JPH095953A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラープルーフの作成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラープルーフの作成方法

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JPH095953A
JPH095953A JP7150288A JP15028895A JPH095953A JP H095953 A JPH095953 A JP H095953A JP 7150288 A JP7150288 A JP 7150288A JP 15028895 A JP15028895 A JP 15028895A JP H095953 A JPH095953 A JP H095953A
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silver halide
layer
image
sensitive material
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JP7150288A
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Keiichi Hoshino
啓一 星野
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画質が向上した印刷物のカラープルーフとし
ても小点が十分に得られ、かつ露光量を変動させても画
質に影響を与えず安定な画像が得られるカラープルーフ
の作成に好適なカラー写真感光材料を提供。 【構成】 支持体上に、各々少なくとも1層の、イエロ
ー画像形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤)を含有する
層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(M乳剤)を
含有する層、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳
剤)を含有する層を有し、かつ黒色画像形成性ハロゲン
化銀乳剤(S乳剤)を含有しおよび/またはS乳剤を含
有する層を有し、かつ前記のいずれの乳剤の分光感度分
布においても、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍
感度が高い波長領域が少なくとも存在するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の支持体の厚みを連続的に測定し、
厚みの変動を高速フーリエ変換により周波数解析して得
られた空間周波数ごとのパワースペクトルを1〜12.5mm
の周波数区間で積分したものの平方根(PY値)が2.95μ
m以下であることを特徴とするロゲン化銀カラー写真感
光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料、およびそれを用いるカラープルーフの作成
方法に関し、さらに詳しくは、本発明はカラー製版・印
刷工程において、検版・検調用として利用するカラープ
ルーフの作成に好適なハロゲン化銀カラー写真感光材
料、およびそれを用いたカラープルーフの作成方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
【0010】こうしたカラープルーフに用いることので
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料の中でも特に、日
本やヨーロッパではカラー画像の作成工程に用いられる
透過型白黒網点画像がポジ型であることが多いため、カ
ラープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料とし
てはポジ−ポジ型の感光材料が多く使われている。
【0011】近年、印刷物の画質の向上という観点から
高精細製版・印刷の実用化が強くのぞまれているが、微
細最小点の再現条件が厳しく、またその繰り返し再現性
の向上も望まれており、一般的に普及するまでには至っ
ていないのが実状である。さらに高精細印刷のカラープ
ルーフを得るという点でも、製版、印刷と同様に改善し
なくてはならない点を抱えている。周波数変調(FM)
スクリーン法についても高精細印刷と同じ問題が起こ
る。FMスクリーン法については例えば「印刷雑誌」1
994(Vol.77)6、p49等に詳しいが、周波
数(F)は波の性質の記述に用いられ、波の数(頻度)
を表す。また振幅(A)は波の高さを表す。周波数と振
幅の概念をスクリーニングに適用すると、スクリーン周
波数(F)ではcmあたりの網点の数、同時に網の幅と
理解できる。他方振幅(A)とは、面積的にどのくらい
の点の大きさを持っているかを記述するものである。従
来のスクリーニングでは周知の通り、大きさの違った点
を発生させるが、これらはすべて等距離に置かれてい
る。これは振幅変調(AM)スクリーニングと呼ぶこと
ができる。周波数変調(FM)スクリーニングにおいて
はスポットは常に同じ大きさであるが、距離が異なって
いる。従来のカラープルーフ用のポジ−ポジ型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においてプルーフ画像を得るた
めに、イエロー版用、マゼンタ版用、シアン版用の露光
をする場合には、イエロー、マゼンタ、シアン版用白黒
網点画像の版と共に墨版用白黒網点画像の版を重ねて露
光を行わざるを得ないため、高精細印刷のプルーフを得
ようとすると、ニュートラリティの再現性の劣化や、墨
の小点または単色の小点のいずれかが版に対して再現し
ないという問題があるという新たな課題を見いだした。
【0012】我々は種々検討した結果、特開平4-1632号
等に記載されているイエロー発色層、マゼンタ発色層、
シアン発色層の他に、いずれの層とも最大分光感度波長
を異にする第4の墨版層を設ける技術によれば上記問題
はある程度は解決されるものの、その効果は不十分であ
ることがわかった。また、この技術については高精細印
刷やFMスクリーニングによる印刷への適用による欠点
の改良についての提案はない。
【0013】近年、写真用印画紙の迅速処理を目的とし
て、紙をポリオレフィンで被覆した耐水性支持体が広く
使用されている。
【0014】一般に耐水性支持体を製造するには、紙な
ど基体の両面に押しだしコーティング法により溶融した
樹脂層を被覆し、冷却固化する方法が知られているが、
その際、基体と溶融ポリオレフィンとの温度差等により
耐水支持体表面に微細な凹凸が発生し表面平滑性が奪わ
れ、色の濃淡むらが発生することが知られており、画像
の仕上がり品質に大きく悪影響を及ぼす。
【0015】このような色の濃淡むらを改良する方法と
しては特開平3-200139号公報に記載されるように、ポリ
オレフィン被覆支持体の厚さむらをPY値で表し、1.00
μm以下に抑える方法が報告されている。
【0016】本発明者らは、白黒網点画像を介してなる
4回露光により得られるカラープルーフの作成時、支持
体のPY値を一定値以下に抑制することにより、特に高
精細やFMスクリーニングに対するカラープルーフの小
点の再現性が向上するばかりではなく、露光量を変動さ
せても画質に影響を与えない安定したプルーフが得られ
ることがわかった。
【0017】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解
および網点画像を変換して得られた網点画像情報からカ
ラープルーフを作成する際に、画質が向上した印刷物の
カラープルーフとしても小点が十分に得られ、かつ露光
量を変動させても画質に影響を与えない安定な画像が得
られるカラープルーフの作成に好適なカラー写真感光材
料を提供することである。
【0018】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成によって達成された。
【0019】(1)支持体上に、少なくとも1層のイエ
ロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下、Y乳剤と称
す)を含有する層、少なくとも1層のマゼンタ画像形成
性ハロゲン化銀乳剤(以下、M乳剤と称す)を含有する
層、少なくとも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳
剤(以下、C乳剤と称す)を含有する層を有し、かつ黒
色画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下、S乳剤と称す)
を含有しおよび/またはS乳剤を含有する層を有し、か
つ前記Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤
の分光感度分布においても、その他の3つの乳剤より少
なくとも6倍感度が高い波長領域が少なくとも存在する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体の厚みを連続
的に測定し、厚みの変動を高速フーリエ変換により周波
数解析して得られた空間周波数ごとのパワースペクトル
を1〜12.5mmの周波数区間で積分したものの平方
根(PY値)が2.95μm以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0020】(2)下記一般式(I)で表される染料の
微粉末を含有することを特徴とする(1)に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【0021】一般式(I) D−(X)y 〔式中、Dは発色団を有する化合物を表し、Xは、Dに
直接もしくは二価の連結基を介して結合した解離性プロ
トンを有する基を表し、yは1〜7の整数を表す。〕
(3)白色顔料を含有する光反射層を支持体の樹脂層の
少なくとも1層および/または支持体の乳剤層側の親水
性コロイド層の少なくとも1層として有し、かつ光反射
層に含有される白色顔料のバインダーに対する重量比が
20%以上であることを特徴とする(1)または(2)
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0022】(4)前記(1)、(2)または(3)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて、色分
解されたイエロー画像情報、マゼンタ画像情報、シアン
画像情報および黒色画像情報からなる網点画像情報に基
づいて露光を行い、カラープルーフを作成する工程にお
いて、該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比
率が40%であるときに1inch2当りの網点の個数が2
00×103以上であるように網点画像が変換されてい
るものであることを特徴とする、カラープルーフの作成
方法。
【0023】(5)前記網点画像情報が周波数変調によ
り作成された網点画像情報であることを特徴とする
(4)に記載のカラープルーフの作成方法。
【0024】以下、本発明について詳述する。
【0025】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料においては、少なくとも1層のイエロー画像形成性
ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有する層、少な
くとも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(M
