JPH09137146A - 水中分散性ポリイソシアネート調製物及び水性接着剤からなる組成物 - Google Patents

水中分散性ポリイソシアネート調製物及び水性接着剤からなる組成物

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JPH09137146A
JPH09137146A JP8150499A JP15049996A JPH09137146A JP H09137146 A JPH09137146 A JP H09137146A JP 8150499 A JP8150499 A JP 8150499A JP 15049996 A JP15049996 A JP 15049996A JP H09137146 A JPH09137146 A JP H09137146A
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Rudolf Hombach
ルドルフ・ホムバツハ
Helmut Dipl Chem Dr Reiff
ヘルムート・ライフ
Manfred Dollhausen
マンフレト・ドルハウゼン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な接合部の所要の接着性及び耐熱性を満
たす水性接着剤を提供する。 【解決手段】(i)水中に分散されたポリマーをベース
とした水性接着剤、及び (ii)(a) 少なくとも1種の脂肪族ポリイソシアネー
ト、及び(b) 成分(a) を水中分散性にするのに充分な量
の乳化剤、からなる、約2.0〜3.5の平均NCO官
能性を有する水中分散性のポリイソシアネート調製物か
らなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリイソシ
アネート又は脂肪族ポリイソシアネートの混合物をベー
スとした水中分散性のポリイソシアネート調製物、及び
水中に分散されたポリマーをベースとした水性接着剤か
らなる組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】有機溶媒中に溶解したポリマーをベース
とした接着剤のための添加剤としてポリイソシアネート
を用いることは公知である。かくして、例えば、接合さ
れるべき多くの材料の一層良好な接着性、接合部の一層
高い熱抵抗性、及び一層良好な化学抵抗性を達成するた
めに、多官能性ポリイソシアネートが天然又は合成のゴ
ムの溶液あるいはポリウレタンの溶液に添加される。E
P−A(欧州特許出願公開)第0,061,628 号の教示によ
れば、水中分散性の水性ポリマーの接着性は、親水性に
変性された芳香族ポリイソシアネートの添加によって改
善される。しかしながら、この改善は、市場で要求され
るようなDIN68602による負荷B4を達成するの
に充分でない。かくして、EP−A第0,061,628 号の教
示によるポリビニルアセテート接着剤でつくられる木材
接合部は、気候の極限的変動や水の影響がある屋内(屋
内スイミングプール、シャワー室)に用いられ得ず、ま
た、気候の大きい影響に因り屋外(例えば、窓、外部ド
ア、はしご、階段)にも用いられ得ない。それらの使用
は、毒性のクロム(III)塩の添加によって可能であった
にすぎない。しかしながら、それらの塩は、接着剤の粘
度の急激で不所望な低下をもたらす。EP−A第0,061,
628 号の教示に従って変性された接着剤(例えば、水性
ポリウレタン分散液をベースとするもの)の更なる欠点
は、得られる接合部の少なくとも約75℃における熱抵
抗性であり(後記の比較例参照)、多くの実用的用途に
とって低すぎる。かかる変性ポリウレタン分散液接着剤
が例えば自動車の側面用部品の製造に際して木材繊維板
をラミネートするためにPVCフィルムとともに用いら
れる場合、その接合部は、応力がかけられていない少な
くとも90℃の加熱貯蔵に耐えねばならない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】かくして、本発明の目
的は、当該調製物(上記調製物)よりも良好な接合部の
所要の接着性及び耐熱性を満たす水性接着剤を提供する
ことである。
【0004】この目的は、以下に詳述する脂肪族ポリイ
ソシアネートをベースとした本発明によるポリイソシア
ネート調製物を用いて達成される。本発明によるポリイ
ソシアネート調製物を用いると、例えば、クロム(III)
