JPH09143189A - 亜リン酸エステル類、それを製造する方法及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 オレフィン系重合体の劣化防止剤等に有用な
亜リン酸エステル類を提供する。 【解決手段】 一般式Ｉの亜リン酸エステル類。 （Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４及びＲ^５は独立に水素、Ｃ１〜８の
アルキル基、Ｃ５〜８のシクロアルキル基、Ｃ６〜１２
のアルキルシクロアルキル基、Ｃ７〜１２のアラルキル
基又はフェニル基を、Ｒ^３及びＲ^６は独立に水素又はＣ
１〜８のアルキル基を表す。Ｘ_１，Ｘ_２の一方はメチレ
ン基を表し、Ｘ_１がメチレン基の場合Ｘ_２は単なる結
合、硫黄又はＣ１〜８のアルキル基もしくはＣ５〜８の
シクロアルキル基が置換してもよいメチレン基を、Ｘ_２
がメチレン基の場合Ｘ_１は硫黄又はＣ１〜８のアルキル
基もしくはＣ５〜８のシクロアルキル基が置換している
メチレン基を表し、同時にＲ^１とＲ^４，Ｒ^２とＲ^５，Ｒ
^３とＲ^６及びＸ_１とＸ_２がそれぞれ同一ではない。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な亜リン酸エ
ステル類、それを製造する方法及びそのオレフィン系重
合体用安定剤としての用途に関する。

【０００２】

【従来の技術、発明が解決しようとする課題】ポリエチ
レン、ポリプロピレン等で代表されるオレフィン系重合
体は、製造時、加工時さらには使用時に、熱や酸素など
の作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象
などを伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られ
ている。このような熱および酸化劣化といった問題を解
決する目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤
やリン系酸化防止剤などを含有せしめることにより、オ
レフィン系重合体を安定化することが知られている。例
えば、オレフィン系重合体用の安定剤として、トリス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ホスファイト、ビス(2,4
- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエリスリトール ジホ
スファイト等のリン系酸化防止剤が用いられている。

【０００３】しかしながら、これら公知のリン系酸化防
止剤では、熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果が不十
分であるという問題があった。また例えば、ビス(2,4-
ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエリスリトール ジホス
ファイト等は、加水分解を受け易いため、保管時に加水
分解し安定効果にバラツキを生じて、品質の安定した有
機材料が得られないという問題の他に、加水分解の結果
生じる亜リン酸等により、加工機内の金属を腐食すると
いう問題もあった。

【０００４】一方、有機イソシアネート用の貯蔵安定剤
として、リンに同一のビスフェノール類が２個結合した
2-〔2-(4,8- ジ-t- ブチル-2,10-ジメチル-12H- ジベン
ゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3
-t- ブチル-5- メチルベンジル〕-6-t- ブチル-4- メチ
ルフェノール、リンにビスフェノール類とモノフェノー
ル類が結合した2,2'- メチレンビス(4-t- ブチル-6- メ
チルフェニル) フェニルホスファイト等の環状ホスファ
イトが提案され、これらの安定効果は略同等であること
も示されている( 特開平 6-321957 号公報) 。

【０００５】本発明者らは、オレフィン系重合体用のよ
り優れたリン系酸化防止剤を見出すべく、環状ホスファ
イトを種々製造し鋭意検討を重ねた結果、リンにビスフ
ェノール類が２個結合した特定の環状ホスファイトが、
耐加水分解性に優れるのみならずリンにビスフェノール
類とモノフェノール類が結合した環状ホスファイトに比
し、特異的に優れた安定効果を示すことを見出すととも
に、さらに種々の検討を加え本発明を完成した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（Ｉ）