乳剤と称す)を含有する層、少なくとも1層のシアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を含有する
層を有し、かつ黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤(S乳
剤と称す)を有している。
【0026】ここで、黒色画像形成性のS乳剤は画像露
光し、現像されることにより黒色画像の形成可能な乳剤
であればよい。好ましい一例では、S乳剤は黒色カプラ
ーを含有する黒色画像層と組み合わせて使用することも
できる。また、別の好ましい一例では、S乳剤は、イエ
ローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラー
を含有する黒色画像層と組み合わせて使用することもで
きる。
【0027】別の好ましい一例は、S乳剤はイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層およびシアン画像形成層
のいずれにも含有され、S乳剤が現像されることにより
黒色画像を形成するものである。その場合のイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層には
本発明のY乳剤、M乳剤、C乳剤が含有されていてもよ
いし、含有されていない画像形成層であってもよい。
【0028】本発明の最も好ましい実施態様の一つは、
本発明におけるイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいずれにもS乳剤が含有
されているものである。
【0029】また、別の本発明の最も好ましい実施態様
の一つはS乳剤が黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に
含有されているものである。
【0030】本発明のイエロー画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は単独層であっても、
複数の層から構成されていてもよい。また、その支持体
からの塗設される順番は任意に選択できる。
【0031】本発明において使用されるハロゲン化銀写
真感光材料は、Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のいず
れの乳剤においても、その分光感度領域において、その
他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度が高い分光感度
領域が少なくとも存在するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。すなわちY乳剤の感度が他のM、C、S各乳剤の
感度より少なくとも6倍高い分光感度領域が少なくとも
存在しかつ、M乳剤についても、C乳剤についても、S
乳剤についても同様に他の3つの乳剤より少なくとも6
倍高い分光感度領域が少なくとも存在する。
【0032】好ましくはY乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳
剤のいずれの乳剤においても、その分光感度領域におい
て、その他の3つの乳剤より少なくとも8倍感度が高い
分光感度領域が少なくとも存在する。
【0033】一つの好ましい実施態様においては、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤はそれぞれお互いに異なる
波長領域に分光極大を有している。Y乳剤、M乳剤、C
乳剤、S乳剤の内、ある乳剤の分光感度分布の極大値付
近の特定波長で露光した場合、その乳剤の感度はそれ以
外の3つの乳剤の感度より少なくとも6倍感度が高い波
長領域が存在する。Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の
すべてについてその分光感度分布の極大値付近にそのよ
うな波長領域が少なくとも存在する。
【0034】別の好ましい一つの実施態様では、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の内のある乳剤の分光感度
分布が、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度が
高い波長領域が、該乳剤の分光感度の極大付近でない場
合もある。その場合でも感度差が少なくとも6倍あれば
使用できる。
【0035】好ましい実施態様においてはY乳剤、M乳
剤、C乳剤、S乳剤はいずれも互いに異なる分光波長領
域を有しており、その最大感光波長は互いに異なる。好
ましくはお互いに20nm以上最大感光波長が異なってい
る。更に好ましくは30nm以上異なっている。
【0036】Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の最大感
光波長は上記条件であればどのような波長でもよい。各
乳剤の最大感光波長は、350nm〜900nmの間で任意に選択
できる。一つの好ましい具体例はY乳剤が青領域、M乳
剤が緑領域、C乳剤が赤領域、S乳剤が赤外領域であ
る。また別の好ましい具体例においてはY乳剤が400±3
0nm、M乳剤が460±30nm、C乳剤が540±30nm、S乳剤
が640±30nmで各乳剤の最大感光波長の差が20nm以上
になるように設定することも好ましい。更に別の好まし
い一例ではM乳剤が580nm、C乳剤が660nm、Y乳剤が75
0nm、S乳剤が850nmと設定できる。さらに別の好ましい
一例においてはY乳剤が540nm、M乳剤が380nm、C乳剤
が460nm、S乳剤が630nmと設定できる。ここにあげたの
はほんの一例であり、これらに限定されない。
【0037】Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤から選ば
れる任意の乳剤はいずれかの波長領域においてその乳剤
以外の該波長での感度に対して、少なくとも6倍高いこ
とが好ましい。ここで感度はある画像層の濃度を最大濃
度−0.3の濃度にするために必要な露光量の逆数で表
した感度である。さらに好ましくは8倍である。
【0038】本発明におけるY乳剤、M乳剤、C乳剤、
S乳剤は従来知られている分光増感色素から選択して増
感することにより実現することができる。
【0039】本発明の感光材料は、ポジ型感光材料であ
ることが好ましい。本発明のポジ型感光材料には直接ポ
ジ方式およびカラーリバーサル方式による感光材料を包
含するものであり、また画像様に生じた銀を漂白すると
きに同時に色素を漂白してポジ画像を形成するいわゆる
銀色素漂白法を用いた感光材料、カラー拡散転写法を用
いた感光材料等が本発明の感光材料に含まれる。
【0040】また、本発明に係る支持体は紙基体の両面
をポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂で被覆さ
れており、支持体の厚み変動(厚さむら)を連続的に測
定し、その測定信号を周波数解析して求めたとき、支持
体表面の、1〜12.5mmの周波数区間におけるパワースペ
クトルの積分値(PY値)が2.95μm以下であることを
特徴とするものであり、好ましくは1.8μm以下、更に好
ましくは1.15μm以下のPY値である。
【0041】PY値が2.95μmより大きい支持体を用い
るとすぐれた表面平滑性を有するカラー写真感光材料を
得ることが困難となる。
【0042】このPY値を測定するにはフィルム厚み連
続測定機(例えば(株)アンリツ社製)を用いて、ポリ
オレフィン被覆した支持体の厚みむらを連続的に測定
し、得られた測定信号を周波数解析機(例えば、(株)
日立電子社製、VC-2403)を用いて周波数解析すること
によって得られる。
【0043】本発明に係る支持体の厚みは特に制限はな
いが、80〜160μmのものが好ましく用いられる。
【0044】本発明の支持体の基体(原紙)は一般的に
写真印画紙に用いられている原料から選択できる。
【0045】例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パル
プと合成パルプの混合物の他、各種の抄き合せ紙原料を
挙げることができる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パ
ルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主
成分とする天然パルプを広く用いることができる。
【0046】更に、該支持体中には一般に製紙で用いら
れるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止
剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表面
サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布
したものであってもよい。
【0047】該反射支持体は通常50〜300g/m2の重量を
有する表面の平滑なものが用いられ、又、その両面をラ
ミネートする樹脂は、エチレン、α-オレフィン類、例
えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの
少なくとも2種の共重合体又はこれら各種重合体の少な
くとも2種の混合物等から選択することができる。特に
好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン又はこれらの混合物である。
【0048】該反射支持体にラミネートされるポリオレ
フィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通
常は20,000〜200,000の範囲のものが用いられる。
【0049】本発明の感光材料に用いられる反射支持体
の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂被覆層は
好ましくは25〜50μmであり、更に好ましくは25〜35μm
である。
【0050】該反射支持体の裏面側(乳剤層を設ける面
の反射側)をラミネートするために用いられるポリオレ
フィンは、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチ
レンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そし
てこの層は一般にマット化加工されることが多い。
【0051】本発明の感光材料に用いられる支持体の表
裏のラミネート形成に当たり、一般に現像済み印画紙の
常用環境における平担性を高めるために、表側の樹脂層
の密度を裏側より若干大きくしたり、又は表側よりも裏
側のラミネート量を多くする等の手段が用いられる。
【0052】又、一般に該反射支持体の表裏両面のラミ
ネートはポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押
出コーティング法により形成できる。又、支持体の表面
あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火
炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層
表面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコ
ート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯
電防止性を向上するためのバックコート層を設ける事が
好ましい。
【0053】本発明の感光材料の支持体表面(乳剤層を
