JPH09143005A

JPH09143005A - 時限崩壊型多層被覆農薬粒剤

Info

Publication number: JPH09143005A
Application number: JP32643195A
Authority: JP
Inventors: Shigetoshi Kimoto; 成年木元; Kichiya Kutsuzawa; 吉也沓沢
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1995-11-21
Filing date: 1995-11-21
Publication date: 1997-06-03
Anticipated expiration: 2015-11-21
Also published as: JP3719279B2

Abstract

(57)【要約】【課題】圃場に施用後、一定期間農薬活性成分を放出
させず、一定期間経過後に農薬活性成分を放出させ、な
おかつその放出期間を長期に持続させられる農薬粒剤を
提供すること。【解決手段】水膨潤性物質を主成分とする粒体とその
表面に農薬活性成分と熱可塑性樹脂からなるカプセルで
ある徐放性農薬部、さらにその表面にオレフィンの重合
体またはその共重合体を主成分とする被膜材料からなる
放出制御カプセルとで構成される多層被覆農薬粒剤。【効果】従来困難であった精度の高い時限放出制御が
でき、かつ、薬効を長期間持続させることができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、圃場等に施用後一
定期間農薬活性成分を放出させず、一定期間経過後に農
薬活性成分を放出させることができる多層被覆農薬粒剤
に関する。

【従来の技術】近年、農作物の病害虫の防除及び除草に
おいて、散布時の省力化と安全性の面から粒剤の使用が
好まれ、防除体系に広く取り入れられている。農薬粒剤
の製造方法として一般的には、鉱物質微粉に農薬活性
成分、バインダー、及び必要に応じて各種の補助剤を加
え、水で練り合わせ細孔より押し出し、乾燥後造粒する
押し出し造粒法、鉱物質等よりなる無活性粒体に液状
にした農薬活性成分を含浸させる含浸法、鉱物質等よ
りなる無活性粒体にバインダーを用いて農薬活性成分を
被覆する被覆法の３種類の粒剤が知られており、利用分
野によってその最適な形態が選択される。農作業体系に
おける防除は、対象が病害虫のものと雑草のものとに大
別できるが、栽培期間を通じて数回に分けてその対象に
適合する農薬を施用散布しており、防除体系を形成して
いる。農薬散布はその回数と薬剤の種類が多いため多く
の労力を必要としている。例えば水稲の場合、播種発芽
期に用いる種子消毒に用いる薬剤、苗立枯病用の薬剤、
育苗〜幼穂形成期〜穂揃期にかけてのイモチ病、ツマグ
ロヨコバイ・ウンカ類、紋枯病、カメムシ等があり、雑
草に対してはヒエ用、広葉雑草用等の除草剤を施用散布
している。このように防除作業は省力化栽培体系構築の
障害となっている。このような問題を解決するため種々
の試みがなされている。例えば、特公昭６４−５００２
号公報には熱可塑性樹脂被覆による徐放化と安全化を試
みた農薬に関する記載が開示されているが、この方法は
水溶性又は蒸散性農薬の安全化と徐放化には一応効果的
であると考えられる。また、農薬活性成分の徐放化は従
来の施用回数、施用量等を減らすため省力化に有効な方
法であるといえる。しかしながら、農薬活性成分、特に
除草粒剤に用いられるものは難水溶性のものが大部分で
あることからこのような技術の適用は困難であり、ま
た、粒剤の被覆により徐放性を付与すると施用後の被膜
内部に農薬活性成分が残留するため農作物への影響が懸
念されていた。そこで、どうしても水溶解性が大きく、
蒸散性の大きい農薬活性成分を使用しなければ徐放化の
実用化ができず、農薬活性成分の選択幅が非常に小さい
ものとなっていた。

【０００３】特公昭５２−２１０５９号公報には安定な
多成分系粒状農薬に関して開示されているが、その効果
は適用可能な農薬活性成分の範囲が広くなったのみで、
高度な放出または溶出（以後、「放出」という）制御の
概念が欠落しておりこのままでは技術的にも未完成の粒
剤であった。一般的に徐放型持続農薬には、高分子化合
物が多く用いられ、溶融または溶解状態にある高分子化
合物に農薬活性成分を分散させた液状物質を粒状物質に
塗布または被覆すると高分子の中に農薬活性成分が捕捉
され、残効性が得られることは良く知られるが、このま
までは単なる徐放化にすぎず、放出制御粒剤の域には未
到達である。農作業の省力化のためには播種や移植等の
作業時に肥料や農薬のような農業資材を同時に投入する
と作業量が減ることは明らかであり、省力化栽培体系構
築に不可欠となる農業資材、例えば移植と同時期に施用
しても薬害を起こさず、その効果を長期間持続するよう
な農薬粒剤が農業従事者から切望されている。さらに詳
しくは、高度な放出制御技術を有する農薬粒剤、つま
り、農薬活性成分の水溶解度に左右されることのない徐
放型持続農薬、またはある一定期間全く放出せず、一定
期間経過後から放出が急速に始まることによりピンポイ
ントに効果を発揮しつつそのままその効果が持続する放
出制御技術は未完成であるのが現状であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上述の
ように放出が制御された農薬粒剤を提供すべく鋭意研究
を行った。その結果、被膜の主成分としてオレフィンの
重合体または共重合体を用いた被膜材料で、水膨潤性物
質を主成分とする粒体の表面を１種以上の農薬活性成分
と熱可塑性樹脂からなる組成物で被覆した被覆農薬粒剤
を再度被覆することにより所期の時限放出型多層被覆農
薬粒剤が得られることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成した。以上の記述からも明らかのように本
発明の目的は、一定期間農薬活性成分を放出させず、一
定期間経過後、農薬活性成分を放出させ、なおかつその
放出を長期に持続させられる、時限放出機能と徐放機能
を両立した農薬粒剤を提供することである。

