JPH09150426A - 加飾成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加飾シートを用いた加飾成形品の製造方法で
あって、加飾シートの破れが生じ難く、厚肉部において
も表面性が悪化し難い製造方法を得る。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部、
無機充填剤５０〜３５０重量部及び融点が４０〜１２０
℃の加熱流動化剤０．１〜２０重量部を含む不飽和ポリ
エステル樹脂成形材料と成形型との間に、加飾シートを
介在させた状態で、成形圧力２〜３０ｋｇｆ／ｃｍ² 、
成形型温度６０〜１２０℃で加熱圧縮成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂成形材料を成形型内にて加熱圧縮成形して成形品
を製造する方法に関し、特に、加飾シートを成形材料に
積層して圧縮成形することにより各種意匠を表面に施す
ことが可能とされている加飾成形品の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂に充填剤、硬化
剤、離型剤、顔料、増粘剤などを加えてなる樹脂組成物
をガラス繊維などの強化用繊維物質に含浸し、シート状
またはバルク状に形成してなる不飽和ポリエステル樹脂
成形材料は、シートモールディング・コンパウンド（Ｓ
ＭＣ）またはバルクモールディング・コンパウンド（Ｂ
ＭＣ）などと称されている。ＳＭＣやＢＭＣは、主とし
て圧縮成形法で成形され、このような方法で得られる成
形品は、住宅設備、工業部品、自動車部品などの種々の
分野に広く用いられている。

【０００３】しかしながら、上記ＳＭＣやＢＭＣを圧縮
成形することにより得られた成形品では、成形品全体の
色が単一色に限られる。例えば、赤色の場合には、成形
品全体が赤色を示すものしか生産することができず、デ
ザインの自由度が非常に狭いという欠点があった。

【０００４】もっとも、成形後に、印刷や塗装などの後
加工を行えば、成形品表面に適宜の意匠を施すことは可
能である。しかしながら、成形品を得た後に、後加工が
必要であるため工程が増加し、特に、種々の形状に成形
された後に印刷や塗装を施す必要があるため、生産性が
大きく低下する。

【０００５】そこで、上記成形品を加飾する方法とし
て、加飾シートをインサート成形する方法が提案されて
いる。例えば、特開平５−２８５９７３号公報には、成
形型内において、ＳＭＣ上に所望の模様が印刷されたチ
タン紙を積層し、成形し、それによって加飾成形品を得
る方法が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記先
行技術に記載の方法で得られた加飾成形品では、加飾シ
ートが成形時に破れたり、また、部分的に厚肉部を有す
る成形品の場合には、厚肉部においてヒケと称されてい
る現象により、加飾された表面の表面性が非常に悪くな
ったりすることがあった。

【０００７】よって、本発明の目的は、加飾シートを用
いて加飾成形品を得る方法において、成形時に加飾シー
トが破れ難く、成形品が厚肉部を有する場合であって
も、該厚肉部の表面性が悪化し難い、加飾成形品の製造
方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部、無機充填剤
５０〜３５０重量部、及び融点４０〜１５０℃の加熱流
動化剤０．１〜２０重量部を含む不飽和ポリエステル樹
脂成形材料と、成形型との間に加飾シートを介在させた
状態で、成形圧力２〜３０ｋｇｆ／ｃｍ² 、型温度６０
〜１２０℃で加熱圧縮成形することを特徴とする加飾成
形品の製造方法である。

【０００９】なお、本発明において、不飽和ポリエステ
ル樹脂１００重量部とは、不飽和ポリエステル重合体成
分と重合性単量体及び必要により添加される低収縮化の
ための熱可塑性樹脂とを合計した樹脂分の合計である。

【００１０】以下、本発明の詳細を説明する。本発明で
用いられる不飽和ポリエステル樹脂成形材料とは、必須
成分として、上記不飽和ポリエステル樹脂、融点４０〜
１５０℃の加熱流動化剤、無機充填剤を含み、必要に応
じて、他の成分として、ＳＭＣやＢＭＣに通常用いられ
ている、硬化剤、離型剤、増粘剤、顔料等を含み、さら
に、強化繊維を加えた組成物からなる。上記不飽和ポリ
エステル樹脂組成物を用いて成形材料を調製するに際し
ては、通常、不飽和ポリエステル樹脂組成物を構成する
混合物をポリエチレンフィルム等の離型フィルムで覆
い、該組成物を熟成させて増粘し、半固体状とすること
により得られる。このような成形材料は、目的に応じ
て、シート状またはバルク状の形状とされる。また、上
記熟成は、通常、３０〜５０℃の温度下に、半日〜２日
間程度、成形材料を放置することにより行われる。

【００１１】加熱流動化剤 上記加熱流動化剤は、常温では、成形材料粘度を低下さ
せ難く、圧縮成形時の加熱下において、成形材料の粘度
を大幅に低減させるように作用する添加剤であり、本発
明では、融点４０〜１２０℃の化合物が用いられる。

【００１２】加熱流動化剤の融点が４０℃より低い場合
には、常温における材料粘度が低下し、成形前の成形材
料の取扱い性が低下する。他方、加熱流動化剤の融点が
１２０℃よりも高い場合には、加熱成形時の成形材料の
粘度低下が小さくなり、成形に際しての流動性を高める
効果が小さくなる。

