JPH08267483A - 加飾成形品の製造方法 - Google Patents
加飾成形品の製造方法Info
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- JPH08267483A JPH08267483A JP7075992A JP7599295A JPH08267483A JP H08267483 A JPH08267483 A JP H08267483A JP 7075992 A JP7075992 A JP 7075992A JP 7599295 A JP7599295 A JP 7599295A JP H08267483 A JPH08267483 A JP H08267483A
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- Japan
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- weight
- molding material
- parts
- resin
- thermosetting
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 金型内に加飾シートと熱硬化性成形材料を重
ねて配し、加熱圧縮成形を行う加飾成形品の製造方法で
ある。熱硬化性成形材料としては、熱硬化性樹脂とポリ
アミン、ポリカルボジイミド、アルミキレート化合物、
チタンキレート化合物またはポリイソシアネートを含有
するものを用いる。 【効果】 成形時に熱硬化性成形材料の溶融物の流れ込
みを効果的に防止することができ、よって流れ込みによ
る不良品の発生を少なくすることができる。
ねて配し、加熱圧縮成形を行う加飾成形品の製造方法で
ある。熱硬化性成形材料としては、熱硬化性樹脂とポリ
アミン、ポリカルボジイミド、アルミキレート化合物、
チタンキレート化合物またはポリイソシアネートを含有
するものを用いる。 【効果】 成形時に熱硬化性成形材料の溶融物の流れ込
みを効果的に防止することができ、よって流れ込みによ
る不良品の発生を少なくすることができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、金型内に加飾シートと
熱硬化性成形材料と重ねて配し、加熱圧縮成形を行うこ
とによって、加飾シートと成形材料を一体化させて、加
飾シートによって所望の模様ないしは色彩を発現した加
飾成形品を製造する方法に関する。
熱硬化性成形材料と重ねて配し、加熱圧縮成形を行うこ
とによって、加飾シートと成形材料を一体化させて、加
飾シートによって所望の模様ないしは色彩を発現した加
飾成形品を製造する方法に関する。
【0002】こうして得られた加飾成形品は、浴槽、浴
槽用壁材、防水パン、カウンター等、表面に模様ないし
は色彩を有する製品に好適に使用される。
槽用壁材、防水パン、カウンター等、表面に模様ないし
は色彩を有する製品に好適に使用される。
【0003】
【従来の技術】従来、FRP(ガラス繊維強化プラスチ
ック)の分野、特にFRP製バスタブ、バスユニット床
等の生産においては、ハンドレイアップ成形法、或いは
スプレーアップ成形法と言われる方式が広く採用されて
来たが、これらの方法は一個の製品を生産するのに長い
時間と多くの工数を必要とした。そこで、これらの生産
性を格段に改良するものとして、シート・モールディン
グ・コンパウンド(以下、SMCと略す)またはバルク
・モールディング・コンパウンド(以下、BMCと略
す)等の熱硬化性成形材料が開発され、これを用いた加
熱圧縮成形法が現在広く採用されている。
ック)の分野、特にFRP製バスタブ、バスユニット床
等の生産においては、ハンドレイアップ成形法、或いは
スプレーアップ成形法と言われる方式が広く採用されて
来たが、これらの方法は一個の製品を生産するのに長い
時間と多くの工数を必要とした。そこで、これらの生産
性を格段に改良するものとして、シート・モールディン
グ・コンパウンド(以下、SMCと略す)またはバルク
・モールディング・コンパウンド(以下、BMCと略
す)等の熱硬化性成形材料が開発され、これを用いた加
熱圧縮成形法が現在広く採用されている。
【0004】しかしながら、熱硬化性成形材料だけを用
いたSMC或いはBMCの加熱圧縮成形では、得られた
成形品は、成形品全体の色が単一色に限られたものとな
り、例えば赤なら成形品全体が赤色のものしか生産でき
ず、模様および色彩の自由度が狭められるという難点が
ある。勿論、成型品に印刷、塗装等の後加工を施せば、
適宜模様ないしは色彩を付加することは可能であるが、
この場合には複雑な後加工の工程を付け加える必要があ
り、生産性がいっそう低下する。
いたSMC或いはBMCの加熱圧縮成形では、得られた
成形品は、成形品全体の色が単一色に限られたものとな
り、例えば赤なら成形品全体が赤色のものしか生産でき
ず、模様および色彩の自由度が狭められるという難点が
ある。勿論、成型品に印刷、塗装等の後加工を施せば、
適宜模様ないしは色彩を付加することは可能であるが、
この場合には複雑な後加工の工程を付け加える必要があ
り、生産性がいっそう低下する。
【0005】そこで、これらのFRP製品を加飾する方
法として、成型品に所望の模様を発現するための加飾シ
ートを用いる方法が提案されている。例えば、ガラスク
ロス、ガラスマット、不織布、織布等の基材に所望の模
様柄を印刷してなる加飾シートをSMCに重ねて金型内
に配し、加熱圧縮成形を行うことによって、加飾シート
と成形材料を一体化させて成形品を加飾する方法が提案
されている。例えば、、特開平5−285973には、
所望の模様柄を印刷したチタン紙に熱硬化性樹脂を含浸
させてなる加飾シートの上にSMCを重ねて加熱圧縮成
形を行い、加飾成形品を得る方法が開示されている。
法として、成型品に所望の模様を発現するための加飾シ
ートを用いる方法が提案されている。例えば、ガラスク
ロス、ガラスマット、不織布、織布等の基材に所望の模
様柄を印刷してなる加飾シートをSMCに重ねて金型内
に配し、加熱圧縮成形を行うことによって、加飾シート
と成形材料を一体化させて成形品を加飾する方法が提案
されている。例えば、、特開平5−285973には、
所望の模様柄を印刷したチタン紙に熱硬化性樹脂を含浸
させてなる加飾シートの上にSMCを重ねて加熱圧縮成
形を行い、加飾成形品を得る方法が開示されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平5−285973の成形方法は、成形時に、熱硬化
性成形材料の溶融物がその下の加飾シートの端部を回っ
て加飾部へ流れ込んでこれを汚すという欠点を有する。
このため、上記方法においては、得られた成形品に修正
を施して製品としているが、この修正作業は、成形品に
手作業により塗装を施して乾燥するという、人手と時間
を要するものであり、トータルとして非常にコストが高
くなる難点がある。
開平5−285973の成形方法は、成形時に、熱硬化
性成形材料の溶融物がその下の加飾シートの端部を回っ
て加飾部へ流れ込んでこれを汚すという欠点を有する。
このため、上記方法においては、得られた成形品に修正
を施して製品としているが、この修正作業は、成形品に
手作業により塗装を施して乾燥するという、人手と時間
を要するものであり、トータルとして非常にコストが高
くなる難点がある。
【0007】本発明は上記欠点を改良するものであり、
自在な模様、色等のデザインを有する、加飾シート積層
成形品を成形する際に、成形時に熱硬化性成形材料の溶
融物の流れ込みを効果的に防止することができ(以下、
「流れ込み防止効果」という)、これによって流れ込み
による不良品の発生をなくし、コスト高を招く成形品の
修正作業を省略することができる、加飾成形品の製造方
法を提供することを目的とする。
自在な模様、色等のデザインを有する、加飾シート積層
成形品を成形する際に、成形時に熱硬化性成形材料の溶
融物の流れ込みを効果的に防止することができ(以下、
「流れ込み防止効果」という)、これによって流れ込み
による不良品の発生をなくし、コスト高を招く成形品の
修正作業を省略することができる、加飾成形品の製造方
法を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明による加飾成形品
の製造方法は上記目的を達成すべく工夫されたものであ
り、請求項1記載の発明は、金型内に加飾シートと熱硬
化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行うに当た
り、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂とポリアミ
ンを含有するものを用いることを特徴とするものであ
る。
の製造方法は上記目的を達成すべく工夫されたものであ
り、請求項1記載の発明は、金型内に加飾シートと熱硬
化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行うに当た
り、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂とポリアミ
ンを含有するものを用いることを特徴とするものであ
る。
【0009】請求項2記載の発明は、金型内に加飾シー
トと熱硬化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行
うに当たり、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂と
ポリカルボジイミドを含有するものを用いることを特徴
とするものである。
トと熱硬化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行
うに当たり、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂と
ポリカルボジイミドを含有するものを用いることを特徴
とするものである。
【0010】請求項3記載の発明は、金型内に加飾シー
トと熱硬化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行
うに当たり、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂
と、アルミキレート化合物またはチタンキレート化合物
とを含有するものを用いることを特徴とするものであ
る。
トと熱硬化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行
うに当たり、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂
と、アルミキレート化合物またはチタンキレート化合物
とを含有するものを用いることを特徴とするものであ
る。
【0011】請求項4記載の発明は、金型内に加飾シー
トと熱硬化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行
うに当たり、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂と
ポリイソシアネートを含有するものを用いることを特徴
とするものである。
トと熱硬化性成形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行
うに当たり、熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂と
ポリイソシアネートを含有するものを用いることを特徴
とするものである。
【0012】以下、本発明を詳細に説明する。
【0013】まず、加飾シートについて説明する。
【0014】本発明に用いる加飾シートとは、着色また
は印刷した紙、布、不織布、ガラスマット、ガラスクロ
ス等をいう。この加飾シートには、適宜、熱硬化性樹脂
組成物を含浸させることができる。熱硬化性樹脂組成物
を含浸させた場合には、型内にてこれが硬化し、硬質で
耐久性等に優れる加飾表面を得ることができる。
は印刷した紙、布、不織布、ガラスマット、ガラスクロ
ス等をいう。この加飾シートには、適宜、熱硬化性樹脂
組成物を含浸させることができる。熱硬化性樹脂組成物
を含浸させた場合には、型内にてこれが硬化し、硬質で
耐久性等に優れる加飾表面を得ることができる。
【0015】上記紙としては、従来公知の各種のものが
用いられる。具体的には、薄様紙、チタン紙、新聞巻き
取り紙、上質紙、中質紙、更紙、グラビア用紙、アート
紙、コート紙、筆記用紙、図画用紙等が使用可能であ
る。また、その印刷方法としても従来公知の各種方法が
適用可能であり、具体的には、グラビア印刷方式、グラ
ビア・オフセット印刷方式、シルクスクリーン印刷方
式、凸版印刷方式、オフセット印刷方式等がある。ま
た、着色方法としても従来公知の各種方法が適用可能で
あり、具体的には抄造時に顔料等を混ぜ込む方法、抄造
時にインクを染み込ませる方法、絵の具や塗料を塗布す
る方法等がある。
用いられる。具体的には、薄様紙、チタン紙、新聞巻き
取り紙、上質紙、中質紙、更紙、グラビア用紙、アート
紙、コート紙、筆記用紙、図画用紙等が使用可能であ
る。また、その印刷方法としても従来公知の各種方法が
適用可能であり、具体的には、グラビア印刷方式、グラ
ビア・オフセット印刷方式、シルクスクリーン印刷方
式、凸版印刷方式、オフセット印刷方式等がある。ま
た、着色方法としても従来公知の各種方法が適用可能で
あり、具体的には抄造時に顔料等を混ぜ込む方法、抄造
時にインクを染み込ませる方法、絵の具や塗料を塗布す
る方法等がある。
【0016】上記布としては、従来公知の各種のものが
用いられる。具体的には、絹、麻、木綿等の天然繊維、
レーヨン繊維等の再生繊維、ポリエステル繊維、ナイロ
ン繊維、アクリル繊維等の合成繊維等を織成してなるも
のが使用可能である。また、その印刷方法としても従来
公知の各種方法が適用可能であり、具体的には、グラビ
ア印刷方式、グラビア・オフセット印刷方式、シルクス
クリーン印刷方式、凸版印刷方式、オフセット印刷方式