設ける面)のラミネートに用いられるポリオレフィン樹
脂には、好ましくは13〜20重量%、更に好ましくは15〜
20重量%の白色顔料が分散混合される。
【0054】該白色顔料としては、無機及び/又は有機
の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色
顔料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等の
アルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ
土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪
酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
【0055】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。
【0056】該酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型
でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェ
ライト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。
【0057】その他に酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料、蛍光増白剤を添加する事が好ましい。
【0058】また、本発明に係る支持体としては、更に
表面をポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の合
成樹脂フィルム支持体等も用いることができる。
【0059】次に本発明において微粉末として含有せし
める前記一般式(I)(下記)で表される染料(化合
物)について説明する。
【0060】一般式(I) D−(X)y 式中、Dは発色団を有する化合物を表し、Xは、Dに直
接もしくは二価の連結基を介して結合した解離性プロト
ンを有する基を表し、yは1〜7の整数を表す。
【0061】Dで表される発色団を有する化合物は、多
くの周知の色素化合物の中から選ぶことができる。これ
らの化合物としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アリ
ーリデン色素、アントラキノン色素、インドアニリン色
素、オキソノール色素、シアニン色素、トリフェニルメ
タン色素、メロシアニン色素を挙げることができる。
【0062】Xで表される解離性プロトンを有する基
は、一般式(I)で表される染料(化合物)が本発明の
感光材料中に添加された状態では、非解離性であり、一
般式(I)で表される染料(化合物)を実質的に水不溶
性にする特性を有するが、現像処理される工程では解離
して一般式(I)で表される染料(化合物)を実質的に
水可溶性にする特性を持つ。これらの基の例としては、
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、オキソノール色素のエ
ノール基、フェノール性水酸基等を挙げることができ
る。一般式(I)で表される染料(化合物)のうち、よ
り好ましいものは下記一般式(II)〜(V)で表される
染料(化合物)である。
【0063】 一般式(II) Z1=L1−(L2=L3m−Q 一般式(III) Z1=L1−(L2=L3n−Z2 一般式(IV) Z1=(L1−L2p=K 一般式(V) (NC)2>C=C<(CN)(Q) 式中Z1、Z2はそれぞれ酸性核を表す。Qはアリール基
または複素環基を表し、L1、L2、L3はそれぞれメチ
ン基を表す。Kは塩基性核を表す。mは0、1、2を表
し、n、pは0、1、2、3を表す。ただし、一般式
(II)〜(V)で表される染料(化合物)は1分子中
に、カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニルカルバモイル基、オキソノール色素の
エノール基、フェノール性水酸基の群から選ばれる少な
くとも一つの基を有する。
【0064】本発明における上記一般式(I)、(II)
〜(V)で表される染料(化合物)の微粉末を使用する
際の好ましい態様例を以下に記す。
【0065】(1)支持体と感光層の間にアンチハレー
ション層を設ける際、該層が前記一般式(I)で表され
る染料(化合物)の微粉末を含有する層からなってい
る。
【0066】(2)青感光性層と緑感光性層との間にイ
エローフィルター層を設ける際、該層が前記一般式
(I)で表される染料(化合物)の微粉末を含有する層
からなっている。
【0067】(3)緑感光性層と赤感光性層との間にマ
ゼンタフィルター層を設ける際、該層が前記一般式
(I)で表される染料(化合物)微粉末を含有する層か
らなっている。
【0068】以下に本発明における一般式(I)、(I
I)〜(V)で表される染料(化合物)の具体例を記載
するが、本発明はこれらに限定されない。
【0069】
【化1】
【0070】
【化2】
【0071】
【化3】
【0072】
【化4】
【0073】
【化5】
【0074】
【化6】
【0075】
【化7】
【0076】
【化8】
【0077】
【化9】
【0078】本発明に用いられる一般式(I)で表され
る染料(化合物)は国際特許W088/04,794号、ヨーロッ
パ特許EP0,274,723A1号、同276,566号、同299,435号、
米国特許2,527,583号、同3,486,897号、同3,746,539
号、同3,933,798号、同4,130,429号、同4,040,841号、
特開昭48-68623号、同52-92716号、同55-155350号、同5
5-155351号、同61-205934号、特開平3-282244号、同3-7
931号、同3-167546号、同6-175286号等に記載されてい
る方法またはその方法に準じて合成できる。
【0079】一般式(I)で表される染料(化合物)は
微粉末(微結晶粒子)の固体分散体として用いられるの
が好ましい。染料の微粒子固体分散物は、適当な溶媒
(水、アルコール等)を用い、分散剤の存在下で公知の
手段(ボールミル、サンドミル、コロイドミル、超音波
分散、ジェットミル等)により機械的に調整できる。ま
たは、pHをコントロールして一度染料を溶解した後、
pHを変化させて微結晶を得る方法等がある。このよう
にして得られた染料の微粒子はバインダー中に均一に分
散させることにより写真要素としての効果を発揮するも
のである。上記バインダーについて特に制限はないが写
真要素として害を及ぼさないものであればよく、通常は
ゼラチンか合成ポリマーが用いられる。
【0080】固体分散物中の染料の微粒子は平均粒子径
0.005μm〜10μm、好ましくは0.02μm〜1μm、更に
好ましくは0.02μm〜0.6μmであることが好ましい。
【0081】本発明で用いる一般式(I)で表される染
料(化合物)の微粒子の固体分散物は染料の色相に応じ
て写真要素中に含有せしめるが、含有できる写真要素構
成層は特に限定はなく、また同時に複数層に含有させる
ことができる。
【0082】本発明における光反射層は支持体の乳剤側
に設けることが好ましく、該光反射層は白色顔料を含有
する。
【0083】本発明に用いられる白色顔料は、例えばル
チル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸
バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができる
が、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。
白色顔料は、処理液が浸透できるような例えばゼラチン
等の親水性コロイドの水溶性バインダー中に分散され
る。白色顔料の塗布付量は、好ましくは0.5〜50g/m2
の範囲であり、更に好ましくは1〜20g/m2である。
【0084】本発明に係る白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層は、支持体と、支持体から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間に設けるのが好ましい。支持体と、支持
体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には、白色顔
料含有層の他に必要に応じ支持体上に下塗り層、あるい
は任意の位置に中間層等の非感光性親水性コロイド層を
設けることができる。
【0085】白色顔料を含有する親水性コロイド層に
は、中空微粒子ポリマーや、高沸点有機溶媒を添加する
ことが、鮮鋭性及び/またはカール耐性を向上でき、よ
り好ましい。
【0086】本発明に係る光反射層に含有される白色顔
料のバインダーに対する重量比は20%以上である。
【0087】本発明においては、色分解されたイエロー
画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報および黒
色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料に露光を行いカラープルーフを
作製する工程において、該網点画像情報の少なくとも一
部が、網点面積比率が40%であるときに1inch2当た
りの網点の個数が200×103以上であるように網点
画像変換されているものを使用する。好ましくは300
×103以上、400×103以上更に好ましくは400
×103〜2000×103である。
【0088】本発明において、前記網点の個数は光学顕
微鏡等により撮影された網点画像を計数することにより
測定することができる。
【0089】本発明に使用される網点画像は、従来一般
的に使用されてきたAMスクリーニング法の高精細印刷
用の網点画像である場合に特に有効である。また、周波
数変調されたいわゆるFMスクリーン法と称されるスク
リーニング法により形成された網点画像である場合に本
発明は最も有効である。すなわち周波数変調により作成
された網点画像情報からカラープルーフを本発明以外の
方法で作成すると原稿の網点%が小さい場合は網点相互
の平均的な距離が一定以上の距離に保たれるが、周波数
変調の網点では特に網点%の増加にしたがって網点相互
の平均的な距離がAM変調の場合に比しより急速に接近
することにより、原稿の網点%に対する作成されたプル
ーフの網点%が処理や位置合わせの微細なズレによりニ
ュートラリティーの変動がより生じ易く本発明によりこ
れが有効に改良されるからである。
【0090】本発明においては、前記網点画像情報がフ
ィルムに記録された網点画像であって、前記ハロゲン化
銀写真感光材料に前記フィルムを密着させて光源を走査
させることにより露光を行うことが好ましい。密着は真
空密着法が好ましく使用できる。
【0091】本発明においては、前記光源からの光を平
行性を改善するための光学的手段を介して露光を行うこ
とが好ましい。光源から照射された光の平行性を改善す
る手段としては、光学レンズ、反射鏡、ハニカム構造等
の直線的な管状の光路を通すことにより平行光以外の成
分を壁面で吸収するもの等があげられる。またオプティ
カルファイバーの集合体により平行性を改善することも
できる。
【0092】前記網点画像情報に基づいて、レーザース
キャンにより露光を行うことも好ましく行われる。
【0093】又、本発明の感光材料に用いられる反射支
持体としては、更に表面をポリオレフィンで被覆したポ
リプロピレン等の合成樹脂フィルム支持体等も用いるこ
とができる。
【0094】該反射支持体の厚みは特に制限はないが、
