JPH021481A - 新規なトリアゾール系化合物とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−最大！： （式中、Ｒ１およびＲ２は同−若しくは異なって、低級
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基を表すか、又はＲ１およびＲ２はそれらが結きし
ている窒素原子とともに炭素数４〜６のアザシクロアル
カンをｋし、 Ａは次式： ％式％ Ｘは水素原子又は水酸基で置換されていてもよい、低級
アルキル基若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、フェ
ノキシ基、ベンジル基、α−ヒドロキシベンジル基、ハ
ロゲン、ニトロ基、アミン基又はトリフルオロメチル基
を表し、Ｒ３は水素原子または低級アルコキシ基を表す
。

情は０，１，２．３または４の数を表し、ｎは０．１ま
たは２の数を表し、１］、ｑはそれぞれ２，３．４また
は５の数を表す、） で表される新規トリアゾール系化合物に関するものであ
る。

（従来の技術） ｌ・リアゾール系化合物のあるものが、除草剤としての
活性を有することは、例えば、西ドイツ国特許第２１３
２６１８号明細書、米国特許第４２８０８３１号明細書
、特開昭５９−３９８８０号公報および特開昭６０−１
００５６１号公報に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来のトリアゾール系除草剤は、作物に
対する薬害を示したり、多量に使用しなければ充分な除
草効果が得られないため、これらの問題を解決できる１
憂れたトリアゾール系化合物の開発が求められていた。

そこで、本発明は、作物に対する薬Ｔ！Ｆをほとんど示
さず、しかも、水田の強害雑草であるタイヌビエに対し
て、低薬量で浸れた除草効果を示し、又、そのｆ（！！
のコナギ、アゼナ、アブツメ、キカシグサ等の広葉雑草
や、ホタルイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草等
に対しても強い殺草作用を示す、トリアゾール系化合物
の提供を目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の化合物は、前記式１で表され、記号Ａの部分に
おいて、従来知られているトリアゾール系化合物とは構
造が異なる新規化合物である。本発明の化り物の￥Ｊ造
は、例えば次のようにして行う。出発物質として一最大
■： （式中、Ａおよび＋１は前記の意味を表す。）で示され
る化合物に、次式■： （式中、Ｙ、Ｒ，およびＲ２は前記の意味を表す。）の
化合物を反応させ、必要により適当な酸化剤で酸化する
ことにより、−ａ式ｒの化合物が得られる。

上記反応において、目的とする化合物■が、スルフィニ
ル化合物（ｎ＝　１　）またはスルフォニル化合物（ｎ
＝２）である場き、出発物質としてＳ部分が同様に酸化
された式■の化合物を用いてもよく、あるいは、最初に
Ｓが未酸化の式Ｉの化合物を製造し、必要に応じてこれ
を酸化しても良い。酸化または未酸化の化合物■を化合
物■と反応させる工程は、化合物Ｈに対して１等量以上
、好ましくは１〜２等量の脱酸剤の存在下、適当な溶媒
中１〜２等量、好ましくは１〜１．２等量の化合物■を
反応させる。反応温度は０〜１００℃、好ましくは２０
〜７０℃が適当である。ここで、脱酸剤としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ソーダ、重炭酸ソ
ーダ、水素化ナトリウム等の無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の有機塩基、また溶媒としてはベンゼン
、トルエン、キシレン等の炭化水素系、メチレンクロラ
イド、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル系、アセトン、メチルエチルケトン等のゲトン系、
その他酢酸エチルエステル、アセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド、とリジン、ジメチルスルホキサイド、水
等の溶媒、あるいはこれらの適当な混合溶媒をあげるこ
とができる。

また、酸化工程は、例えば適当な溶媒中、酸化剤で酸化
することによって行える。

ここで使用される酸化剤としては、過酸化水素、過マン
ガン酸カリウム、クロム酸等の無機酸化剤、過酢酸、ｍ
−クロル過安息香酸等の有機酸化剤を挙げることができ
、その際使用する溶媒としては、塩化メチレン、クロロ
ホルム、アセトン、酢酸、水等あるいはこれらの温き溶
媒をあげることができる。反応温度は０〜５０℃が適当
であるが、溶媒の種類あるいは反応の進行状況によって
は適宜加温あるいは冷却することもできる。

