JPH09155194A - 炭化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析法 - Google Patents
炭化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析法Info
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Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対する
理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を含
み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから窒素酸化物を
転化せずに炭化水素及び一酸化炭素を酸化除去できる炭
化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析法を提
供する。 【解決手段】 Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系
触媒とを混合してなる炭化水素酸化触媒であり、前記Ｃ
ｏ触媒は多孔質の無機酸化物にＣｏ酸化物を担持してな
り、前記Ｗ系触媒は多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍ
ｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以上
の元素の化合物を担持してなり、前記Ｐｔ系触媒は多孔
質無機酸化物にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕ
からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を担持し
てなる。
理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を含
み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから窒素酸化物を
転化せずに炭化水素及び一酸化炭素を酸化除去できる炭
化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析法を提
供する。 【解決手段】 Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系
触媒とを混合してなる炭化水素酸化触媒であり、前記Ｃ
ｏ触媒は多孔質の無機酸化物にＣｏ酸化物を担持してな
り、前記Ｗ系触媒は多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍ
ｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以上
の元素の化合物を担持してなり、前記Ｐｔ系触媒は多孔
質無機酸化物にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕ
からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を担持し
てなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は窒素酸化物、過剰の
酸素、炭化水素と一酸化炭素を含む燃焼排ガスから、炭
化水素と一酸化炭素を選択的に除去することのできる炭
化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析方法に
関する。
酸素、炭化水素と一酸化炭素を含む燃焼排ガスから、炭
化水素と一酸化炭素を選択的に除去することのできる炭
化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
用エンジン等の内燃機関や、工場等に設置された燃焼機
器、家庭用ファンヒーター等から排出される各種の燃焼
排ガス中には、過剰の酸素、一酸化窒素、二酸化窒素等
の窒素酸化物とともに、炭化水素、一酸化炭素等が含ま
れている。ここで、「過剰の酸素を含む」とは、その排
ガス中に含まれる一酸化炭素、水素、炭化水素等の未燃
焼成分を燃焼するのに必要な理論酸素量より多い酸素を
含むことを意味する。また、以下における窒素酸化物と
は一酸化窒素及び／又は二酸化窒素を指す。
用エンジン等の内燃機関や、工場等に設置された燃焼機
器、家庭用ファンヒーター等から排出される各種の燃焼
排ガス中には、過剰の酸素、一酸化窒素、二酸化窒素等
の窒素酸化物とともに、炭化水素、一酸化炭素等が含ま
れている。ここで、「過剰の酸素を含む」とは、その排
ガス中に含まれる一酸化炭素、水素、炭化水素等の未燃
焼成分を燃焼するのに必要な理論酸素量より多い酸素を
含むことを意味する。また、以下における窒素酸化物と
は一酸化窒素及び／又は二酸化窒素を指す。
【０００３】排ガス中の窒素酸化物の濃度測定や、同定
などの分析は通常無機酸化物からなる窒素酸化物センサ
ーを備えた窒素酸化物分析装置を用いて行われる。しか
し、高温で、過剰の酸素が存在する排ガスでは、窒素酸
化物と共に、炭化水素や一酸化炭素も窒素酸化物センサ
ーで酸化反応を起こし、窒素酸化物分析装置の結果が炭
化水素などの濃度によっても影響されることが分かって
きた。つまり、炭化水素や一酸化炭素の存在する排ガス
では正確な窒素酸化物の分析が困難であった。
などの分析は通常無機酸化物からなる窒素酸化物センサ
ーを備えた窒素酸化物分析装置を用いて行われる。しか
し、高温で、過剰の酸素が存在する排ガスでは、窒素酸
化物と共に、炭化水素や一酸化炭素も窒素酸化物センサ
ーで酸化反応を起こし、窒素酸化物分析装置の結果が炭
化水素などの濃度によっても影響されることが分かって
きた。つまり、炭化水素や一酸化炭素の存在する排ガス
では正確な窒素酸化物の分析が困難であった。
【０００４】したがって、本発明の目的は、固定燃焼装
置及び酸素過剰条件で燃焼するガソリンエンジン、ディ
ーゼルエンジン等からの燃焼排ガスのように、窒素酸化
物と、共存する未燃焼成分に対する理論反応量より多い
酸素と、炭化水素、一酸化炭素を含み、温度が３００℃
以上の燃焼排ガスから窒素酸化物を転化せずに炭化水素
及び一酸化炭素を酸化除去できる炭化水素酸化触媒及び
それを用いた窒素酸化物分析法を提供することである。
置及び酸素過剰条件で燃焼するガソリンエンジン、ディ
ーゼルエンジン等からの燃焼排ガスのように、窒素酸化