【０００５】

【発明を解決するための手段】本発明は、下記の（１）
ないし（６）の構成を有する。（１）水膨潤性物質を主成分とする粒体の表面を農薬活
性成分と熱可塑性樹脂からなる組成物で被覆した被覆農
薬粒剤において、さらにその表面にオレフィンの重合体
またはその共重合体を主成分とする被膜材料で被覆して
なる時限崩壊型多層被覆農薬粒剤。（２）水膨潤性物質に農薬活性成分を添加することを特
徴とする上記（１）に記載の時限崩壊型多層被覆農薬粒
剤。（３）水膨潤性物質がベントナイト、澱粉、吸水性高分
子から選ばれた１種以上の物質であることを特徴とする
上記（１）または（２）に記載の時限崩壊型多層被覆農
薬粒剤。（４）熱可塑性樹脂がろう状物質、生分解性高分子、水
溶性高分子の中から選ばれた１種以上の物質であること
を特徴とする上記（１）ないし（３）に記載の時限崩壊
型多層被覆農薬粒剤。（５）界面活性剤を農薬活性成分と熱可塑性樹脂からな
る組成物及び／または該組成物で被覆した被膜に分散含
有させてなる上記（１）ないし（４）のいずれかに記載
の時限崩壊型多層被覆農薬粒剤。（６）水不溶性または水難溶性無機粉体を農薬活性成分
と熱可塑性樹脂からなる被膜に分散含有させた上記
（１）ないし（５）のいずれかに記載の時限崩壊型多層
被覆農薬粒剤。

【０００６】本発明の構成と効果について以下に詳述す
る。本発明の多層被覆農薬粒剤は、水膨潤性物質を主成
分とする粒体の表面に農薬活性成分と熱可塑性樹脂を主
成分とする組成物（徐放性農薬部）で被覆した被覆農薬
粒剤において、さらにその表面にオレフィンの重合体ま
たはその共重合体を主成分とする被膜材料からなる放出
制御カプセルとで構成されている。また、本発明の放出
制御方法は、圃場へ施用後の一定期間経過後に水分が水
膨潤性物質に作用することにより、放出制御カプセル被
膜に亀裂を発生させ、該被膜を破壊させることにより放
出開始時期を制御する方法である。本発明における農薬
活性成分を放出制御するためには、少なくとも放出が開
始するまでは農薬活性成分の放出を抑える被覆技術が本
発明を達成するためには必要である。すなわち本発明品
が有効に活用されるためには放出を抑える技術が必要で
ある。これらの技術は透湿性の小さい被膜で完全に被覆
できる技術であり、透湿性の小さい汎用の被膜材料とし
てオレフィンの重合体または共重合体が好ましい材料で
ある。本発明では上記の卓越した被覆技術と透湿性の小
さい材料を選択することに加えて必要かつ充分な膜厚を
確保することも必要である。均一性が高く透湿性の小さ
い材料を用い被膜を厚くすることにより、確実に放出が
抑え込まれた被膜を有する農薬粒剤が得られる。この場
合、膜厚が厚すぎると被膜材料の所要量が増すため経済
的でない。

【０００７】本発明はこのような放出し難い被膜に対し
その透湿性を調節する目的で水膨潤性物質としていわゆ
るフィラーを分散し、その種類や添加量等により初期の
放出を抑制し、一定期間経過後放出を開始させるもので
ある。この放出抑制期間は複数の要因によることから、
通常は農薬活性成分の種類、物性、農薬粒剤の粒径、粒
形、被膜材料の種類、組成、膜厚及び該粒体の膨潤膨張
力等が特定されなければならない。このフィラーとして
界面活性剤や水不溶性または水難溶性無機粉体、また、
吸水性高分子、水溶性高分子、熱硬化性樹脂等の微粉体
を用いると安定した品質のものを得ることができるため
好ましい材料である。また当該添加量を増減することに
より、放出開始までの期間を調節することができる。

【０００８】本発明の多層被覆農薬粒剤では、水膨潤性
物質のみでも時限放出機能と徐放機能を付与することが
できるが、該水膨潤性物質を含有する粒体に１種以上の
農薬活性成分を添加し速効性農薬部とすることで放出開
始時期にまとまった量効かせることができる。特に水稲
用の除草剤では卓効を示す。このことから、本発明品
は、好ましくは１種以上の農薬活性成分と水膨潤性物質
を含有する粒体（速効性農薬部）と１種以上の農薬活性
成分と熱可塑性樹脂からなる組成物（徐放性農薬部）の
カプセルに農薬活性成分を含有するものである。速効性
農薬部の放出は放出開始後速やかに農薬活性成分の拡散
が起こるため速効性を示す。農薬活性成分と熱可塑性樹
脂からなる徐放性農薬部は熱可塑性樹脂により農薬活性
成分の放出を徐放化され、この熱可塑性樹脂に透湿性の
小さな材料を用いると放出速度が抑えられ、徐放型持続
農薬粒剤を容易に得ることができるが、本発明のような
多層構造の被覆農薬粒剤の場合、オレフィンの重合体ま
たはその共重合体を主成分とする放出制御カプセル被膜
による放出開始時期に影響を及ぼすため注意が必要であ
る。