【００１３】また、上記加熱流動化剤の配合割合が少な
い場合には、成形加工時の流動性を高める効果が十分に
得られず、多すぎると成形時の成形材料の流動性が高く
なりすぎ、得られた成形品の機械的強度が低下すること
がある。従って、上記加熱流動化剤は、不飽和ポリエス
テル樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部の範囲で用いられる。

【００１４】なお、本発明では、２種以上の加熱流動化
剤を併用してもよく、その場合には、加熱流動化剤の配
合量の合計が、上記範囲を満たすように、２種以上の加
熱流動化剤を配合する。

【００１５】本発明では、上記のように作用する融点４
０〜１２０℃の化合物であれば、任意の化合物を加熱流
動化剤として用いることができるが、通常、融点４０〜
１２０℃の滑剤として使用されている化合物が好ましく
用いられる。このような滑剤として用いられている融点
４０〜１２０℃の化合物の例としては、ポリエチレンワ
ックス、流動パラフィンなどの炭化水素系滑剤；ステア
リン酸などの高級脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、アルキ
レンビス脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド系滑剤；脂肪
酸の一価アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエ
ステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなどのエステル
系滑剤；脂肪族アルコール、多価アルコール、ポリグリ
コール、ポリグリセロールなどのアルコール系滑剤；金
属石鹸などが用いられる。

【００１６】より好ましくは、上記加熱流動化剤として
は以下の４種類の化合物（ａ）〜（ｄ）が用いられる。 （ａ）融点４０〜１００℃の一価の脂肪族アルコール、
（ｂ）融点４０〜１００℃のソルビタン脂肪酸エステ
ル、（ｃ）融点４０〜１００℃のグリセリン脂肪酸エス
テル、（ｄ）融点４０〜１２０℃の高級アルコール脂肪
酸エステル。

【００１７】次に、上記化合物（ａ）〜（ｄ）の詳細を
説明する。 （ａ）一価の脂肪族アルコール 本発明で用いられる上記（ａ）の化合物は、脂肪族炭化
水素の一つの水素が水酸基で置換されている一価の脂肪
族アルコールであり、かつ融点が４０〜１００℃の範囲
のものである。この範囲の融点を有するものであれば、
任意の一価の脂肪族アルコールを用いることができる。
好ましくは、炭素数が１０より小さいと成形前の成形材
料の取り扱い性が低下し、３６より大きいと成形加工時
の流動性が低下するため、炭素数１０〜３６、工業上の
入手安定性の面からは特に炭素数１０〜２５の脂肪族炭
化水素の末端炭素に結合した水素を水酸基で置換してな
る化合物が用いられる。上記脂肪族炭化水素は、飽和炭
化水素または不飽和炭化水素の何れであってもよく、ま
た分岐状または直鎖状の何れであってもよい。もっと
も、好ましくは、上記脂肪族炭化水素が、直鎖状の飽和
炭化水素である脂肪族アルコールが用いられる。

【００１８】（ａ）の一価の脂肪族アルコールの具体的
な例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール等を挙げることができる。この
一価の脂肪族アルコールの融点が低すぎると、成形前の
成形材料の取扱い性が低下し、高すぎると成形加工時の
流動性が低下するため、上記のように、融点が４０〜１
００℃、好ましくは５０〜８０℃のものが用いられる。

【００１９】（ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル ソルビタン脂肪酸エステルは、６価のアルコールである
ソルビット（分子式Ｃ ₆ Ｈ₁₄Ｏ₆ ）を脂肪酸でエステル
化したものであり、本発明では、融点４０〜１００℃の
ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく用いられる。

【００２０】上記脂肪酸としては、好ましくは、炭素数
１０〜３６、工業上の入手安定性の面からは、特に炭素
数１０〜２５の脂肪族炭化水素の末端水素に結合した水
素をカルボキシル基で置換した化合物が用いられる。上
記脂肪族炭化水素は、飽和炭化水素または不飽和炭化水
素の何れであってもよく、分岐状または直鎖状のいずれ
であってもよいが、好ましくは、直鎖状の飽和炭化水素
が用いられる。

【００２１】上記融点４０〜１００℃のソルビタン脂肪
酸エステルの具体的な例としては、ソルビタンパルミテ
ート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリステア
レート、ソルビタンベヘネート、ソルビタントリベヘネ
ートなどを挙げることができる。

【００２２】上記ソルビタン脂肪酸エステルの融点が低
すぎると成形前の成形材料の取扱い性が低下し、高すぎ
ると成形加工時の流動性が低下する。従って、上記のよ
うに、ソルビタン脂肪酸エステルの融点は４０〜１００
℃、好ましくは５０〜８０℃とされる。

【００２３】（ｃ）グリセリン脂肪酸エステル グリセリン脂肪酸エステルは、３価のアルコールである
グリセリンを脂肪酸でエステル化したものであり、本発
明では、融点４０〜１００℃のグリセリン脂肪酸エステ
ルが好ましく用いられる。