物と、共存する未燃焼成分に対する理論反応量より多い
酸素と、炭化水素、一酸化炭素を含み、温度が３００℃
以上の燃焼排ガスから窒素酸化物を転化せずに炭化水素
及び一酸化炭素を酸化除去できる炭化水素酸化触媒及び
それを用いた窒素酸化物分析法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、Ｃｏ成分、Ｗ系成分及び白金成分
を組み合わせた炭化水素酸化触媒を用いれば、窒素酸化
物を転化せずに炭化水素と一酸化炭素を効果的に酸化除
去できることを発見し、また、この炭化水素酸化触媒を
窒素酸化物分析装置の上流側に配置することにより、窒
素酸化物の正確な分析が行えることを発見し、本発明を
完成した。
の結果、本発明者は、Ｃｏ成分、Ｗ系成分及び白金成分
を組み合わせた炭化水素酸化触媒を用いれば、窒素酸化
物を転化せずに炭化水素と一酸化炭素を効果的に酸化除
去できることを発見し、また、この炭化水素酸化触媒を
窒素酸化物分析装置の上流側に配置することにより、窒
素酸化物の正確な分析が行えることを発見し、本発明を
完成した。
【０００６】すなわち、窒素酸化物と、共存する未燃焼
成分に対する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一
酸化炭素を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから
炭化水素及び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第
一の炭化水素酸化触媒は、Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒
と、Ｐｔ系触媒とを混合してなり、前記Ｃｏ触媒は多孔
質の無機酸化物にＣｏ酸化物１〜２０重量％（金属元素
換算値）を担持してなり、前記Ｗ系触媒は多孔質の無機
酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群よ
り選ばれた一種以上の元素の化合物０．２〜１０重量％
（金属元素換算値）を担持してなり、前記Ｐｔ系触媒は
多孔質無機酸化物にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及び
Ａｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素０．
０５〜５重量％（金属元素換算値）を担持してなること
を特徴とする。
成分に対する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一
酸化炭素を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから
炭化水素及び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第
一の炭化水素酸化触媒は、Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒
と、Ｐｔ系触媒とを混合してなり、前記Ｃｏ触媒は多孔
質の無機酸化物にＣｏ酸化物１〜２０重量％（金属元素
換算値）を担持してなり、前記Ｗ系触媒は多孔質の無機
酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群よ
り選ばれた一種以上の元素の化合物０．２〜１０重量％
（金属元素換算値）を担持してなり、前記Ｐｔ系触媒は
多孔質無機酸化物にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及び
Ａｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素０．
０５〜５重量％（金属元素換算値）を担持してなること
を特徴とする。
【０００７】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対す
る理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を
含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素及
び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第二の炭化水
素酸化触媒は、Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系
触媒とを混合してなり、前記Ｃｏ触媒は多孔質の無機酸
化物にＣｏ酸化物１〜２０重量％（金属元素換算値）を
担持してなり、前記Ｗ系触媒はＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎ
ｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合
物からなり、前記Ｐｔ系触媒は多孔質無機酸化物にＰ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属
元素換算値）を担持してなることを特徴とする。
る理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を
含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素及
び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第二の炭化水
素酸化触媒は、Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系
触媒とを混合してなり、前記Ｃｏ触媒は多孔質の無機酸
化物にＣｏ酸化物１〜２０重量％（金属元素換算値）を
担持してなり、前記Ｗ系触媒はＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎ
ｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合
物からなり、前記Ｐｔ系触媒は多孔質無機酸化物にＰ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属
元素換算値）を担持してなることを特徴とする。
【０００８】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対す
