JPH09143171A - イソオキサゾリン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 タイヌビエ、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコ
ベ、ホタルイなどの水田雑草などにすぐれた除草効果を
発揮し、かつ、稲などの有用作物に薬害がないイソオキ
サゾリン誘導体を活性成分として含有する新規な除草剤
を創製する。 【解決手段】 一般式 【化１】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基または置
換されていてもよいアリール基を示し、Ｒ²は低級アル
キル基を示し、Ｒ³は置換されていてもよいアリール基
を示し、Ｘは酸素原子または基＝ＮＯＲ⁴を示し、Ｒ⁴は
低級アルキル基を示す。〕で表わされるイソオキサゾリ
ン誘導体を活性成分として含有する除草剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明に属する技術分野】本発明は、新規なイソオキサ
ゾリン誘導体およびそれを活性成分とする除草剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】これまでイソオキサゾリン誘導体として
はいくつか知られている。例えば、ヨーロッパ特許第３
３４１２０号公報には、一般式

【化２】 〔式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロア
ルキル基、置換されてもよいフェニル基、飽和あるいは
不飽和５〜６員のヘテロ環を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基またはベンジル基
を示し、Ｒ⁷は置換されてもよいＣ₂〜Ｃ₆アルケニル
基、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル
基またはチエニル基を示す。〕で表わされるイソオキサ
ゾール誘導体が除草活性を有することが記載されてい
る。

【０００３】また、特開平５−１７８８４４号公報は、
一般式

【化３】 〔式中、Ｘはニトロ基、Ｙは水素またはハロゲンを示
し、ＲはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を示す。〕で表わされるイ
ソオキサゾリン誘導体が特に水田雑草のヒエに対し、除
草剤として有用であることが記載されている。しかしな
がら、これらの文献に記載の化合物は、水稲などの作物
に対する薬害と水田雑草などに対する除草効果の点で十
分満足しうるものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は稲などの作物
に薬害がなく、種々の水田雑草などの雑草に対してすぐ
れた除草効果を発揮する除草剤を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために一般式（Ｉ）で示されるイソオキサ
ゾリン誘導体を合成し、それらの除草活性について鋭意
検討した。その結果、本発明化合物は水稲などの作物に
対して薬害がなく、ヒエ、ホタルイなどの水田雑草に対
して強い除草活性を有することを見い出した。

【０００６】すなわち、第１の本発明の要旨とするとこ
ろは、一般式（Ｉ）：

【化４】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基または置
換されてもよいアリール基を示し、Ｒ²は低級アルキル
基を示し、Ｒ³は置換されてもよいアリール基を示し、
Ｘは酸素原子または基＝ＮＯＲ⁴を示し、Ｒ⁴は低級アル
キル基を示す。〕で表わされるイソオキサゾリン誘導体
にある。また、第２の本発明の要旨とするところは、一
般式（Ｉ）で表わされるイソオキサゾリン誘導体を活性
成分とする除草剤にある。

【０００７】本発明の式（Ｉ）化合物の定義のうちＲ¹
が低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルア
ミノ基、Ｒ²が低級アルキル基、Ｒ⁴が低級アルキル基の
場合、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４であり、
直鎖または分岐であってもよい。このような低級アルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基またはｎ−
ヘキシル基などが挙げられる。

【０００８】低級アルコキシ基としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピ
ルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ
基、第二ブチルオキシ基、第三ブチルオキシ基、ｎ−ペ
ンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチル
オキシ基、第三ペンチルオキシ基またはｎ−ヘキシルオ
キシ基などが挙げられる。

【０００９】低級アルキルアミノ基としては、例えばモ
ノメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、モノｎ−プロ
ピルアミノ基、モノイソプロピルアミノ基、モノｎ−ブ
チルアミノ基、モノイソブチルアミノ基、モノ第二ブチ
ルアミノ基、モノ第三ブチルアミノ基、モノｎ−ペンチ
ルアミノ基、モノイソペンチルアミノ基、モノネオペン
チルアミノ基、モノ第三ペンチルアミノ基またはｎ−ヘ
キシルアミノ基などが挙げられる。

【００１０】Ｒ¹が低級ジアルキルアミノ基の場合、炭
素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜８であり、直鎖ま
たは分岐であってもよい。低級ジアルキルアミノ基とし
ては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジｎ
−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ第二ブチ
ルアミノ基、ジｎ−ペンチルアミノ基またはジｎ−ヘキ
シルアミノ基などが挙げられる。

