鉄錯体の代
わりに、この合成した銅錯体を用いた以外は、実施例３
と全く同様にして黴汚れ洗浄能の評価を行ったところ、
ウレタン担体上の黒黴はほぼ完全に取れた。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】本発明の黴汚れ洗浄剤組成物は、従来の
次亜塩素酸系の黴汚れ洗浄剤にみられる身体および環境
への影響がなく、また塩素ガスの発生がないので密閉箇
所でも安全に使用することができる。しかも黴汚れ除去
効果は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 夘三治 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a)過酸化水素、アルカリ金属炭酸塩の
   過酸化水素付加物および過ほう酸塩よりなる群から選ば
   れた少なくとも一つの化合物と、(b)周期律表第３族な
   いし第１２族よりなる群から選ばれた金属と多座配位子
   との錯体、を含有することを特徴とする黴汚れ洗浄剤組
   成物。
2. 【請求項２】 界面活性剤を含有することを特徴とする
   請求項１記載の黴汚れ洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 アルカリ金属炭酸塩の過酸化水素付加物
   が、炭酸ナトリウム過酸化水素付加物または炭酸カリウ
   ム過酸化水素付加物である請求項１または２記載の黴汚
   れ洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 過ほう酸塩が、過ほう酸ナトリウム、過
   ほう酸ナトリウム一水和物または過ほう酸ナトリウム四
   水和物である請求項１または２記載の黴汚れ洗浄剤組成
   物。
5. 【請求項５】 周期律表第３族ないし第１２族よりなる
   群から選ばれた金属が、セリウム、チタン、バナジウ
   ム、ニオブ、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
   ニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
   ル、パラジウム、銅、銀、および亜鉛よりなる群から選
   ばれた金属である請求項１ないし４何れかに記載の黴汚
   れ洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 周期律表第３族ないし第１２族よりなる
   群から選ばれた金属が、セリウム、チタン、バナジウ
   ム、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、
   ニッケル、および銅よりなる群から選ばれた金属である
   請求項１ないし４何れかに記載の黴汚れ洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 周期律表第３族ないし第１２族よりなる
   群から選ばれた金属が、セリウム、チタン、レニウム、
   およびルテニウムよりなる群から選ばれた金属である請
   求項１ないし４何れかに記載の黴汚れ洗浄剤組成物。
8. 【請求項８】 多座配位子が、窒素、燐、酸素及び硫黄
   よりなる群から選ばれたヘテロ原子を２個以上有し、か
   つ当該ヘテロ原子の少なくとも２個を通して金属と配位
   し錯体を形成することができる有機化合物である請求項
   １ないし７何れかに記載の黴汚れ洗浄剤組成物。
9. 【請求項９】 多座配位子が、窒素、燐、酸素及び硫黄
   よりなる群から選ばれたヘテロ原子を２個以上有し、か
   つ当該ヘテロ原子の少なくとも２個を通して金属と配位
   し錯体を形成でき、更に金属と配位するヘテロ原子の少
   なくとも１個が窒素原子である有機化合物である請求項
   １ないし７何れかに記載の黴汚れ洗浄剤組成物。
10. 【請求項１０】 多座配位子が、ポリアルキレンポリア
    ミン類、環状ポリアミン類、アミノアルコール類、アミ
    ノ酸類もしくはペプチド化合物、オキシム類、シッフ塩
    基化合物、または芳香族ポリアミン類である請求項１な
    いし７何れかに記載の黴汚れ洗浄剤組成物。
11. 【請求項１１】 (a)過酸化水素、アルカリ金属炭酸塩
    の過酸化水素付加物および過ほう酸塩よりなる群から選
    ばれた少なくとも一つの化合物の含有量が、組成物中に
    含まれる有効酸素の全濃度として０．０００１ないし２
    ０重量％であり、(b)周期律表第３族ないし第１２族よ
    りなる群から選ばれた金属と多座配位子との錯体の含有
    量が、組成物中に０．０１ないし１０００重量ｐｐｍで
    ある請求項１ないし１０何れかに記載の黴汚れ洗浄剤組
    成物。
12. 【請求項１２】 過酸化水素、アルカリ金属炭酸塩の過
    酸化水素付加物および過ほう酸塩よりなる群から選ばれ
    た少なくとも一つの化合物が、該化合物の水溶液である
    請求項１ないし１１何れかに記載の黴汚れ洗浄剤組成
    物。