80〜160μm厚のものが好ましく用いられる。特に90〜13
0μm厚のものが更に好ましい。
【0095】本発明の感光材料においては画像形成面の
表面粗さが0.30〜3.0μmとなるようにするのが好まし
く、そのために、感光材料の画像形成面側の構成層中に
マット剤を含有させることができる。マット剤を添加す
る層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、
下塗り層等があり、複数の層に添加してもよく、好まし
くは感光材料の最上層である。
【0096】本発明の感光材料の画像形成層側の表面光
沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例え
ば画像形成層の処理後の表面のJIS-Z 8741に規定される
方法で測定される光沢度GS(60゜)が5〜60であ
るものが好ましい。
【0097】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末(マット
剤)およびその使用方法としては、特開平6-95283号公
報4ページ左欄42行〜4ページ右欄33行に記載の技術を用
いる事が好ましい。
【0098】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する
表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うこと
によりネガ画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いても
よい。又、粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造
核処理)を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露
光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うことによ
り直接ポジ画像を得ることができるものも好ましく用い
ることができる。なお、該内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主と
して内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像
が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をい
う。
【0099】該カブリ処理は、全面露光を与えることで
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。
【0100】該全面露光は画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行れる。ここ
で使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、該全面露
光の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する
光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られ
るよう広範囲に変えることができる。又、該全面露光の
露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった
範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度
に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画
質が低下する傾向がある。
【0101】本発明の感光材料に用いることのできるカ
ブリ剤の技術としては特開平6-95283号公報18ページ右
欄39行〜19ページ左欄41行に記載の内容の技術を使用す
る事が好ましい。
【0102】本発明の感光材料に用いることのできる予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光
核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有
する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀等が包含される。
【0103】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合
に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を示
す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用いて
得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度の
1/10より大きくないものである。
【0104】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000cc (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000cc 又、本発明の感光材料において好ましく用いられる内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるも
のが含まれる。例えば米国特許2,592,250号に記載され
ているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特
許3,206,316号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記
載されている内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号、同
3,447,927号及び*(特許調査要)同3,53,291号に記載
されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記載さ
れているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表
面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50
-8524号、同50-38525号及び同53-2408号等に記載されて
いる積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭52-156614号及び同55-127549号に記載され
ているハロゲン化銀乳剤などである。
【0105】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜3μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径rmを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものをい
い、好ましくは70%以上であるものをいい、更に好まし
くは80%以上である。ここに、平均粒径rmは、粒径ri
を有する粒子の頻度niとri3との積ni×ri3が最大と
なるときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小
桁数字は4捨5入する)ここで言う粒径とは、球状のハ
ロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒
子直径または投影時の面積を実測することによって得る
ことができる。(測定粒子個数は無差別に1000個以上あ
ることとする) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
【0106】該単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びp
Hの制御下ダブルジェット法によって加えることによっ
て得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特
開昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高
度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-12293
5号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での
成長方法が適応できる。
【0107】また該単分散乳剤を二種以上同一の感色性
層に添加する事も好ましい。
【0108】本発明の感光材料に用いられる各乳剤層の
粒径はその求められる性能、特に感度、感度バランス、
色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮して広い範
囲の中から決定することができる。
【0109】本発明の好ましい実施態様の一つにおいて
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1μm〜0.6
μm、緑感層乳剤は、O.15μm〜0.8μm、青感層乳剤
は0.3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。
【0110】本発明に係る感光材料には、メルカプト基
を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましい。
好ましい化合物としては特開平6-95283号公報19ページ
右欄20行〜49行記載の一般式[XI]、特に好ましくは同
号公報20ページ左欄5行〜20ページ右欄2行記載の一般式
[XII]、一般式[XIII]、一般式[XIV]である。化合
物の具体例としては、例えば特開昭64-73338号11〜15頁
に記載される化合物(1)〜(39)を挙げることができ
る。
【0111】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範囲
で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
【0112】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ互いに異なる分光感
度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、
上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも1層中に、前記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤が含有されている事が好ましい。
【0113】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては特開平6-95283号公報7ページ右欄記載の
一般式[M−1]で示される化合物が発色色素の分光吸
収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具体例として
は、同号公報8ページ〜11ページに記載の化合物M−1〜
M−19を挙げる事ができる。更に他の具体例としては欧
州公開特許0273712号6〜21頁に記載されている化合物M
−1〜M−61及び同0235913号36〜92頁に記載されている
化合物1〜223の中の上述の代表的具体例以外のものが
ある。
【0114】該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタ
カプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モ
ル当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2
ル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
【0115】本発明の感光材料において形成されるマゼ
ンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmであることが
好ましく、またλL0.2は、580〜635nmであることが好ま
しい。
【0116】ここで、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料により形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλ
L0.2及びλmaxは次の方法で測定される量である。
【0117】(λL0.2及びλmaxの測定方法)該感光材
料にポジ型乳剤を用いている場合、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、シアン画像の最低濃度が得られる最小
限の光量の赤色光で均一に露光し、かつ黄色画像の最低
濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した
後、NDフィルターを通して白色光を当てた後現像処理し
た時に、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシ
ウムの標準白板でゼロ補正して500〜700nmの分光吸収を
測定した時の吸光度の最大値が1.0となるようにNDフィ
ルターの濃度を調節してマゼンタ画像を作製する。また
該感光材料にネガ型乳剤を用いている場合、NDフィルタ
ーを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成
した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるよう
にNDフィルターの濃度を調節する。λL0.2とは、このマ
ゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が
1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長を
いう。
【0118】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のマゼ
ンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエロ
ーカプラーが含有される事が好ましい。これらのカプラ
ーのpKaの差は2以内であることが好ましく、更に好
ましくは1.5以内である。本発明のマゼンタ画像形成
性層に含有させる好ましいイエローカプラーは特開平6-
95283号公報12ページ右欄に記載の一般記載一般式[Y
−Ia]で表されるカプラーである。同公報の一般式
[Y−1]で表されるカプラーのうち特に好ましいもの
は、一般式[M−1]で表されるマゼンタカプラーと組
み合わせる場合、組み合わせる[M−1]で表されるカ
プラーのpKaより3以上低くないpKa値より3以上
低くないpKa値を有するカプラーである。
【0119】該イエローカプラーとして具体的な化合物
例は、特開平6-95283号公報12〜13ページ記載の化合物
Y−1及びY−2の他、特開平2-139542号の13ページか
ら17ページ記載の化合物(Y−1)〜(Y−58)を好
ましく使用することができるがもちろんこれらに限定さ
れることはない。
【0120】本発明の感光材料においてシアン画像形成
層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェ
ノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラーを
用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミ
ノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール系カ
プラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナフト
ール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した2等
量型ナフトール系カプラーなどが代表される。このうち
好ましい化合物としては特開平6-95283号公報13ページ
記載の一般式[C−I]、[C−II]が挙げられる。
【0121】該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1モ
ル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で用いる
ことができる。
【0122】本発明の感光材料においてイエロー画像形
成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知の
アシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いるこ
とができる。
【0123】該イエローカプラーの具体例としては、例
えば特開平3-241345号の5頁〜9頁に記載の化合物、Y−
I−1〜Y−I−55で示される化合物、もしくは特開平3-
209466号の11〜14頁に記載の化合物、Y−1〜Y−30で
示される化合物も好ましく使用することができる。更に
特開平6-95283号公報21ページ記載の一般式〔Y−I〕で
表されるカプラー等も挙げることができる。
【0124】本発明の感光材料により形成されるイエロ
ー画像の分光吸収のλmaxは425nm以上であることが好ま
しく、λL0.2は515nm以下であることが好ましい。
【0125】該イエロー色画像の分光吸収のλL0.2
は、特開平6-95283号公報21ページ右欄1行〜24行に記載
の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の分光
吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。
【0126】該イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1
モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で用い
ることができる。
【0127】該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイ
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このた
めの化合物としては、特開平6-95283号公報22ページ記
載の一般式[HBS−I]および[HBS−II]で示さ
れる化合物が好ましく、より好ましくは同号公報22ペー
ジ記載の一般式[HBS−II]で示される化合物であ
る。
【0128】本発明の感光材料におけるイエロー画像形
成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は支持体
上に積層塗布されるが支持体からの順番はどのような順
番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支持体
に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、
イエロー画像形成層となる。この他に必要に応じ中間
層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
【0129】該マゼンタ、シアン、イエローの各カプラ
ーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪
色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。
好ましい化合物としては、特開平2-66541号公報明細書3
ページ記載の一般式IおよびIIで示されるフェニルエー
テル系化合物、特開平3-174150号公報記載の一般式Bで
示されるフェノール系化合物特開平64-90445号公報記載
の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62-18274
1号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金
属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開
平1-196049号公報記載の一般式I′で示される化合物お
よび特開平5-11417号公報記載の一般式IIで示される化
合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【0130】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150
℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸
点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波分散機等を用いることができる。分散後、または、
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。カプラー等を溶解して分散するために用いること
の出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオク
チルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類
が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率と
しては3.5〜7.0である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。
【0131】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は特開平6-95283号公報22ページ記載の一般式[HBS
−I]および[HBS−II]で示される化合物であり特
に好ましくは[HBS−II]で示される化合物である。
具体的化合物としては、例えば特開平2-124568号53〜68
頁に記載される化合物I−1〜II−95を挙げることがで
きる。
【0132】本発明の感光材料に用いられる写真用添加
剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面
活性剤として好ましい化合物としては、1分子中に炭素
数8〜30の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含有
するものが挙げられる。具体的には特開昭64-26854号公
報明細書記載のA−1〜A−11が挙げられる。またアル
キル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用い
られる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有
する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加される