【００２４】上記脂肪酸としては、好ましくは、（ｂ）
ソルビタン脂肪酸エステルを得るのに好ましく用いられ
る脂肪酸が用いられる。融点４０〜１００℃のグリセリ
ン脂肪酸エステルの具体的の例としては、グリセリンモ
ノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノオレート、グリセリンモノベヘネート、グリセ
リンモノ−１２−ヒドロキシステアレート、グリセリン
モノカプレート、グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンモノ・ジパルミテート、グリセリンモノ・ジステアレ
ート、グリセリンジ・トリステアレート、グリセリンモ
ノ・ジオレート、グリセリンモノ・ジベヘネート、グリ
セリンモノ・ジ−１２−ヒドロキシステアレート等が挙
げられる。

【００２５】上記グリセリン脂肪酸エステルの融点が低
すぎると成形前の材料の取扱い性が低下し、高すぎると
成形加工時の流動性が低下する。従って、上記のよう
に、グリセリン脂肪酸エステルの融点は４０〜１００℃
が好ましく、より好ましくは、５０〜８０℃である。

【００２６】（ｄ）高級アルコール脂肪酸エステル 本発明で用いられる上記（ｄ）高級アルコール脂肪酸エ
ステルとは、高級アルコールと脂肪酸とのエステルであ
り、上記のように融点が４０〜１２０℃のものが用いら
れる。

【００２７】上記高級アルコールとは、炭素数１０〜３
６、工業上の入手安定性の面からは、特に、炭素数１０
〜２５の脂肪族炭化水素の末端炭素に結合した水素を水
酸基で置換した化合物である。上記脂肪族炭化水素は、
飽和炭化水素または不飽和炭化水素のいずれであっても
よく、また、分岐状または直鎖状のいずれであってもよ
いが、好ましくは、直鎖状の飽和炭化水素が用いられ
る。

【００２８】上記脂肪酸としては、好ましくは、（ｂ）
ソルビタン脂肪酸エステルを得るのに好ましく用いられ
る脂肪酸が用いられる。なお、上記高級アルコール及び
脂肪酸のいずれも、通常は一価の化合物であり、従っ
て、これらを構成成分とするモノエステル化合物が上記
高級アルコール脂肪酸エステルとして用いられる。この
ような高級アルコール脂肪酸エステルの例としては、ス
テアリルステアレート、ベヘニルベヘネート、セチルミ
リステートなどを挙げることができる。

【００２９】上記高級アルコール脂肪酸エステルの融点
が低すぎると成形前の成形材料の取扱い性が低下し、高
すぎると成形加工時の流動性が低下する。従って、高級
アルコール脂肪酸エステルの融点は、上記のように、４
０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃である。

【００３０】無機充填剤 上記無機充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、硫酸カルシウム、ガラス粉末、タルク、マイ
カなどを使用することができる。

【００３１】無機充填剤の配合割合が高すぎると、成形
材料の粘度が大幅に上昇し、成形加工時の流動性が低下
するとともに、強化繊維に対する含浸性が低下し、成形
材料内部にエアーを混入し易くなり、結果として成形品
に巣が入り易くなる。また、無機充填剤の配合割合が少
なすぎると成形前の材料の取扱い性が低下する。

【００３２】従って、無機充填剤は、不飽和ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し、５０〜３５０重量部の範
囲、好ましくは６０〜３００重量部の範囲で重合され
る。なお、２種以上の無機充填剤を用いてもよく、その
場合には、２種以上の無機充填材の合計が、上記配合割
合を満たすように用いられる。

【００３３】不飽和ポリエステル樹脂 不飽和ポリエステル樹脂とは、不飽和二塩基酸とグリコ
ールと必要に応じて飽和二塩基酸とを重縮合せしめた不
飽和ポリエステルと、重合性単量体及び必要により添加
される低収縮化のための熱可塑性樹脂と、必要に応じて
添加される硬化剤、離型剤、増粘剤などの添加剤とを含
む混合物である。

【００３４】上記不飽和二塩基酸としては、無機マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が使用さ
れる。上記グリコールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェ
ノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコー
ル等が使用される。

【００３５】また、上記飽和二塩基酸としては、無水フ
タル酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、アジピン酸、コハク酸、テトラクロロフタル酸、ヘ
ット酸等が使用される。

【００３６】上記重合性単量体としては、スチレン、ジ
クロロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メタク
リル酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸、アクリル
酸エステル、フタル酸ジアリル等が使用されるが、スチ
レンが好ましく使用される。

【００３７】通常、不飽和ポリエステル樹脂に含まれる
重合性単量体の量は２０〜６０重量％である。また、低
収縮化のための熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、
ポリエチレン、ポリε−カプロラクトン、飽和ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリスチレン
−アクリル酸共重合体、ポリスチレン−ポリ酢酸ビニル
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン共重合体等が使用される。

【００３８】その他の添加剤 上記硬化剤としては、ターシャリーブチルパーオキシイ
ソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ターシャリーアミルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート、２，４，４−トリメチルペ
ンチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシ
ャリーブチルパーオキシピバレート、ターシャリーブチ
ルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチルパ
ーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、
１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が使用され
る。

【００３９】上記離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等が使用される。上記増粘剤と
しては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛等が使用される。