【０００７】

【０００８】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれ
ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキル
シクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフ
ェニル基を表し、Ｒ³ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水素原
子又は炭素１〜８のアルキル基を表す。Ｘ₁ 、Ｘ₂ はい
ずれか一方はメチレン基を表し、Ｘ₁ がメチレン基の場
合、Ｘ₂ は単なる結合、硫黄原子又は炭素数１〜８のア
ルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置
換していることもあるメチレン基を表し、Ｘ₂ がメチレ
ン基の場合、Ｘ₁ は硫黄原子又は炭素数１〜８のアルキ
ル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換し
ているメチレン基を表し、同時にＲ¹ とＲ⁴ 、Ｒ² とＲ
⁵ 、Ｒ³ とＲ⁶ 及びＸ₁ とＸ₂ がそれぞれ同一であるこ
とはない 。)で示される実用的に優れた亜リン酸エ
ステル類、それを製造する方法及びその用途を提供する
ものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類
において、置換基Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシク
ロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニ
ル基を表す。ここで、炭素数１〜８のアルキル基の代表
例としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プ
ロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、
t-ペンチル、i-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシ
ル等が挙げられる。また炭素数５〜８のシクロアルキル
基の代表例としては、例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が、炭素数
６〜12のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、
例えば1-メチルシクロペンチル、1-メチルシクロヘキシ
ル、1-メチル-4-i- プロピルシクロヘキシル等が挙げら
れる。炭素数７〜12のアラルキル基の代表例としては、
例えばベンジル、α- メチルベンジル、α，α−ジメチ
ルベンジル等が挙げられる。

【００１０】なかでも、Ｒ¹,Ｒ⁴ はt-ブチル、t-ペンチ
ル、t-オクチル等のt-アルキル基であることが好まし
い。 Ｒ²,Ｒ⁵ は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プ
ロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、
t-ペンチル等の炭素数１〜５のアルキル基であることが
好ましい。

【００１１】置換基Ｒ³ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水素
原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表すが、炭素数１
〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキ
ル基が挙げられる。 好ましくは水素原子又は炭素数１
〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原子又はメチル
基であることが好ましい。

【００１２】またＸ₁ 、Ｘ₂ はいずれか一方はメチレン
基を表し、Ｘ₁ がメチレン基の場合、Ｘ₂ は単なる結
合、硫黄原子又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭
素数５〜８のシクロアルキル基が置換していることもあ
るメチレン基を表し、Ｘ₂ がメチレン基の場合、Ｘ₁ は
硫黄原子又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数
５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレン基を
表す。ここで、メチレン基の置換基としての炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基とし
ては、それぞれ前記と同様のアルキル基、シクロアルキ
ル基が挙げられる。これらの置換基は、同時にＲ¹ とＲ
⁴ 、Ｒ² とＲ⁵ 、Ｒ³ とＲ⁶ 及びＸ₁ とＸ ₂ がそれぞれ
同一であることはない。

【００１３】前記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル
類は、例えば、脱ハロゲン化水素剤の存在下で一般式
（II）

【００１４】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＸ₁ は前記
と同じ意味を有する。）で示されるビスフェノール類に
三ハロゲン化リンを反応せしめ、次いで一般式(III)

【００１６】

【００１７】（式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＸ₂ は前記
と同じ意味を有する。）で示されるビスフェノール類を
反応させることにより製造することができる。ここで用
いられる三ハロゲン化リンとしては、例えば、三塩化リ
ン、三臭化リン等が挙げられる。とりわけ三塩化リンが
好ましく用いられる。

【００１８】また脱ハロゲン化水素剤としては、例えば
アミン類、ピリジン類、ピロリジン類が挙げられる。ア
ミン類としては、一級アミン、二級アミン、三級アミン
いずれでも良く、例えばt-ブチルアミン、t-ペンチルア
ミン、t-ヘキシルアミン、t-オクチルアミン、ジ-t- ブ
チルアミン、ジ-t- ペンチルアミン、ジ-t- ヘキシルア
ミン、ジ-t-オクチルアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルア
ニリン等が挙げられるが、好ましくはトリエチルアミン
である。ピリジン類としては、例えばピリジン、ピコリ
ン等が挙げられるが、好ましくはピリジンである。 ピ
ロリジン類としては、例えば1-メチル-2- ピロリジン等
が挙げられる。これらの脱ハロゲン化水素剤の中では、
トリエチルアミン、ピリジンが好ましく使用される。

【００１９】反応は通常、有機溶媒中で行われる。かか
る有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特
に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げ
られる。芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン等が、脂肪族炭化水素としては、例え
ばn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン等が、含酸素系
炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等が、ハロゲン化炭化水素としては、例えば
クロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジク
ロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等
が挙げられる。これらの中でも、トルエン、キシレン、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタ
ン等が好ましく使用される。