【０００９】また、本発明では一定期間経過後、放出制
御カプセル被膜にクラックや亀裂等を発生させ、該被膜
を崩壊させることにより該被膜内部の諸成分を放出する
ことを見出したが、放出制御カプセル被膜にクラックや
亀裂を発生させる方法は種々考えられ、該被膜の諸構成
要素の他に粒体の膨潤性、内部応力等被膜内部の粒体の
物性で該被膜に応力をかけるのが最も容易である。該粒
体の材料としては天然鉱物のベントナイトや天然高分子
の澱粉等がコスト、性能の点で最も好ましい物質であ
る。

【００１０】本発明で用いられるオレフィンの重合体と
は、メチレン鎖を基本骨格とする合成高分子であり、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・一酸化炭素共重合体、ポリブテン、
ブテン・エチレン共重合体、ブテン・プロピレン共重合
体、ポリスチレン等であり、オレフィンの共重合体と
は、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル・一酸化炭素共重合体、エチレン・アクリル酸共重
合体、エチレン・メタアクリル酸エステル共重合体等で
ある。

【００１１】本発明に用いられる熱可塑性樹脂とは、上
記に示すオレフィンの重合体または共重合体のほか、ろ
う状物質、生分解性高分子、水溶性高分子から選ばれた
１種または２種以上の物質を使用することが好ましく、
中でもろう状物質が最も好ましい。これら熱可塑性樹脂
と農薬活性成分からなる組成物で構成された徐放性農薬
部は、農薬活性成分の種類にもよるが、これは主に熱可
塑性樹脂の構造に由来する農薬活性成分の捕捉具合や徐
放性農薬部の被膜を通過する水蒸気または水によって捕
捉された農薬活性成分が溶解し、放出されるときの通り
道の大きさによってその放出速度が決定される。農薬活
性成分と水膨潤性物質を含有する粒体よりも放出速度を
抑えさらにその速度を任意に調節できることから、速効
性農薬部と徐放性農薬部の組み合わせで任意の放出特性
を得ることができる。徐放性農薬部のろう状物質は適度
に放出速度を抑え、分子量も小さいことから分解しやす
い物質である。これらに生分解性高分子や水溶性高分子
を添加することにより容易に放出速度を調節でき、より
分解しやすくなる傾向にある。

【００１２】本発明で用いられるろう状物質とは常温で
は固体または半固体のアルキル基を持つ固体であり、好
ましくは融点が４０℃〜１３０℃の範囲であり、溶融粘
度が低いものである。例えば、キャンデリラワックス、
カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ
油等の植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等
の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、
セレシン等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油ワ
ックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチ
レンワックス等の合成炭化水素、モンタンワックス誘導
体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリン
ワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ひまし油、硬化
ひまし油誘導体等の水素化ワックス、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミ
ド、塩素化炭化水素等の脂肪酸、酸アミド、エステル、
ケトン等が挙げられる。

【００１３】さらに、ろう状物質にオレフィンの重合体
または共重合体や界面活性剤を添加するのもよい。この
場合、オレフィンの重合体または共重合体の添加は徐放
性農薬部の放出速度を抑える作用が期待されるが、分子
量が大きいと極端に抑える傾向があるため、オレフィン
の重合体または共重合体の分子量が１０万以下であるこ
とが好ましい。また、界面活性剤の添加は、農薬放出速
度を上昇させる傾向があり、用いる熱可塑性樹脂の種類
によって添加量を調整することにより前記放出速度を制
御できる。

【００１４】本発明で用いられる生分解性高分子には、
ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ−δ−バレロラクト
ン、ポリ−β−プロピオラクトン、ポリ−γ−ブチロラ
クトン、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等のポリラクトン
類、ポリ−３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒド
ロキシバリレート等のポリヒドロキシアルカノエート類
等を挙げることができる。

【００１５】本発明で用いられる水溶性高分子には、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、デ
キストリン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、アルギン酸塩、ゼラチン、ペクチン、プルラ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリエ
チレンオキサイド等を挙げることができる。