までの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間は短
いほうがよく各々10時間以内が好ましく、3時間以内、2
0分以内がより好ましい。
【0133】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンのよ
うなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化
合物は特開平4-133056号公報記載の一般式IIで示される
化合物であり、同号公報明細書13〜14ページ記載の化合
物II-1〜II-14および17ページ記載の化合物1が挙げられ
る。
【0134】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤とし
てはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては特開平1-250944号公報記載の一般式III-3
で示される化合物、特開昭64-66646号公報記載の一般式
IIIで示される化合物、特開昭63-187240号公報記載のU
V−1L〜UV−27L、特開平4-1633号公報記載の一般式
Iで示される化合物、特開平5-165144号公報記載の一般
式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
【0135】本発明の感光材料には、油溶性染料や顔料
を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の
代表的具体例は、特開平2-842の(8)ページ〜(9)
ページに記載の化合物1〜27があげられる。
【0136】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはバ
インダーとしてゼラチンが好ましく使用される。特にゼ
ラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液に過
酸化水素処理をほどこしたり、原料のオセインに対し過
酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色のない
原骨から製造されたオセインを用いることで透過率を向
上したゼラチンが好ましく用いられる。
【0137】該ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの
いずれでも良いが、特にアルカリ処理オセインゼラチン
が好ましい。
【0138】該ゼラチンの透過率は10%溶液を作製
し、分光光度計にて420nmで透過率を測定したとき
に、70%以上であることが好ましい。
【0139】該ゼラチンのゼリー強度(パギー法によ
る)は、好ましくは250以上であり、特に好ましくは
270以上である。
【0140】該ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率
は、特に制限はないが、多い比率で使用する事が好まし
く具体的には、少なくとも20%以上100%までの比
率で使用することで好ましい効果が得られる。
【0141】本発明の感光材料の画像形成面側に含有さ
れるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であることが好
ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的に物
性もしくは写真性能の面から3.0g/m2以上であることが
好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に記載された水分
の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチンの重量に換
算して求められる。
【0142】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61-249054
号、同61-245153号公報記載の化合物を使用する事が好
ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや
細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3-157646号
公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が
好ましい。
【0143】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、シ
アン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波
長における生試料の反射濃度が、好ましくは0.7以上
のものである。上記のハロゲン化銀写真感光材料は、本
発明の写真構成層のいずれかに、前記波長に吸収を有す
る染料等の着色材料を含有させることにより得ることが
できる。本発明のカラー写真感光材料においては、任意
のハロゲン化銀乳剤層中および/またはそれ以外の親水
性コロイド写真構成層中に、水溶性の染料を含有するこ
とができる。水溶性の染料は先に述べた染料の固体分散
体と併用してもよい。
【0144】本発明の感光材料におけるハロゲン化銀
は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感する
ことができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組
み合わせて用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対
しても有用である。増感色素についてはリサーチ・ディ
スクロージャ(Research Disclosure、以下RDと略
す)15162号及び17643号を参照することができる。
【0145】本発明の感光材料には足元階調を調整する
化合物を添加する事が好ましい。好ましい化合物として
は、特開平6-95283号公報17ページ記載の一般式[AO
−II]で示される化合物が好ましい。好ましい化合物例
としては同号公報18ページに記載の化合物II−1〜II−8
を挙げることができる。
【0146】該〔AO−II〕の化合物の添加量は、0.00
1〜0.50g/m2が好ましく、より好ましくは0.005〜0.20g
/m2である。化合物は単独で用いてもよく、2種以上を
併用してもよい。更に炭素数5以上のキノン誘導体を
〔AO−II〕の化合物に添加して使用することもでき
る。しかし、これらいずれの場合でも、その使用量は全
体として0.001〜0.50g/m2の範囲にあることが好まし
い。
【0147】本発明に係る感光材料及び/または処理液
中に蛍光増白剤を含有させることが白地性を改良する上
で好ましい。
【0148】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を、発
色現像液にて現像処理する際、現像液、漂白定着液、安
定化液はそれぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用
定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充し
ながら継続的に現像処理することができる。
【0149】本発明の写真感光材料の現像に用いること
のできる現像液において使用することのできる現像剤と
しては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキ
ノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、3-ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導
体、レダクトン類、フェニレンジアミン類等、あるいは
その混合物が含まれる。具体的にはハイドロキノン、ア
ミノフェノール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニ
ル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3
-ピラゾリドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェ
ニレンジアミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-ア
ミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミド
エチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-
ヒドロキシエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β
-ヒドロキシエチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エ
チル-N-(γ-ヒドロキシプロピル)アニリン等が挙げられ
る。これらの現像剤を予め乳剤中に含ませておき、高pH
水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにするこ
ともできる。
【0150】本発明の感光材料において使用される現像
液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有
することができ、あるいはそれらの現像液添加剤を写真
感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能であ
る。
【0151】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
さらに公知の写真用添加剤を使用することができる。該
公知の写真用添加剤としては例えば以下に示したRD1764
3及びRD18716に記載の化合物が挙げられる。
【0152】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用いて、画像を形
成するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いる
事が好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、シ
ステムの具体例としては、コニカ(株)製KonsensusL、
Konsensus570、Konsensus等を挙げることができる。
【0153】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0154】実施例1 −乳剤EM-P1の調製− オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
【0155】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
42μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
【0156】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM-P1を得た。この乳剤EM-P1の分布の広さ
は8%であった。
【0157】−乳剤EM-P2の調製− オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
【0158】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
25μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
【0159】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM-P2を得た。この乳剤EM-P2の分布の広さ
は8%であった。
【0160】−青感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P1に下記増感色素BS-1を加えて最適に色増感し
た後、下記T-1を銀1モル当たり600mg添加して青感性乳
剤EM-B1を作製した。
【0161】−緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P2に下記増感色素GS-1を加えて最適に色増感し
た他は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感性乳剤EM-G1を
作製した。
【0162】−赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P2に下記増感色素RS-1及びRS-2を加えて最適に
色増感した他は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感性乳
剤EM-R1を作製した。
【0163】−赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P1に下記増感色素IRS-1を加えて最適に色増感し
た他は青感性乳剤EM-B1と同様にして赤外感光性乳剤EM-
IRを作製した。
【0164】以上のようにして調整した乳剤のそれぞれ
の感度差は6倍以上あった。
【0165】T-1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テ
トラザインデン
【0166】
【化10】
【0167】片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の
面にアナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、厚さ110
μmの紙パルプ反射支持体上に、上記EM-B1、EM-G1、EM-
R1の各乳剤を用い、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、さらに裏面側
にはゼラチン6.00g/m2、シリカマット剤0.65g/m2
を塗設した。
【0168】その際、支持体の加工条件を変化させ、以
下に示す支持体に塗設し、表1に示す多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料1-1〜1-4を作製した。
【0169】 支持体 a b c d PY値 3.50μm 2.95μm 1.50μm 1.00μm 尚、硬膜剤として、H-1、H-2を添加した。塗布助剤およ
び分散用助剤としては界面活性剤SU-1、SU-2、SU-3を添
加し、調製した。
【0170】SU-1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)
エステル・ナトリウム SU-2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチル)エステルナトリウム SU-3:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム H-1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-S-トリアジン・ナト
リウム H-2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布量(g/m2) 第9層 ゼラチン 1.60 (紫外線吸 紫外線吸収剤(UV-1) 0.070 収層) 紫外線吸収剤(UV-2) 0.025 紫外線吸収剤(UV-3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第8層 ゼラチン 1.10 (青感層) 青感性乳剤(EM-B1) 0.36 イエローカプラー(Y-1) 0.19 イエローカプラー(Y-2) 0.19 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.004 ステイン防止剤(HQ-1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.30 第7層 ゼラチン 0.94 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.05 第6層 ゼラチン 0.45 (イエロー イエローコロイド銀 0.09 コロイド ステイン防止剤(HQ-1) 0.03 層) 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.008 ポリビニルピロリドン 0.04 第5層 ゼラチン 0.45 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2) 0.014 ステイン防止剤(HQ-3) 0.014 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.006 層 構 成 塗布量(g/m2) 第4層 ゼラチン 1.25 (緑感層) 緑感性塩臭化銀乳剤(EM-G1) 0.32 マゼンタカプラー(M-1) 0.25 イエローカプラー(Y-3) 0.06 ステイン防止剤(HQ-1) 0.035 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.0036 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.38 第3層 ゼラチン 0.80 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 AI-1 0.04 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.006 第2層 ゼラチン 0.9
0 (赤感層) 赤感性塩臭化銀乳剤(EM−R1) 0.27 シアンカプラー(C-1) 0.35 ステイン防止剤(HQ-1) 0.02 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.002 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.18 層 構 成 塗布量(g/m2) 第1層 ゼラチン 1.20 (白色顔料 流動パラフィン 0.55 含有層) AI-2 0.06 酸化チタン 0.50 支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) 次に上記試料と同様にしてEM-B1、EM-G1、EM-R1、及びE
M-IRを用い、支持体のPY値を変化させて、表1に示す多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料1-5〜1-8を作製し
た。尚、試料1-5〜1-8では試料1-1〜1-4の第1層と第2
層の間に支持体に近い側から下記構成第10層及び第11層
を塗設した。
【0171】 第11層 ゼラチン 0.80 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.01 第10層 ゼラチン 1.25 (赤外感光 赤外感光性塩臭化銀乳剤(EM-IR) 1.00 性層) イエローカプラー(Y-2) 0.50 マゼンタカプラー(M-1) 0.20 シアンカプラー(C-1) 0.35 ステイン防止剤(HQ-1) 0.04 高沸点有機溶媒(SO-1) 2.00 抑制剤(T-1、T-2、T-3)(モル比1:1:1) 0.005 ※ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。
【0172】各化合物の構造は以下に示す。
【0173】SO-1:トリ(n-オクチル)フォスフィンオキ
サイド S0-2:ジ(i-デシル)フタレート HQ-1:2,5-ジ(t-ブチル)ハイドロキノン HQ-2:2,5-ジ[(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカルボ
ニル)ブチル]ハイドロキノン HQ-3:2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノンと2,5-ジ-se
c-テトラデシルハイドロキノンと2-sec-ドデシル-5-sec
-テトラデシルハイドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T-2:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラ
ゾール T-3:N-ベンジルアデニン
【0174】
【化11】
【0175】
【化12】
【0176】
【表1】
【0177】上記の様にして得られた試料1-1〜1-4に対
し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を試料に
密着させて下記に示す露光条件−1で露光した。次いで
墨版とマゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条
件−2で露光した。次いで墨版とイエロー版を試料に密
着させて下記に示す露光条件−3で露光した。
【0178】上記の様にして得られた試料1-5〜1-8に対
し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−1で露光した。次いでマゼンタ版
を試料に密着させて下記に示す露光条件−2で露光し
た。次いでイエロー版を試料に密着させて下記に示す露
光条件−3で露光した。更に、墨版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−4で露光した。
【0179】網点原稿として、1インチ当たり300線
の網点からなるスクリーニング法で作製した原稿を用い
た。また1つの網点の大きさがほぼ20μm であるいわ
ゆるFMスクリーニング法で作製した原稿も併せて用い
た。なお網点面積比率が40%である時の1inch2当た
りの網点の個数は、前者の原稿は90×103個であっ
た。また後者は645×103個であった。
【0180】このように露光した各感光材料を下記に示
す現像処理工程および方法によって処理し、網点からな
る色素画像を得た。
【0181】(露光条件−1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo. 25)およびNDフィルターを
通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調
整して、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露
光量で0.5秒間露光する。
【0182】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo. 58)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0183】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo. 47B)およびNDフィルターを
通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調