塩を併用しないでも接合部がDIN68602による負
荷B4に相当するように、ポリビニルアセテートをベー
スとした慣用の水性接着剤を改善することが可能であ
る。更に、本発明によるポリイソシアネート調製物を用
いると、接合部が約90℃の温度において実用的に所要
される耐熱性を有するように、ポリウレタン分散液をベ
ースとした水性接着剤を改善することが可能である。こ
のことは驚くべきことであり、何故なら、以前には接合
部の接着性を改善するために多官能性芳香族ポリイソシ
アネートのみが、天然及び合成のゴムをベースとしたあ
るいはポリウレタンをベースとした慣用の溶媒含有接着
剤に添加されてきたからである。本発明によるポリイソ
シアネート調製物の更なる利点は、本発明の調製物で変
性された水性接着剤は、芳香族ポリイソシアネートをベ
ースとした先行技術のポリイソシアネート調製物を含有
する相当する接着剤よりも実質的に長いポットライフを
有する、ということである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)脂肪族
ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネートの混
合物、及び(b)該ポリイソシアネートの分散性を確保
するのに充分な量の乳化剤、を含有する、約2.0〜
3.5の平均NCO官能性を有する水中分散性のポリイ
ソシアネート調製物、及び水中に分散されたポリマーを
ベースとした水性接着剤からなる組成物に向けられる。
本発明により用いられるべきポリイソシアネート調製物
は、約2.0〜3.5の(平均)NCO官能性及び約5
〜30%好ましくは約10〜25%のNCO含有率を有
する。それらの水中分散性は、適当な乳化剤の充分な含
有量によって確保される。乳化剤不含のポリイソシアネ
ート(a)は、約2.0〜3.5の(平均)NCO官能
性及び約5〜30重量%好ましくは約10〜25重量%
のNCO含有率を有する、脂肪族ポリイソシアネート又
は脂肪族ポリイソシアネートの混合物である。
【0006】適当な脂肪族ポリイソシアネートには次の
ものがある: 1)脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートを基材と
したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。1,
6−ジイソシアナトヘキサン及び/又は1−イソシアナ
ト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチル
−シクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート=IP
DI)を基材としたイソシアナトイソシアヌレートであ
る。かかるイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート
の製造は、例えば、DE−PS(独国特許明細書)第2,
616,416 号、EP−OS(欧州特許公開明細書)第3,76
5 号、EP−OS第10,589号、EP−OS第47,452号、
US−PS(米国特許明細書)第4,288,586 号又はUS
−PS第4,324,879 号に記載されている。これらの化合
物に加えて、脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネート
を基材とした他のイソシアヌレート基含有ポリイソシア
ネートが、成分(a)として存在し得る。かくして、成
分(a)として適当なイソシアナトイソシアヌレート
は、式
【化1】 〔式中、X1 、X2 及びX3 は、出発ジイソシアネート
からイソシアネート基を除去することによって得られる
同一又は異なる炭化水素基を表す。〕に相当する単純な
トリス−イソシアナトアルキル−(又は−シクロアルキ
ル−)イソシアヌレート又はそれとその高級(1個より
も多いイソシアヌレート環を含有する)同族体との混合
物である。それらのイソシアナトイソシアヌレートは、
一般に3〜3.5の(平均)NCO官能性及び約5〜3
0重量%好ましくは約10〜25重量%最も好ましくは
約15〜25重量%のNCO含有率を有する。
【0007】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 2)式
【化2】 〔式中、X1 及びX2 は上記の通りであり、特定的に
は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び/又はIPD