【００４０】強化繊維 本発明においては、上記不飽和ポリエステル樹脂成形材
料に、必要に応じて強化繊維が添加される。このような
強化繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、石綿繊維、
ホイスカー、有機合成繊維、天然繊維などを挙げること
ができる。好ましくは、物性及び価格面で好ましいガラ
ス繊維が用いられる。

【００４１】上記強化繊維は、一定長とされてもよく、
あるいは連続した繊維をそのまま使用してもよい。その
他、マット状やクロス状の強化繊維を用いてもよい。例
えば、ガラス繊維の場合には、ストランドを一定長さに
切断して得られるチョップドストランド、チョップドス
トランドをバインダーで接着しマット状としたチョップ
ドストランドマットなどを用いることができる。

【００４２】一定長さの繊維を用いる場合には、繊維長
は、通常、１〜８０ｍｍのものを、好ましくは１０〜５
０ｍｍのものを用いる。繊維長が１ｍｍより短いと強化
繊維による補強効果が十分でないことがあり、８０ｍｍ
よりも長いと粘度が上昇し成形加工時の流動性が低下す
ることがある。

【００４３】なお、不飽和ポリエステル樹脂成形材料に
おける上記繊維の方向性は特に限定されるものではな
く、ランダムであってもよく、一方向に並べられていて
もよく、Ｘ字状に並べられていてもよい。

【００４４】また、上記強化繊維は、強化繊維を含む不
飽和ポリエステル樹脂成形材料全体に対し、好ましくは
２〜４０重量％、より好ましくは３〜３５重量％を占め
るように混合される。強化繊維の混合割合が２重量％よ
りも少ない場合には、材料の取扱い性が低下するととも
に補強効果が十分でないことがあり、４０重量％よりも
多くなると、粘度が上昇し、成形加工時の流動性か低下
することがある。

【００４５】成形材料の粘度 本発明で用いられる不飽和ポリエステル樹脂成形材料
は、上述した不飽和ポリエステル樹脂、無機充填剤及び
加熱流動化剤を含み、その他の成分として、上述した硬
化剤、離型剤、増粘剤、顔料等を混合しさらに強化繊維
を混合し、得られた混合物をポリエチレンフィルムなど
の離型フィルムで覆った後熟成し、半固体状としたもの
である。この場合、熟成後の不飽和ポリエステル樹脂成
形材料の粘度（強化繊維を除いた組成物の粘度）は、３
０℃で１万ポイズ〜２０万ポイズとすることが好まし
く、より好ましくは、３０℃において５万〜１５万ポイ
ズとされる。熟成後の不飽和ポリエステル樹脂成形材料
の粘度が、３０℃で１万ポイズよりも小さい場合には、
離型フィルムを剥離し難くなり、取扱い性が極度に低下
し、さらにエアーを巻き込み易くなり、成形品表面にボ
イドが発生し易くなることがある。

【００４６】他方、不飽和ポリエステル樹脂成形材料の
熟成後の粘度が３０℃において２０万ポイズよりも高く
なると、低圧下で成形した場合に欠肉が生じ易くなるこ
とがある。

【００４７】なお、上記粘度は、回転式粘度計やキャピ
ラリーレオメーターなどにより測定される値である。な
お、上記熟成による粘度の調節は、例えば増粘剤の量や
種類を調節することにより、あるいは熟成時間を調節す
ることによって行い得る。

【００４８】不飽和ポリエステル樹脂成形材料の成形 不飽和ポリエステル樹脂成形材料は、シート状にも、バ
ルク状にも形成されるが、シート状にする場合には、例
えば、公知のＳＭＣ製造装置を用い、ポリエチレンフィ
ルムなどの離型シート上に、ドクターブレードを用いて
均一な厚みに不飽和ポリエステル樹脂組成物を塗布し、
一方の面を離型シートで被覆することにより得ることが
できる。他方、バルク状とする場合には、公知のニーダ
ーなどの混合機を用いて不飽和ポリエステル樹脂成形材
料を構成する各成分を混合すればよい。

【００４９】加飾シート 本発明に用いられる上記加飾シートとは、着色された、
または印刷された適宜のシート状物であり、シート状物
を構成する材料は特に限定されるものではないが、例え
ば、紙、布、不織布、ガラスマット、ガラスクロスなど
を挙げることができる。

【００５０】上記加飾シートには、熱硬化性樹脂組成物
を適宜含浸させることができる。熱硬化性樹脂組成物を
加飾シートに含浸させた場合には、成形型内において熱
硬化性樹脂組成物が硬化し、それによって、硬質であ
り、耐久性などにおいて優れた加飾表面を形成すること
が可能となる。

【００５１】加飾シート材として用いられる上記紙とし
ては、従来より公知の各種の紙系材料を用いることがで
きる。具体的には、薄様紙、チタン紙、新聞巻き取り
紙、上質紙、中質紙、更紙、グラビア用紙、アート紙、
コート紙、筆記用紙、図画用紙などを使用することがで
きる。また、紙への印刷方法についても、従来より公知
の各種方法を採用することが可能であり、具体的には、
グラビア印刷、グラビア・オフセット印刷、シルクスク
リーン印刷、凸版印刷、オフセット印刷などの方法を挙
げることができる。また、紙に対する着色方法について
も、従来より公知の各種方法を採用することができ、具
体的には、抄造時に顔料などを混ぜ込む方法、抄造後に
インクなどを染み込ませる方法、あるいは絵の具や塗料
を直接塗布する方法などを挙げることができる。