式■の出発化り物は、八が未置換フェニル基、ニトロフ
ェニル基、ニトロアミノフェニル基、ジニトロフェニル
基、ジアミノフェニル基およびアミノフェニル基を表す
ものを除き、それ自体新規化な物であり、本発明の一部
を構成する。この化合物■を製造するには、例えば、次
式■及ｌ鰺１　３−＜２−クロル−４−トリフルオロの
化き物に、式：Ａ　−Ｚ　（式中、Ａは前記の意味を表
し、そしてＺはハロゲン原子を表す。）の化Ｎ物を適当
な溶媒中で反応させると得られる。また、化合物へ−Ｎ
１１２を濃塩酸に溶解し、ＮａＮＯ２を加えジアゾニウ
ム塩溶液として使用し、その中に化合物■を加えて得る
ことも出来る。

ここで用いられる溶媒は、反応成分に不活性な溶媒であ
れば任意のものでよく、例えば、ジメチルホルムアミド
等の前記記載のものが使用できる。

反応温度は、化谷物Ａ−Ｚを用いるときは、２０〜・２
００℃、好ましくは５０〜１５０℃であり、化合物Ａ　
−Ｎ　Ｈ２を用いるときは、０〜１００°Ｃ１好ましく
は０〜７０℃である。

以下に実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。

次の実施例１〜６は、式■で表される本発明の出発化合
物の９！！遣方法に関する実施例である。

３−メルカプト−１，２，４−ｔ−リアゾールのナトリ
ウノ、塩８０ｇをジメチルホルムアミド１５０社に加え
る。この懸濁液に３．４−ジクロルベンシトリフルオラ
イド１０１１？を加え、３堂流下に２５時間撹拌反応さ
せる。冷却後、反応液に水５００Ｊを加えると、油状物
が分離してくる。この油状物を酢酸エチルエステルで抽
出し、抽出液をＮ塩酸、水、５　Ｓｌ≦重曹水、および
水で順次洗ったのち、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
媒を留去すると油状物が残る。シリカゲルクロマトグラ
フィー（溶媒：クロロホルム）で精製して、３−（２−
クロル−４−トリフルオロフェニルチオ）−１，２，４
−）−リアゾールの結晶ｓｓ、ａｙが得られる。

収率：４４．５＄、融点：１０９〜１１０．５℃。

元素分析値（％〉： Ｃ，ｌｌ５Ｃｊ！Ｆ、Ｎ、５（８１４２７９，８ｆ３）
としてＣＩｔ　　　　　Ｎ 計算値　３８．６５　１．８０　１５．０３分析値　３
８．５５　１．２０　１５．０２ＣｓｌｌｓＣｊ！Ｆ＋
Ｎ３Ｎ３５（２１ｆ　、６７４）としてＣＩＩＮ 計算値　４５．３９　２．８６　１９．８５分析値　４
５．４３　２．７２　１９．７３３．８ｇの１−クロル
アニリンを５社の濃塩酸と、５ｇの砕氷に溶かし、０°
Ｃに冷却下、２．２．の亜硝酸ナトリウムの５社の水溶
液を４℃を越えない速度で除々に加える。この溶液を４
．５ｇの３−メルカプ１−−１．２．４−１リアゾール
のカリウム塩を３０社の水に溶かした溶液に４０〜５０
℃で加え、更に３０分間同じ温度で撹拌する。

冷却後、生成物をクロロホルムで抽出、水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥する。溶媒を留去し、残った油状物を
シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロホル
ム）で精製して、油状物質４．３ｇを得る。収率：６８
％。

ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃム）δニア、２〜７．（３（４
１１，ｍ）　、８．８（ＩＩＩ、ｓ）　、１２．０（Ｉ
ＩＩ、ｂｒ、ｓ）元素分析値（％）。

ゾール ３−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニルチ
オ）−１，２，４−）リアゾール３’３ｇのアセトン３
００社中の溶液に２Ｎ−硫酸２００ｍｊ！を加える。２
５℃以下に保ちながら、過マンガン酸カリウム４０ｙの
飽和水溶液を滴下し、反応させる。