等がある。また、着色方法としても従来公知の各種方法
が適用可能であり、具体的には繊維を染料にて着色した
ものを用いて織成する方法、織成後に布にインク等を染
み込ませる方法、絵の具や塗料を布に塗布する方法等が
ある。
用いられる。具体的には、絹、麻、木綿等の天然繊維、
レーヨン繊維等の再生繊維、ポリエステル繊維、ナイロ
ン繊維、アクリル繊維等の合成繊維等を織成してなるも
のが使用可能である。また、その印刷方法としても従来
公知の各種方法が適用可能であり、具体的には、グラビ
ア印刷方式、グラビア・オフセット印刷方式、シルクス
クリーン印刷方式、凸版印刷方式、オフセット印刷方式
等がある。また、着色方法としても従来公知の各種方法
が適用可能であり、具体的には繊維を染料にて着色した
ものを用いて織成する方法、織成後に布にインク等を染
み込ませる方法、絵の具や塗料を布に塗布する方法等が
ある。
【0017】上記不織布としては、従来公知の各種のも
のが用いられる。具体的には、絹、麻、木綿、羊毛等の
天然繊維、レーヨン繊維等の再生繊維、ポリエステル繊
維、ナイロン繊維、アクリル繊維等の合成繊維等を化学
的、熱的に、接着あるいは繊維同士の溶着等を利用して
布状としたものが使用可能である。また、その印刷方法
としても従来公知の各種方法が適用可能であり、具体的
には、グラビア印刷方式、グラビア・オフセット印刷方
式、シルクスクリーン印刷方式、凸版印刷方式、オフセ
ット印刷方式等がある。また、着色方法としても従来公
知の各種方法が適用可能であり、具体的には繊維を染料
にて着色したものを用いて布状にする方法、繊維を布状
とした後にインクを染み込ませる方法、絵の具や塗料を
不織布に塗布する方法等がある。
のが用いられる。具体的には、絹、麻、木綿、羊毛等の
天然繊維、レーヨン繊維等の再生繊維、ポリエステル繊
維、ナイロン繊維、アクリル繊維等の合成繊維等を化学
的、熱的に、接着あるいは繊維同士の溶着等を利用して
布状としたものが使用可能である。また、その印刷方法
としても従来公知の各種方法が適用可能であり、具体的
には、グラビア印刷方式、グラビア・オフセット印刷方
式、シルクスクリーン印刷方式、凸版印刷方式、オフセ
ット印刷方式等がある。また、着色方法としても従来公
知の各種方法が適用可能であり、具体的には繊維を染料
にて着色したものを用いて布状にする方法、繊維を布状
とした後にインクを染み込ませる方法、絵の具や塗料を
不織布に塗布する方法等がある。
【0018】上記ガラスクロスとしては、ガラス繊維を
織成してなる従来公知のものが使用可能である。また、
その印刷方法としても従来公知の各種方法が適用可能で
あり、具体的には、グラビア印刷方式が、グラビア・オ
フセット印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、凸版印
刷方式、オフセット印刷方式等がある。また、着色方法
としても従来公知の各種方法が適用可能であり、具体的
には繊維を染料にて着色したものを用いて織成する方
法、織成後にガラスクロスにインク等を染み込ませる方
法、絵の具や塗料をガラスクロスに塗布する方法等があ
る。
織成してなる従来公知のものが使用可能である。また、
その印刷方法としても従来公知の各種方法が適用可能で
あり、具体的には、グラビア印刷方式が、グラビア・オ
フセット印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、凸版印
刷方式、オフセット印刷方式等がある。また、着色方法
としても従来公知の各種方法が適用可能であり、具体的
には繊維を染料にて着色したものを用いて織成する方
法、織成後にガラスクロスにインク等を染み込ませる方
法、絵の具や塗料をガラスクロスに塗布する方法等があ
る。
【0019】上記ガラスマットとしては、ガラス繊維に
接着剤(バインダー)を用いて化学的に接着させてマッ
ト状としたものが使用可能である。また、その印刷方法
としても従来公知の各種方法が適用可能であり、具体的
には、グラビア印刷方式、グラビア・オフセット印刷方
式、シルクスクリーン印刷方式、凸版印刷方式、オフセ
ット印刷方式等がある。また、着色方法としても従来公
知の各種方法が適用可能であり、具体的には繊維を染料
にて着色したものを用いてマット状にする方法、織成後
にインク等をガラスマットに染み込ませる方法、絵の具
や塗料をガラスマットに塗布する方法等がある。
接着剤(バインダー)を用いて化学的に接着させてマッ
ト状としたものが使用可能である。また、その印刷方法
としても従来公知の各種方法が適用可能であり、具体的
には、グラビア印刷方式、グラビア・オフセット印刷方
式、シルクスクリーン印刷方式、凸版印刷方式、オフセ
ット印刷方式等がある。また、着色方法としても従来公
知の各種方法が適用可能であり、具体的には繊維を染料
にて着色したものを用いてマット状にする方法、織成後
にインク等をガラスマットに染み込ませる方法、絵の具
や塗料をガラスマットに塗布する方法等がある。
【0020】ここで、上記紙、布、不織布、ガラスマッ
ト、ガラスクロスを着色または印刷する態様としては、
単一色に彩色しても構わないし、複数色を用いて模様等
図柄を形成させても構わない。即ち、目的に応じて、自
在な模様ないしは色彩を適用することが可能である。
ト、ガラスクロスを着色または印刷する態様としては、
単一色に彩色しても構わないし、複数色を用いて模様等
図柄を形成させても構わない。即ち、目的に応じて、自
在な模様ないしは色彩を適用することが可能である。
【0021】本発明において、加飾シートに熱硬化性樹
脂組成物を含浸させる場合には、熱硬化性樹脂組成物と
しては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレー
ト樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の各種熱硬化
性樹脂を主成分とする組成物が使用可能である。
脂組成物を含浸させる場合には、熱硬化性樹脂組成物と
しては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレー
ト樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の各種熱硬化
性樹脂を主成分とする組成物が使用可能である。
【0022】上記不飽和ポリエステル樹脂は、公知慣用
の方法により、通常、有機ポリオールと、脂肪族不飽和
ポリカルボン酸と、さらに必要に応じて脂肪族飽和ポリ
カルボン酸および/または芳香族ポリカルボン酸等とか
ら製造される。
の方法により、通常、有機ポリオールと、脂肪族不飽和
ポリカルボン酸と、さらに必要に応じて脂肪族飽和ポリ
カルボン酸および/または芳香族ポリカルボン酸等とか
ら製造される。
【0023】上記不飽和ポリエステル樹脂の製造に用い
られる有機ポリオールの例としてはジオール、トリオー
ル、テトラオールおよびそれらの混合物が挙げられる。
有機ポリオールは主として脂肪族ポリオールと芳香族ポ
リオールとに分けられ、このうち脂肪族ポリオールの代
表的なものには、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリ
コール、水素化ビスフェノールA等があり、また芳香族
ポリオールの代表的なものとしてはビスフェノールAま
たはビスフェノールS等がある。
られる有機ポリオールの例としてはジオール、トリオー
ル、テトラオールおよびそれらの混合物が挙げられる。
有機ポリオールは主として脂肪族ポリオールと芳香族ポ
リオールとに分けられ、このうち脂肪族ポリオールの代
表的なものには、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリ
コール、水素化ビスフェノールA等があり、また芳香族
ポリオールの代表的なものとしてはビスフェノールAま
たはビスフェノールS等がある。
【0024】また、上記不飽和ポリエステル樹脂の製造
に用いられる脂肪族不飽和ポリカルボン酸としては(無
水)マレイン酸、フマル酸、(無水)イタコン酸等が例
示される。
に用いられる脂肪族不飽和ポリカルボン酸としては(無
水)マレイン酸、フマル酸、(無水)イタコン酸等が例
示される。
【0025】また、前記不飽和ポリエステル樹脂の製造
に用いられる脂肪族不飽和ポリカルボン酸としてはセバ
チン酸、アジピン酸、(無水)コハク酸等が例示され
る。
に用いられる脂肪族不飽和ポリカルボン酸としてはセバ
チン酸、アジピン酸、(無水)コハク酸等が例示され
る。
【0026】また、前記不飽和ポリエステル樹脂の製造
に用いられる芳香族ポリカルボン酸としては(無水)フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フ
タル酸等が例示される。
に用いられる芳香族ポリカルボン酸としては(無水)フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フ
タル酸等が例示される。
【0027】上記エポキシアクリレート樹脂は、これも
また公知慣用の方法により、通常、エポキシ樹脂と、
(メタ)アクリル酸等の反応性二重結合を持つモノカル
ボン酸とから製造される。
また公知慣用の方法により、通常、エポキシ樹脂と、
(メタ)アクリル酸等の反応性二重結合を持つモノカル
ボン酸とから製造される。
【0028】また、前記エポキシアクリレート樹脂の製
造に用いられるエポキシ樹脂としては、これもまた公知
慣用の方法によりエピクロルヒドリンおよびビスフェノ
ールAから製造されるビスフェノールA型エポキシ樹
脂、エピクロルヒドリンおよび臭素化ビスフェノールA
から製造される臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、フェノールノボラックまたはオルトクレゾールノボ
ラックをグリシジルエーテル化して製造されるノボラッ
ク型エポキシ樹脂、各種アミンとエピクロルヒドリンを
反応させて得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂等
が例示される。
造に用いられるエポキシ樹脂としては、これもまた公知
慣用の方法によりエピクロルヒドリンおよびビスフェノ
ールAから製造されるビスフェノールA型エポキシ樹
脂、エピクロルヒドリンおよび臭素化ビスフェノールA
から製造される臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、フェノールノボラックまたはオルトクレゾールノボ
ラックをグリシジルエーテル化して製造されるノボラッ
ク型エポキシ樹脂、各種アミンとエピクロルヒドリンを
反応させて得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂等
が例示される。
【0029】上記ウレタンアクリレート樹脂は、通常、
アルキレンジオール、アルキレンジオールエステル、ア
ルキレンジオールエーテル、ポリエーテルポリオールま
たはポリエステルポリオール等の有機ポリオールに有機
ポリイソシアネートを反応させ、さらにヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレートを反応させて製造される。
アルキレンジオール、アルキレンジオールエステル、ア
ルキレンジオールエーテル、ポリエーテルポリオールま
たはポリエステルポリオール等の有機ポリオールに有機
ポリイソシアネートを反応させ、さらにヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレートを反応させて製造される。
【0030】また、前記ウレタンアクリレート樹脂の製
造に用いられるポリオールとしては、アルキレンジオー
ルとして例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール等が例
示され、ポリエーテルポリオールとしてはポリオキシメ
チレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキ
サイド等が例示され、ポリエステルポリオールとしては
アルキレンジオール等の有機ポリオールおよびポリカル
ボン酸の縮合化合物等が例示される。
造に用いられるポリオールとしては、アルキレンジオー
ルとして例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール等が例
示され、ポリエーテルポリオールとしてはポリオキシメ
チレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキ
サイド等が例示され、ポリエステルポリオールとしては
アルキレンジオール等の有機ポリオールおよびポリカル
ボン酸の縮合化合物等が例示される。
【0031】また、前記ウレタンアクリレート樹脂の製
造に用いられるポリイソシアネートとしてはトリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルジイソシアネート等が例示される。
造に用いられるポリイソシアネートとしてはトリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルジイソシアネート等が例示される。
【0032】また、前記ウレタンアクリレート樹脂の製
造に用いられるヒドロキシルアルキル(メタ)アクリレ
ートとしては通常ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシブチル(メタ)アクリレート等が例示され、ヒドロ
キシル基は通常アルキル基のベータ位の炭素に結合して
いる。アルキル基は通常8個までの炭素原子を含むこと
ができる。
造に用いられるヒドロキシルアルキル(メタ)アクリレ
ートとしては通常ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシブチル(メタ)アクリレート等が例示され、ヒドロ
キシル基は通常アルキル基のベータ位の炭素に結合して
いる。アルキル基は通常8個までの炭素原子を含むこと
ができる。
【0033】上記ジアリルフタレート樹脂とは、ジアリ
ルフタレートモノマーを過酸化ベンゾイルの様な過酸化