【００５２】上記加飾シートを構成するための布として
も、従来より公知の各種の布を用いることができ、具体
的には、絹、麻、木綿などの天然繊維、レーヨンなどの
再生繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合
成繊維などを織成してなるものを使用することができ
る。

【００５３】また、加飾シート材としての上記不織布に
ついても、従来より公知の各種のものを用いることがで
き、具体的には、絹、麻、木綿、羊毛などの天然繊維、
レーヨンなどの再生繊維、ポリエステル、ナイロン、ア
クリルなどの合成繊維などを化学的もしくは熱的に接
着、または繊維同士の溶着などを利用して布状としたも
のを用いることができる。

【００５４】上記加飾シート材としてのガラスクロスに
ついても、ガラス繊維を織成してなる従来より公知のも
のを用いることができる。同様に、ガラスマットについ
ても、ガラス繊維自身の融着力により、また接着剤（バ
インダー）を用いて化学的に接着させて布状としたもの
を適宜用いることができる。

【００５５】上記布、不織布、ガラスクロスまたはガラ
スマットへの着色や印刷方法については、上述した紙の
場合と同様の方法を採用することができる。ここで、上
記着色または印刷の態様については、単一色に彩色する
もの、複数色を用いて模様等により図柄を形成させたも
のなど任意である。すなわち、着色や印刷の態様は、目
的とする意匠に応じて適宜変形することができる。

【００５６】また、加飾シートの厚みは、特に限定され
るものではないが、表面に加飾を施すための部材である
ため、３０〜５００μｍが好適であり、より好ましくは
５０〜３００μｍである。加飾シートの厚みが厚すぎる
と、成形時に、型の凹凸を十分に転写し難くなることが
あり、逆に薄すぎると、成形時に破れ易くなることがあ
る。

【００５７】また、加飾シートに熱硬化性樹脂組成物を
含浸させる場合に用いられる該熱硬化性樹脂組成物とし
ては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート
樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ジアリルフタレート
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などの各種の熱硬
化性樹脂からなる組成物を用いることができる。

【００５８】上記ジアリルフタレート樹脂とは、ジアリ
ルフタレートモノマーを過酸化ベンゾイルのような過酸
化物触媒の存在下で加熱、重合させてプレポリマー化す
ることによって得られる。

【００５９】上記メラミン樹脂とは、メラミンとホルム
アルデヒド樹脂を縮合させることによって得られる。上
記フェノール樹脂とは、フェノールアルコール類と、ホ
ルマリンを反応させて得られる。フェノールに対してホ
ルムアルデヒドを過剰にして、アルカリ触媒で反応させ
たレゾールタイプ、及び、ホルムアルデヒドを過剰にし
て、酸触媒にて反応させたノボラックタイプの２種類が
汎用的である。

【００６０】ここで、上記熱硬化性樹脂組成物には、必
要に応じて、溶剤、あるいはモノマー等が添加される。
例えば、粘度の高い樹脂においては、含浸性を改良する
ために溶剤等を加えて粘度を低下させる。また、反応性
の低い樹脂においては、モノマー等を添加して反応性を
改良することができる。なお、粘度を低下させるために
溶剤を用いる場合には、これが残存する場合には成形時
に気泡等の不良の原因となり易いので、樹脂含浸後に溶
剤を揮発乾燥させる工程が必要になる。

【００６１】また、熱硬化性樹脂組成物には、必要に応
じて、ラジカル重合開始剤として有機過酸化物を用いる
ことができる。具体的には、ターシャリーブチルパーオ
キシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシ２
−エチルヘキサノエート、ターシャリーアミルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート、２，４，４−トリメチル
ペンチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ターシ
ャリーブチルパーオキシピバレート、ターシャリーブチ
ルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチルパ
ーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、１，
１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等が使用される。

【００６２】また、上記熱硬化性樹脂組成物には、必要
に応じて、各種充填材、添加剤等を用いてもよい。具体
的には、炭酸カルシウム等の充填剤、パラベンゾキノン
等の禁止剤、ステアリン酸亜鉛等の内部離型剤、防かび
剤、防腐剤等が適当量添加できる。

【００６３】従って、上記熱硬化性樹脂組成物として
は、より具体的には、例えば、不飽和ポリエステル樹脂
液またはジアリルフタレート樹脂液（スチレン濃度３０
〜７０重量％）１００重量部に、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、ガラス粉末等の充填材０〜８０重量
部、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイ
エロー等の着色顔料０〜１５重量部、ターシャリーブチ
ルパーオキシイソブチレート１重量部程度を混練したも
のが好適に用いられる。

【００６４】ここで、加飾シートへの樹脂の含浸量とし
ては、基材として、紙、布、不織布等の有機系のものを
用いた場合には、含浸したシートの乾燥後の全体の重量
に対して、３０〜８０重量％程度とすることが好まし
く、より好適には４０〜７０重量％である。