滴下後更に２時間室温で撹拌したのち、亜硫酸水素ナト
リウムの飽和水溶液を、溶液が無色となるまで加える。

生成した結晶をｒ収して乾燥する。

酢酸エチルより再結晶して、白色結晶２１．３ｇを得る
。収率：５４．６＄、融点２２２〜２２３．５℃。

元素分析値（％）： ｃ、ＩＩ、ＣｔｌＦ３Ｎ、Ｏ□Ｓ（１４Ｍ　３１１．６
８）としてＣＩＩ　　　　　Ｎ 計算１直　　３４．６８　　　１．８２　　　１３．４
８分析値　３４，９０　１．７２　１３．６１：ｉＪ４
Ｍ±３　　（７エー：ル第１　２　４　　ｈ’）アゾー
ル ３−アミノ−１，２，４−トリアゾール１２ｇを４０％
硫酸２６社に溶かし、５℃以下に保ちながら、亜硫酸ナ
トリウム１１．９ｇを水３６ｍ１に溶解した溶液を滴下
する。次いで飽和酢酸ナトリウム水溶液を加えてｐＨを
４〜５に調整する。この溶液を、チオフェノール１１．
６ｍｌ、水酸化ナトリウム４．７２ｇおよび水３０＋＊
１よりなる溶液に水冷下、１．５時間かけて加える。更
に室温に０．５時間、４０〜５０℃で１，５時間撹拌す
る０反応後、生成物を酢酸エチルエステルで抽出し、水
洗したのち、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去す
ると、油状物が残る。これをシリカゲルクロマトグラフ
ィー（溶媒：クロロホルム−２％メタノール）で精製し
て、油状物１２．８８ｇを得る。収率：６４２吋。

１−１−　Ｎ　Ｍ　Ｒデータ（ＣＤＣｆ３）　　δニア
、０〜７．５（５１１，ｍ＞、７．９０　　（１１１，
ｓ）、１３．１（ｉｌｌ、ｂｒ、ｓ）元素分析値（％）
： Ｃ，Ｉｌ、Ｎ、５（８１４１７７，２３４＞としてＣＩ
Ｉ　　　　Ｎ 計算値　５４．２２　３．９８　２３．７１分析値　５
４．３８　３．７８　２３．［３９２００ｍ１のフラス
コを水浴中に浸し、５ｍｔ’の（Ｐ４塩酸と２０ｇの砕
いた氷を入れる。これをかきまぜながら、３．６．の２
．６−シメチルアニリンをゆっくりと加える。この混合
物を０℃に冷却し、２，２ｇの亜硝酸ナトリウムを５１
１１１の水に溶かした冷溶液を、温度を４°Ｃ以下に保
つような速度で加える。

一方、４．５ＦＩの３−メルカプトトリアゾールのカリ
ウム塩を４０〜５０℃の水５０ｎ＋１に溶かした溶液を
つくり、この中に先に調製したジアゾニウム塩の溶液を
滴下漏斗を通して加える。次いで、この混合物を更に３
０分間５０〜６０℃で撹拌し、室温にもどしたのち、ク
ロロホルムで有機層を抽出、水洗し、硫酸マグネシウム
で乾燥する。溶媒を留去し、残った再結晶を酢酸エチル
−ｎヘキサンで再結晶する。融点：１２６〜７℃。収ｌ
１４．４９（収ｆ！ニア　１％）。

元素分析値（％）： Ｃｌ０Ｉ＋、、Ｎ５Ｓ（８１４２０５，２８８＞として
ＣＨ’Ｎ 計算値　５８．５＋　　５．４０　２０．４７分析値　
ｌ１ｉ８．４０　５．５１　２０．５６３−（２−メチ
ル−６−エチルフエニルチオ）１．２．４−トリアゾー
ルｚｔ、９ｙを酢！！！１２０ｍ１にとかし、７０℃に
加熱撹拌する。このものに３５％過酸化水素水５０ｍ１
を滴下し、終了後１００℃で３時間撹拌を続ける。その
後室温で一夜放置し、析出した結晶をＰ刑する。収量１
８バ収率ニア２％）、酢酸エチルで再結、融点１８０〜
１８１°Ｃ０元素分析値（％）： Ｃｌ　＋ｌＩ＋　Ｊｚ０２Ｓ（Ｍｌ’１２５１．３１＞
としてＣＨＮ 計算値　５２，５７　５．２１　１６．７２分析値　５
２．６１　５．１８　１６．６０以下の実施例７〜１３
は、本発明の最終化合物の製造方法に関する実施例であ
る。