物触媒の存在下で加熱、重合させてプレポリマー化させ
ることによって得られる。
ルフタレートモノマーを過酸化ベンゾイルの様な過酸化
物触媒の存在下で加熱、重合させてプレポリマー化させ
ることによって得られる。
【0034】上記メラミン樹脂は、メラミンとホルムア
ルデヒド樹脂を縮合させることによって得られる。
ルデヒド樹脂を縮合させることによって得られる。
【0035】上記フェノール樹脂は、フェノールアルコ
ール類とホルマリンを反応させて得られる。フェノール
に対してホルムアルデヒドを過剰にして、アルカリ触媒
で反応させたレゾールタイプ、および、ホルムアルデヒ
ドを過剰にして、酸触媒にて反応させたノボラックタイ
プの2種類が汎用的である。
ール類とホルマリンを反応させて得られる。フェノール
に対してホルムアルデヒドを過剰にして、アルカリ触媒
で反応させたレゾールタイプ、および、ホルムアルデヒ
ドを過剰にして、酸触媒にて反応させたノボラックタイ
プの2種類が汎用的である。
【0036】ここで、上記各種熱硬化性樹脂組成物に
は、必要に応じて、溶剤、モノマー等が添加される。例
えば、粘度の高い樹脂においては含浸性を改良するため
に溶剤等を加えて粘度を低下させる。また、反応性の低
い樹脂においては、モノマー等を添加して反応性を改良
することができる。なお、粘度を低下させるために溶剤
を用いる場合には、これが残存していると成形時に気泡
等の不良の原因となりやすいので、樹脂含浸後に、溶剤
を揮発乾燥させる工程が必要になる。
は、必要に応じて、溶剤、モノマー等が添加される。例
えば、粘度の高い樹脂においては含浸性を改良するため
に溶剤等を加えて粘度を低下させる。また、反応性の低
い樹脂においては、モノマー等を添加して反応性を改良
することができる。なお、粘度を低下させるために溶剤
を用いる場合には、これが残存していると成形時に気泡
等の不良の原因となりやすいので、樹脂含浸後に、溶剤
を揮発乾燥させる工程が必要になる。
【0037】また、上記各種熱硬化性樹脂組成物には、
必要に応じて、各種充填剤、添加剤等を用いても良い。
具体的には、炭酸カルシウム等の充填剤、有機過酸化物
等の重合開始剤、パラベンゾキノン等の重合禁止剤、ス
テアリン酸亜鉛等の内部離型剤、防かび剤、防腐剤等が
適当量添加できる。
必要に応じて、各種充填剤、添加剤等を用いても良い。
具体的には、炭酸カルシウム等の充填剤、有機過酸化物
等の重合開始剤、パラベンゾキノン等の重合禁止剤、ス
テアリン酸亜鉛等の内部離型剤、防かび剤、防腐剤等が
適当量添加できる。
【0038】ここで、シート基材への樹脂の含浸量とし
ては、基材として、紙、布、不織布等有機系のものを用
いた場合には、おおよそ、含浸したシートの乾燥後の全
体の重量に対して20〜70重量%となるように配合さ
れることが好ましく、より好適には30〜60重量%で
ある。
ては、基材として、紙、布、不織布等有機系のものを用
いた場合には、おおよそ、含浸したシートの乾燥後の全
体の重量に対して20〜70重量%となるように配合さ
れることが好ましく、より好適には30〜60重量%で
ある。
【0039】またここで、基材として、ガラスクロス、
ガラスマット等無機系のものを用いた場合には、おおよ
そ、含浸したシートの乾燥後の全体の重量に対して10
〜50重量%となるように配合されることが好ましく、
より好適には20〜40重量%である。
ガラスマット等無機系のものを用いた場合には、おおよ
そ、含浸したシートの乾燥後の全体の重量に対して10
〜50重量%となるように配合されることが好ましく、
より好適には20〜40重量%である。
【0040】シート基材への樹脂含浸は、従来公知の方
法により行うことができる。即ち、例えば、樹脂の入っ
た槽にシート基材を浸漬して樹脂を含浸し、ロール等で
基材を押圧して余分な樹脂を落とし、必要に応じて乾燥
炉において乾燥する方法、或いは、ベルトの上でシート
基材を流して行き、その上に樹脂を載置し、ロールまた
はブレード等で基材を押圧して行く方法等がある。
法により行うことができる。即ち、例えば、樹脂の入っ
た槽にシート基材を浸漬して樹脂を含浸し、ロール等で
基材を押圧して余分な樹脂を落とし、必要に応じて乾燥
炉において乾燥する方法、或いは、ベルトの上でシート
基材を流して行き、その上に樹脂を載置し、ロールまた
はブレード等で基材を押圧して行く方法等がある。
【0041】つぎに、熱硬化性成形材料について説明す
る。
る。
【0042】本発明において、熱硬化性成形材料として
は、従来よりSMC、BMC等の各種熱硬化性成形材料
として使用されているものを用いることができる。
は、従来よりSMC、BMC等の各種熱硬化性成形材料
として使用されているものを用いることができる。
【0043】熱硬化性成形材料の調製例は、つぎのとお
りである。すなわち、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエ
ステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアク
リレート樹脂等が好適に用いられ、なかでも不飽和ポリ
エステル樹脂が各種性能及びコストにおいて有利である
ため特に好ましく用いられる。必要に応じて各種充填
材、補強材、添加剤等が加えられ、従来公知の方法によ
り、SMC或いはBMC等の形態を持つ熱硬化性樹脂組
成物が調製される。
りである。すなわち、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエ
ステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアク
リレート樹脂等が好適に用いられ、なかでも不飽和ポリ
エステル樹脂が各種性能及びコストにおいて有利である
ため特に好ましく用いられる。必要に応じて各種充填
材、補強材、添加剤等が加えられ、従来公知の方法によ
り、SMC或いはBMC等の形態を持つ熱硬化性樹脂組
成物が調製される。
【0044】熱硬化性成形材料の調製に用いる熱硬化性
樹脂は、加飾シートの調製に用いるものと同じであって
よい。熱硬化性樹脂については、加飾シートの説明で詳
述した通りである。
樹脂は、加飾シートの調製に用いるものと同じであって
よい。熱硬化性樹脂については、加飾シートの説明で詳
述した通りである。
【0045】請求項1記載の発明においては、熱硬化性
成形材料として、熱硬化性樹脂とポリアミンを含有した
ものを用いる。ポリアミンは、熱硬化性樹脂を増粘する
作用を有する。
成形材料として、熱硬化性樹脂とポリアミンを含有した
ものを用いる。ポリアミンは、熱硬化性樹脂を増粘する
作用を有する。
【0046】ポリアミンとは、−NH2 基を複数持つ化
合物を意味し、1級アミノ基を複数持つ化合物(以下、
ポリ1級アミンと略す)と、1級アミド基を複数持つ化
合物(以下、ポリ1級アミドと略す)との2種に分類さ
れる。
合物を意味し、1級アミノ基を複数持つ化合物(以下、
ポリ1級アミンと略す)と、1級アミド基を複数持つ化
合物(以下、ポリ1級アミドと略す)との2種に分類さ
れる。
【0047】上記ポリ1級アミンはさらに、アミノ基の
数により、ジアミン、トリアミン、テトラアミン、ペン
タアミン等に分類され、さらにその骨格により、鎖状脂
肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンに分類さ
れるが、価格および各種性能の点で、鎖状脂肪族ジアミ
ン、環状脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、芳香族トリ
アミンが好ましく用いられる。
数により、ジアミン、トリアミン、テトラアミン、ペン
タアミン等に分類され、さらにその骨格により、鎖状脂
肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンに分類さ
れるが、価格および各種性能の点で、鎖状脂肪族ジアミ
ン、環状脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、芳香族トリ
アミンが好ましく用いられる。
【0048】例えば、鎖状脂肪族ジアミンとしては、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、1,3−ジア
ミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジア
ミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジ
アミノヘプタン、1,8−ジアミノオンタン、1,9−
ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11
−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン、
1,2−ジアミノ−2−メチルプロパン等があり、環状
脂肪族ジアミンとしては、イソホロンジアミン、メンセ
ンジアミン等があり、芳香族ジアミン、トリアミンとし
ては、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン、アクリログアナミン、パラミン、アミドール、m−
フェニレンジアミン、p,p' −ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルフォン等の芳香族アミン
等がある。
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、1,3−ジア
ミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジア
ミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジ
アミノヘプタン、1,8−ジアミノオンタン、1,9−
ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11
−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン、
1,2−ジアミノ−2−メチルプロパン等があり、環状
脂肪族ジアミンとしては、イソホロンジアミン、メンセ
ンジアミン等があり、芳香族ジアミン、トリアミンとし
ては、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン、アクリログアナミン、パラミン、アミドール、m−
フェニレンジアミン、p,p' −ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルフォン等の芳香族アミン
等がある。
【0049】上記ポリ1級アミドとしては通常、1級ア
ミド基を2個持つものが好適に用いられ、具体的には、
アジパミド、オルトフタラミド、イソフタラミド、テレ
フタラミド等が挙げられる。
ミド基を2個持つものが好適に用いられ、具体的には、
アジパミド、オルトフタラミド、イソフタラミド、テレ
フタラミド等が挙げられる。
【0050】上述した様な各種ポリアミンの中でも、鎖
状脂肪族ジアミンが、反応性に優れるため、特に好まし
く用いられる。
状脂肪族ジアミンが、反応性に優れるため、特に好まし
く用いられる。
【0051】また、用いるポリアミンの量としては、樹
脂分100重量部に対して0.1〜5重量部が好適であ
り、より好適には0.2〜3.5重量部である。用いる
量が少なすぎる場合には、十分な流れ込み改良効果が得
られにくく、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度が高
くなりすぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等の不
良を起こしやすく、いずれの場合も好ましくない。
脂分100重量部に対して0.1〜5重量部が好適であ
り、より好適には0.2〜3.5重量部である。用いる
量が少なすぎる場合には、十分な流れ込み改良効果が得
られにくく、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度が高
くなりすぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等の不
良を起こしやすく、いずれの場合も好ましくない。
【0052】また、上記ポリアミンの他に、必要に応じ
て、従来SMC或いはBMC等に汎用的に用いられてい
る酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム等を適宜併用しても構わない。
て、従来SMC或いはBMC等に汎用的に用いられてい
る酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム等を適宜併用しても構わない。
【0053】酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、
酸化カルシウム等を併用する場合には、その量として
は、樹脂分100重量部に対して0.1〜1.5重量部
が好適であり、より好適には0.5〜1.2重量部であ
る。多すぎる場合には成形材料の粘度が高くなりすぎて
成形型内での流動性が不足して欠肉等の不良を起こしや
すく、好ましくない。
酸化カルシウム等を併用する場合には、その量として
は、樹脂分100重量部に対して0.1〜1.5重量部
が好適であり、より好適には0.5〜1.2重量部であ
る。多すぎる場合には成形材料の粘度が高くなりすぎて
成形型内での流動性が不足して欠肉等の不良を起こしや
すく、好ましくない。
【0054】つぎに、請求項2記載の発明においては、
熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂とポリカルボジ
イミドを含有したものを用いる。ポリカルボジイミド
は、熱硬化性樹脂を増粘する作用を有する。
熱硬化性成形材料として、熱硬化性樹脂とポリカルボジ
イミドを含有したものを用いる。ポリカルボジイミド
は、熱硬化性樹脂を増粘する作用を有する。
【0055】ポリカルボジイミドとは、ジイソシアネー