【００６５】また、加飾シートとして、ガラスクロス、
ガラスマット等の無機系のものを用いた場合には、上記
含浸量は、含浸したシートの乾燥後の全体の重量に対し
て、５０〜９０重量％程度とすることが好ましく、より
好適には６０〜８０重量％である。

【００６６】シート基材への樹脂の含浸は、従来公知の
方法により行うことができる。すなわち、例えば、樹脂
の貯留されている槽にシート基材を浸漬して含浸し、ロ
ール等でしごいて余分な樹脂を落とし、必要に応じて乾
燥炉において乾燥する方法、あるいは、ベルトの上でシ
ート基材を流していく上に樹脂を乗せ、ロールまたはブ
レード等でしごいていく方法等がある。

【００６７】加飾成形品の成形 加飾成形品の製造に際して用いられる成形機としては、
従来公知のプレス成形機を用いることができる。また、
成形型としては、従来公知の金型や鋳造型を用いること
ができるが、成形圧力を２〜３０ｋｇｆ／ｃｍ² 及び成
形温度を６０〜１２０℃とする必要があるため、電鋳
型、樹脂型、コンクリート型などを用いることもでき
る。

【００６８】また、成形型の形式としては、一般的な上
下型が好ましく用いられ、この場合、通常は上型を可動
型、下型を固定型として用いる。もっとも、成形型の形
式はこれらに限定されるものではない。

【００６９】上記成形機に成形型を取り付け、加熱した
後、型を開いた状態で、成形型内に、上記不飽和ポリエ
ステル樹脂成形材料及び加飾シートをその目的とする位
置に積層載置する。

【００７０】成形型の温度は、６０〜１２０℃とする必
要があり、好ましくは８０〜１００℃とされる。６０℃
よりも低い場合には、成形材料が十分に硬化し難くな
り、１２０℃より高くなると、成形加工時の流動性が低
下するとともに、成形品の厚肉部分における表面性が損
なわれる。

【００７１】ここで、成形型の上下関係については、製
品の表面側を下型とすることが好ましい。すなわち、加
飾シートをまず下型上に載置し、その上に成形材料を載
置する方法が、加飾シートの位置ずれが少ないため好ま
しい。もっとも、加飾シートの位置ずれがあまり問題と
ならないような場合には、製品表面側を上型とし、成形
材料を下型に載置し、その上に加飾シートを載置しても
よい。

【００７２】また、加飾シートを載置する向きについて
は、型側、すなわち製品表面側を印刷あるいは着色され
た面とするのが普通であるが、必要に応じて、成形材料
側を印刷あるいは着色された面としてもよい。

【００７３】加飾シートの大きさについては、成形品表
面全面を加飾するものであってもよく、成形品表面の一
部のみを加飾するように成形品表面に比べて小さいもの
であってもよい。すなわち、目的とする意匠に応じて、
任意の大きさの加飾シートや任意の形状の加飾シートを
用いることができる。

【００７４】成形に際しては、上記成形型を閉じた後、
２〜２０分間加圧保持し、不飽和ポリエステル樹脂成形
材料を硬化させた後、型を開け、製品を脱型すればよ
く、それによって加飾シートにより加飾が施された加飾
成形品を得ることができる。

【００７５】なお、上記成形圧力を２〜３０ｋｇｆ／ｃ
ｍ² とするのは、２ｋｇｆよりも圧力が小さい場合には
流動性が低下し、欠肉を生じ易くなり、逆に３０ｋｇｆ
／ｃｍ² より大きくなると加飾シートが破れる可能性が
あるからであり、好ましくは、５〜２０ｋｇｆ／ｃｍ²
とされる。

【００７６】作用 本発明の加飾成形品の製造方法では、上記不飽和ポリエ
ステル樹脂１００重量部、無機充填剤５０〜３５０重量
部及び上記特定の加熱流動化剤０．１〜２０重量部を含
む不飽和ポリエステル樹脂成形材料を用いて圧縮成形す
るに際し、該不飽和ポリエステル樹脂成形材料と成形型
との間に加飾シートを介在させて、上記特定の圧力及び
型温度で成形が行われる。

【００７７】この場合、上記加熱流動化剤は常温で固体
状であり、成形時の加熱により溶融し、不飽和ポリエス
テル樹脂成形材料中に分散する。その結果、主に、無機
材料−樹脂界面の濡れ性が向上し、両者間の抵抗が減少
する。従って、成形材料の粘度が低下することになり、
それによって２〜３０ｋｇｆ／ｃｍ² の比較的低い圧力
で確実に形成することができる。また、材料自身の粘度
の低下と、低圧成形との相乗効果により、成形時に成形
型と成形材料との間に介在されている加飾シートに加わ
る力が極端に小さくなる。従って、加飾シートの破れが
生じ難くなり、表面性状の良好な加飾成形品を得ること
ができる。

【００７８】また、型温度が６０〜１２０℃と低いた
め、部分的な厚肉部を有する成形品を得る場合であって
も、該厚肉部におけるヒケと称されている現象が生じ難
く、厚肉部での表面性を損なうことなく、目的とする意
匠効果を発揮し得る加飾成形品を得ることができる。

【００７９】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。なお、以
下において、部は特に断らない限り重量部を意味する。