ルー（化合物番号（６７））の製造 ３−（２−ニトロフェニルチオ）−１，２，４−）リア
ゾール４１１およびジエチルカルバモイルクロライド２
．７１ｇをアセトン”）Ｏｍｌに溶かし、炭酸力リウｌ
ｘ５．５ｇを加え撹拌還流下に５時間反応させる。

冷却後、反応液に水１００ｍ１を加えると目的物は結晶
となって析出してくる。乾燥後、酢酸エチルエステル−
〇−ヘキサンから再結晶して、表題の１−（ジエチルカ
ルバモイル）−３−（２−二トロフェニルチオ）−１，
２，１−トリアゾール５．０８ｇが得られる。収率：８
７．８Ｌ？１１点：１０１〜１０３℃。

元素分析値（％）； ＣＩＣｌ３１１１５ＮＳＯ３Ｓ（３２１，３７）として
ＣＩＩ　　　　　Ｎ 計算値　４８．５９　４．７１　２１．８６分析値　４
８．４１　４．６５　２１．７２１５　ラれル。収率、
９２．５ｇ、Ｍ点１０５．５〜１０７℃。

元素分析値（％）： Ｃ，，１１，、ＣＩＦ、Ｎ、０．Ｓ（Ｍ阿４１０．８２
）としてＣＩＩ　　　　Ｎ 計算値　３５．０８　３．４４　１３．６４分析値　３
５．１５　３．４１　１３．５８（２０））の製造 ３−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニルス
ルフォニル）−１，２，４−１−リアゾール３．１２ｇ
およびジエチルカルバモイルクロライド１．６２ｇをピ
リジン１０ｍ１に溶かし、５０℃にて５時間反応させる
。反応終了後、反応液に水５０ｍ１を加えて、生成物を
酢酸エチル１００ｍ１で２回抽出する。酢酸エチルをＮ
−塩酸、次いで水で洗い硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち濃縮すると結晶が得られる。ベンゼン−〇−ヘキサン
から再結晶して、表題の１−（ジエチルカルバモイル）
−３（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニルス
ル）オニル）−１，２，４−トリアゾール３．ＳＯ，、
が（６５））の製造 １−（ジエチルカルバモイル）−３−（２−クロル−４
−トリフルオロメチルフェニルチオ）１．２．４−）リ
アゾール３．７ｈをクロロホルム１００ｍ１！に溶かし
、氷水で１０℃以下に保ちながらｍ−クロル過安息香酸
１．７３９を少しずつ１０分間で加え、さらに１０℃で
２時間、室温で１０時間反応させる。クロロホルム溶液
を１０％炭酸カリウム水溶液１００ｍ１で２回、次いで
水で洗った後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
すると油状物が残る。この油状物をシリカゲルクロマト
グラフィー（溶媒：クロロホルム−ローヘキサン１：１
）で精製して、表題の１−（ジエチルカルバモイル）３
−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニルスル
フィニル）−１，２，４−トリアゾール２．７３を油状
物として得る。収率：６８．４＄元素分析値（％）： ｃ、　４＋＋、　、ＣＩＦ、Ｎ、Ｏ□５（８１４３９４
，８１５）としてＣＩＩ　　　　Ｎ 計算値　４２．５９　３．５７　１４．１９分析値　４
２．７１　３．４６　１４．３０番号（２０））の製造 １−（ジエチルカルバモイル）−３−（２−クロル−４
−トリフルオロメチルフェニルチオ）＝１　２．４−１
−リアゾール３．７９ｇをクロロホルム１００社に溶か
し、氷水で１０℃以下に保ちなから１１１−クロル過安
息香酸５ｙを少しずつ加える。

１０℃で２時間、室温で１０時間、次いで５０℃で２時
間加温して反応させる。クロロホルム溶液を１０％炭酸
カリウム水溶液で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を留去すると結晶が得られる。ベンゼン−１１
−ヘキサンから再結晶して、表題の１−（ジエチルカル
バモイル）−３−（２クロル−４−トリフルオロメチル
フェニルスルフォニル）−１，２，４−）リアゾール３
．５０ｇを得る。