【００２０】反応方法としては、通常、脱ハロゲン化水
素剤の存在下で、先ずビスフェノール類（II) と三ハロ
ゲン化リンとを応させて中間体を生成せしめ、次いでビ
スフェノール類(III) を反応させるという二段反応法が
採用される。この方法の場合、三ハロゲン化リンは、ビ
スフェノール類（II）に対して１〜1.1 モル倍程度用い
るのが好ましく、より好ましくは１〜1.05モル倍程度用
いる。 また脱ハロゲン化水素剤は、三ハロゲン化リン
に対して２〜2.4 モル倍程度用いるのが好ましく、より
好ましくは２〜2.1 モル倍程度である。ビスフェノール
類（II）と三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜150
℃程度で実施される。 この反応により、中間体ハロゲ
ノホスファイトが生成すると考えられ、これを単離して
から次の反応に供してもよいが、通常は反応混合物のま
まビスフエノール類(III) との反応に供される。

【００２１】次いで、ビスフェノール類(III) を反応さ
せるにあたっては、ビスフェノール類（II）に対して、
通常１〜1.1 モル倍程度用いられる。この反応において
は、脱ハロゲン化水素剤をさらに追加するのが好まし
い。追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、ビスフェノー
ル類(III) に対して１〜1.2 モル倍程度が好ましい。こ
の追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱
ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハ
ロゲン化水素剤を含めて計算するのが通常である。反応
は、通常０〜150 ℃程度の温度で実施される。この反応
は、還流下で行うのが好ましい。

【００２２】反応完了後は、反応により生成する脱ハロ
ゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶
媒を除去したあと、例えば晶析やカラムクロマトグラフ
ィーのような適当な後処理を施すことによって、本発明
の亜リン酸エステル類（Ｉ）を得ることができる。

【００２３】ここで、亜リン酸エステル類（Ｉ）の原料
であるビスフェノール類（II）は、Ｘ₁ が炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基等が置
換しているメチレン基である場合は、例えば特開昭52-1
22350 号公報、米国特許2,538,355 号明細書に記載され
ている公知の方法等に準拠して、アルキルフェノール類
とアルデヒドとを反応させることにより製造し得る。ま
た硫黄原子である場合は、例えば公知の方法等に準拠し
て、アルキルフェノール類と塩化硫黄とを反応させるこ
とにより製造し得る。

【００２４】もう一方の原料であるビスフェノール類
（III)は、Ｘ₂ が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基等が置換していることもあるメ
チレン基または硫黄原子などである場合は、例えば上記
と同様な方法で製造し得、一方、Ｘ₂ が単なる結合であ
る場合は、特公平 2-47451号公報に記載された公知の方
法等に準拠して、アルキルフェノール類を縮合させるこ
とにより製造することもできる。またビスフェノール類
（II）及び(III) は、市販されているものであれば、そ
れを用いることもできる。

【００２５】かくして、本発明の亜リン酸エステル類
（Ｉ）が得られるが、代表的化合物としては、例えば次
に示す化合物が挙げられる。2-[2-(4,8-ジ-t- ブチル-
2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホ
スホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ブチルベンジ
ル]-4,6-ジ-t- ブチルフェノール、2-[2-(4,8-ジ-t- ブ
チル-2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキ
サホスホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルベ
ンジル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノール、2-[1-(2-(4,8
- ジ-t- ブチル-2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,
3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル
-5- メチルフェニル) エチル]-6-t-ブチル-4- メチルフ
ェノール、2-[1-(2-(4,8- ジ-t- ブチル-2,10-ジメチル
-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イ
ル)オキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) エチル]-4,6-
ジ-t- ブチルフェノール、2-[1-(2-(4,8- ジ-t- ブチル
-2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホ
スホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニ
ル) エチル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノール、2-[2-(4,
8-ジ-t- ブチル-2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,
3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル
-5- メチルフェニル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノー
ル、

【００２６】2-[2-(4,8-ジ-t- ブチル-2,10-ジメチル-1
2H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イ
ル) オキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル]-4,6-ジ-t- ブ
チルフェノール、2-[2-(4,8-ジ-t- ブチル-2,10-ジメチ
ル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6-
イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル]-4,6-ジ-t
- ペンチルフェノール、2-[1-(2-(4,8- ジ-t- ブチル-
2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホ
スホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェ
ニル) チオ]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール、2-[2-
(2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,
3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル
-5- メチルベンジル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノー
ル、2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-12H- ジベンゾ
[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3,5
- ジ-t- ペンチルベンジル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノ
ール、2-[1-(2-(2,4,8,10-テトラ-t- ブチル-12H- ジベ
ンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ
-3-t- ブチル-5- メチルフェニル) エチル]-6-t-ブチル
-4-メチルフェノール