【００１６】本発明では、被膜材料に界面活性剤や粉体
等を配合しても良い。特に、界面活性剤は、被膜材料の
透湿性を向上させることができるので、透湿性の調整剤
として有効である。透湿性が極めて小さい熱可塑性樹脂
を選択すると、被膜材料に亀裂が生じるまでの時間（以
下、「放出開始時間」という。）が極端に長くなるが、
界面活性剤を添加することにより、透湿性を大きくでき
るため、放出開始時間を早めることができる。該粉体と
しては吸水性高分子、水溶性高分子、熱硬化性樹脂等が
挙げられ、その粒径が０．１〜１００μｍであり、好ま
しくは０．５〜５０μｍである。１００μm より大きけ
れば被膜への分散が困難であり、０．１μｍ以下である
とその性能が十分に発揮できない。これら粒径は被膜の
厚み等を考慮すればよく、被膜中に均一に分布していれ
ば完全被覆の上で好ましい。添加量は好ましくは被膜材
料中の含有率で０．１〜３０重量％であり、この数値は
主成分のオレフィンの重合体または共重合体の種類や透
湿度等により変化する。その他に、被膜には水不溶性又
は難溶性無機微粉体を添加することができる。該微粉体
の添加量の増減により被膜材料の主成分であるオレフィ
ンの重合体または共重合体を節約できることからコスト
的に有利であることばかりか放出制御カプセル被膜のク
ラックまたは亀裂の発生を調節することが可能である。
これらの一例として、タルク、クレー、金属酸化物、珪
酸質、ガラス及びアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩等
が挙げられる。水不溶性又は難溶性無機粉体微粉体は、
その粒径が５０μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以
下である。これら粒径は被膜の厚み等を考慮すればよ
く、被膜中に均一に分布していれば完全被膜の上で好ま
しい。添加量は特に制限はないが被膜材料中の含有率で
好ましくは５０重量％以上９０重量％以下であると崩壊
しやすい粒剤が得られる。

【００１７】本発明品に使用し得る界面活性剤はアニオ
ン性のもの、カチオン性のもの、両性のもの、ノニオン
性のもの何れも使用し得るが、界面活性剤の親水性疎水
性のバランスが重要である。親水性が強すぎる場合は被
膜内に均一に分散せずに凝集して被膜欠陥生成の原因に
なる。親油性の強いものは被膜への影響はないが、放出
促進効果がやや劣る傾向がある。これら界面活性剤を親
水性−親油性の均衡を表すＨＬＢでその目安を示せば６
〜２０であり、好ましくは９〜１６、さらに好ましくは
１１〜１３である。一般にＨＬＢが高すぎると樹脂との
親和性が劣り、界面活性剤を被膜内に均一に分散させる
ことができないので安定した効果が期待できない。これ
らの界面活性剤は１種または２種以上の混合物であって
も用いることができるが、その添加量は被覆材料に対し
て好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは
０．０５〜１０重量％である。その範囲以下では効果が
不明瞭であり、その範囲以上では不経済である。また、
ノニオン性界面活性剤が最も好ましい。

【００１８】本発明に用いられる界面活性剤としては、
アニオン界面活性剤としては疎水基が炭素のみの鎖状結
合よりなるものでは、高級脂肪酸塩類、高級アルキルジ
カルボン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、
高級アルキル・スルフォン酸塩類、高級アルキル・ジス
ルフォン酸塩類、硫酸化脂肪および脂肪酸塩、スルフォ
ン化高級脂肪酸塩、高級アルキル燐酸エステル塩等、ま
た、疎水基が炭素以外の元素を含有する鎖状結合よりな
るものでは高級脂肪酸エステルや高級アルコール・エ−
テルの硫酸エステル塩またはスルフォン酸塩、高級脂肪
酸と蛋白質分解アミノ酸の縮合物やアミノ酸との縮合
物、高級脂肪酸アミドのアルキロール硫酸エステル塩や
アルキル・スルフォン酸塩、高級アルキル・スルフォナ
ミドのアルキル・カルボン酸塩、スルフォ琥珀酸エステ
ル塩等、さらに、疎水基に炭素のみよりなる環を有する
ものではアルキル・ベンゼンとアルキル・フェノールと
アルキル・ナフタリンのスルフォン酸塩、アルキル・ナ
フタリン・スルフォン酸塩のホルマリン縮合物、アルキ
ル・ジフェニールおよびその他の多数の環よりなるスル
フォン酸塩、アルキル・アリル・スルフォン酸塩のケト
ン化合物、石油スルフォン酸塩等、疎水基に炭素以外の
元素を含有する環を有するもの、疎水基として天然原料
を使用する他環性物質ではナフテン酸塩、ナフテニル・
アルコ−ル硫酸エステル塩、樹脂酸塩、樹脂酸アルコ−
ル硫酸エステル塩、リグニン・スルフォン酸塩等が挙げ
られる。カチオン界面活性剤としては、高級アルキル・
アミン塩類、第４級アンモニウム塩等があげられる。両
性界面活性剤としては、ベタイン型、グリシン型、アラ
ニン型、スルフォベタイン型が挙げられる。ノニオン界
面活性剤としては、ポリオールの脂肪酸エステル、ポリ
エチレン・オキサイド縮合型等が挙げられる。