収率：８５．２＄、融点１０５．５〜１０７℃。

−（化合物番号（１））の製造 ３−（２，６−シメチルフエニルチオ）−１，２，４−
）−リアゾール２ｇを５０ｍ１のピリジンに溶かし、こ
のものにジエチルカルバモイルクロライド１．４ｇを滴
下する。室温で１時間、７０℃で２時間撹拌後、ピリジ
ンを留去する。残渣をクロロホルムで抽出し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥して、１−（ジエチルカルバモイル）−
３−（２，６−シメチルフエニルチオ）−１，２，４−
トリアゾールの■生成物を得る。これを０℃に冷し、４
ｇのｍ−りロル過安６．香酸を加え、室温で４時１ｍ撹
拌する。

次いで、生成物を１０％炭酸カリウム水溶液で洗い、硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去したｔ炎、ｎ−ヘ
キサン酢酸エチルで再結晶する。融点＝１１１〜２℃、
収量；２．４ｙ（収率ニア２％）。

元素分析値（％）： Ｃ，５１１□、Ｎ、Ｏ，Ｓ（ＭＷ　３３６．４０８）と
してＣＨＮ 計算値　５３．５６　５．９９　１６．６５分析値　５
３．４１　５．８５　１６．７０番号（１８７））の製
造 ３−（２，４，５−１リメチル−６−メトキシフェニル
チオ）−１，２，４−トリアゾール２．５１？を６゜ｍ
Ｚのピリジンに溶がし、このものにジエチルカルバモイ
ルクロライド１．４９を滴下する。室温で１時間、７０
℃で２時間撹拌後、ピリジンを留去する。残渣をクロロ
ホルムで抽出し、ＨＨマグネシウムで乾燥して、１−（
ジエチルカルバモイル）−３（２，４，５−トリメチル
−６−メトキシフェニルチオ）−１，２，４−トリアゾ
ールの粗生成物を得る。これを０℃に冷し、４ｇの【自
−クロル過安５．香酸を加え、室温で２時間、更に６０
’Ｃで２時間撹拌する。次いで、生成物を１０％炭酸カ
リウム水溶液で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を留去した後、１１−ヘキサン−酢酸エチルで再結晶す
る。収量：２．６ｇ（収率ニア４％）融点：１３８〜９
℃。

元素分析値（％）： Ｃ，７１１２１Ｎ、０２Ｓ（Ｍ１４３４８．４７１）と
してＣＩｆ　　　　Ｎ 計算値　５８．６０　６．９４　１６．０８分析値　５
８．５２　６．９０　１５．９５刀１ ３−（２−メチル−６−エチルフエニルスルホ二ル）−
１，２，４−トリアゾール２５．１ｇ及びジエチルカル
バモイルクロライド１４ｇをアセトン２０（１ｍｆに溶
かし、炭酸カリウム１４ｙを加え３時間撹拌還流を行う
。反応終了後沈澱物をｒ別し、母液を濃縮して、目的物
の粗生成物を得る。このものをシリカゲルクロマトグラ
フィー（ｎ−ヘキサン−酢酸エチル）で精製して油状の
目的物を得る。

Ｎ　Ｍ　Ｒ，δ：１．１０〜１．４１（９１１，１１＋
）　、２．６７（３１（、ｓ）　、３．１２（２１１，
ｑ）　、３．４８（４１１，ｑ）　、７．０２〜７．４
５（３１１，＋内）、８．７２（１１１，ｓ）− この油状物は冷所に放置すると結晶となり、Ｉ＋ヘキサ
ン−酢酸エチル（１，：１）で再結して融点８２〜８３
℃となる。

元素分析値（％）： Ｃ＋　ａＨｚ２Ｎ、０＊Ｓ（ＭＷ　３５０．４４＞　）
−シテＣＩＩ　　　　Ｎ 計算値　５４．８４　６．３３　１５．９９分析値　５
４．９１　６．２５　１５．８２次の第１表に一般弐Ｉ
の化き物も、同様にして相当する出発物質から合成した
。

本発明の化合物は、除草剤として、水Ｉｌｌ、畑、果樹
園等あるいは非農耕地の除草に利用できる。

その使用時期としては、作物の播種前、ｔｅ種時、移植
時、幼苗期、生育期等適宜選択でき、また、使用方法も
水面処理、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理等から適
宜選択することができる。

本発明化合物を実際に使用するにあたっては、より便利
に使用できるように一般の農薬の調剤に用られる固体、
液体の各種担体と混合して、水和剤、乳剤、油剤、粉剤
、粒剤、フロアブル剤等に製造することができる。更に
薬剤に分散剤、希釈剤、乳化剤、展″着剤、湿展剤、吸
着剤、増粘剤、１１ｖ泡剤、凍結防止剤等の補助剤を添
加することもできる。