Iからイソシアネート基を除去することによって得られ
る炭化水素基を表す〕に相当する脂肪族及び/又は脂環
式に結合したイソシアネート基を有するウレットジオン
ジイソシアネート。ウレットジオンジイソシアネート
は、本発明による調製物中に、単独成分(a)としてあ
るいは他の脂肪族ポリイソシアネート特に上記(1)下
で記載したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート
と混合物して存在し得る。
【0008】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 3)脂肪族に結合したイソシアネート基を有するビュウ
レット基含有ポリイソシアネート、即ち、トリス−(6
−イソシアナトヘキシル)−ビュウレット又はそれとそ
の高級同族体との混合物。これらのビュウレット基含有
ポリイソシアネートは一般に、約18〜22重量%の非
常に好ましいNCO含有率及び約3〜3.5の(平均)
NCO官能性を有する。他の適当な脂肪族ポリイソシア
ネートには次のものがある: 4)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
する、ウレタン基及び/又はアロファネート基含有ポリ
イソシアネート、即ち、過剰量のヘキサメチレンジイソ
シアネート又はIPDIを単純な多価アルコール(例え
ば、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,2−ジ
ヒドロキシプロパン又はそれらの混合物)と反応させる
ことによって得られるもの。本発明による成分(a)と
して適するこれらのウレタン基及び/又はアロファネー
ト基含有ポリイソシアネートは一般に、約12〜20重
量%の非常に好ましいNCO含有率及び2.5〜3の
(平均)NCO官能性を有する。
【0009】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 5)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
するオキサジアジントリオン基含有ポリイソシアネー
ト、即ち、式
【化3】 〔式中、X1は上記に既に記載した意味を有し、特定的
には、生成物が1,6−ジイソシアナトヘキサン及び二
酸化炭素から生成せしめられた場合のヘキサメチレン基
を表す。〕に相当する化合物。
【0010】上記1)〜5)で例示した脂肪族又は脂環
式ポリイソシアネートはまた、本発明による調製物中に
所望に応じて混合物で存在し得る。上記の具体例に相応
して、本発明による用語「脂肪族ポリイソシアネート」
は、イソシアネート基が脂肪族又は脂環式の炭素原子に
結合しているポリイソシアネートを表す。
【0011】適当な乳化剤(b)は、脂肪族ポリイソシ
アネートとノニオン性のエチレンオキシドユニット含有
ポリエーテルアルコールとの反応生成物である。乳化剤
の製造に適したポリイソシアネートには、既に上記に挙
げたポリイソシアネートに加えて、他の脂肪族ジイソシ
アネートがある。適当なポリエーテルアルコールの製造
のために、一価又は多価の開始剤分子例えばメタノー
ル、n−ブタノール、シクロヘキサノール、3−メチル
−3−ヒドロキシメチルオキセタン、フェノール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、アニリン、ト
リメチロールプロパン又はグリセリンのアルコキシ化生
成物(少なくとも10一般に約10〜70好ましくは約
15〜60のエチレンオキシドユニットを含有するポリ
エーテル鎖を少なくとも1個含有する。)が用いられ
る。乳化剤に存在するポリエーテル鎖は、一般に約10
〜70好ましくは約15〜60のアルキレンオキシドユ
ニットを有しており、純粋なポリエチレンオキシド鎖で
あるかあるいは少なくとも10のエチレンオキシドユニ
ットの最小値を有するエチレンオキシドユニットをアル
キレンオキシドユニットが少なくとも約60%含む混合
ポリアルキレンオキシド鎖である。相当する一価のエー
テルアルコールが、乳化剤の製造のために特に充分適す
る。
【0012】乳化剤の製造は、脂肪族ポリイソシアネー
トを、イソシアネート反応性基を含有する親水性化合物
好ましくは上記の一価のノニオン性の親水性ポリエーテ
ルアルコールと、少なくとも約1:1好ましくは約2:
1ないし約1000:1のNCO/OH当量比にて反応