【００２７】2-[1-(2-(2,4,8,10-テトラ-t- ブチル-12H
- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル)
オキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) エチル]-4,6-ジ-t
- ブチルフェノール、2-[1-(2-(2,4,8,10-テトラ-t- ブ
チル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6
- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル) エチ
ル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノール、2-[2-(2,4,8,10-
テトラ-t- ブチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサ
ホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルフ
ェニル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール、2-[2-(2,4,
8,10- テトラ-t-ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジ
オキサホスホシン-6- イル) オキシ-3,5-ジ-t- ブチル
フェニル]-4,6-ジ-t- ブチルフェノール、2-[2-(2,4,8,
10- テトラ-t- ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオ
キサホスホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチル
フェニル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノール、2-[1-(2-
(2,4,8,10-テトラ-t- ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,
2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5
- メチルフェニル) チオ]-6-t-ブチル-4- メチルフェノ
ール、

【００２８】2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル-12H
- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル)
オキシ-3-t- ブチル-5- メチルベンジル]-6-t-ブチル-4
- メチルフェノール、2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ペン
チル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6
- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルベンジル]-4,6-ジ
-t- ペンチルフェノール、2-[1-(2-(2,4,8,10-テトラ-t
- ペンチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホ
シン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニ
ル) エチル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール、2-[1-
(2-(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチル-12H- ジベンゾ[d,g]
[1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-
t- ブチルフェニル) エチル]-4,6-ジ-t- ブチルフェノ
ール、2-[1-(2-(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチル-12H- ジ
ベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキ
シ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル) エチル]-4,6-ジ-t-
ペンチルフェノール、2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ペン
チル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6
- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニル]-6-t-
ブチル-4- メチルフェノール、

【００２９】2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル-12H
- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル)
オキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル]-4,6-ジ-t- ブチル
フェノール、2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル-12H
- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル)
オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル]-4,6-ジ-t- ペン
チルフェノール、2-[1-(2-(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチ
ル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6-
イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニル) チオ]-
6-t-ブチル-4- メチルフェノール、2-[2-(4,8-ジ-t- ブ
チル-2,10,12-トリメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]
ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5-
メチルベンジル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール、2-
[2-(4,8-ジ-t- ブチル-2,10,12- トリメチル-12H- ジベ
ンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ
-3,5- ジ-t- ブチルベンジル]-4,6-ジ-t- ブチルフェノ
ール、2-[2-(4,8-ジ-t- ブチル-2,10,12- トリメチル-1
2H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イ
ル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルベンジル]-4,6-ジ-t-
ペンチルフェノール、

【００３０】2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-12-メ
チル- 12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6
- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルベンジル]-6-t-
ブチル-4- メチルフェノール、2-[2-(2,4,8,10- テトラ
-t- ブチル-12-メチル- 12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオ
キサホスホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ブチルベ
ンジル]-4,6-ジ-t- ブチルフェノール、2-[2-(2,4,8,10
- テトラ-t- ブチル-12-メチル- 12H-ジベンゾ[d,g][1,
3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t-
ペンチルベンジル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノール、2-
[2-(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチル-12-メチル- 12H-ジ
ベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル) オキ
シ-3-t- ブチル-5- メチルベンジル]-6-t-ブチル-4- メ
チルフェノール、2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル
-12-メチル- 12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホ
シン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ブチルベンジル]-4,
6-ジ-t- ブチルフェノール、2-[2-(2,4,8,10- テトラ-t
- ペンチル-12-メチル- 12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオ
キサホスホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチル
ベンジル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノールなど。

【００３１】本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、オ
レフィン系重合体の熱劣化および酸化劣化に対して安定
化するのに有効である。本発明により安定化することが
できるオレフィン系重合体としては、例えば次のような
ものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは二種以
上の混合物を安定化することができるが、これらのみに
限定されるものではない。