ここに言う担体とは、固体、液体のいずれでも良く、又
これらの組み合わせでもよい。その例を列記すれば、タ
ルク、クレー、ベントナイト、カオリン、珪そう土、炭
酸カルシウム、木炭、澱粉、アラビアゴム、水、アルコ
ール、ケロシン、ナフサ、キシレン、シクロヘキサン、
メチルナフタレン、ベンゼン、アセトン、ジメチルホル
ムアミド。

グリコールエーテル、Ｎ−メチルピロリドン等があげら
れる。

補助剤としては、例えばポリオキシエナレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レエート、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合
体、リグニンスルホンＰｉ塩、ソルビタンエステル、石
鹸類、硫酸化油類、アルキル硫酸エステル塩類、石油ス
ルホネイト類、ジオクチルスルホサクシネイト塩類、ア
ルキルベンゼンスルポン酸類、脂肪族アミン塩類、第４
級アンモニウノ、塩類、アルキルピリジニウｌ−塩類、
アルキルジメチルベタイン、アルキルアミノエチルグリ
ジン、ポリグリコール硫酸エステル、アルキルアミンス
ルポン酸、リン酸イソプロピル、カルボキシメチルセル
ローズ、ポリビニールアルコール、ヒドロキシプロピル
セルローズ、エチレングリコール、キサンタンガム等が
あげられる。

製剤化にあたり、混合比率は一服的には本発明の化き物
の割きを、重量％として０．０５Ｘ〜９５１の範囲で自
由に選択することができるが、好ましくは１〜７０％を
含有し５担体を７０〜９９％、好ましくは４０〜９０％
、補助剤を０〜２０％、好ましくは１〜７％含有する製
剤が好ましい。また、他の殺菌剤あるいは除草剤、植物
生長調節剤、殺虫剤、殺ダニ剤等の農薬や肥料等と混合
して使用することにより、より広範囲な効果を期待する
ことができる。

本発明の化合物を実際に使用するにさいしては、使用時
）ｖｌ、気象条件、使用方法、使用剤形、使用場所、対
象雑草、対象作物等によって、使用量を適宜選択するこ
とは、当業者に明らかであるが、使用薬量は、本発明の
化合物として一般的には、１０アール当たり５〜５００
ｇ、好ましくは１０アール当たり１０〜２００ｆｔであ
る。

次に試験例により、本発明化合物の除草剤としての有用
性について説明する。

試＠例１ １１５．０００アールのワグネルボットに水田土壌（植
壌土）を充填し、水３加え代かきを行い、タイヌビエ、
コナギ、広葉雑草（アゼナ、アブツメ、キカシグサ、ミ
ゾハコベ）およびホタルイの種子を播種し、ミズガヤツ
リの塊茎を表面に置床した後、２葉期のイネを２ｃｎの
深さに３本１株植えした。

薬剤の処理は、ノビエの発芽時に、後記調製例１に準じ
て得た粒剤の所定菫を水面に手まき処理した。管理５育
成は温室内において行い、薬剤処ｆ’Ｊｌ！４週間後に
、除草効果およびイネの薬害を調査した。その結果を第
２表に示す。

なお、表中の数値は除草効果および供試作物に対する薬
害を示すもので、具体的には下記のとおりである。

数値　　　　　除草効果　　　　　作物薬害５　１００
％防除（雑草Ｆｉ　Ｏ％ン　　枯死４　８０％防除（雑
草量　２０％　　甚害３　６０％防除（雑草量　４０％
　　中吉２　４０％防除（雑草量　６０％）　少害ｌ　
　２０９６防除（雑草量　８０％　　僅少害０　　　　
（Ｂ≦防除（雑草量１００％）　無害また、 比較のための対照化合物としては、 次の 第２表 ものを用いた： 比１！２Ｉ （米国特許４２８０８３１号参照） 比較■ （米国特許４２８０８３１号参照） 比較■ （特開昭５９−３９８８０号参照） 比較■ ３９８８０号参照） 比較Ｖ ７７０３０号参照） 第３表 試＠例２ １１５．０００アールのワグネルポットに水田土壌（植
壌土）を充填し、水を加え代かきを行い、タイヌビエ、
コナギおよび広葉雑草（アゼナ、アブツメ、キカシグサ
、ミソハコベ）の種子を播種し、２葉期のイネを２ｃ１
１の深さに３本１株植えした。水深は３ｃｍとした。薬
剤の処理は、ノビエ２葉期〜２．５葉期に、後記製剤例
２に準じて得た水和剤の所定量を秤斌し、１ポツト当た
り５ｍＺの水に希釈し、水面に散布した。管理、育成は
温室内において行い、薬剤処理４週間後に、除草効果お
よびイネの薬害を調査した。その結果を第３表に示す。