【００１９】本発明における、水膨潤性物質とは水を吸
収して体積を増加する性質を有する物質であり、例えば
ベントナイト、澱粉、吸水性高分子等があげられる。ベ
ントナイトは膨張型結晶格子を持つ粘土鉱物を主成分と
し、石英、長石、クリストバライト、ふっ石、雲母及び
土類金属炭酸塩、硫酸塩などを随伴する粘土鉱物の名称
であり、膨潤性粘土鉱物であるスメクタイトを主成分と
する鉱床粘土である。ベントナイトはナトリウムイオン
に富み、多量の水を吸収して高い膨潤性を示すナトリウ
ム系ベントナイト、カルシウムイオン、マグネシウムイ
オンに富み膨潤性の低いカルシウム系ベントナイト、ソ
ーダ処理により膨潤活性を人工的に付与した活性化ベン
トナイトの３種がある。ベントナイトは産地、製品によ
り性質、品質が異なりその粒径により膨潤力が異なるた
めこれらを考慮し選択されるべきである。澱粉としては
コーンスターチ、バレイショ澱粉の他、酸化澱粉、α化
澱粉、無機酸や脂肪酸エステル澱粉及びアルキルやヒド
ロアルキルエーテル澱粉等の加工澱粉や澱粉誘導体を用
いることができる。エステル型及びエーテル型の澱粉の
例を挙げれば、エステル型は酢酸澱粉、リン酸澱粉、硝
酸澱粉、コハク酸澱粉、キサントゲン酸澱粉など、エー
テル型はカルボキシメチル澱粉、メチル澱粉、ヒドロキ
シアルキル澱粉、アリルエーテル澱粉、カチオン澱粉等
であるがこれらに限るものではない。本発明に用いられ
る吸水性高分子としては、水を吸って膨張するものであ
れば用いることができ、例えば上記に示した多糖類で天
然高分子の一種である澱粉系、セルロ−ス系、ヒアルロ
ン酸、アガロース、コラーゲンやその他タンパク質、合
成高分子ではポリビニルアルコ−ル系、アクリル系、そ
の他の無水マレイン酸系重合体、ビニルピロリドン系重
合体、ポリエーテル系、縮合系ポリマー等が挙げられ
る。吸水倍率は５０〜１０００倍のものが好ましく、ベ
ントナイト等に比べて高価なため吸水倍率が高めのもの
を少量添加すると低コストで製造できる。

【００２０】これら膨潤性物質のほかに造粒助剤として
公知の物質を使用することができ、一般的には鉱物質担
体、植物性担体、消石灰、尿素、硫安、塩安、化成肥
料、プラスチック発泡体等を添加混合することができ
る。鉱物質担体とはクレー、カオリン、セリサイト、タ
ルク、酸性白土、軽石、珪砂、珪石、炭酸カルシウム、
ゼオライト、パーライト、バーミキュライト等であり、
植物性担体とはモミガラ、オガクズ、木質粉、パルプフ
ロック、大豆粉、トウモロコシ茎等である。造粒に用い
られるバインダーとして、アラビアゴム、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、リグニ
ンスルホン酸塩類、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、界面活性剤類、流動パラフィン等であ
る。本発明品は水膨潤性物質（粒体）と徐放性農薬組成
物（被膜）からなる農薬粒剤表面を被覆した形態のもの
であるため供用する農薬活性成分の担持形態は好ましく
は球状の粒剤である。粒径は０．５〜１０ｍｍ好ましく
は１〜５ｍｍであり１０ｍｍ以上でもよい。これら造粒
方法は慣行法に準じて行うことができる。

【００２１】農薬粒剤の農薬活性成分としては殺虫、殺
菌、除草、及び植物成長調整等の作用を有するものであ
り、これらであればその種類に制限なく適用され得る。
本発明に利用できる農薬活性成分は特に制限はないが、
１種または２種以上の組成で使用することができる。そ
の具体例を下記に挙げるがこれらはあくまでも例示であ
り限定されるものではない。例えば１−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２
−イリデンアミン、１，２，５，６−テトラヒドロピロ
ロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン、３−ヒド
ロキシ−５−メチルイソオキサゾール、５−メチル−
１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾー
ル、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール
−１，１−ジオキシド、２−クロロ−４−エチルアミノ
−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、１−（２
−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルス
ルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル尿素、２−クロル−４，６−ビス（エチルアミ
ノ）−Ｓ−トリアジン、２−ベンゾチアゾール−２−イ
ルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド、メチル＝α−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイ
ルスルファモイル）−ο−トルアート、Ｓ−（４−クロ
ロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート、Ｓ
−ベンジル＝１，２−ジメチルプロピル（エチル）チオ
カルバマート、２，４−ジクロロフェニル−３′−メト
キシ−４′−ニトロフェニルエーテル、２−メチルチオ
−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピル
アミノ）−ｓ−トリアジン、４−（２，４−ジクロロベ
ンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−
トルエンスルホネート、２−メチルチオ−４，６−ビス
（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｓ−１−メチル−
１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアー
ト、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラト
リル）尿素、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テ
ニル）−２´，６´−ジメチルアセトアニリド、２−ク
ロロ−２´，６´−ジエチル−Ｎ−（ブドキシメチル）
アセトアニリド、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸エチ
ル、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸エチル、
（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４
−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール、（２ＲＳ，
３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメ
チル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）ペンタン−３−オール、４´−クロロ−２´−（α
−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリドを挙げる
ことができる。