させることにより行われる。特に多価ポリエーテルアル
コールを用いる場合、少なくとも約2:1のNCO/O
H当量比が用いられる。乳化剤は上記の出発物質の反応
によって別個の工程で製造され、次いで乳化性の形態に
変換されるべきポリイソシアネートと混合され得るか、
あるいは乳化剤はその場で製造され得る。この後者の方
法においては、乳化性の形態に変換されるべき脂肪族ポ
リイソシアネートは、本発明によるポリイソシアネート
調製物がその場で製造されるような量即ち未変性の脂肪
族ポリイソシアネート(成分(a))及び乳化剤(成分
(b))を含有するような量のポリエーテルアルコール
と混合される。乳化剤が別個の工程で製造される場合、
上記の出発物質は約2:1ないし6:1のNCO/OH
当量比にて反応せしめられる。乳化剤がその場で製造さ
れる場合即ち本発明によるポリイソシアネート調製物が
一工程で製造される場合、上記の範囲内の比較的高い過
剰比のイソシアネート基が用いられ得る。乳化性の形態
に変換されるべきポリイソシアネートと混合される乳化
剤の量あるいは乳化性の形態にその場で変換されるべき
ポリイソシアネートに添加されるポリエーテルアルコー
ルの量は、一般に、ポリイソシアネート調製物がポリエ
ーテル鎖中に配列されるエチレンオキシドユニットを約
1〜12重量%好ましくは約3〜8重量%含有するよう
に計算される。乳化剤の製造又はポリイソシアネート調
製物の製造は、一般に約50〜130℃の中程度に高め
られた温度にて行われる。
【0013】ポリイソシアネート調製物の粘度を下げる
ために、少量即ち溶媒不含の調製物を基準として約1〜
10重量%の有機溶媒例えばエチルアセテート、アセト
ン又はメチルケトンが、ポリイソシアネート調製物に、
本発明に従い用いられる前に添加され得る。本発明によ
るポリイソシアネート調製物を、約10〜65重量%の
固体含有率を有する水性分散液の形態に加工することも
可能である。これらの分散液及び乳濁液の製造は、本発
明による使用の直前に、ポリイソシアネート調製物を水
と混合することにより行われる。ポリイソシアネート調
製物は、約10〜65重量%好ましくは約20〜60重
量%の固体含有率を有する水性接着剤、即ち、天然ラテ
ックス、オレフィン不飽和モノマーのホモポリマー又は
コポリマーの水性分散液及び公知の水性ポリウレタン分
散液を変性するために特に適する。これらの分散液は当
然、接着剤技術において慣用の補助剤及び添加剤を含有
し得る。
【0014】オレフィン不飽和モノマーのホモポリマー
又はコポリマーの適当な分散液には、2〜18個好まし
くは2〜4個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエ
ステル例えばビニルアセテート及び随意にオレフィン不
飽和モノマーの全量を基準として約70重量%までの他
のオレフィン不飽和モノマーを基材としたホモポリマー
又はコポリマー、及び/又は1〜18個好ましくは1〜
4個の炭素原子を有するアルコールの(メタ)アクリル
酸エステルのホモポリマー又はコポリマーの公知の分散
液がある。それらの例には、(メタ)アクリル酸あるい
はそのメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又
はヒドロキシプロピルエステル(随意に、約70重量%
までの他のオレフィン不飽和モノマーと一緒に);約2
0〜60重量%のブタジエン含有率を有するブタジエン
−スチレンコポリマー;他のジエンポリマーまたはコポ
リマー例えばポリブタジエン又はブタジエンと他のオレ
フィン不飽和モノマー例えばスチレン、アクリロニトリ
ル及び/又はメタクリロニトリルとの混合ポリマー;あ
るいは約30〜40重量%の塩素含有率特に約36重量
%の塩素含有率を有する、2−クロロ−ブタジエン−
1,3(随意に、上記に例示したタイプの他のオレフィ
ン不飽和モノマーとともに)のポリマー又はコポリマー
の水性分散液がある。適当な水性ポリウレタン分散液は
公知であり、例えばUS−PS第3,479,310号、GB−
PS(英国特許明細書)第1,076,688 号、US−PS第
4,108,814 号、US−PS第4,092,286 号、DE−OS
(独国特許公開明細書)第2,651,505号、US−PS第
4,190,566 号、DE−OS第2,732,131 号又はDE−O
S第2,811,148 号に記載されている。
【0015】水性接着剤は、接着剤技術において慣用で
ある補助剤及び添加剤を含有し得る。例として、充填剤