トの脱炭酸縮合反応により合成される。
トの脱炭酸縮合反応により合成される。
【0056】
【化1】nR(NCO)2 →(-R-N=C=N-)n+nCO2
【0057】このポリカルボジイミド化合物は熱硬化性
樹脂のカルボキシル基や水酸基と反応し、熱硬化性樹脂
組成物を増粘させることができる。原料としては公知の
ポリイソシアネートを用いることができる。具体的に
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等が用いられ
る。
樹脂のカルボキシル基や水酸基と反応し、熱硬化性樹脂
組成物を増粘させることができる。原料としては公知の
ポリイソシアネートを用いることができる。具体的に
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等が用いられ
る。
【0058】また、ポリカルボジイミドの分子量として
は、200〜20000が好適であり、より好適には2
000〜10000である。分子量が小さすぎる場合に
はポリカルボジイミドが熱的に不安定で熱分解が起こり
やすく、逆に大きすぎる場合には増粘反応が起こりにく
くなるという傾向がある。
は、200〜20000が好適であり、より好適には2
000〜10000である。分子量が小さすぎる場合に
はポリカルボジイミドが熱的に不安定で熱分解が起こり
やすく、逆に大きすぎる場合には増粘反応が起こりにく
くなるという傾向がある。
【0059】また、用いるポリカルボジイミドの量とし
ては、樹脂分100重量部に対して0.3〜7重量部が
好適であり、より好適には0.5〜4重量部である。用
いる量が少なすぎる場合には、十分な流れ込み改良効果
が得られにくく、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度
が高くなりすぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等
の不良を起こしやすく、いずれの場合も好ましくない。
ては、樹脂分100重量部に対して0.3〜7重量部が
好適であり、より好適には0.5〜4重量部である。用
いる量が少なすぎる場合には、十分な流れ込み改良効果
が得られにくく、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度
が高くなりすぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等
の不良を起こしやすく、いずれの場合も好ましくない。
【0060】請求項3記載の発明においては、熱硬化性
成形材料として、熱硬化性樹脂とアルミニウムキレート
化合物またはチタンキレート化合物を含有したものを用
いる。アルミニウムキレート化合物またはチタンキレー
ト化合物は、熱硬化性樹脂を増粘する作用を有する。
成形材料として、熱硬化性樹脂とアルミニウムキレート
化合物またはチタンキレート化合物を含有したものを用
いる。アルミニウムキレート化合物またはチタンキレー
ト化合物は、熱硬化性樹脂を増粘する作用を有する。
【0061】アルミニウムキレート化合物とは、複数の
配位子と配位結合を形成しうる有機アルミ化合物であ
り、チタンキレート化合物とは、同様に複数の配位子と
配位結合を形成しうる有機チタン化合物であり、両者と
も、熱硬化性樹脂のカルボニル基、カルボキシル基等の
非共有電子対と配位結合を形成し、樹脂の分子量を増大
させ、樹脂の粘度を高める作用を持つ。
配位子と配位結合を形成しうる有機アルミ化合物であ
り、チタンキレート化合物とは、同様に複数の配位子と
配位結合を形成しうる有機チタン化合物であり、両者と
も、熱硬化性樹脂のカルボニル基、カルボキシル基等の
非共有電子対と配位結合を形成し、樹脂の分子量を増大
させ、樹脂の粘度を高める作用を持つ。
【0062】アルミニウムキレート化合物としては具体
的には、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプ
ロピレート、イソプロピルアセトアセテートアルミニウ
ムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルア
セトアセテート)等が好ましく用いられる。
的には、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプ
ロピレート、イソプロピルアセトアセテートアルミニウ
ムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルア
セトアセテート)等が好ましく用いられる。
【0063】チタンキレート化合物としては具体的に
は、ジイソプロポキシチタニウムビス(アセチルアセト
ネート)、ジイソプロポキシチタニウムビス(メチルア
セトアセテート)、ジイソプロポキシチタニウムビス
(エチルアセトアセテート)、ジイソプロポキシチタニ
ウムビス(ジエチルマロネート)、ジヒドロキシチタニ
ウムビス(ラクテート)等が使用可能である。
は、ジイソプロポキシチタニウムビス(アセチルアセト
ネート)、ジイソプロポキシチタニウムビス(メチルア
セトアセテート)、ジイソプロポキシチタニウムビス
(エチルアセトアセテート)、ジイソプロポキシチタニ
ウムビス(ジエチルマロネート)、ジヒドロキシチタニ
ウムビス(ラクテート)等が使用可能である。
【0064】また、用いるアルミニウムキレート化合
物、チタンキレート化合物の量としては、樹脂分100
重量部に対して0.3〜12重量部が好適であり、より
好適には0.5〜7重量部である。この使用量が少なす
ぎる場合には、十分な流れ込み防止効果が得られにく
く、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度が高くなりす
ぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等の不良を起こ
しやすいので、いずれの場合も好ましくない。
物、チタンキレート化合物の量としては、樹脂分100
重量部に対して0.3〜12重量部が好適であり、より
好適には0.5〜7重量部である。この使用量が少なす
ぎる場合には、十分な流れ込み防止効果が得られにく
く、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度が高くなりす
ぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等の不良を起こ
しやすいので、いずれの場合も好ましくない。
【0065】請求項4記載の発明においては、熱硬化性
成形材料として、熱硬化性樹脂とポリイソシアネートを
含有したものを用いる。ポリイソシアネートは、熱硬化
性樹脂を増粘する作用を有する。
成形材料として、熱硬化性樹脂とポリイソシアネートを
含有したものを用いる。ポリイソシアネートは、熱硬化
性樹脂を増粘する作用を有する。
【0066】ポリイソシアネートとは、分子内に複数の
イソシアネート基を持つ化合物を意味し、汎用的にはジ
イソシアネートが用いられる。具体的には、トリレンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、1,3−ビス(−2−イソ
シアネート−2−プロピル)ベンゼン等の芳香族イソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス
(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート等の脂環式イソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の直鎖脂肪族イ
ソシアネートが例示される。
イソシアネート基を持つ化合物を意味し、汎用的にはジ
イソシアネートが用いられる。具体的には、トリレンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、1,3−ビス(−2−イソ
シアネート−2−プロピル)ベンゼン等の芳香族イソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス
(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート等の脂環式イソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の直鎖脂肪族イ
ソシアネートが例示される。
【0067】中でも、価格および反応性の点で優れる芳
香族ジイソシアネートが、一般的には好適に用いられる
が、変色が起きては困る用途に対しては、直鎖脂肪族ジ
イソシアネートまたは脂環式ジイソシアネートが用いら
れ、さらに耐熱性が要求される場合には脂環式ジイソシ
アネートが好適に用いられる。
香族ジイソシアネートが、一般的には好適に用いられる
が、変色が起きては困る用途に対しては、直鎖脂肪族ジ
イソシアネートまたは脂環式ジイソシアネートが用いら
れ、さらに耐熱性が要求される場合には脂環式ジイソシ
アネートが好適に用いられる。
【0068】また、用いるポリイソシアネートの量とし
ては、樹脂分100重量部に対して0.5〜10重量部
が好適であり、より好適には1〜6重量部である。この
使用量が少なすぎる場合には、十分な流れ込み防止効果
が得られにくく、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度
が高くなりすぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等
の不良を起こしやすく、いずれの場合も好ましくない。
ては、樹脂分100重量部に対して0.5〜10重量部
が好適であり、より好適には1〜6重量部である。この
使用量が少なすぎる場合には、十分な流れ込み防止効果
が得られにくく、逆に多すぎる場合には成形材料の粘度
が高くなりすぎて成形型内での流動性が不足して欠肉等
の不良を起こしやすく、いずれの場合も好ましくない。
【0069】また、上記熱硬化性成形材料には、必要に
応じて、従来SMC或いはBMC等に汎用的に用いられ
ている酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム等を適宜添加しても構わない。
応じて、従来SMC或いはBMC等に汎用的に用いられ
ている酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム等を適宜添加しても構わない。
【0070】酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、
酸化カルシウム等を併用する場合には、その量として
は、樹脂分100重量部に対して0.1〜1.5重量部
が好適であり、より好適には0.5〜1.2重量部であ
る。多すぎる場合には成形材料の粘度が高くなりすぎて
成形型内での流動性が不足して欠肉等の不良を起こしや
すく、好ましくない。
酸化カルシウム等を併用する場合には、その量として
は、樹脂分100重量部に対して0.1〜1.5重量部
が好適であり、より好適には0.5〜1.2重量部であ
る。多すぎる場合には成形材料の粘度が高くなりすぎて
成形型内での流動性が不足して欠肉等の不良を起こしや
すく、好ましくない。
【0071】また、成形材料には、低収縮剤として、ポ
リ酢酸ビニル、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル
−スチレン共重合体、ポリブタジエン、飽和ポリエステ
ル類、飽和ポリエーテル類等のような熱可塑性樹脂を必
要に応じて適当量添加することできる。
リ酢酸ビニル、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル
−スチレン共重合体、ポリブタジエン、飽和ポリエステ
ル類、飽和ポリエーテル類等のような熱可塑性樹脂を必
要に応じて適当量添加することできる。
【0072】またさらに成形材料には、必要に応じて、
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビ
ニルトルエン、ジアリルフタレート、各種アクリレート
モノマー、各種メタクリレートモノマー等の重合性単量
体を適当量加えることができる。
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビ
ニルトルエン、ジアリルフタレート、各種アクリレート
モノマー、各種メタクリレートモノマー等の重合性単量
体を適当量加えることができる。
【0073】中でも、スチレンおよびメチルメタクリレ
ートが価格および各種性能の点で優れるため、好適に用
いられる。
ートが価格および各種性能の点で優れるため、好適に用
いられる。
【0074】また、成形材料には、必要に応じて、ラジ
カル反応開始剤としての有機過酸化物を用いることがで
きる。具体的には例えば、メチルエチルケトンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類、イソブチリルパー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド類、クメンハイ
ドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジ
クミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド
類、ターシャリーブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート等のアルキルパーエステル類、ターシャリーブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等のカーボネ
ート類、1,1−ジブチルパーオキシシクロヘキサン等
のパーオキシケタール類等があり、汎用的には、ターシ
ャリーブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等が使用可能
である。
カル反応開始剤としての有機過酸化物を用いることがで