【００１１】Ｒ¹、Ｒ³が置換されてもよいアリール基と
しては、例えばフェニル基、２−クロロフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−フル
オロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、２,６−ジクロロフェニル基、２,６−ジ
フルオロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチ
ルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフ
ェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェ
ニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−
（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオ
ロメチル）フェニル基、２−ニトロフェニル基、２−フ
ルオロ−６−クロロフェニル基または２−フルオロ−６
−メチルフェニル基などが挙げられる。

【００１２】本発明による前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の具体例を表１に例示する。なお、化合物Ｎ
o．は以下の実施例および試験例でも参照される。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】

【表５】

【００１８】

【表６】

【００１９】

【表７】

【００２０】

【表８】

【００２１】

【発明の実施の形態】次に、本発明の式（Ｉ）化合物の
製造方法を具体的に説明する。本発明の製造方法を方法
（Ａ）〜（Ｄ）に分けて説明する。 方法（Ａ） 式（Ｉ）のＲ¹が低級アルキル基、置換されていてもよ
いアリール基、Ｘが酸素原子の本発明の（Ｉ′）化合物
は次の合成経路で合成される。

【００２２】（反応式１）

【化５】 〔式中、Ｒ²、Ｒ³は上記と同様の意味を示し、Ｙはハロ
ゲンを示す。〕 上記反応式１に示したように式（Ｉ′）化合物は式（I
V）化合物と式（VI）で化合物とを適当な溶媒中または
無溶媒中で脱酸剤存在下に反応させることにより得るこ
とができる。

【００２３】本工程に使用し得る溶媒としては、例えば
ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の炭化水素類；ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン
等のエーテル類；アセトンまたはメチルエチルケトン等
のケトン類；アセトニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルム
アミドまたはＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド等の非プロ
トン性極性溶媒等を挙げることができる。

【００２４】脱酸剤としては炭酸カリウムまたは炭酸ナ
トリウム等無機塩類；水素化ナトリウム等の金属水素化
物などを使用することができる。この使用量については
特に制限はないが、式（IV）化合物１モル当り１〜２モ
ルの範囲内で用いることが好ましい。反応温度は、０〜
１００℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲で任意に設定
できる。また反応時間は、設定条件により種々変化する
が、通常１〜１２時間で終了させることができる。得ら
れた式（Ｉ′）化合物は常法を用いて反応混合物から単
離することができ、必要に応じてカラムクロマトグラフ
ィー、再結晶等により容易に精製することができる。

【００２５】式（Ｉ′）化合物の原料として使用される
式（IV）化合物は、式（II）で表わされるハロケトンを
出発原料として、公知の方法、例えばオーガニック シ
ンセシス コレクティブ、第３巻、１９１頁（１９５５
年）に準じて式（III）化合物とした後、置換プロペニ
ルアルコールと反応させることにより容易に得られる。
式（IV）化合物の参考製造例を製造例１、４中に示し
た。方法（Ａ）による製造例を実施例１、４に示した。

【００２６】方法（Ｂ） 式（Ｉ）のＲ¹が低級アルコキシ基、Ｘが酸素原子の本
発明の式（Ｉ″）化合物は次の合成経路により合成され
る。

【００２７】（反応式２）

【化６】 〔式中、Ｒ²、Ｒ³は上記と同様の意味を示し、Ｙはハロ
ゲンを示す。〕 上記反応式２に示したように、本発明の（Ｉ″）化合物
は式（IV′）化合物と式（VI）化合物とを適当な溶媒中
または無溶媒中で脱酸剤存在下に反応させることにより
得ることができる。

【００２８】本工程に使用し得る溶媒としては、例えば
ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の炭化水素類；ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン
等のエーテル類；アセトンまたはメチルエチルケトン等
のケトン類；アセトニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルム
アミドまたはＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド等の非プロ
トン性極性溶媒等を挙げることができる。脱酸剤として
は炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウム等の無機塩類；水
素化ナトリウム等の金属水素化物などを使用することが
できる。この使用量については特に制限はないが、式
（IV′）化合物１モル当り１〜２モルの範囲内で用いる
ことが好ましい。