例えば石英粉末、石英砂、細かく分散されるシリカ、バ
ライト、炭酸カルシウム、白亜、ドロマイト又はタルク
が挙げられる。これらの添加剤はしばしば適当な湿潤剤
(例えば、ナトリウムヘキサメタホスフェートの如きポ
リホスフェート、ナフタリンスルホン酸、あるいはポリ
アクリル酸のアンモニウム又はナトリウム塩)とともに
用いられ、しかして湿潤剤は一般に充填剤を基準として
約0.2〜0.6重量%の量で用いられる。適当な補助
剤を更に例示すると、全接着剤を基準として約0.01
〜1重量%の量の有機増粘剤例えばセルロース誘導体、
アルギネート、デンプン、デンプン誘導体、ポリアクリ
ル酸、並びに全接着剤を基準として約0.05〜5重量
%の量の無機増粘剤例えばベントナイトである。
【0016】保存用殺カビ剤も、接着剤に添加され得
る。それらは一般に、全接着剤を基準として約0.02
〜1重量%の量で用いられる。適当な殺カビ剤には、フ
ェノール誘導体、クレゾール誘導体、有機スズ化合物、
及び当業者に知られた他の製品がある。粘着性樹脂(例
えば、天然樹脂又は変性樹脂例えばコロホニウムエステ
ルあるいは合成樹脂例えばフタレート樹脂)も、接着剤
混合物に添加され得る。溶媒例えばトルエン、キシレ
ン、ブチルアセテート、メチルエチルケトン、エチルア
セテート、ジオキサン又はそれらの混合物、あるいは可
塑剤例えばアジペート、フタレート又はホスフェートを
ベースとしたものも、水性接着剤分散液に添加され得
る。本発明によるポリイソシアネート調製物は、水性接
着剤の結合剤を基準として約1〜20重量%好ましくは
約2〜10重量%の量で水性接着剤に添加される。かく
して変性された水性分散液は、同じ又は異なるタイプの
所与の材料を接合するために例えば木材、紙、プラスチ
ツク材料、布、皮革、無機材料(例えば、セラミック、
陶器、アスベストセメント)を接合するために適する。
本発明のポリイソシアネート調製物を水性接着剤に添加
すると、特に、耐熱性、耐水性、並びに芳香族ポリイソ
シアネートをベースとしたポリイソシアネート調製物が
添加されている相当する接着剤と比べてポットライフが
改善される。
【0017】
【発明の実施の形態】次の例は、本発明を一層詳細に説
明するのに役立つものである。百分率はすべて、重量百
分率である。出発物質 ポリエーテル1 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量114
5の単官能性ポリエチレンオキシドポリエーテル。ポリエーテル2 3−エチル−3−ヒドロキシメチル−オキセジンを開始
剤として製造された分子量1210の単官能性ポリエチ
レンオキシドポリエーテル。ポリエーテル3 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量215
0の単官能性ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキ
シドポリエーテル。エチレンオキシド含有率80%。ポリエーテル4 グリセリンジメチルケタールを開始剤として製造された
分子量840のポリエチレンオキシドポリエーテル。
【0018】ポリイソシアネート1 1,6−ジイソシアナトヘキサンのイソシアネート基の
一部を三量化することによって製造されたイソシアヌレ
ート基含有ポリイソシアネートであって、トリス−(6
−イソシアナトヘキシル)−イソシアヌレート及びその
高級同族体を含有しかつ21.6%のNCO含有率、
0.3%未満のモノマー状のジイソシアネート含有率、
1700mPa.s の23℃における粘度及び約3.3の平
均NCO官能性を有するイソシアヌレート基含有ポリイ
ソシアネート。ポリイソシアネート2 1,6−ジイソシアナトヘキサンを基材としたビュウレ
ット基含有ポリイソシアネートであって、N,N′,
N″−トリス−(6−イソシアナトヘキシル)−ビュウ
レット及びその高級同族体を含有しかつ21.0%のN
CO含有率、0.5%未満のモノマー状の1,6−ジイ
ソシアナトヘキサン含有率、8500mPa.s の23℃に
おける粘度及び約3.3の平均NCO官能性を有するビ
ュウレット基含有ポリイソシアネート。ポリイソシアネート3 1,6−ジイソシアナトヘキサンの二量体と三量体の混
合物であって、ビス−(6−イソシアナトヘキシル)−
ウレットジオン及びトリス−(6−イソシアナトヘキシ
ル)−イソシアヌレートを含有しかつ150mPa.s の2
3℃における粘度、21.6%のNCO含有率及び2.