きる。具体的には例えば、メチルエチルケトンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類、イソブチリルパー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド類、クメンハイ
ドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジ
クミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド
類、ターシャリーブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート等のアルキルパーエステル類、ターシャリーブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等のカーボネ
ート類、1,1−ジブチルパーオキシシクロヘキサン等
のパーオキシケタール類等があり、汎用的には、ターシ
ャリーブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等が使用可能
である。
【0075】また、上記熱可塑性樹脂を用いる場合に
は、その量としては、樹脂分のうち0.1〜30重量%
であることが好適であり、より好適には0.3〜20重
量%である。この使用量が多すぎる場合には、成形材料
の粘度が高くなるため、成形時に充分な流動性が得られ
にくく、逆に少なすぎる場合には充分な収縮改良効果が
得られにくく、いずれの場合も好ましくない。
は、その量としては、樹脂分のうち0.1〜30重量%
であることが好適であり、より好適には0.3〜20重
量%である。この使用量が多すぎる場合には、成形材料
の粘度が高くなるため、成形時に充分な流動性が得られ
にくく、逆に少なすぎる場合には充分な収縮改良効果が
得られにくく、いずれの場合も好ましくない。
【0076】本明細書において、「樹脂分」とは、熱硬
化性樹脂、熱可塑性樹脂の他に、共重合性モノマー等の
様に化学反応して樹脂となり得る成分の総量を意味す
る。
化性樹脂、熱可塑性樹脂の他に、共重合性モノマー等の
様に化学反応して樹脂となり得る成分の総量を意味す
る。
【0077】また、上記各種共重合性単量体を用いる場
合には、その量としては、樹脂分のうち1〜70重量%
であることが好適であり、より好適には3〜50重量%
である。この使用量が少なすぎる場合には、成形材料の
粘度が高くなるため、成形時に充分な流動性が得らず、
逆に多すぎる場合には、密着性が低下しやすく、いずれ
の場合も好ましくない。
合には、その量としては、樹脂分のうち1〜70重量%
であることが好適であり、より好適には3〜50重量%
である。この使用量が少なすぎる場合には、成形材料の
粘度が高くなるため、成形時に充分な流動性が得らず、
逆に多すぎる場合には、密着性が低下しやすく、いずれ
の場合も好ましくない。
【0078】また、上記有機過酸化物を用いる場合に
は、その量としては、反応性不飽和結合を持つ熱硬化性
樹脂および共重合性モノマーの和100重量部に対し
0.3〜5重量部が好適であり、より好適には0.5〜
3重量部である。この使用量が少ない場合には、成形材
料の硬化速度が遅くなり易く、また逆に多すぎる場合に
は、成形材料が硬化時に黄変しやすくなり、いずれの場
合も好ましくない。
は、その量としては、反応性不飽和結合を持つ熱硬化性
樹脂および共重合性モノマーの和100重量部に対し
0.3〜5重量部が好適であり、より好適には0.5〜
3重量部である。この使用量が少ない場合には、成形材
料の硬化速度が遅くなり易く、また逆に多すぎる場合に
は、成形材料が硬化時に黄変しやすくなり、いずれの場
合も好ましくない。
【0079】さらに成形材料には、目的および用途に応
じて、適当量の無機充填材を加えることができる。使用
可能な無機充填材としては、以下のようなものがある。
すなわち、グラファイト、ダイヤモンド等の元素鉱物、
岩塩、カリ岩塩等のハロゲン化鉱物、炭酸カルシウム等
の炭酸塩鉱物、藍鉄鉱等のりん酸塩鉱物、カルノー石等
バナジン酸塩鉱物、重晶石(硫酸バリウム)、石膏(硫
酸カルシウム)等の硫酸塩鉱物、ほう砂等のほう酸塩鉱
物、灰チタン石等のチタン酸塩鉱物、雲母、タルク(滑
石)、葉ろう石、カオリン、石英、長石等のけい酸塩鉱
物、酸化チタン、鋼玉(酸化アルミニウム)、水酸化ア
ルミニウム等の金属(水)酸化物、(中空)ガラス球等
のガラス製品、等を中心とした天然または人工の鉱物ま
たはこれらを処理、精製或いは加工したもの、およびそ
れらの混合物が用いられる。
じて、適当量の無機充填材を加えることができる。使用
可能な無機充填材としては、以下のようなものがある。
すなわち、グラファイト、ダイヤモンド等の元素鉱物、
岩塩、カリ岩塩等のハロゲン化鉱物、炭酸カルシウム等
の炭酸塩鉱物、藍鉄鉱等のりん酸塩鉱物、カルノー石等
バナジン酸塩鉱物、重晶石(硫酸バリウム)、石膏(硫
酸カルシウム)等の硫酸塩鉱物、ほう砂等のほう酸塩鉱
物、灰チタン石等のチタン酸塩鉱物、雲母、タルク(滑
石)、葉ろう石、カオリン、石英、長石等のけい酸塩鉱
物、酸化チタン、鋼玉(酸化アルミニウム)、水酸化ア
ルミニウム等の金属(水)酸化物、(中空)ガラス球等
のガラス製品、等を中心とした天然または人工の鉱物ま
たはこれらを処理、精製或いは加工したもの、およびそ
れらの混合物が用いられる。
【0080】また、成形材料には、必要に応じて着色顔
料を適当量用いることができる。この着色顔料として
は、従来公知のものが用いられる。例えば、酸化チタ
ン、ベンジンイエロー、アンスラキノンイエロー、チタ
ンイエロー、ハンザイエロー、モリブデートオレンジ、
黄鉛、ジスアゾイエロー、ベンジンオレンジ、キナクリ
ドンレッド、キナクリドンマゼンダ、ナフトールバイオ
レット、クロムグリーン、フタロシアニングリーン、ア
ルカリブルー、コバルトブルー、フタロシアニンブル
ー、酸化鉄(ベンガラ)、銅アゾブラウン、アニリンブ
ラック、カーボンブラック、鉄黒、アルミニウムフレー
ク、ニッケル粉、金粉、銀粉等各種公知慣用のものが用
いられる。
料を適当量用いることができる。この着色顔料として
は、従来公知のものが用いられる。例えば、酸化チタ
ン、ベンジンイエロー、アンスラキノンイエロー、チタ
ンイエロー、ハンザイエロー、モリブデートオレンジ、
黄鉛、ジスアゾイエロー、ベンジンオレンジ、キナクリ
ドンレッド、キナクリドンマゼンダ、ナフトールバイオ
レット、クロムグリーン、フタロシアニングリーン、ア
ルカリブルー、コバルトブルー、フタロシアニンブル
ー、酸化鉄(ベンガラ)、銅アゾブラウン、アニリンブ
ラック、カーボンブラック、鉄黒、アルミニウムフレー
ク、ニッケル粉、金粉、銀粉等各種公知慣用のものが用
いられる。
【0081】中でも、酸化チタン、チタンイエロー、キ
ナクリドンレッド、キナクリドンマゼンダ、フタロシア
ニンブルー、酸化鉄(ベンガラ)、カーボンブラック、
鉄黒、アルミニウムフレーク等が、成形材料の硬化性等
への影響が少ないため、好適に用いられる。
ナクリドンレッド、キナクリドンマゼンダ、フタロシア
ニンブルー、酸化鉄(ベンガラ)、カーボンブラック、
鉄黒、アルミニウムフレーク等が、成形材料の硬化性等
への影響が少ないため、好適に用いられる。
【0082】ここで、成形材料に用いる着色顔料の添加
量としては樹脂分100重量部に対して、1〜100重
量部とすることが好ましく、より好ましくは3〜50重
量部である。また、無機充填材の添加量としては、樹脂
分100重量部に対して、0〜300重量部とすること
が好ましく、より好ましくは0〜250重量部である。
また、着色顔料と無機充填材の総量は、30〜320重
量部添加されるのが好ましく、より好ましくは40〜2
00重量部となる様に調節される。無機充填材、着色顔
料の添加量が、少なすぎる場合には充分な隠蔽性が得ら
れにくく、逆に多すぎる場合には、組成物の粘度が高く
なるため、成形時に型内における充分な流動性が得られ
にくく、いずれの場合も好ましくない。
量としては樹脂分100重量部に対して、1〜100重
量部とすることが好ましく、より好ましくは3〜50重
量部である。また、無機充填材の添加量としては、樹脂
分100重量部に対して、0〜300重量部とすること
が好ましく、より好ましくは0〜250重量部である。
また、着色顔料と無機充填材の総量は、30〜320重
量部添加されるのが好ましく、より好ましくは40〜2
00重量部となる様に調節される。無機充填材、着色顔
料の添加量が、少なすぎる場合には充分な隠蔽性が得ら
れにくく、逆に多すぎる場合には、組成物の粘度が高く
なるため、成形時に型内における充分な流動性が得られ
にくく、いずれの場合も好ましくない。
【0083】また、成形材料には、補強材として、各種
補強繊維、すなわちガラス繊維、炭素繊維等を必要に応
じて適当量加えることができる。
補強繊維、すなわちガラス繊維、炭素繊維等を必要に応
じて適当量加えることができる。
【0084】ここで、成形材料に補強繊維を用いる場合
には、その使用量としては樹脂分に対して、1〜250
重量部とすることが好ましく、より好ましくは3〜20
0重部である。この使用量が少なすぎる場合には、充分
な補強効果が得られにくく、逆に多すぎる場合には、組
成物の粘度が高くなるため、成形時に型内における充分
な流動性が得られにくく、いずれの場合も好ましくな
い。
には、その使用量としては樹脂分に対して、1〜250
重量部とすることが好ましく、より好ましくは3〜20
0重部である。この使用量が少なすぎる場合には、充分
な補強効果が得られにくく、逆に多すぎる場合には、組
成物の粘度が高くなるため、成形時に型内における充分
な流動性が得られにくく、いずれの場合も好ましくな
い。
【0085】またさらに成形材料には、必要に応じて、
ジメチルアニリン、ナフテン酸コバルト等の公知の硬化
促進剤、パラベンゾキノン等の重合禁止剤、アゾ系染料
やアントラキノン系、インジゴイド系、スチルベン系等
の染料、カーボンブラック等の導電性付与剤、乳化剤、
ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類、脂肪族燐酸塩、レシ
チン等の離型剤等を用途、目的に応じて適当量加えるこ
とができる。
ジメチルアニリン、ナフテン酸コバルト等の公知の硬化
促進剤、パラベンゾキノン等の重合禁止剤、アゾ系染料
やアントラキノン系、インジゴイド系、スチルベン系等
の染料、カーボンブラック等の導電性付与剤、乳化剤、
ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類、脂肪族燐酸塩、レシ
チン等の離型剤等を用途、目的に応じて適当量加えるこ
とができる。
【0086】本発明の好適な実施態様はつぎのとおりで
ある。
ある。
【0087】請求項1記載の発明に用いる成形材料とし
ては、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル樹脂
液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100重量
部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン濃度
約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて100重
量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラ
ス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタン、酸
化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着色顔料
5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化マグネ
シウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、ポリアミン
0.3〜3重量部、ステアリン酸亜鉛等の離型剤0.5
〜5重量部程度を混練し、ガラス繊維等の補強材5〜1
80重量部に含浸してSMC或いはBMCの形態とした
ものが、好適に用いられる。
ては、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル樹脂
液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100重量
部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン濃度
約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて100重
量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラ
ス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタン、酸
化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着色顔料
5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化マグネ
シウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、ポリアミン
0.3〜3重量部、ステアリン酸亜鉛等の離型剤0.5
〜5重量部程度を混練し、ガラス繊維等の補強材5〜1
80重量部に含浸してSMC或いはBMCの形態とした
ものが、好適に用いられる。
【0088】また、請求項2記載の発明に用いる成形材
料として、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル
樹脂液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100
重量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン
濃度約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて10
0重量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ガラス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着
色顔料5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化
マグネシウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、ポリカ
ルボジイミド0.7〜5重量部、ステアリン酸亜鉛等の
離型剤0.5〜5重量部程度を混練し、ガラス繊維等の
補強材5〜180重量部に含浸してSMC或いはBMC
の形態としたものが、好適に用いられる。
料として、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル
樹脂液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100
重量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン
濃度約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて10
0重量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ガラス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着
色顔料5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化
マグネシウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、ポリカ
ルボジイミド0.7〜5重量部、ステアリン酸亜鉛等の
離型剤0.5〜5重量部程度を混練し、ガラス繊維等の
補強材5〜180重量部に含浸してSMC或いはBMC
の形態としたものが、好適に用いられる。
【0089】また、請求項3記載の発明に用いる成形材
料として、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル
樹脂液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100
重量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン
濃度約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて10
0重量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ガラス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着
色顔料5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化
マグネシウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、アルミ
キレート化合物またはチタンキレート化合物1〜5重量
部、ステアリン酸亜鉛等の離型剤0.5〜5重量部程度
を混練し、ガラス繊維等の補強材5〜180重量部に含
浸してSMC或いはBMCの形態としたものが、好適に
用いられる。
料として、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル
樹脂液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100
重量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン
濃度約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて10
0重量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ガラス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着
色顔料5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化
マグネシウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、アルミ
キレート化合物またはチタンキレート化合物1〜5重量
部、ステアリン酸亜鉛等の離型剤0.5〜5重量部程度
を混練し、ガラス繊維等の補強材5〜180重量部に含
浸してSMC或いはBMCの形態としたものが、好適に
用いられる。
【0090】また、請求項4記載の発明に用いる成形材
料として、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル
樹脂液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100
重量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン
濃度約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて10
0重量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ガラス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着
色顔料5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化
マグネシウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、ポリイ
ソシアネート1.5〜5.5重量部、ステアリン酸亜鉛
等の離型剤0.5〜5重量部程度を混練し、ガラス繊維
等の補強材5〜180重量部に含浸してSMC或いはB
MCの形態としたものが、好適に用いられる。
料として、より具体的には例えば、不飽和ポリエステル
樹脂液(スチレン濃度30〜70重量%)60〜100
重量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン
濃度約30〜70重量%)0〜40重量部を加えて10
0重量部とし、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ガラス粉末等の充填材30〜300重量部、酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイエロー等の着
色顔料5〜20重量部、ターシャリーブチルパーオキシ
ベンゾエート等の有機過酸化物0.5〜3重量部、酸化
マグネシウム等の増粘剤0.5〜1.0重量部、ポリイ
ソシアネート1.5〜5.5重量部、ステアリン酸亜鉛
等の離型剤0.5〜5重量部程度を混練し、ガラス繊維
等の補強材5〜180重量部に含浸してSMC或いはB
MCの形態としたものが、好適に用いられる。
【0091】本発明の製造方法は、上記の様な材料を用
いて行われるが、その具体的操作は、以下のとおりであ
る。
いて行われるが、その具体的操作は、以下のとおりであ
る。
【0092】本発明に用いる成形機としては、従来公知
のプレス成形機が使用可能である。また、成形型として
は、従来公知の金型、鋳物型等が使用可能である。
のプレス成形機が使用可能である。また、成形型として
は、従来公知の金型、鋳物型等が使用可能である。
【0093】また、型の形式としては、一般的には上下
型が好ましく用いられる。この場合、通常は上型を可動
型、下型を固定型として用いる。
型が好ましく用いられる。この場合、通常は上型を可動
型、下型を固定型として用いる。
【0094】上記の成形機に、上記成形型を取り付け、
80〜180℃に加熱した後、型を開いた状態で、型内
に加飾シートと成形材料を所要の位置に重ねて配する。
80〜180℃に加熱した後、型を開いた状態で、型内
に加飾シートと成形材料を所要の位置に重ねて配する。
【0095】ここで、加飾シートと成形材料の上下関係
としては、加飾シートを下型の型面上に載置し、その上
に成形材料を載置するのが、シートの位置ずれが少な
く、良好である。必要に応じて、成形材料を下側として
も構わない。
としては、加飾シートを下型の型面上に載置し、その上
に成形材料を載置するのが、シートの位置ずれが少な
く、良好である。必要に応じて、成形材料を下側として
も構わない。
【0096】またここで、加飾シートを下型に載置する
面は、印刷あるいは着色がより多く施された面とするの
が普通であるが、必要に応じて、成形材料側を印刷ある
いは着色した面としても構わない。
面は、印刷あるいは着色がより多く施された面とするの
が普通であるが、必要に応じて、成形材料側を印刷ある
いは着色した面としても構わない。
【0097】また、型に配する順序としては、先に加飾
シートを位置決めした後成形材料を載置するのが、位置
ずれが少なく良好であるが、位置精度の厳密な正確さが
必ずしも要求されないような場合には成形材料と加飾シ
ートを同時に配しても構わないし、また、成形材料を先
に配しても構わない。
シートを位置決めした後成形材料を載置するのが、位置
ずれが少なく良好であるが、位置精度の厳密な正確さが
必ずしも要求されないような場合には成形材料と加飾シ
ートを同時に配しても構わないし、また、成形材料を先
に配しても構わない。
【0098】ここで、加飾シートの大きさとしては、成
形品の表面全体を加飾するための大きなものであっても
構わないし、成形品表面のうち一部のみを加飾する小さ
いものであっても構わない。即ち、加飾シートの大きさ
は所望する模様ないしは色彩に応じて、任意の大きさ、
形とすればよい。
形品の表面全体を加飾するための大きなものであっても
構わないし、成形品表面のうち一部のみを加飾する小さ
いものであっても構わない。即ち、加飾シートの大きさ
は所望する模様ないしは色彩に応じて、任意の大きさ、
形とすればよい。
【0099】また、加飾シートと成形材料は、通常、直
接重ねて配するが、必要に応じて、ガラスマット、不織
布、ガラスクロス、布、紙等を加飾シートと成形材料の
間に挾んで重ねても構わない。
接重ねて配するが、必要に応じて、ガラスマット、不織
布、ガラスクロス、布、紙等を加飾シートと成形材料の
間に挾んで重ねても構わない。
【0100】そして、型を締めた後、10〜120kg
/cm2 の圧力で30秒〜15分間加圧成形を行い、硬
化させた後、型を開け、製品を脱型すれば、積層された
加飾成形品が得られる。
/cm2 の圧力で30秒〜15分間加圧成形を行い、硬
化させた後、型を開け、製品を脱型すれば、積層された
加飾成形品が得られる。
【0101】
【作用】加飾シート上への成形材料の流れ込みは、加飾
シート端部と金型との僅かな隙間に、溶融して低粘度化
した成形材料樹脂が流入することによって起こる。本発
明の方法においては、熱硬化性成形材料として特定の物
質を含むものを用いるので、成形時に、成形材料の溶融
粘度が高くなり、樹脂流動性が下がる。そのため、加飾
シートと金型との間へ成形材料樹脂が流れ込みにくくな
り、流れ込み防止効果によって不良品の発生が抑えられ
る。
シート端部と金型との僅かな隙間に、溶融して低粘度化
した成形材料樹脂が流入することによって起こる。本発
明の方法においては、熱硬化性成形材料として特定の物
質を含むものを用いるので、成形時に、成形材料の溶融
粘度が高くなり、樹脂流動性が下がる。そのため、加飾
シートと金型との間へ成形材料樹脂が流れ込みにくくな
り、流れ込み防止効果によって不良品の発生が抑えられ
る。
【0102】
【実施例】以下に本発明の実施例について説明する。
【0103】1.成形機および金型の準備 成形機としては、川崎油工社製の800トンプレス成形
機を用いた。
機を用いた。
【0104】金型としては100cm×100cmの正
方形平板を成形する金型を準備した。
方形平板を成形する金型を準備した。
【0105】上型、下型は共に電気ヒーターおよび冷却
水配管を埋め込んだものである。
水配管を埋め込んだものである。
【0106】この金型を上記プレス成形機に取り付け
た。上型を可動型とし、下型を固定型とした。
た。上型を可動型とし、下型を固定型とした。
【0107】2.加飾シートの調製 加飾シートは、以下のようにして調製した。
【0108】1)含浸用樹脂液の調製 (1) 不飽和ポリエステル樹脂(数平均分子量約2000
のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレン
に溶解したもの、スチレン濃度40重量%)100重量
部 (2) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 上記(1) 、(2) を混合し、充分に攪拌し、含浸用樹脂液
とした。
のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレン
に溶解したもの、スチレン濃度40重量%)100重量
部 (2) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 上記(1) 、(2) を混合し、充分に攪拌し、含浸用樹脂液
とした。
【0109】2)加飾シートの調製 加飾シート1:チタン紙(厚さ0.1mm、80g/m
2 、PM11P:興人社製)に石目柄を印刷したもの
を、上記樹脂液中に浸漬して樹脂を含浸させた後、同紙
をロールで押圧して余分な樹脂を落し、加飾シート1を
得た。この加飾シート中の基材(紙)の重量割合は、5
0重量%であった。
2 、PM11P:興人社製)に石目柄を印刷したもの
を、上記樹脂液中に浸漬して樹脂を含浸させた後、同紙
をロールで押圧して余分な樹脂を落し、加飾シート1を
得た。この加飾シート中の基材(紙)の重量割合は、5
0重量%であった。
【0110】加飾シート2:布(ナイロン製、厚さ0.