【００２２】本発明の多層被覆農薬粒剤の製造方法は、
特に限定するものではないが、例えば、転動又は流動状
態にある農薬粒剤に前述の被膜材料の混合溶解液を噴霧
等の手段により吹き付けてその表面を被覆する一方、該
被覆物を同時並行的に高速熱風流で処理して該被覆物表
面の溶媒を瞬時に蒸発乾燥させる方法があり、この場合
の該被覆物の流動化には、噴流層を用いて行うのが最も
好ましい。該被覆方法においては、本発明にかかわるオ
レフィン重合体及びその共重合体を主成分とし、吸水性
及び／または水溶性高分子微粉体からなる被膜材料を均
一に分散させるために特に被覆液の攪拌を強力に行う必
要がある。以下に実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により限定されるべきものではな
い。尚、以下の実施例における「％」は特にことわりが
ない限り「重量％」である。

【００２３】

【実施例】

実施例１水膨潤性物質としてベントナイト６０重量％、クレー３
８重量％、農薬活性成分として２−ベンゾチアゾール−
２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（８７．３
％）１２重量％をとり、ニーダーで均一に混合し、加水
混練した。この混合物をスクリュー押し出し式造粒機
（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒した後、
球形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機
を用いて１００℃で乾燥して篩分けを行い、農薬活性成
分１０％を含有した粒径０．８〜１．４ｍｍφの農薬粒
剤を得た（以後、「粒剤１」という）。

【００２４】次にポリエチレンワックス（分子量２００
０）２０重量％と２−ベンゾチアゾール−２−イルオキ
シ−Ｎ−メチルアセトアニリド（８７．３％）８０重量
％の割合で該混合物を５００ｇ溶解し、図１の被覆装置
を用いて１０ｋｇの粒剤を被覆し、被覆農薬粒剤を１
０．５ｋｇ製造した。図１のフローシートを説明する
と、１は噴流塔で塔径２５０ｍｍ、高さ２０００ｍｍ、
空気噴出口径５０ｍｍ、円錘角５０度で粒剤投入口２、
排ガス出口３を有する。噴流用ガスはブロアー１０から
送られ、オリフィス流量計９、熱交換器８を経て噴流塔
に至るが、流量は流量計、温度は熱交換器で管理され、
排気は排ガス出口３から塔外に排出される。被覆処理に
使用される粒状物質５は投入口２から所定の熱風を通し
ながら投入し噴流を形成させる。熱風温度はＴ₁ 、被覆
処理中の粒体温度はＴ₂ 、排気温度はＴ₃ の温度計によ
り検出される。Ｔ₂ が所定の温度になったら、被覆液１
２をポンプ６、スプレーノズル４を通して噴霧状で噴流
状の粒体に向かって吹き付ける。被覆液は溶解槽１１で
攪拌しておき、粉体使用の場合は粉体が均一に分散する
ように攪拌しておく。被覆が終了後ブロアーを止め、被
覆された粒状物質を抜き出し口７より排出する。本被覆
装置では下記の基本条件を維持しつつ被覆を行った。一流体ノズル：開口０．６ｍｍフルコーン型熱風量：４ｍ³ ／ｍｉｎ熱風温度：１００℃±２℃ 粒状物質投入量：１０ｋｇ供試溶剤：テトラクロロエチレン被覆液供給量：０．３ｋｇ／ｍｉｎ被覆液濃度：固形分２．５重量％得られた被覆農薬粒剤１０ｋｇを使用して、図１の被覆
装置を用い、低密度ポリエチレン（ＭＩ＝２３，ｄ＝
０．９１６ｇ／cm³ ）２０重量％、タルク（平均粒径，
５μm ）、ヘキサオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル（ＨＬＢ＝１３）０．５重量％の組成で被覆率が２０
重量％となるように被覆した本発明の多層被覆農薬粒剤
を得た。

【００２５】実施例２ポリエチレンワックス（分子量２０００）２０重量％と
２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトアニリド（８７．３％）８０重量％、ヘキサオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３）０．
５重量％の割合で該混合物を５００ｇ溶解し、図１の被
覆装置を用いて１０ｋｇの粒剤１を被覆し、被覆農薬粒
剤を１０．５ｋｇ製造した。得られた被覆農薬粒剤１０
ｋｇを使用して、実施例１と同様に被覆を行い、多層被
覆農薬粒剤を得た。

【００２６】実施例３水膨潤性物質としてベントナイト３０重量％、コーンス
ターチ１５重量％、イソブチレン系重合体（吸水倍率２
００倍）５重量％を用いた他は粒剤１と同様に製造し、
粒剤２を得た。粒剤２を用いる他は実施例１と同様に多
層被覆を行い、多層被覆農薬粒剤を得た。

【００２７】実施例４粒剤１を用い、ポリエチレンワックス（分子量２００
０）１３重量％、ポリ−ε−カプロラクトン２重量％、
２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトアニリド（８７．３％）８０重量％の割合で該混合
物を５００ｇ溶解し、図１の被覆装置を用いて１０ｋｇ
の粒剤１を被覆し、被覆農薬粒剤を１０．５ｋｇ製造し
た。その他は実施例１と同様に被覆を行い、多層被覆農
薬粒剤を得た。

【００２８】実施例５粒剤１を用い、ポリエチレンワックス（分子量２００
０）１３重量％、ポリエチレンオキサイド２重量％、２
−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセ
トアニリド（８７．３％）８０重量％の割合で該混合物
を５００ｇ溶解し、図１の被覆装置を用いて１０ｋｇの
粒剤１を被覆し、被覆農薬粒剤を１０．５ｋｇ製造し
た。その他は実施例１と同様に被覆を行い、多層被覆農
薬粒剤を得た。