【００２９】反応温度は、０〜１００℃、好ましくは２
０〜５０℃の範囲で任意に設定できる。また反応時間
は、設定条件により種々変化するが、通常１〜１２時間
で終了させることができる。得られた式（Ｉ″）化合物
は常法を用いて反応混合物から単離することができ、必
要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等により
容易に精製することができる。式（Ｉ″）化合物の原料
として使用される式（IV′）化合物は、式（VII）で表
わされるグリシンエステル塩酸塩を出発原料として公知
の方法、例えばジャーナル オブ オーガニック ケミス
トリー、第４８巻、第３６６頁（１９８３年）に記載の
方法に準じて式（VIII）化合物とした後、置換プロペニ
ルアルコールと反応させることにより容易に得られる。
式（IV）化合物の参考製造例を製造例２中に示した。方
法（Ｂ）による製造例を実施例２に示した。

【００３０】方法（Ｃ） 式（Ｉ）のＲ¹が低級アミノアルキル基、または低級ジ
アルキルアミノ基、Ｘが酸素原子の本発明の式
（Ｉ′′′）化合物は次の合成経路により合成される。 （反応式３）

【化７】 〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は低級アルキルまたは水素原子を示
し、両方同時に水素でなく、Ｒ²、Ｒ³は上記と同様の意
味を示し、Ｙはハロゲンを示す。〕

【００３１】上記反応式３に示したように、本発明の式
（Ｉ′′′′）化合物は式（IV″）化合物と式（VI）化
合物とを適当な溶媒中または無溶媒中で脱酸剤存在下に
反応させることにより得ることができる。本工程に使用
し得る溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンまたは
キシレン等の炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランまたはジオキサン等のエーテル類；アセトン
またはメチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリ
ル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ,Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒等を挙げるこ
とができる。

【００３２】脱酸剤としては炭酸カリウム、または炭酸
ナトリウム等の無機塩類；水素化ナトリウム等の金属水
素化物などを使用することができる。この使用量につい
ては特に制限はないが、式（IV）化合物１モル当り１〜
２モルの範囲内で用いることが好ましい。反応温度は、
０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲で任意に
設定できる。また反応時間は、設定条件により種々変化
するが、通常１〜１２時間で終了させることができる。
得られた式（Ｉ′′′）化合物は常法を用いて反応混合
物から単離することができ、必要に応じてカラムクロマ
トグラフィー、再結晶等により容易に精製することがで
きる。

【００３３】一般式（Ｉ′′′）で表わされる本発明化
合物の原料として使用される一般式（XIII）の化合物
は、一般式（IX）で表わされるアミンを出発原料として
公知の方法、例えばヨーロッパ特許第６３８０７４号公
報に記載の方法に準じて（XII)とした後、置換プロペニ
ルアルコールと反応させることにより容易に得られる。
式（XIII）化合物の参考製造例を実施例３中に示した。
方法（Ｃ）による製造例を実施例３に示した。

【００３４】方法（Ｄ） 式（Ｉ）のＸが基＝ＮＯＲ⁴の場合の本発明の
（Ｉ′′′′）化合物は次の合成経路により合成され
る。

【００３５】（反応式４）

【化８】 〔式中、Ｘは、酸素原子を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は
上記と同様の意味を示す。〕 上記反応式４に示したように、本発明（Ｉ′′′′）化
合物は式（Ｉ″）化合物と式（XIV）で表わされるアル
コキシアミンとを適当な溶媒中で反応させることにより
得ることができる。

【００３６】本工程に使用し得る溶媒としては、例えば
メタノール、エタノールまたはプロパノール等のアルコ
ール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたは
ジオキサン等のエーテル類等を挙げることができる。反
応温度は、０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃の範
囲内で任意に設定できる。また反応時間は、設定条件に
より種々変化するが、通常１〜１２時間で終了させるこ
とができる。得られた式（Ｉ′′′′）化合物は常法を
用いて反応混合物から単離することができ、必要に応じ
てカラムクロマトグラフィー、再結晶等により容易に精
製することができる。方法（Ｄ）による製造例を実施例
５に示した。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ３−ベンゾイル−５−メチル−５−（２−フルオロベン
ジルオキシメチル）イソオキサゾリン（化合物No.５
７）の製造（方法（Ａ）） フェナシルクロリド１５.５ｇのジエチルエーテル１０
０ml溶液に塩化水素ガスを氷水冷下に導入しつつ亜硝酸
ブチル１０.３ｇを滴下した。滴下後、塩化水素ガスの
導入を止め室温で２時間かきまぜる。この後、エーテル
と副生するブチルアルコールを減圧下に留去し、析出し
た結晶を四塩化炭素１５０mlとベンゼン５０mlで再結晶
（収量１６.４ｇ、融点１２６〜７℃）した。