1mm、90g/m2 :東洋紡績社製)に石目柄を印刷
したものを用いた以外は加飾シート1と同様にして加飾
シート2を得た。この加飾シート中の基材の重量割合
は、45重量%であった。
1mm、90g/m2 :東洋紡績社製)に石目柄を印刷
したものを用いた以外は加飾シート1と同様にして加飾
シート2を得た。この加飾シート中の基材の重量割合
は、45重量%であった。
【0111】加飾シート3:不織布(ポリエステル製、
厚さ0.36mm、40.7g/m 2 、ソンタラ#80
00:東レ・ディポン社製)に石目柄を印刷したものを
用いた以外は加飾シート1と同様にして加飾シート3を
得た。この加飾シート中の基材の重量割合は、50重量
%であった。
厚さ0.36mm、40.7g/m 2 、ソンタラ#80
00:東レ・ディポン社製)に石目柄を印刷したものを
用いた以外は加飾シート1と同様にして加飾シート3を
得た。この加飾シート中の基材の重量割合は、50重量
%であった。
【0112】加飾シート4:ガラスクロス(厚さ0.2
5mm、200g/m2 、平織り、WF230100B
S6:日東紡績社製)に石目柄を印刷したものを用いた
以外は加飾シート1と同様にして加飾シート4を得た。
この加飾シート中のガラスクロスの重量割合は、35重
量%であった。
5mm、200g/m2 、平織り、WF230100B
S6:日東紡績社製)に石目柄を印刷したものを用いた
以外は加飾シート1と同様にして加飾シート4を得た。
この加飾シート中のガラスクロスの重量割合は、35重
量%であった。
【0113】加飾シート5:ガラスマット(厚さ0.3
0mm、300g/m2 、MC300A104:日東紡
績社製)に石目柄を印刷したものを用いた以外は加飾シ
ート1と同様にして加飾シート5を得た。この加飾シー
ト中のガラスマットの重量割合は、35重量%であっ
た。
0mm、300g/m2 、MC300A104:日東紡
績社製)に石目柄を印刷したものを用いた以外は加飾シ
ート1と同様にして加飾シート5を得た。この加飾シー
ト中のガラスマットの重量割合は、35重量%であっ
た。
【0114】3.成形材料の調製 成形材料としては以下のものを用いた。
【0115】成形材料1: (1) 不飽和ポリエステル樹脂液(数平均分子量約200
0のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレ
ンに溶解してもの、スチレン濃度40重量%)70重量
部 (2) ポリスチレン樹脂液(重量平均分子量約9万5千の
ポリスチレン樹脂をスチレンに溶解したもの、スチレン
濃度65重量%)30重量部 (3) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 (4) 炭酸カルシウム粉末(NS−100:日東粉化社
製)120重量部 (5) 着色顔料(酸化チタン粉末、SR−1:堺化学工業
社製)6重量部 (6) 増粘剤(酸化マグネシウム粉末、平均粒径約3μ
m、キョーワマグ150:協和化学工業社製)1重量部 (7) ポリアミン(ヘキサメチレンジアミン:和光純薬工
業社製)2重量部 (8) 内部離型剤(ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製)
3重量部 (9) ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製のロービン
グ:ER4630LBD166Wを長さ25mmに切断
したもの、以下、GFと略す)70重量部
0のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレ
ンに溶解してもの、スチレン濃度40重量%)70重量
部 (2) ポリスチレン樹脂液(重量平均分子量約9万5千の
ポリスチレン樹脂をスチレンに溶解したもの、スチレン
濃度65重量%)30重量部 (3) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 (4) 炭酸カルシウム粉末(NS−100:日東粉化社
製)120重量部 (5) 着色顔料(酸化チタン粉末、SR−1:堺化学工業
社製)6重量部 (6) 増粘剤(酸化マグネシウム粉末、平均粒径約3μ
m、キョーワマグ150:協和化学工業社製)1重量部 (7) ポリアミン(ヘキサメチレンジアミン:和光純薬工
業社製)2重量部 (8) 内部離型剤(ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製)
3重量部 (9) ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製のロービン
グ:ER4630LBD166Wを長さ25mmに切断
したもの、以下、GFと略す)70重量部
【0116】上記配合材料のうち(1) 〜(8) の配合材料
を混合し、充分に混練を行った後、得られた混練物をS
MC製造装置により(9) のガラス繊維に含浸させ、40
℃にて24時間熟成して、厚み約2mmの着色(白色)
SMCを得た。
を混合し、充分に混練を行った後、得られた混練物をS
MC製造装置により(9) のガラス繊維に含浸させ、40
℃にて24時間熟成して、厚み約2mmの着色(白色)
SMCを得た。
【0117】成形材料2:ポリアミンの量を1重量部と
して、また、酸化マグネシウムを用いなかった以外は成
形材料1の調製と同様にしてSMCを調製した。
して、また、酸化マグネシウムを用いなかった以外は成
形材料1の調製と同様にしてSMCを調製した。
【0118】成形材料3:ポリアミンとして、メラミン
(和光純薬工業社製)1重量部を用い、また、酸化マグ
ネシウムを用いなかった以外は成形材料1の調製と同様
にしてSMCを調製した。
(和光純薬工業社製)1重量部を用い、また、酸化マグ
ネシウムを用いなかった以外は成形材料1の調製と同様
にしてSMCを調製した。
【0119】成形材料4:ポリアミンの代わりに、ポリ
カルボジイミド(4、4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートの縮合反応物、分子量約2300)を1.5重
量部用いた以外は成形材料1の調製と同様にしてSMC
を調製した。
カルボジイミド(4、4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートの縮合反応物、分子量約2300)を1.5重
量部用いた以外は成形材料1の調製と同様にしてSMC
を調製した。
【0120】成形材料5: (1) 不飽和ポリエステル樹脂液(数平均分子量約200
0のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレ
ンに溶解してもの、スチレン濃度40重量%)70重量
部 (2) ポリスチレン樹脂液(重量平均分子量約9万5千の
ポリスチレン樹脂をスチレンに溶解したもの、スチレン
濃度65重量%)30重量部 (3) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 (4) 炭酸カルシウム粉末(NS−100:日東粉化社
製)120重量部 (5) 着色顔料(酸化チタン粉末、SR−1:堺化学工業
社製)6重量部 (6) 増粘剤(酸化マグネシウム粉末、平均粒径約3μ
m、キョーワマグ150:協和化学工業社製)1重量部 (7) アルミニウムキレート化合物(エチルアセトアセテ
ートアルミニウムジイソプロピレート:和光純薬工業社
製)2重量部 (8) 内部離型剤(ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製)
3重量部 (9) ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製のロービン
グ:ER4630LBD166Wを長さ25mmに切断
したもの、以下、GFと略す)70重量部
0のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレ
ンに溶解してもの、スチレン濃度40重量%)70重量
部 (2) ポリスチレン樹脂液(重量平均分子量約9万5千の
ポリスチレン樹脂をスチレンに溶解したもの、スチレン
濃度65重量%)30重量部 (3) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 (4) 炭酸カルシウム粉末(NS−100:日東粉化社
製)120重量部 (5) 着色顔料(酸化チタン粉末、SR−1:堺化学工業
社製)6重量部 (6) 増粘剤(酸化マグネシウム粉末、平均粒径約3μ
m、キョーワマグ150:協和化学工業社製)1重量部 (7) アルミニウムキレート化合物(エチルアセトアセテ
ートアルミニウムジイソプロピレート:和光純薬工業社
製)2重量部 (8) 内部離型剤(ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製)
3重量部 (9) ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製のロービン
グ:ER4630LBD166Wを長さ25mmに切断
したもの、以下、GFと略す)70重量部
【0121】上記配合材料のうち(1) 〜(8) の配合材料
を混合し、充分に混練を行った後、得られた混練物をS
MC製造装置により(9) のガラス繊維に含浸させ、40
℃にて24時間熟成して、厚み約2mmの着色(白色)
SMCを得た。
を混合し、充分に混練を行った後、得られた混練物をS
MC製造装置により(9) のガラス繊維に含浸させ、40
℃にて24時間熟成して、厚み約2mmの着色(白色)
SMCを得た。
【0122】成形材料6:アルミニウムキレート化合物
の量を4重量部として、また、酸化マグネシウムを用い
なかった以外は成形材料5の調製と同様にしてSMCを
調製した。
の量を4重量部として、また、酸化マグネシウムを用い
なかった以外は成形材料5の調製と同様にしてSMCを
調製した。
【0123】成形材料7:アルミニウムキレート化合物
として、イソプロピルアセトアセテートアルミニウムジ
イソプロピレート:和光純薬工業社製)3重量部を用
い、また、酸化マグネシウムを用いなかった以外は成形
材料5の調製と同様にしてSMCを調製した。
として、イソプロピルアセトアセテートアルミニウムジ
イソプロピレート:和光純薬工業社製)3重量部を用
い、また、酸化マグネシウムを用いなかった以外は成形
材料5の調製と同様にしてSMCを調製した。
【0124】成形材料8:アルミニウムキレート化合物
の代わりに、チタンキレート(ジイソプロポキシチタニ
ウムビス(アセチルアセテート):和光純薬工業社製)
2重量部を用いた以外は成形材料5の調製と同様にして
SMCを調製した。
の代わりに、チタンキレート(ジイソプロポキシチタニ
ウムビス(アセチルアセテート):和光純薬工業社製)
2重量部を用いた以外は成形材料5の調製と同様にして
SMCを調製した。
【0125】成形材料9: (1) 不飽和ポリエステル樹脂液(数平均分子量約200
0のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレ
ンに溶解してもの、スチレン濃度40重量%)70重量
部 (2) ポリスチレン樹脂液(重量平均分子量約9万5千の
ポリスチレン樹脂をスチレンに溶解したもの、スチレン
濃度65重量%)30重量部 (3) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 (4) 炭酸カルシウム粉末(NS−100:日東粉化社
製)120重量部 (5) 着色顔料(酸化チタン粉末、SR−1:堺化学工業