【００２９】次に本発明品の有効性を証明するため若干
の試験例を挙げる。（水中放出試験）ビーカーに１リットルの水を入れ、本
発明品の多層被覆農薬粒剤を各々０．１ｇを施用し、定
期的にビーカーの中央部より水溶液をサンプリングし、
農薬活性成分の分析を行った。このときの水温は２５℃
で、施用後２１日まで行った。この結果を表１に示す。
比較例として本発明を構成する速効性農薬部の被覆して
いない農薬粒剤を供試した。施用量は本発明品と同等に
なるよう加減した。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例１〜５からも明らかなように、ワグ
ネルポットに施用直後から一定期間は農薬活性成分の放
出は抑えられた。特に、実施例１と実施例２、４、５か
ら透湿性の低いろう状物質に界面活性剤や透湿性の高い
生分解性高分子、水溶性樹脂の添加は放出開始後の放出
速度が速く、放出速度の調整に有効であることが明らか
となった。比較例はワグネルポットに施用直後から放出
開始し農薬活性成分の濃度が早期に高まるため、実施例
と比較して薬効が切れやすいものと推察された。

【００３２】（ノビエ除草試験）火山灰土壌を入れた１
／５０００ａワグネルポットにノビエを播種し１ｃｍ覆
土後さらに水を入れ、１日静置後、土面から水面までの
水深が５ｃｍとなるように水を加え水田条件とした。こ
のとき土壌層はポットの底から１０ｃｍであった。予め
育苗箱で育苗された稲苗（品種：ヒノヒカリ）を３本植
えで移植し、本発明品を１ｋｇ／１０ａの割合で施用し
た。移植後は水の減量分適宜補給し、その他は慣行法に
準じて栽培した。この栽培を２１日間続け、その様子を
観察すると共に施用２１日後にノビエの生体重を測定し
ノビエ発生抑制率を測定した。Ａ：農薬粒剤無処理区のノビエの生体重Ｂ：農薬粒剤処理区のノビエの生体重

【００３３】

【表２】

【００３４】比較例は表１の結果からも類推できる通
り、施用直後から農薬活性成分の濃度が上昇するためノ
ビエの除草効果は十分であったが移植水稲に薬害を生じ
させたため移植と同時には施用できないことが証明され
た。本実施例は施用初期の農薬活性成分の放出が表１の
結果から２〜３日に抑えられているため、薬害がみられ
ないことから田植え同時施用が可能であることがわかっ
た。さらに、長期間有効であることが比較例の結果から
わかり、熱可塑性樹脂の使用が放出の徐放化を達成し、
かつ放出制御カプセル被膜の制御にほとんど影響しない
ことがわかった。

【００３５】

【発明の効果】本発明は、被膜の主成分としてオレフィ
ンの重合体または共重合体を用いた被膜材料で、水膨潤
性物質を主成分とする粒体の表面に農薬活性成分と熱可
塑性樹脂からなる組成物で被覆した被覆農薬粒剤を再度
被覆することにより、時限放出制御機能と徐放機能を両
立した時限放出型多層被覆農薬粒剤である。その効果は
具体的には次の通りである。（１）水膨潤性物質を主成分とする粒体と徐放性農薬組
成物のカプセルからなる徐放性農薬部の構成にすること
で、放出を一定期間抑え、放出開始後の放出速度を抑え
た農薬粒剤ができた。（２）特に、徐放性農薬部の機能により薬効の持続期間
が長くなった。（３）水膨潤性物質に農薬活性成分の添加による速効性
農薬部とすることで放出開始後、あらゆる放出特性を有
する農薬粒剤ができた。（４）本発明の多層被覆農薬粒剤の使用により、水稲苗
の移植と同時に農薬を施用できるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造例に使用した噴流カプセル化装置
のフローシートである。

【符号の説明】

１噴流塔２粒剤投入口３排ガス出口４スプレーノズル５粒状物質６ポンプ７抜き出し口８熱交換器９オリフィス流量計１０ブロアー１１溶解槽１２被覆液

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年８月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】