【００３８】この結晶６.４ｇと２−メチル−２−プロ
ペン−１−オール２５mlを塩化メチレン２５０mlに溶解
し、無水炭酸ナトリウム２４.６ｇを加え、室温で６時
間かきまぜた。次いで無機塩を濾過し、有機層を減圧下
濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトにて精製し、
６.１ｇの３−ベンゾイル−５−メチル−イソオキサゾ
リン−５−メタノール（式（IV）化合物）を得た。得ら
れた３−ベンゾイル−５−メチル−イソオキサゾリン−
５−メタノール４.５ｇをジメチルホルムアミド１００m
lに溶解し、これに水素化ナトリウム５００mgを加え、
室温で３０分かきまぜた。この後、２−フルオロベンジ
ルブロミド３.９ｇを加え、さらに室温で２時間かきま
ぜた。反応混合物にトルエン１００mlと水１００mlを加
え抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下
濃縮した。残渣をカラムクロマトにて精製すると油状の
標記化合物５.８ｇ（ｎ_D ²³＝１.５５８１、収率８６
％）が得られた。

【００３９】実施例２ ３−エトキシカルボニル−５−メチル−５（２−フルオ
ロベンジルオキシメチル）イソオキサゾリン（化合物N
o.３５）の製造（方法（Ｂ）） グリシンエチルエステル塩酸塩２０ｇを水２７ml、濃塩
酸１３mlに溶解し、−５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム
９.９ｇの水溶液１４mlを滴下した。滴下後、濃塩酸１
３mlを加え、再度、亜硝酸ナトリウム９.９ｇの水１４m
l溶液を−５℃にて滴下した。滴下後、０℃にて３０分
間かきまぜた。反応混合物をエチルエーテル５０mlで３
回抽出し、エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下濃縮した。得られた結晶をヘキサンで再結晶（収
量１２.６ｇ、融点８０〜８１℃）した。

【００４０】この結晶４ｇと２−メチル−２−プロペン
−１−オール１５mlを塩化メチレン１００mlに溶解し、
無水炭酸ナトリウム１６.８ｇを加え室温で２時間かき
まぜた。次いで無機塩を濾過し、有機層を減圧下濃縮し
た。得られた残渣をカラムクロマトにて精製し３.６ｇ
の３−エトキシカルボニル−５−メチル−イソオキサゾ
リン−５−メタノール（式（IV）化合物）を得た。得ら
れた３−エトキシカルボニル−５−メチル−イソオキサ
ゾリン−５−メタノール３.７ｇをテトラヒドロフラン
８０mlに溶解し、水素化ナトリウム５００mgを加え、室
温で１０分間かきまぜた。次いで２−フルオロベンジル
ブロミド３.８ｇを加え、室温で４時間かきまぜた。反
応混合物にトルエン１００mlと水１００mlを加え抽出
し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮
した。残渣をカラムクロマトにて精製すると油状の標記
化合物２９ｇ（ｎ_D ²³＝１.５０５８、収率４９％）が得
られた。

【００４１】実施例３ ３−tert−ブチルアミノカルボニル−５−メチル−５−
（２,６−ジフルオロベンジルオキシメチル）イソオキ
サゾリン（化合物No.４９）の製造（方法（Ｃ）） tert−ブチルアミン１８.３ｇを水２５０mlにジケテン
２１ｇを２５℃以下で滴下し、滴下後、室温で６時間放
置した。この水溶液に氷水下濃塩酸３８mlを滴下しつつ
同時に亜硝酸ナトリウム１９ｇを加えた。室温で２時間
かきまぜた後、塩酸ガス２０.６ｇを４０分間で導入し
た。導入後、−５℃に冷却し、析出した結晶を濾過し
た。この結晶を酢酸エチル３００mlに溶解し、水部分を
デカント後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチ
ルを濃縮し、粗結晶３１ｇを得た。

【００４２】この結晶８.９ｇと２−メチル−２−プロ
ペン−１−オール３.６ｇをジエチルエーテル１５０ml
に溶解し、トリエチルアミン５.１ｇを室温にて滴下し
た。滴下後、６時間かきまぜ、析出したトリエチルアミ
ン塩酸塩を濾過しエーテル層を濃縮し残渣をカラムクロ
マトにて精製し、３−tert−ブチルアミノカルボニル−
５−メチル−イソオキサゾリン−５−メタノール（式
（XIII）化合物）６ｇ（収率５６％）を得た。得られた
３−tert−ブチルアミノカルボニル−５−メチル−イソ
オキサゾリン−５−メタノール２.１ｇをテトラヒドロ
フラン８０mlに溶解し、これに水素化ナトリウム２４０
mgを加え、室温で３０分間かきまぜた。この溶液に２,
６−ジフルオロベンジルブロミド１.７ｇを加え、室温
で２時間かきまぜた。反応混合物にトルエン１００mlと
水１００mlを加え抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をカラムクロマトにて
精製すると、油状の標記化合物１.８ｇ（ｎ_D ²³＝１.４
９９０、収率５３％）が得られた。