【００８０】不飽和ポリエステル樹脂成形材料の調製 フマル酸、イソフタル酸及びプロピレングリコールから
なる不飽和ポリエステル７０部と、ポリスチレン３０部
とを、スチレン単量体６０重量部に溶解してなる不飽和
ポリエステル樹脂液に、炭酸カルシウム（平均粒径２μ
ｍ）１５０部、下記の表２に示す融点の加熱流動化剤、
表３に示す硬化剤を、それぞれ、下記の表１に示す割合
で、並びにステアリン酸亜鉛５部、及び酸化マグネシウ
ム０．７部を十分に混合・混練してなる組成物ペースト
を用意した。

【００８１】この組成物ペーストを公知のＳＭＣ製造装
置（ダブルメッシュベルト含浸方式）を用いて、繊維長
２５ｍｍのチョップドストランドに含浸させ、ポリエチ
レンフィルムで覆い、４０℃の温度で２４時間熟成させ
た。なお、チョップドストランドの配合割合は、ＳＭＣ
全体の２８重量％とした。このようにして、厚み２．５
ｍｍの不飽和ポリエステル樹脂成形材料（ＳＭＣ）を得
た。

【００８２】加飾シート 加飾シートとしては、以下のものを用いた。 １）含浸用樹脂液の調製 不飽和ポリエステル樹脂液（イソフタル酸系の不飽和ポ
リエステル樹脂、数平均分子量約２０００をスチレンに
溶解したもの、スチレン濃度４０重量％）１００部に、
硬化剤としてターシャリーブチルパーオキシベンゾエー
ト１部を混合し、攪拌し、含浸用樹脂液（ＵＰ）を得
た。

【００８３】他方、ジアリルフタレート樹脂液（ジアリ
ルフタレート樹脂、数平均分子量約７００をジアリルフ
タレートモノマーに溶解したもの、ジアリルフタレート
モノマー濃度４５重量％）１００部に、硬化剤としてタ
ーシャリーブチルパーオキシベンゾエート１部を混合
し、攪拌したものを含浸用樹脂液（ＤＡＰ）とした。

【００８４】２）加飾シート基材 加飾シート基材としては、以下の基材１〜５を用意し
た。 基材１：チタン紙（厚さ０．１ｍｍ、８０ｇ／ｍ² 、興
人社製、グレード：ＰＭ１１Ｐ）に黒御影石調の石目柄
を印刷したもの。 基材２：ナイロン布（ナイロン製、厚さ０．１ｍｍ、９
０ｇ／ｍ² 、東洋紡績社製）に黒御影石調の石目柄を印
刷したもの。 基材３：不織布（ポリエステル製、厚さ０．３６ｍｍ、
４０．７ｇ／ｍ² 、東レ・デュポン社製、商品名：ソン
タラ♯８０００）に黒御影石調の石目柄を印刷したも
の。

【００８５】基材４：ガラスクロス（厚さ０．２５ｍ
ｍ、２００ｇ／ｍ² 、平織り、日東紡績社製、商品名：
ＷＦ２３０１００ＢＳ６）に黒御影石調の石目柄を印刷
したもの。 基材５：ガラスマット（厚さ０．４１ｍｍ、６０ｇ／ｍ
² 、旭ファイバーグラス社製、商品名：ＳＭ３６０３
Ｅ）に黒御影石調の石目柄を印刷したもの。

【００８６】３）加飾シートの調製 上記含浸用樹脂液（ＵＰ）及び含浸用樹脂液（ＤＡＰ）
並びに基材１〜５を適宜用い、下記の加飾シート〜
を調製した。

【００８７】加飾シート…上記基材１を８００×１０
００ｍｍの大きさに切断し、上記含浸用樹脂液（ＵＰ）
中に浸漬して樹脂を含浸させた後、ロールで余分な樹脂
をしごいて含浸シートを得た。得られた加飾シートの基
材（紙）含有率は４５重量％であった。

【００８８】加飾シート〜…それぞれ、下記の表４
に示す基材及び含浸用樹脂液を用いた以外は、上記加飾
シートと同様にして作製した。表４には、得られた加
飾シートにおける基材含有率を併せて示した。

【００８９】成形 上記のようにして用意した不飽和ポリエステル樹脂成形
材料と、加飾シート，，，，またはを用
い、実施例１〜１０及び比較例１〜４として、下記の表
１に示す成形条件で、並びに以下に示す方法により加飾
成形品を成形した。

【００９０】成形方法…上記成形に際しては、図１に示
す成形型を用いた。すなわち、成形型１は、上型２と下
型３とを有し、下型３の上面には部分的に加飾シート４
を配置し、さらに成形材料５として、２０００ｍｍ×１
０００ｍｍの大きさに切断された上記不飽和ポリエステ
ル成形材料を２枚チャージし、１０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧
力で成形型１を閉め、表１に示す成形条件で、硬化剤
を用いた場合には１２分、硬化剤を用いた場合には３
分間加圧成形した。その後成形型１を開き、脱型し、加
飾成形品を得た。得られた加飾成形品の形状は、図２に
断面図で示す通りである。すなわち、加飾成形品６は、
厚肉部７を部分的に有し、該厚肉部７が設けられている
部分を含む領域に上記加飾シート４よりなる意匠が施さ
れている。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【表３】