整して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露
光量で0.5秒間露光する。
【0184】(露光条件−4)各々の感光材料を赤外透
過フィルターおよびNDフィルターを通し白色光を露光
するときに、NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の黒色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間
露光する。
【0185】なお、露光条件−1〜−3の光源としては
昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−4の光源とし
て、キセノンランプを用いた。
【0186】下記の処理工程−1に従って処理を行った
(新液処理)。ただし、かぶり露光は現像液に浸漬した
ままで、厚みが3mmの現像液の層を通して感光材料表面
に均一に全面露光された。
【0187】別の試料の一部は、新液処理の場合と全く
同様の条件で露光し、、処理工程−1と同様に処理した
が、処理工程−1における現像液を、補充された現像補
充液の総量が現像槽の3倍となるまで上記試料1-2にて
ランニング処理を行って得られた後の現像液、漂白定着
液、安定液を用いて処理を行った。(ランニング液処
理)得られた画像のうち、墨版に基づく画像についてそ
の網点面積が3%および40%である所の網点品質をル
ーペ観察により目視評価し、5点評価で採点し網点品質
の評価とした。ただし、網点品質は最も優れた網点を5
とし、最も劣った網点品質を1として相対的に採点した
ものである。
【0188】また、試料1-1〜1-8において露光条件−3
での露光量が1/2倍になるようにして露光した以外は
同様にして得られたシアン版に基づく画像について、網
点面積が40%である所の網点画像を、色の濃淡むらが
確認できないものを5として色の濃淡むらを5点評価し
た。
【0189】 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 発色現像液組成 ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。
【0190】 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1000mlとする 。
【0191】 安定化液組成 o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K-17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH 7.5に調整 する。
【0192】なお、安定化処理は2槽構成の向流方式に
した。
【0193】以下にランニング処理を行う際の補充液の
処方を示す。
【0194】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T-1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 5.4g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸 1.0g 誘導体 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整する。
【0195】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。
【0196】(安定液補充液)前記安定液に同じ。
【0197】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。
【0198】コニカ(株)製Konsensus570を用いて、
網点画像からなるカラープルーフを作製した。なお補充
された発色現像補充液の総量が発色現像槽の液量の3倍
となるまで継続的に処理を行った。
【0199】以上の結果を表2に示す。
【0200】
【表2】
【0201】表2の結果から、本発明の試料は、AMス
クリーニングでもFMスクリーニングでも、画像の網点
品質特に小点の再現性が大変良好であり、かつ光量が減
じた場合でも色むらが出ない安定した網点画像が得られ
ることがわかる。
【0202】実施例2 実施例1で作製した試料1-1、1-3の第8層青感層に下記
の如く乳剤を追加添加した。また試料1-1、1-3の第4層
緑感層に下記の如く乳剤を追加添加した。さらに、試料
1-1、1-3の第2層赤感層にも下記の如く乳剤を追加添加
した。それ以外は試料1-1、1-3と同様に試料2-1〜2-4を
作製した。この際、第3層の染料AI-1を表3に示すよう
に下記微粒子分散染料S-1に置き換えた。
【0203】 第8層 赤外感光性塩臭化銀乳剤(EM-IR) 0.3 (青感層) 第4層 赤外感光性塩臭化銀乳剤(EM-IR) 0.28 (緑感層) 第2層 赤外感光性塩臭化銀乳剤(EM-IR) 0.25 (赤感層)
【0204】
【表3】
【0205】微粒子分散染料S-1は固体微粒子分散物と
して添加した。微粒子分散物は以下のようにして調整し
た。
【0206】ボールミル容器に水と界面活性剤アルカノ
ールXCを入れ、染料(化合物)II-19を加え、酸化ジ
ルコニウムのビーズを入れて容器を密閉しボールミル分
散した。分散後、ゼラチン水溶液を加え、前記ビーズを
濾過することで、微粒子分散染料S-1を得た。
【0207】得られた試料2-1〜2-4に対し、網点オリジ
ナル原稿のシアン版を密着させて実施例1に記載の露光
条件−1で露光した。次いでマゼンタ版を試料に密着さ
せて実施例1に記載の露光条件−2で露光した。次いで
イエロー版を試料に密着させて実施例1に記載の露光条
件−3で露光した。更に、墨版を試料に密着させて、実
施例1に記載の露光条件−4で露光した。
【0208】実施例1で作製した試料1-1、1-3に対し、
網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を試料に密着
させて前記露光条件−1で露光した。次いで墨版とマゼ
ンタ版を試料に密着させて前記露光条件−2で露光し
た。次いで墨版とイエロー版を試料に密着させて前記露
光条件−3で露光した。
【0209】網点原稿としては、実施例1で使用したも
のと同様の原稿を用いた。
【0210】処理は実施例1におけるランニング液にて
行った。得られた画像のうち、墨版に基づく画像につい
てその網点面積が2%である所の網点品質をルーペ観察
により目視評価し、5点評価で採点した。ただし、網点
品質は最も優れた網点を5とし、最も劣った網点品質を
1として相対的に採点したものである。また、実施例1
と同様に、試料1-1、1-3、2-1〜2-4において露光条件−
3での露光量が1/2倍になるようにして露光した以外
は同様にして得られたシアン版に基づく画像について、
網点面積が40%である所の網点画像を、色の濃淡むら
が確認できないものを5として5点評価した。結果を表
4に示す。
【0211】
【表4】
【0212】表4および実施例1から明らかなように、
本発明に係る試料においてはAM、FMスクリーニング
で作製された網点原稿によらず、画像の網点品質、特に
小点再現性は大幅に向上し、かつ一次露光ラチチュード
がひろがった、安定なプルーフが得られることがわか
る。
【0213】
【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いて色分解および網点画像を変換して得ら
れた網点画像情報からカラープルーフを作成する際に、
画質が向上した印刷物のカラープルーフとしても小点が
十分に得られ、かつ露光量を変動させても画質に影響を
与えない安定な画像が得られるカラープルーフの作成に
好適なカラー写真感光材料を提供することができた。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、少なくとも1層のイエロー
    画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下、Y乳剤と称す)を
    含有する層、少なくとも1層のマゼンタ画像形成性ハロ
    ゲン化銀乳剤(以下、M乳剤と称す)を含有する層、少
    なくとも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以
    下、C乳剤と称す)を含有する層を有し、かつ黒色画像
    形成性ハロゲン化銀乳剤(以下、S乳剤と称す)を含有
    しおよび/またはS乳剤を含有する層を有し、かつ前記
    Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤の分光
    感度分布においても、その他の3つの乳剤より少なくと
    も6倍感度が高い波長領域が少なくとも存在するハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料の支持体の厚みを連続的に測
    定し、厚みの変動を高速フーリエ変換により周波数解析
    して得られた空間周波数ごとのパワースペクトルを1〜
    12.5mmの周波数区間で積分したものの平方根(P
    Y値)が2.95μm以下であることを特徴とするハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。
  2. 【請求項2】 下記一般式(I)で表される染料の微粉
    末を含有することを特徴とする請求項1に記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料。 一般式(I) D−(X)y 〔式中、Dは発色団を有する化合物を表し、Xは、Dに
    直接もしくは二価の連結基を介して結合した解離性プロ
    トンを有する基を表し、yは1〜7の整数を表す。〕
  3. 【請求項3】 白色顔料を含有する光反射層を支持体の
    樹脂層の少なくとも1層および/または支持体の乳剤層
    側の親水性コロイド層の少なくとも1層として有し、か
    つ光反射層に含有される白色顔料のバインダーに対する
    重量比が20%以上であることを特徴とする請求項1ま
    たは2に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  4. 【請求項4】 請求項1、2または3に記載のハロゲン
    化銀カラー写真感光材料を用いて、色分解されたイエロ
    ー画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報および
    黒色画像情報からなる網点画像情報に基づいて露光を行
    い、カラープルーフを作成する工程において、該網点画
    像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が40%であ
    るときに1inch2当りの網点の個数が200×103以上
    であるように網点画像が変換されているものであること
    を特徴とする、カラープルーフの作成方法。
  5. 【請求項5】 前記網点画像情報が周波数変調により作
    成された網点画像情報であることを特徴とする請求項4
    に記載のカラープルーフの作成方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117382326A (zh) * 2023-11-23 2024-01-12 赛维精密科技(广东)有限公司 一种黑色材料高亮印刷方法及其印刷品

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