【００３２】(1) ポリエチレン、例えば高密度ポリエチ
レン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−Ｐ
Ｅ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、(2)
ポリプロピレン、(3) メチルペンテンポリマー、(4) Ｅ
ＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、(5)
エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、(6) エチレン／ビニ
ルアルコール共重合樹脂、(7) エチレン／プロピレン共
重合体など。なかでも、ポリエチレン、例えばＨＤーＰ
Ｅ、ＬＤーＰＥ、ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等のポリ
オレフィンに好ましく用いられる。

【００３３】本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を含有
せしめて、オレフィン系高分子を安定化する場合、亜リ
ン酸エステル類（Ｉ）は、オレフィン系高分子100 重量
部に対し、 0.01 〜２重量部程度の範囲で配合するのが
好ましい。 使用量が 0.01重量部未満では安定化効果
が必ずしも十分でなく、また２重量部を越えて配合して
もそれに見合うだけの効果の向上が得られず、経済的に
不利である。

【００３４】本発明にの亜リン酸エステル類（Ｉ）を含
有せしめたオレフィン系高分子は、必要に応じてさらに
他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核
剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無機充填剤、
アンチブロッキング剤、更にはステアリン酸カルシウ
ム、ハイドロタルサイト等の中和剤などを含有させるこ
ともできる。これらの添加剤はもちろん、亜リン酸エス
テル類（Ｉ）と同時に配合することもできるし、また亜
リン酸エステル類（Ｉ）とは別の段階で配合することも
できる。

【００３５】ごこで、フェノール系酸化防止剤として
は、例えば次のようなものが挙げられる。n-オクタデシ
ル 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロ
ピオネート、ペンタエリスリチル テトラキス[3-(3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト] 、トリエチレングリコール ビス[3-(3,5-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシフェル）プロピオネート] 、2-t-ブ
チル-6-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルベンジ
ル)-4-メチルフェニル アクリレート、2-[1-(2-ヒドロ
キシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル) エチル]-4,6-ジ-t
- ペンチルフェニル アクリレート、

【００３６】3,9-ビス[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキ
シ-5- メチルフェニル) プロピオニルオキシ)-1,1-ジメ
チルエチル]-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5,5] ウン
デカン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメ
チルベンジル） イソシアヌレート、2,2'- エチリデン
ビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレン
ビス (4-メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオ
ビス (3-メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチ
リデンビス (3-メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,6-
ジ-t- ブチル-4- メチルフェノールなど。

【００３７】イオウ系酸化防止剤としては、例えば次の
ようなものが挙げられる。ジラウリル 3,3'- チオジプ
ロピオネート、ジミリスチル 3,3'- チオジプロピオネ
ート、ジステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ラ
ウリル ステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ペ
ンタエタスリチル テトラキス(3- ラウリルチオプロピ
オネート) など。

【００３８】また紫外線吸収剤としては、例えば次のよ
うなものが挙げられる。2-ヒドロキシ-4- メトキシベン
ゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノ
ン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、
ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニ
ル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、

【００３９】2-(2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、2-[2- ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-−テ
トラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル] ベ
ンゾトリアゾール、2-(3-t- ブチル-2- ヒドロキシ-5-
メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-
ヒドロキシ-5-t- オクチルフェニル) ベンゾトリアゾー
ル、2-(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、2-(3,5- ジ-t- アミル-2- ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3,5- ジ-t- ブチ
ル-2- ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾー
ル、2-[2- ヒドロキシ-3,5- ビス（α，α−ジメチルベ
ンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾール、

【００４０】2,2'- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリア
ゾール-2- イル)-4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フ
ェノール] 、2,2'- メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H-
ベンゾトリアゾール-2- イル) フェノール] 、ポリ(3〜
11)(エチレングリコール）と メチル 3-[3-(2H- ベン
ゾトリアゾール-2- イル)-5-t-ブチル-4- ヒドロキシフ
ェニル〕プロピオネートとの縮合物、2-エチルヘキシル
3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール
-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル] プロピオネート、オ
クチル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリア
ゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル] プロピオネー
ト、メチル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾト
リアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル] プロピオ
ネート、3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリア
ゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル] プロピオン酸
など。