【００４３】実施例４ ３−ピバロイル−５−メチル−５−（２−フルオロベン
ジルオキシメチル）イソオキサゾリン（化合物No.２
９）の製造（方法（Ａ）） １−クロルピナコリン１４.９ｇのジエチルエーテル１
５０ml溶液に塩化水素ガスを氷水冷下に導入しつつ亜硝
酸ブチル１１.４ｇを滴下した。滴下後、塩化水素ガス
の導入を止め、室温で２時間かきまぜた。この後エーテ
ルと副生するブチルアルコールを減圧下に留去し、析出
した結晶をジイソプロピルエーテルで洗浄し、粗結晶１
６ｇを得た。この結晶１０ｇと２−メチル−２−プロペ
ン−１−オール２.５mlを塩化メチレン２００mlに溶解
し、無水炭酸ナトリウム３２.４ｇを加え、室温で８時
間かきまぜた。次いで無機塩を濾過し、有機層を減圧下
濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトにて精製し、
１２ｇの３−ピバロイル−５−メチル−イソオキサゾリ
ン−５−メタノール（式（IV）化合物）を得た。

【００４４】上記３−ピバロイル−５−メチル−イソオ
キサゾリン−５−メタノール８ｇをジメチルホルムアミ
ド１００mlに溶解し、これに水素化ナトリウム６４０mg
を加え、室温で１０分間かきまぜ、さらに２−フルオロ
ベンジルブロミド５ｇを加え、さらに室温で４時間かき
まぜた。反応混合物にトルエン１５０mlと水１５０mlを
加え、抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下濃縮した。残渣をカラムクロマトにて精製する
と、油状の標記化合物６ｇ（ｎ_D ²³＝１.４８９８、収率
６７％）が得られた。

【００４５】実施例５ ３−（２,２−ジメチル−１−エトキシイミノプロパ
ン）−５−メチル−５−（２−フルオロベンジルオキシ
メチル）イソオキサゾリン（化合物No.３０）の製造
（方法（Ｄ）） 実施例４で得られた化合物Ｎｏ.２９ １.８ｇをメタノ
ール２０mlに溶解し、エトキシアミン塩酸塩３.７ｇと
酢酸ナトリウム３.０ｇを加え５５℃で５時間かきまぜ
た。不溶物を濾過し、濾液を減圧下濃縮し残渣にトルエ
ン１００mlと水５０mlを加え抽出した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後減圧下濃縮した。残渣をカラムク
ロマトにて精製すると、油状の標記化合物２.０ｇ（ｎ_D
²³＝１.４８６０、収率９５％）が得られた。

【００４６】実施例 （除草剤の製剤化方法） 本発明化合物を除草剤の活性成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤
の補助剤と混合して慣用の処方により乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル（ゾル）剤、粒剤、微粒剤、錠剤などの
適宜の形態として調製できる。

【００４７】ここに使用される担体としては、農園芸用
製剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。例
えば、これら固体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻
土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、
リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿
素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ
粉、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物
（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガ
ムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケ
イ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担体と
しては、水、アルコール類（メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、iso−プロピル
アルコール、ブタノール、エチレングリコール、ベンジ
ルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベ
ンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン
など）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフルオル
メタンなど）、エーテル類（エチルエーテル、エチレン
オキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなど）、エ
ステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコー
ルアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、ニトリ
ル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリルなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド
など）、アルコールエーテル類（エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テルなど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油エ
ーテル、ソルベントナフサなど）、石油留分(パラフィ
ン類、灯油、軽油など）などが挙げられる。

【００４８】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタ
イン型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

【００４９】また、これらの他にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、
アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使
用することができる。本発明においては、前記した各種
製剤を製造するに際して、本発明化合物を０.００１％
〜９５％（重量％；以下同じ）、好ましくは０.０１％
〜７５％の範囲で含有するように製剤化することができ
る。例えば、通常、粒剤の場合は、０.０１％〜１０
％、水和剤、乳剤、液剤の場合は、１％〜７５％の範囲
で含有できる。