6の平均NCO官能性を有する混合物。
【0019】ポリイソシアネート4 1,6−ジイソシアナトヘキサンと二酸化炭素とを反応
させることによって製造された20.6%のNCO含有
率を有するビス−(6−イソシアナトヘキシル)−オキ
サジアジントリオン。ポリイソシアネート5 IPDIの三量化によって得られた約3.3の平均NC
O官能性を有するイソシアナトイソシアヌレートであっ
て、芳香族炭化水素混合物であるソルベッソ100 (So
lvessoR 100)中の70%溶液として存在するイソシ
アナトイソシアヌレート(該溶液のNCO含有率は11
%である。)。ポリイソシアネート6 21.5%のNCO含有率及び80mPa.s の23℃にお
ける粘度を有するビス−(6−イソシアナトヘキシル)
−ウレットジオン。
【0020】例 1 80.8gのポリエーテル1を50℃に加熱し、そして
かくはんしながら1000gのポリイソシアネート1に
添加した。加熱して110℃にし、この温度を2.5時
間維持した。冷却後、18.4%のNCO含有率を有す
る清澄で黄色の水中分散性樹脂が得られた。粘度:25
00mPa.s (23℃)。 例 2 40gのポリエーテル2を500gのポリイソシアネー
ト1にかくはんしながら添加し、そして100℃にて2
時間かくはんを維持した。19.0%のNCO含有率及
び2600mPa.s (23℃)の粘度を有する清澄で黄色
の水中分散性ポリイソシアヌレート調製物が得られた。
【0021】例 3 26.3gのポリエーテル2を用いて例2を繰り返し
て、19.7%のNCO含有率及び3200mPa.s (2
3℃)の粘度を有するポリイソシアヌレートが得られ
た。 例 4 処理操作は、55.4gのポリエーテル2を用いたこと
以外は例2に記載された通りであった。18.1%のN
CO含有率及び1200mPa.s (23℃)の粘度を有す
る、本発明によるポリイソシアヌレート調製物が得られ
た。 例5〜14 本発明によるポリイソシアネート調製物の製造を、例1
と同じようにして行った。出発材料及び得られたポリイ
ソシアネート調製物の性質を表1に示す。
【0022】
【表1】
【0023】EP−A(欧州特許出願公開)第0,061,62
8 号の教示による比較例還流冷却器を有する3リットル
のかくはんビーカー中で、式
【化4】 の化合物130gを、約60%のジイソシアナトジフェ
ニルメタン含有率及び約40%の高級同族体含有率を有
するジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物1
870gに、40℃、窒素下で噴流形態で添加した。1
5分後、反応混合物の温度を65℃に上げ、この温度に
3時間保った。室温に冷却後、ポリイソシアネート調製
物は、過剰のポリイソシアネート中、その場で生成した
乳化剤の清澄な褐色溶液の形態で存在した。該調製物
は、約28%のNCO含有率、約2.5の平均NCO官
能性及び650mPa.s (23℃)の粘度を有していた。
【0024】使用例 例1〜10及び比較例によるポリイソシアネート調製物
5gを、11の平行実験でガラスビーカー中で、53%
の固体含有率を有するビニルアセテート−マレイン酸n
−ブチルエステルコポリマーの商業用水性分散液(西独
国のヘキスト社のモビリス (MowilithR )DHW)10
0gと各々手で混合した。10秒間の混合後、各場合均
質な混合物が得られた。得られた水性接着剤のポットラ
イフを表2に記載する。これらの水性接着剤を用いて接
合を行うために、未知処理のブナ材試験試料を接着剤で
被覆した。接着剤の施用後15分以内に、2枚の試験試
料を2×1cmの表面が重なり合うように一緒に置き、そ
して3.0MPa の圧力下で24時間プレスした。室温で
7日間貯蔵した後、曲げ強度を測定した。これは、張力
試験機を用いて100mm/min.のスピンドル速度で行わ
れた。曲げ強度の試験測定値も表2に示す。DIN68
602の負荷B4による沸とう水に対する抵抗性を平行
実験系列で試験するために、相当する接合を行った。試
験試料は、標準気候条件下で7日間貯蔵された後、沸と