人中の数値の意味および比軟対照化合物は、試験例１に
示したものと同じである。

試＠（’Ａ３ １１５．０００アールのワグネルボットに畑土壌（植壌
土）を充填し、コムギおよびダイズ種子を播種し、雑草
種子を含有させた畑土壌で２ｃｍの深さに覆王した。そ
の後、直ちに後記竪剤例３に準じて得た乳剤の所定量を
秤量し、１ポツト当たり５ｖａｌの水に希釈して土壌表
面に散布した。管理、育成は温室内にて行い、薬剤処理
の４週間後に除草効果およびコムギ、ダイズの薬害を調
査した。

その結果を第４表に示す０表中の数値は、試験例１に示
したものと同じである。

第４表 次に、本発明の除草剤の製剤例を示す。

製剤例１１股 化合物番号２　　　　　　　１．５重量部リグニンスル
ホン酸ソーダ　　　２重量部ベントナイト　　　　　　
　　３０重壁部タルク　　　　　　　　　　　６６．５
重量部これらの成分を均一になるまで良く温片し、造粒
して粒剤を得る。

製剤例２　札扛肚 化り物番号２０　　　　　　　５０重量部アルキル硫酸
ソーダ　　　　　２．５重量部ポリオキシエチレンアル
キル フェニルエーテル　　　　　　２．５型巣部クレー　　
　　　　　　　　　　４５重量部これらの成分を均一に
なるまで良く混合し、微粉砕して水和剤を得る。

製剤例３　ル肛 化合物番号６　　　　　　　　　２０重量部アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩　：（重量部ポリオキシエチレンア
ルキル アリールエーテル　　　　　　　１０重量部キジロール ６７１Ｒ址部 これらの成分を均一になるまで良く混合し、溶 解して乳剤を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一若しくは異なつて、
   低級アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基を表すか、又はＲ＿１およびＲ＿２はそれら
   が結合している窒素原子とともに炭素数４〜６のアザシ
   クロアルカンを表し、 Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の基を表し、 Ｘは水素原子又は水酸基で置換されていてもよい低級ア
   ルキル基若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ア
   ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、フェノ
   キシ基、ベンジル基、α−ヒドロキシベンジル基、ハロ
   ゲン、ニトロ基、アミノ基またはトリフルオロメチル基
   を表し、Ｒ＿３は水素原子または低級アルコキシ基を表
   す。 ｍは０、１、２、３または４の数を表し、そしてｎは０
   、１または２の数を表し、ｐ、ｑはそれぞれ２、３、４
   または５の数を表す。） で表されるトリアゾール化合物。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ａは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の基を表し、 Ｘは水酸基で置換されていてもよい低級アルキル基若し
   くはシクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
   ボニル基、アルキルカルボニル基、フェノキシ基、ベン
   ジル基、α−ヒドロキシベンジル基、ハロゲンまたはト
   リフルオロメチル基を表し、Ｒ＿３は水素原子または低
   級アルコキシ基を表す。そしてｎは０、１、２、３また
   は４の数を表し、ｎは０、１または２の数を表し、ｐ、
   ｑはそれぞれ２、３、４または５の数を表す。） で表される化合物。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａおよびｎは特許請求の範囲第１項で与えられ
   た意味を表す。） で示される化合物に、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は特許請求の範囲第１項で
   与えられた意味を表し、Ｙはハロゲンを表す。）で示さ
   れる化合物を反応させ、必要により生成物を酸化するこ
   とを特徴とする、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびｎは、特許請求の範
   囲第１項で与えられた意味を表す。） で表されるトリアゾール系化合物の製法。 ４、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、ｎ、Ｒ＿１およびＲ＿２は特許請求の範囲
   第１項で与えられた意味を表す。） で表されるトリアゾール系化合物を有効成分として含有
   することを特徴とする除草剤組成物。