【００４１】またヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば次のようなものが挙げられる。ビス(2,2,6,6
- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス
(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 2-(3,5-
ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネ
ート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4-
ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロ
キシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6-
ペンタメチル-4- ピペリジル） デカンジオエート、ビ
ス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） サクシネ
ート、2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル メタクリ
レート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ) エチ
ル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2- メチル-2-
(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミ
ド、

【００４２】テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピ
ペリジル） 1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、
テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）
1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-
ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-
ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステ
ル化物、1,2,3,4- ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-
テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノー
ルとの混合エステル化物、1,2,3,4- ブタンテトラカル
ボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールお
よび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,
4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合
エステル化物、1,2,3,4- ブタンテトラカルボン酸と2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス
(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テト
ラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化
物、

【００４３】ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキ
シエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリア
ジン-2,4- ジイル)((2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリ
ジル）イミノ) ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル
-4- ピペリジル）イミノ)]、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラ
メチルブチル）イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイ
ル)((2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ)
ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）イミノ)]、N,N'- ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエ
タンとの重縮合物、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N
- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）ア
ミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-
1,10-ジアミン、N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-
N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,
3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジア
ミン、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-
(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）アミノ)-1,3,
5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミ
ン、N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,
6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリア
ジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンなど。

【００４４】亜リン酸エステル類（Ｉ）、あるいは必要
に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合す
るにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあら
ゆる方法および装置を用いることができる。例えばオレ
フィン系重合体が固体ポリマーである場合は、亜リン酸
エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を、そ
の固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできる
し、また亜リン酸エステル化合物あるいはさらにその他
の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合
することもできる。オレフィン系重合体がポリマーであ
る場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリマー
溶液に、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその
他の添加剤の溶液または分散液の形で配合することもで
きる。一方、オレフィン系重合体が油などの液体である
場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその
他の添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、
また亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の
添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加す
ることもできる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、
オレフィン系重合体の安定剤として優れた性能を有し、
この化合物を含有せしめた オレフィン系重合体は製造
時、加工時、さらには使用時の熱劣化および酸化劣化等
に対して安定であり、高品質の製品となる。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

【００４７】実施例１： 2-[2-(4,8- ジ-t- ブチル-2,1
0-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホ
シン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル]-4,
6-ジ-t- ブチルフェノール（化合物１）の製造 温度計、撹拌装置および冷却管を備えた1lの四ツ口フラ
スコに、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフ
ェノール) 31g 、トルエン200ml 、トリエチルアミン1
9.3g を仕込み、容器内を窒素置換した後、撹拌しなが
ら三塩化リン12.5g を滴下した。 滴下終了後80℃で３
時間保温した後、これにトリエチルアミン9.6g とトル
エン200ml と4,4',6,6'-テトラ-t- ブチル-2,2'-ビフェ
ノール37.3g からなる溶液を仕込み、85℃で６時間保温
した。次いで室温まで冷却した後、生成したトリエチル
アミンの塩酸塩を濾過した。濾液を濃縮した後、残渣を
ヘキサンより再結晶することにより、白色結晶43.4g を
得た。

【００４８】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７７０ 融点：２１２〜２１７℃ 元素分析値（C₅₁H₇₁O₄P) ： Ｐ 4.0 ％( 計算値 4.0％)

【００４９】実施例２： 2-[1-(2-(4,8-ジ-t- ブチル-
2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホ
スホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニ
ル) エチル]-4,6-ジ-t- ブチルフェノール（化合物２）
の製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'- メ
チレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) 30.9g
、トルエン250ml 、トリエチルアミン19.2g を仕込
み、三塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン 9.6
g とトルエン100mlと2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t-
ブチルフェノール)39.9gからなる溶液を仕込む以外は
実施例１に準拠して実施し、白色結晶を58g 得た。

【００５０】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ８０６ 元素分析値（C₅₃H₇₄O₄P) ： Ｐ 3.7 ％( 計算値 3.8％) 融点：２２８〜２３１℃

【００５１】実施例３： 2-[1-(2-(4,8-ジ-t- ブチル-
2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホ
スホシン-6- イル) オキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニ
ル) エチル]-4,6-ジ-t- ペンチルフェノール（化合物
３）の製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'- メ
チレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) 30.9g
、トルエン250ml 、トリエチルアミン19.3g を仕込
み、三塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン 9.6
g とトルエン100mlと2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t-
ペンチルフェノール)44.9gからなる溶液を仕込む以外
は実施例１に準拠して実施し、白色結晶を58g 得た。