う水中に6時間貯蔵された。その後冷水中に2時間貯蔵
した後、100mm/min.のスピンドル速度で湿潤状態で
曲げ強度を測定した。所要値は、少なくとも4N/mmで
あった。この試験データも表2に示す。
【0025】更なる実験系列において、例1〜10及び
比較例によるポリイソシアネート調製物5gを、11の
平行実験でガラスビーカー中で、40%の固体含有率、
固体100g当たり、2.4ミリ当量のカルボキシレー
ト基含有率及び固体100g当たり20ミリ当量のスル
ホネート基含有率を有するアニオン性水性ポリウレタン
分散液(ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリエステ
ルジオール(アジピン酸及び1,4−ジヒドロキシブタ
ンを基材とした分子量2000を有するもの)、N−
(アミノエチル)−アミノエタンスルホン酸のナトリウ
ム塩、及びジメチロールプロピオン酸のナトリウム塩か
ら製造されたもの)100gと各々手で混合した。約1
0秒後、均質な混合物が各場合得られた。これらの混合
物を用いて、ASTM 816Dに従い接合を行った。
接合される材料として、可塑剤としてのジオクチルフタ
レートを30%含有する4mmの厚さのPVC材を用い
た。接着剤を施用する前、接合される表面は、粒度40
の研摩材ストリップで充分ざらざらにした。接合される
材料から研摩材粉を除き、そして約0.1mmの厚さの接
着剤層を付与した。30分間空気にさらした後、接着剤
表面を放射熱により3秒以内に80〜85℃の温度にし
た。その後、接着剤ストリップを、2.5×2.5cmの
面積が重なり合うように合わせた。試験試料を、0.4
MPa の圧力で10秒間プレスした。ASTM 816D
による耐熱性を測定するために、室温に9日間貯蔵した
各試験試料をせん断試験に付した。その際、試験試料
は、11kgの質量が負荷された。40℃において20分
間調質した後、1分当たり0.25℃ずつ温度を上げる
ことにより、接合部がだめになる温度を測定した。達成
温度を表2に示す。
【0026】
【表2】
【0027】本発明は説明の目的のために前記に詳述さ
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに、特許請求の範囲によって限定され得る
場合を除いて、本発明の精神及び範囲から逸脱すること
なく種々の変更態様が当業者によりなされ得ること、が
理解されるべきである。
フロントページの続き (72)発明者 マンフレト・ドルハウゼン ドイツ連邦共和国デイ−5068 オデンター ル、ヘルツオゲンフエルト 21

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(i)水中に分散されたポリマーをベース
    とした水性接着剤、及び (ii)(a) 少なくとも1種の脂肪族ポリイソシアネー
    ト、及び(b) 成分(a) を水中分散性にするのに充分な量
    の乳化剤、からなる、約2.0〜3.5の平均NCO官
    能性を有する水中分散性のポリイソシアネート調製物か
    らなる組成物。
  2. 【請求項2】 成分(ii)が成分(i)のバインダーを
    基準として約1〜20重量%の量で存在する、請求項1
    の組成物。
  3. 【請求項3】 成分(i)が、約10〜65重量%の固
    体含有率を有し、かつ、天然ラテックス、少なくとも1
    種のオレフィン不飽和モノマーのホモポリマー又はコポ
    リマーの水性分散液、あるいはポリウレタンの水性分散
    液からなる、請求項1の組成物。
  4. 【請求項4】 成分(i)が、約10〜65重量%の固
    体含有率を有し、かつ、天然ラテックス、少なくとも1
    種のオレフィン不飽和モノマーのホモポリマー又はコポ
    リマーの水性分散液、あるいはポリウレタンの水性分散
    液からなる、請求項2の組成物。
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