【００９４】

【表４】

【００９５】評価 上記のようにして得た実施例１〜１０及び比較例１〜４
の加飾成形品につき、充填率を測定し、成形材料の流動
性を評価した。充填率の測定は、以下の要領で行った。 充填率の測定…成形型の展開面積に対する成形品の充填
展開面積の割合で示した。

【００９６】また、得られた各加飾成形品の外観を、
加飾シートの破れの有無及び厚肉部分の表面性を肉眼
により観察することにより評価した。さらに、圧縮成
形品を８０℃にて５００時間熱水試験槽中の熱水に加飾
面側を浸漬し、該浸漬後の表面の白化の有無を肉眼によ
り観察した。上記充填率、加飾シートの破れの有無、厚
肉部分の表面性、熱水試験後の白化の有無についての評
価結果を、前述した表１に併せて示す。

【００９７】表１における評価記号の意味は以下の通り
である。 加飾シートの破れ… ○：なし， ×：あり 表面の白化 … ○：良好， △：若干白化，
×：白化 熱水後白化 … ○：良好， △：若干白化，
×：白化

【００９８】比較例１の加飾成形品では、加熱流動化剤
が配合されていないためか、成形型温度及び成形圧力は
実施例１と同様であったが、充填率が７０％と低く、か
つ厚肉部分表面で若干の白化が認められ、熱水試験後に
おいても同様に若干の白化が認められた。

【００９９】なお、比較例１〜４では、加熱流動化剤を
含有していないため、型温度や成形圧力を高めたが、以
下のような結果となった。すなわち、成形圧力が８０ｋ
ｇｆ／ｃｍ² と高すぎた比較例２では、加飾シートに破
れが生じた。

【０１００】また、比較例３では、成形型の温度を上型
＝１３５℃、下型＝１４５℃と高すぎたため、加飾成形
品の表面に白化が見られ、熱水試験後においても同様に
白化が認められた。

【０１０１】さらに、比較例４では、同じく成形型温度
が、上型＝１３５℃、下型＝１４５℃と高く、かつ成形
圧力も８０ｋｇｆ／ｃｍ² と高かったため、加飾シート
に破れが生じ、さらに表面に白化が見られ、熱水試験後
においても厚肉部分表面に白化が見られた。

【０１０２】これに対して、実施例１〜１０では、何れ
においても、上記特定の加熱流動化剤が不飽和ポリエス
テル樹脂１００重量部に対し５重量部の割合で配合され
ており、かつ成形型温度及び成形圧力を本発明の範囲内
に設定したためか、充填率が１００％であり、加飾シー
トに破れは認められなかった。また、厚肉部分の表面性
についても、白化が見られず、熱水試験後においても該
白化は認められなかった。また、実施例１〜１０の結果
から明らかなように、加飾シートの種類や加熱流動化剤
の種類を変更した場合であっても、同様の結果の得られ
ることがわかる。

【０１０３】

【発明の効果】以上のように、本発明の加飾成形品の製
造方法では、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対
し、無機充填剤が上記特定の割合で配合されており、か
つ上記特定の加熱流動化剤が上記特定の割合で配合され
ている不飽和ポリエステル樹脂成形材料を用いているた
め、成形材料の加熱圧縮下における流動性が高められて
いる。従って、上記２〜３０ｋｇｆ／ｃｍ² の比較的低
い圧力で圧縮成形でき、さらに上記成形材料の流動性の
向上と低圧成形との相乗効果により、加飾シートに成形
に際して加わる力が極端に小さくなるため、加飾シート
の破れが生じ難い。加えて、型温度が６０〜１２０℃と
比較的低いため、厚肉部分を有する加飾成形品の場合で
あっても、表面性状が損なわれ難い。

【０１０４】よって、本発明によれば、加飾シートを用
いた生産性に優れた加飾成形品の製造方法において、目
的とする種々の意匠が施された加飾成形品を安定にかつ
確実に提供することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１において、加飾成形品を得るために成
形型内に加飾シート及び不飽和ポリエステル樹脂成形材
料をチャージした状態を示す断面図。

【図２】実施例１において得られた加飾成形品の形状を
説明するための断面図。

【符号の説明】

１…成形型 ２…上型 ３…下型 ４…加飾シート ５…不飽和ポリエステル樹脂成形材料 ６…加飾成形品 ７…厚肉部

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 31/20 7148−4Ｆ Ｂ３２Ｂ 31/20 33/00 33/00 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＤ Ｃ０８Ｋ 3/00 ＫＪＱ Ｃ０８Ｋ 3/00 ＫＪＱ Ｃ０８Ｌ 67/06 ＬＰＭ Ｃ０８Ｌ 67/06 ＬＰＭ // Ｂ２９Ｋ 35:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部、 無機充填剤５０〜３５０重量部及び融点４０〜１２０℃
   の加熱流動化剤０．１〜２０重量部を含む不飽和ポリエ
   ステル樹脂成形材料と、成形型との間に加飾シートを介
   在させた状態で、成形圧力２〜３０ｋｇｆ／ｃｍ² 、型
   温度６０〜１２０℃で加熱圧縮成形することを特徴とす
   る加飾成形品の製造方法。