【実施例】実施例１水膨潤性物質としてベントナイト５０重量部、クレー３
８重量部、農薬活性成分として２−ベンゾチアゾール−
２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（８７．３
％）１２重量部をとり、ニーダーで均一に混合し、加水
混練した。この混合物をスクリュー押し出し式造粒機
（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒した後、
球形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機
を用いて１００℃で乾燥して篩分けを行い、農薬活性成
分１０％を含有した粒径０．８〜１．４ｍｍφの農薬粒
剤を得た（以後、「粒剤１」という）。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】次にポリエチレンワックス（分子量２００
０）２０重量部と２−ベンゾチアゾール−２−イルオキ
シ−Ｎ−メチルアセトアニリド（８７．３％）８０重量
部の割合で該混合物を５００ｇ溶解し、図１の被覆装置
を用いて１０ｋｇの粒剤を被覆し、被覆農薬粒剤を１
０．５ｋｇ製造した。図１のフローシートを説明する
と、１は噴流塔で塔径２５０ｍｍ、高さ２０００ｍｍ、
空気噴出口径５０ｍｍ、円錘角５０度で粒剤投入口２、
排ガス出口３を有する。噴流用ガスはブロアー１０から
送られ、オリフィス流量計９、熱交換器８を経て噴流塔
に至るが、流量は流量計、温度は熱交換器で管理され、
排気は排ガス出口３から塔外に排出される。被覆処理に
使用される粒状物質５は投入口２から所定の熱風を通し
ながら投入し噴流を形成させる。熱風温度はＴ₁ 、被覆
処理中の粒体温度はＴ₂ 、排気温度はＴ₃ の温度計によ
り検出される。Ｔ₂ が所定の温度になったら、被覆液１
２をポンプ６、スプレーノズル４を通して噴霧状で噴流
状の粒体に向かって吹き付ける。被覆液は溶解槽１１で
攪拌しておき、粉体使用の場合は粉体が均一に分散する
ように攪拌しておく。被覆が終了後ブロアーを止め、被
覆された粒状物質を抜き出し口７より排出する。本被覆
装置では下記の基本条件を維持しつつ被覆を行った。一流体ノズル：開口０．６ｍｍフルコーン型熱風量：４ｍ³ ／ｍｉｎ熱風温度：１００℃±２℃ 粒状物質投入量：１０ｋｇ供試溶剤：テトラクロロエチレン被覆液供給量：０．３ｋｇ／ｍｉｎ被覆液濃度：固形分２．５重量％得られた被覆農薬粒剤１０ｋｇを使用して、図１の被覆
装置を用い、低密度ポリエチレン（ＭＩ＝２３，ｄ＝
０．９１６ｇ／cm³ ）２０重量部、タルク（平均粒径，
５μｍ）８０重量部、ヘキサオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（ＨＬＢ＝１３）０．５重量部の組成で被
覆率が２０重量部となるように被覆した本発明の多層被
覆農薬粒剤を得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】実施例２ポリエチレンワックス（分子量２０００）２０重量部と
２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトアニリド（８７．３％）８０重量部、ヘキサオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３）０．
５重量部の割合で該混合物を５００ｇ溶解し、図１の被
覆装置を用いて１０ｋｇの粒剤１を被覆し、被覆農薬粒
剤を１０．５ｋｇ製造した。得られた被覆農薬粒剤１０
ｋｇを使用して、実施例１と同様に被覆を行い、多層被
覆農薬粒剤を得た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】実施例３水膨潤性物質としてベントナイト３０重量部、コーンス
ターチ１５重量部、イソブチレン系重合体（吸水倍率２
００倍）５重量部を用いた他は粒剤１と同様に製造し、
粒剤２を得た。粒剤２を用いる他は実施例１と同様に多
層被覆を行い、多層被覆農薬粒剤を得た。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】実施例４粒剤１を用い、ポリエチレンワックス（分子量２００
０）１３重量部、ポリ−ε−カプロラクトン２重量部、
２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトアニリド（８７．３％）８０重量部の割合で該混合
物を５００ｇ溶解し、図１の被覆装置を用いて１０ｋｇ
の粒剤１を被覆し、被覆農薬粒剤を１０．５ｋｇ製造し
た。その他は実施例１と同様に被覆を行い、多層被覆農
薬粒剤を得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】実施例５粒剤１を用い、ポリエチレンワックス（分子量２００
０）１３重量部、ポリエチレンオキサイド２重量部、２
−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセ
トアニリド（８７．３％）８０重量部の割合で該混合物
を５００ｇ溶解し、図１の被覆装置を用いて１０ｋｇの
粒剤１を被覆し、被覆農薬粒剤を１０．５ｋｇ製造し
た。その他は実施例１と同様に被覆を行い、多層被覆農
薬粒剤を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水膨潤性物質を主成分とする粒体の表面
を農薬活性成分と熱可塑性樹脂からなる組成物で被覆し
た被覆農薬粒剤において、さらにその表面にオレフィン
の重合体またはその共重合体を主成分とする被膜材料で
被覆してなる時限崩壊型多層被覆農薬粒剤。
【請求項２】水膨潤性物質に農薬活性成分を添加する
ことを特徴とする請求項１に記載の時限崩壊型多層被覆
農薬粒剤。
【請求項３】水膨潤性物質がベントナイト、澱粉、吸
水性高分子から選ばれた１種以上の物質であることをを
特徴とする請求項１または請求項２に記載の時限崩壊型
多層被覆農薬粒剤。
【請求項４】熱可塑性樹脂がろう状物質、生分解性高
分子、水溶性高分子の中から選ばれた１種以上の物質で
あることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれ
かに記載の時限崩壊型多層被覆農薬粒剤。
【請求項５】界面活性剤を農薬活性成分と熱可塑性樹
脂からなる組成物及び／または該組成物で被覆した被膜
に分散含有させてなる請求項１ないし請求項４のいずれ
かに記載の時限崩壊型多層被覆農薬粒剤。
【請求項６】水不溶性または水難溶性無機粉体を農薬
活性成分と熱可塑性樹脂からなる被膜に分散含有させて
なる請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の時限崩
壊型多層被覆農薬粒剤。