【００５０】このように調製された製剤は、例えば粒剤
の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性
成分量として１０アール当り０.３ｇ〜３００ｇ程度の
範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤など
の場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量と
して１０アール当たり０.３〜３００ｇ程度の範囲で希
釈すればよい。また、本発明化合物を除草剤として使用
するに際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節
剤などと混用して適用性の拡大を図ることができ、また
場合によっては相乗効果を期待することもできる。

【００５１】前記した一般式（Ｉ）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例６〜８
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。なお、化合物Ｎｏ．
は前記の表１に示したものであり、また実施例で部と
は、すべて重量部を示す。

【００５２】実施例６（粒剤） 化合物Ｎｏ.２９の化合物 １部、ラウリルサルフェート
１部、リグニンスルホン酸カルシウム １部、ベントナ
イト ３０部および白土 ６７部に水 １５部を加えて混
練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥
して、活性成分１％を含む粒剤を得る。

【００５３】実施例７（水和剤） 化合物Ｎｏ.３０の化合物 １５部、ホワイトカーボン
１５部、リグニンスルホン酸カルシウム ３部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル ２部、珪藻土 ５
部およびクレー ６０部を粉砕混合機で均一に混合し
て、活性成分 １５％を含む水和剤を得る。

【００５４】実施例８（乳剤） 化合物Ｎｏ.３５の化合物 ２０部、ソルボール７００Ｈ
（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部およびキシレ
ン ６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を得
る。 次に本発明化合物の除草効果を例証するために試験例１
〜２に示す。

【００５５】試験例１．ヒエに対する除草効果試験およ
び移植水稲に対する薬害試験 ５０００分の１アールの大きさのプラスチック製ポット
に水田土壌（植壤土）を充填し、水を加えて代かきを行
い、表層０〜２cmにタイヌビエ種子５０粒を播種し、２
葉期の水稲を２cmの深さに１株２本植えでポット当たり
３株移植し、水深を３cmに保った。

【００５６】薬剤処理はタイヌビエの２葉期に実施例８
に準じて調製した乳剤を水で希釈し、ポット当たり１０
ml（活性成分の使用量換算で１アール当たり、３.０ｇ
相当）を滴下した。本試験は１薬液濃度区あたり２連制
で行い、薬剤処理２１日後に下記式により除草率（％）
を求め、除草効果と水稲の薬害を以下に示す評価の指標
に基づいて調査した。その結果は表２のとおりである。

【００５７】

【数１】

【００５８】

【００５９】

【００６０】

【表９】

【００６１】比較薬剤Ａ

【化９】

【００６２】比較薬剤Ｂ

【化１０】

【００６３】試験例２. 水田雑草に対する除草効用試
験および移植水稲に対する薬害試験 ５０００分の１アールの大きさのプラスチック製ポット
に水田土壌（植壤土）を充填し、タイヌビエ、広葉雑草
（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子
を１〜２cmの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播
種１日後に湛水し、水深を２cmに保った。播種３日後に
２.５葉期の水稲を移植し、温室内で育成した。水稲移
植１日後に実施例８に準じて調製した乳剤を所定量とな
るように水で希釈して得た散布液をポット当たり１０ml
滴下した。本試験は１薬液濃度区当たり２連制で行い、
処理２１日後に除草効果および水稲の薬害を試験例１と
同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は表３
のとおりである。

【００６４】

【表１０】

【００６５】

【発明の効果】本発明化合物は、既知の類似化合物に比
べ、優れた除草効力を有し、かつ作物と雑草間に優れた
選択性を示す。すなわち、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエなどのイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベなどの広葉雑草、
ホタルイなどのカヤツリグサ科雑草などに幅広く作用し
てほぼ完全に除草することができ、しかも水稲に対して
は全く薬害を与えない。その上、人畜毒性や魚毒性もな
い。したがって、安全に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉沢 裕和 神奈川県厚木市戸田2190−１ クローバー ハイツ303 (72)発明者 渡邊 嘉久 神奈川県厚木市戸田2352番地の１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
   級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基または置
   換されてもよいアリール基を示し、Ｒ²は低級アルキル
   基を示し、Ｒ³は置換されてもよいアリール基を示し、
   Ｘは酸素原子または基＝ＮＯＲ⁴を示し、Ｒ⁴は低級アル
   キル基を示す。〕で表わされるイソオキサゾリン誘導
   体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のイソオキサゾリン誘導
   体を活性成分として含有することを特徴とする除草剤。