【００５２】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ８６３ 元素分析値（C₅₇H₈₃O₄P) ： Ｐ 3.4 ％( 計算値 3.6％) 融点：２０５〜２０７℃

【００５３】実施例４： 2-[2-(2,4,8,10-テトラ-t- ブ
チル-12-メチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホ
スホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルベン
ジル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール（化合物４）の
製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'- エ
チリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール) 39.9g 、
トルエン100ml 、トリエチルアミン19.3g を仕込み、三
塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン 9.6g とト
ルエン100ml と2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メ
チルフェノール)31gからなる溶液を仕込む以外は実施例
１に準拠して実施し、白色結晶を51g 得た。

【００５４】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ８０６ 元素分析値（C₅₃H₇₄O₄P) ： Ｐ 3.8 ％( 計算値 3.8％) 融点：２１３〜２１５℃

【００５５】実施例５： 2-[2-(2,4,8,10-テトラ-t- ペ
ンチル-12-メチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサ
ホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルベ
ンジル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール（化合物５）
の製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'- エ
チリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール) 45g 、
トルエン200ml 、トリエチルアミン19.3g を仕込み、三
塩化リンを滴下、保温後にトリエチルアミン 9.6g とト
ルエン100ml と2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メ
チルフェノール)31gからなる溶液を仕込む以外は実施例
１に準拠して実施し、白色結晶を44g 得た。

【００５６】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ８６３ 元素分析値（C₅₇H₈₃O₄P) ： Ｐ 3.4 ％( 計算値 3.6％) 融点：１６２〜１６６℃

【００５７】実施例６： 2-[1-(2-(4,8-ジ-t- ブチル-
2,10-ジメチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホ
スホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェ
ニル) プロピル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール（化
合物６）の製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'- メ
チレンビス(6- t-ブチル-4- メチルフェノール) 23g 、
トルエン200ml 、トリエチルアミン14.4g を仕込み、三
塩化リン9.3gを滴下、保温後にトリエチルアミン 7.2g
と2,2'- プロピリデンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェ
ノール)25gを仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、
白色結晶を30g 得た。

【００５８】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７３７ 元素分析値（C₄₈H₆₅O₄P) ： Ｐ 3.8 ％( 計算値 4.2％) 融点：２０５〜２０８℃

【００５９】実施例７： 2-[2-(4,8- ジ-t- ブチル-2,1
0-ジメチル-12-エチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオ
キサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メチ
ルベンジル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール（化合物
７）の製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'- プ
ロピリデンビス(6- t-ブチル-4- メチルフェノール) 25
g 、トルエン200ml 、トリエチルアミン14.4gを仕込
み、三塩化リン9.3gを滴下、保温後にトリエチルアミン
7.2g と2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフ
ェノール)23gを仕込む以外は実施例１に準拠して実施
し、白色結晶を32g 得た。

【００６０】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７３７ 元素分析値（C₄₈H₆₅O₄P) ： Ｐ 4.1 ％( 計算値 4.2％) 融点：１９６〜１９８℃

【００６１】実施例８： 2-[2-(4,8- ジ-t- ブチル-2,1
0-ジメチル-12-プロピル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジ
オキサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5- メ
チルベンジル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール（化合
物８）の製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'- ブ
チリテビス(6- t-ブチル-4- メチルフェノール) 25g 、
トルエン250ml 、トリエチルアミン19.3g を仕込み、三
塩化リン9gを滴下、保温後にトリエチルアミン 6.9g と
2,2'- メチリデンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノー
ル)22.2gを仕込む以外は実施例１に準拠して実施し、白
色結晶を28g 得た。

【００６２】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７５１ 元素分析値（C₄₉H₆₇O₄P) ： Ｐ 3.9 ％( 計算値 4.1％) 融点：１８１〜１８４℃