社製)6重量部 (6) 増粘剤(酸化マグネシウム粉末、平均粒径約3μ
m、キョーワマグ150:協和化学工業社製)1重量部 (7) ポリイソシアネート(ヘキサメチレンジイソシアネ
ート:和光純薬工業社製)2重量部 (8) 内部離型剤(ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製)
3重量部 (9) ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製のロービン
グ:ER4630LBD166Wを長さ25mmに切断
したもの、以下、GFと略す)70重量部
0のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をスチレ
ンに溶解してもの、スチレン濃度40重量%)70重量
部 (2) ポリスチレン樹脂液(重量平均分子量約9万5千の
ポリスチレン樹脂をスチレンに溶解したもの、スチレン
濃度65重量%)30重量部 (3) 重合開始剤(ターシャリーブチルパーオキシベンゾ
エート)1重量部 (4) 炭酸カルシウム粉末(NS−100:日東粉化社
製)120重量部 (5) 着色顔料(酸化チタン粉末、SR−1:堺化学工業
社製)6重量部 (6) 増粘剤(酸化マグネシウム粉末、平均粒径約3μ
m、キョーワマグ150:協和化学工業社製)1重量部 (7) ポリイソシアネート(ヘキサメチレンジイソシアネ
ート:和光純薬工業社製)2重量部 (8) 内部離型剤(ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製)
3重量部 (9) ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製のロービン
グ:ER4630LBD166Wを長さ25mmに切断
したもの、以下、GFと略す)70重量部
【0126】上記配合材料のうち(1) 〜(8) の配合材料
を混合し、充分に混練を行った後、得られた混練物をS
MC製造装置により(9) のガラス繊維に含浸させ、40
℃にて24時間熟成して、厚み約2mmの着色(白色)
SMCを得た。
を混合し、充分に混練を行った後、得られた混練物をS
MC製造装置により(9) のガラス繊維に含浸させ、40
℃にて24時間熟成して、厚み約2mmの着色(白色)
SMCを得た。
【0127】成形材料10:ポリイソシアネートの量を
5重量部として、また、酸化マグネシウムを用いなかっ
た以外は成形材料9の調製と同様にしてSMCを調製し
た。
5重量部として、また、酸化マグネシウムを用いなかっ
た以外は成形材料9の調製と同様にしてSMCを調製し
た。
【0128】成形材料11:ポリイソシアネートとし
て、トリレンジイソシアネート(和光純薬工業社製)3
重量部を用いた以外は成形材料9の調製と同様にしてS
MCを調製した。
て、トリレンジイソシアネート(和光純薬工業社製)3
重量部を用いた以外は成形材料9の調製と同様にしてS
MCを調製した。
【0129】成形材料12:ポリアミンを用いなかった
以外は成形材料1の調製と同様にしてSMCを調製し
た。
以外は成形材料1の調製と同様にしてSMCを調製し
た。
【0130】4.成形方法 この様にして得られたSMCおよび加飾シートを、以下
のように成形した。
のように成形した。
【0131】実施例1 上型を140℃、下型を150℃に加熱した後、加飾シ
ートとして上記シート1を55cm×55cmの正方形
に切り、この切断片を下型に載置した。その上に上記成
形材料(1) を50cm×50cmの大きさに切ったもの
を8枚重ねて載置した。上型を下型に向けて4mm/s
の型締め速度で締め、締め切った後70kg/cm2 の
圧力で240秒間加圧成形をした。その後型を開いて脱
型し、加飾成形品を得た。
ートとして上記シート1を55cm×55cmの正方形
に切り、この切断片を下型に載置した。その上に上記成
形材料(1) を50cm×50cmの大きさに切ったもの
を8枚重ねて載置した。上型を下型に向けて4mm/s
の型締め速度で締め、締め切った後70kg/cm2 の
圧力で240秒間加圧成形をした。その後型を開いて脱
型し、加飾成形品を得た。
【0132】添付図1〜3に示すように、加飾シート(1
1)と成形材料(12)の大きさにより、所望の形態の成形品
を得ることができる。
1)と成形材料(12)の大きさにより、所望の形態の成形品
を得ることができる。
【0133】実施例2〜30、比較例1〜5 表1、表2、表3および表4に記す加飾シートおよび成
形材料を用いた以外は、実施例1と同様に成形を行っ
た。
形材料を用いた以外は、実施例1と同様に成形を行っ
た。
【0134】5.評価方法 上記各実施例および比較例において得られた成形品につ
いて、欠肉の有無を目視評価した。また、加飾シートの
端部への成形材料樹脂の流れ込みによる加飾部汚染の面
積を測定した。各実施例の成形品は、いずれも加飾部汚
染面積の少ないものであったが、比較例の成形品は、溶
融樹脂の流れ込みによる不良の多いものであった。
いて、欠肉の有無を目視評価した。また、加飾シートの
端部への成形材料樹脂の流れ込みによる加飾部汚染の面
積を測定した。各実施例の成形品は、いずれも加飾部汚
染面積の少ないものであったが、比較例の成形品は、溶
融樹脂の流れ込みによる不良の多いものであった。
【0135】
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【0136】
【発明の効果】本発明による加飾成形品の製造方法は以
上のとおり構成されているので、成形時に熱硬化性成形
材料の溶融物の流れ込みを効果的に防止することがで
き、よって流れ込みによる不良品の発生を少なくするこ
とができる。
上のとおり構成されているので、成形時に熱硬化性成形
材料の溶融物の流れ込みを効果的に防止することがで
き、よって流れ込みによる不良品の発生を少なくするこ
とができる。
【図1】本発明により得られた成形品の一例を示す垂直
断面図である。
断面図である。
【図2】本発明により得られた成形品の他の例を示す垂
直断面図である。
直断面図である。
【図3】本発明により得られた成形品の更に他の例を示
す垂直断面図である。
す垂直断面図である。
(11):加飾シート (22):成形材料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 105:06 B29L 9:00
Claims (4)
- 【請求項1】 金型内に加飾シートと熱硬化性成形材料
を重ねて配し、加熱圧縮成形を行うに当たり、熱硬化性
成形材料として、熱硬化性樹脂とポリアミンを含有する
ものを用いることを特徴とする加飾成形品の製造方法。 - 【請求項2】 金型内に加飾シートと熱硬化性成形材料
を重ねて配し、加熱圧縮成形を行うに当たり、熱硬化性
成形材料として、熱硬化性樹脂とポリカルボジイミドを
含有するものを用いることを特徴とする加飾成形品の製
造方法。 - 【請求項3】 金型内に加飾シートと熱硬化性成形材料
を重ねて配し、加熱圧縮成形を行うに当たり、熱硬化性
成形材料として、熱硬化性樹脂と、アルミキレート化合
物またはチタンキレート化合物とを含有するものを用い
ることを特徴とする加飾成形品の製造方法。 - 【請求項4】 金型内に加飾シートと熱硬化性成形材料
を重ねて配し、加熱圧縮成形を行うに当たり、熱硬化性
成形材料として、熱硬化性樹脂とポリイソシアネートを
含有するものを用いることを特徴とする加飾成形品の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7075992A JPH08267483A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 加飾成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7075992A JPH08267483A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 加飾成形品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08267483A true JPH08267483A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=13592290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7075992A Pending JPH08267483A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 加飾成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08267483A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058994A1 (de) * | 1997-06-23 | 1998-12-30 | Peter Silbernagel | Verfahren zur herstellung von platten oder formteilen sowie plattenförmiges halbzeug und raumausstattungsgegenstände, die nach dem verfahren hergestellt worden sind |
| EP0965611A1 (de) * | 1998-06-19 | 1999-12-22 | Schwanekamp GmbH | Formteile aus Polyurethan, Verfahren zu deren Herstellung sowie plattenförmiges Halbzeug und wannenförmige Gegenstände, die unter Verwendung eines nach dem Verfahren hergestellten Polyurethanformteils erhältlich sind |
-
1995
- 1995-03-31 JP JP7075992A patent/JPH08267483A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058994A1 (de) * | 1997-06-23 | 1998-12-30 | Peter Silbernagel | Verfahren zur herstellung von platten oder formteilen sowie plattenförmiges halbzeug und raumausstattungsgegenstände, die nach dem verfahren hergestellt worden sind |
| EP0965611A1 (de) * | 1998-06-19 | 1999-12-22 | Schwanekamp GmbH | Formteile aus Polyurethan, Verfahren zu deren Herstellung sowie plattenförmiges Halbzeug und wannenförmige Gegenstände, die unter Verwendung eines nach dem Verfahren hergestellten Polyurethanformteils erhältlich sind |
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