【００６３】実施例９： 2-[2-(4,8- ジ-t- ブチル-2,1
0-ジメチル-12-i-プロピル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]
ジオキサホスホシン-6- イル) オキシ-3-t- ブチル-5-
メチルベンジル]-6-t-ブチル-4- メチルフェノール（化
合物９）の製造 実施例１において、0.5lのフラスコを用いて、2,2'-i-
ブチリデンビス(6- t-ブチル-4- メチルフェノール) 15
g 、トルエン250ml 、トリエチルアミン 8.3gを仕込
み、三塩化リン5.4gを滴下、保温後にトリエチルアミン
4.2g と2,2'- メチリデンビス(6-t- ブチル-4- メチル
フェノール)13.3gを仕込む以外は実施例１に準拠して実
施し、白色結晶を20g 得た。

【００６４】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７５１ 元素分析値（C₄₉H₆₇O₄P) ： Ｐ 3.8 ％( 計算値 4.1％) 融点：１１４〜１２１℃

【００６５】 実施例１０： 直鎖低密度ポリエチレンの熱安定性試験 〔配 合〕 未安定化直鎖低密度ポリエチレン １００重量部 ハイドロタルサイト 0.1 重量部 n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート 0.1 重量部 供試化合物 0.05重量部 化−１ ：化合物１（実施例１で製造） 化−２ ：化合物２（実施例２で製造） 化−３ ：化合物３（実施例３で製造） 化−４ ：化合物４（実施例４で製造） 化−５ ：化合物５（実施例５で製造） Ｐ−１ ：2,2'- メチレンビス(4-t- ブチル-6- メチルフェニル) オクチル ホスファイト Ｐ−２ ：2,2'- メチレンビス(4-t- ブチル-6- メチルフェニル) フェニル ホスファイト

【００６６】３０mmφの一軸押出機を用い、上記配合物
を250 ℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレ
ットをラボプラストミルを用いて、窒素雰囲気下、240
℃、100rpmで混練し、架橋によるトルク値が最大となる
時間（ゲルビルドアップタイム、分）を測定し、結果を
表１に示した。ゲルビルドアップタイムが長い程、混練
時の架橋が抑制され、加工安定性に優れることを意味す
る。また供試化合物を40℃、80％の恒温恒湿槽に７日間
放置したものを用い、同様の試験を行い、化合物の耐加
水分解性を評価し、結果を表１に示した。加水分解した
ものは、加工安定性が低下するため、処理後の加工安定
性が良好なものほど耐加水分解性に優れることを意味す
る。

【００６７】

【表１】 実 施 例 比 較 例 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 １ ２ 供試化合物 化-1 化-2 化-3 化-3 化-3 Ｐ-1 Ｐ-2 加工安定性 １８ １６ １２ １８ １４ ９ １１ 耐加水分解性 １８ １６ １２ １８ １４ ８ ９

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ独立に水
   素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシ
   クロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキ
   ル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表
   し、Ｒ³ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水素原子又は炭素１
   〜８のアルキル基を表す。Ｘ₁ 、Ｘ₂ はいずれか一方は
   メチレン基を表し、Ｘ₁ がメチレン基の場合、Ｘ₂ は単
   なる結合、硫黄原子又は炭素数１〜８のアルキル基もし
   くは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているこ
   ともあるメチレン基を表し、Ｘ₂ がメチレン基の場合、
   Ｘ₁ は硫黄原子又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは
   炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換しているメチレ
   ン基を表し、同時にＲ¹ とＲ⁴ 、Ｒ² とＲ⁵ 、Ｒ³ とＲ
   ⁶ 及びＸ₁ とＸ₂ がそれぞれ同一であることはない
   。)で示される亜リン酸エステル類。
2. 【請求項２】脱ハロゲン化水素剤の存在下で一般式（I
   I） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＸ₁ は請求項１と同じ意
   味を表す。）で示されるビスフェノール類に三ハロゲン
   化リンを反応せしめ、次いで一般式(III) （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＸ₂ は請求項１とじ意味
   を表す。）で示されるビスフェノール類を反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載の亜リン酸エステル類を製
   造する方法。
3. 【請求項３】請求項１記載の亜リン酸エステル類を有効
   成分とするオレフィン系重合体用安定剤。
4. 【請求項４】オレフィン系重合体に請求項１記載の亜リ
   ン酸エステル類を含有せしめるこを特徴とするオレフィ
   ン系重合体の安定化方法。
5. 【請求項５】オレフィン系重合体に請求項１記載の亜リ
   ン酸エステル類を含有させてなる安定化オレフィン系重
   合体組成物。