る理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を
含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素及
び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第三の炭化水
素酸化触媒は、多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍ
ｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以上の元素
の化合物０．２〜１０重量％（金属元素換算値）と、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属
元素換算値）を担持してなることを特徴とする。
る理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を
含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素及
び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第三の炭化水
素酸化触媒は、多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍ
ｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以上の元素
の化合物０．２〜１０重量％（金属元素換算値）と、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属
元素換算値）を担持してなることを特徴とする。
【０００９】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対す
る理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を
含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素及
び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第四の炭化水
素酸化触媒は、多孔質の無機酸化物にＣｏ酸化物１〜２
０重量％（金属元素換算値）を担持してなるＣｏ触媒
と、多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、
Ｔａからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合物
０．２〜１０重量％（金属元素換算値）と、Ｐｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属元素換
算値）を担持してなるＷ、Ｐｔ系触媒とを混合してなる
ことを特徴とする。
る理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素を
含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素及
び一酸化炭素を選択的に除去する本発明の第四の炭化水
素酸化触媒は、多孔質の無機酸化物にＣｏ酸化物１〜２
０重量％（金属元素換算値）を担持してなるＣｏ触媒
と、多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、
Ｔａからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合物
０．２〜１０重量％（金属元素換算値）と、Ｐｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属元素換
算値）を担持してなるＷ、Ｐｔ系触媒とを混合してなる
ことを特徴とする。
【００１０】また、窒素酸化物と、共存する未燃焼成分
に対する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化
炭素を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスにおける
本発明の窒素酸化物の分析方法は、上記の炭化水素酸化
触媒を用い、窒素酸化物分析装置を排ガス導管の途中に
設置し、前記炭化水素酸化触媒を前記窒素酸化物分析装
置の上流側に配置し、前記排ガス中の炭化水素及び／又
は一酸化炭素を酸化除去した後、前記窒素酸化物を分析
することを特徴とする。
に対する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化
炭素を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスにおける
本発明の窒素酸化物の分析方法は、上記の炭化水素酸化
触媒を用い、窒素酸化物分析装置を排ガス導管の途中に
設置し、前記炭化水素酸化触媒を前記窒素酸化物分析装
置の上流側に配置し、前記排ガス中の炭化水素及び／又
は一酸化炭素を酸化除去した後、前記窒素酸化物を分析
することを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 ［１］第一の炭化水素酸化触媒 本発明の第一の炭化水素酸化触媒は、Ｃｏ触媒及び／又
はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒とを混合してなる。以下各触
媒について説明する。
はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒とを混合してなる。以下各触
媒について説明する。
【００１２】（１）Ｃｏ触媒 Ｃｏ触媒は、多孔質の無機酸化物にＣｏ酸化物を担持し
てなる。多孔質の無機酸化物としては、アルミナ、チタ
ニア、ゼオライト、シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸
化錫、酸化マグネシウムのいずれか又はそれらを含む複
合又は混合酸化物を用いることができる。ゼオライトと
して、フェリエライト、モルテナイト、ＺＳＭ−５など
各種のゼオライトを用いることができる。なお、本発明
でいう酸化錫は各種酸化状態の錫の酸化物を含み、例え
ば酸化第一錫、酸化第二錫等が挙げられる。
てなる。多孔質の無機酸化物としては、アルミナ、チタ
ニア、ゼオライト、シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸
化錫、酸化マグネシウムのいずれか又はそれらを含む複
合又は混合酸化物を用いることができる。ゼオライトと
して、フェリエライト、モルテナイト、ＺＳＭ−５など
各種のゼオライトを用いることができる。なお、本発明
でいう酸化錫は各種酸化状態の錫の酸化物を含み、例え
ば酸化第一錫、酸化第二錫等が挙げられる。
【００１３】アルミナ等の多孔質の無機酸化物の比表面
積は１０ｍ2 ／ｇ以上であるのが好ましい。比表面積が
１０ｍ2 ／ｇ未満であると、触媒活性種の分散が低下
し、良好な窒素酸化物の除去が行えない。より好ましい
多孔質無機酸化物の比表面積は３０ｍ2 ／ｇ以上であ
る。
積は１０ｍ2 ／ｇ以上であるのが好ましい。比表面積が
１０ｍ2 ／ｇ未満であると、触媒活性種の分散が低下
し、良好な窒素酸化物の除去が行えない。より好ましい
多孔質無機酸化物の比表面積は３０ｍ2 ／ｇ以上であ
る。
【００１４】多孔質無機酸化物を１００重量％として、
Ｃｏ成分の担持量は１〜２０重量％（金属元素換算値）
であり、好ましくは１〜１５重量％（金属元素換算値）
である。Ｃｏ成分の担持量が１重量％未満では、炭化水
素と一酸化炭素、特に一酸化炭素の除去特性が低下す
る。
Ｃｏ成分の担持量は１〜２０重量％（金属元素換算値）
であり、好ましくは１〜１５重量％（金属元素換算値）
である。Ｃｏ成分の担持量が１重量％未満では、炭化水
素と一酸化炭素、特に一酸化炭素の除去特性が低下す
る。
【００１５】Ｃｏ触媒の担持は、Ｃｏの硝酸塩、酢酸塩
等の水溶液を用いて公知の含浸法、沈殿法等で行うこと
ができる。多孔質無機酸化物にＣｏを担持した後、５０
〜１５０℃、特に７０℃で乾燥し、１００〜６００℃で
段階的に昇温して焼成することによって行われる。この
焼成は空気中、酸素雰囲気下、窒素雰囲気下、又は水素
気流下で行う。窒素雰囲気下又は水素気流下で焼成した
場合、最後に３００℃以上の温度で酸化処理を行うのが
好ましい。無機酸化物にゼオライトを用いる場合、含浸
法や既知のイオン交換法等で担持するのが好ましい。
等の水溶液を用いて公知の含浸法、沈殿法等で行うこと
ができる。多孔質無機酸化物にＣｏを担持した後、５０
〜１５０℃、特に７０℃で乾燥し、１００〜６００℃で
段階的に昇温して焼成することによって行われる。この
焼成は空気中、酸素雰囲気下、窒素雰囲気下、又は水素
気流下で行う。窒素雰囲気下又は水素気流下で焼成した
場合、最後に３００℃以上の温度で酸化処理を行うのが
好ましい。無機酸化物にゼオライトを用いる場合、含浸
法や既知のイオン交換法等で担持するのが好ましい。
【００１６】（２）Ｗ系触媒 Ｗ系触媒は、多孔質無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、
Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた少なくとも一種の元
素の化合物を担持してなる。多孔質の無機酸化物として
は、アルミナ、チタニア、ゼオライト、シリカ、ジルコ
ニア、酸化亜鉛、酸化錫、酸化マグネシウムのいずれか
又はそれらを含む複合又は混合酸化物を用いることがで
きる。ゼオライトとして、フェリエライト、モルテナイ
ト、ＺＳＭ−５など各種のゼオライトを用いることがで
きる。第一の触媒と同様に、多孔質の無機酸化物の比表
面積は１０ｍ2 ／ｇ以上であることが好ましい。
Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた少なくとも一種の元
素の化合物を担持してなる。多孔質の無機酸化物として
は、アルミナ、チタニア、ゼオライト、シリカ、ジルコ
ニア、酸化亜鉛、酸化錫、酸化マグネシウムのいずれか
又はそれらを含む複合又は混合酸化物を用いることがで
きる。ゼオライトとして、フェリエライト、モルテナイ
ト、ＺＳＭ−５など各種のゼオライトを用いることがで
きる。第一の触媒と同様に、多孔質の無機酸化物の比表
面積は１０ｍ2 ／ｇ以上であることが好ましい。
【００１７】Ｗ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａの化合物
は酸化物であるのが好ましく、特にＷ及び／又はＶの酸
化物であるのが好ましい。多孔質無機酸化物を１００重
量％として、Ｗ系成分の担持量は０．２〜１０重量％
（金属元素換算値）であり、好ましくは０．５〜８重量
％（金属元素換算値）である。
は酸化物であるのが好ましく、特にＷ及び／又はＶの酸
化物であるのが好ましい。多孔質無機酸化物を１００重
量％として、Ｗ系成分の担持量は０．２〜１０重量％
（金属元素換算値）であり、好ましくは０．５〜８重量
％（金属元素換算値）である。
【００１８】Ｗ系触媒における活性種の担持は、各元素
の塩化合物の溶液、例えばアンモニウム塩にしゅう酸を
加えて溶解させた溶液、酢酸塩、塩化物等の水溶液を用
いて、公知の含浸法、沈殿法等で行うことができる。多
孔質無機酸化物に活性種を担持した後、５０〜１５０
℃、特に７０℃で乾燥し、１００〜６００℃で段階的に
昇温して焼成することによって行われる。この焼成は空
気中、酸素雰囲気下、窒素雰囲気下、又は水素気流下で
行う。窒素雰囲気下又は水素気流下で焼成した場合、最
後に３００℃以上の温度で酸化処理を行うのが好まし
い。また、チタニアの代わりにメタチタン酸（含水酸化
チタン）を出発物質として用い、Ｖ、Ｗ、Ｍｏを担持す
ることも有効な方法である。無機酸化物にゼオライトを
用いる場合、含浸法や既知のイオン交換法等で担持する
のが好ましい。
の塩化合物の溶液、例えばアンモニウム塩にしゅう酸を
加えて溶解させた溶液、酢酸塩、塩化物等の水溶液を用
いて、公知の含浸法、沈殿法等で行うことができる。多
孔質無機酸化物に活性種を担持した後、５０〜１５０
℃、特に７０℃で乾燥し、１００〜６００℃で段階的に
昇温して焼成することによって行われる。この焼成は空
気中、酸素雰囲気下、窒素雰囲気下、又は水素気流下で
行う。窒素雰囲気下又は水素気流下で焼成した場合、最
後に３００℃以上の温度で酸化処理を行うのが好まし
い。また、チタニアの代わりにメタチタン酸（含水酸化
チタン）を出発物質として用い、Ｖ、Ｗ、Ｍｏを担持す
ることも有効な方法である。無機酸化物にゼオライトを
用いる場合、含浸法や既知のイオン交換法等で担持する
のが好ましい。
【００１９】（３）Ｐｔ系触媒 Ｐｔ系触媒は、多孔質無機酸化物に触媒活性種としてＰ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素を担持してなる。多孔質無
機酸化物としては、アルミナ、チタニア、ゼオライト、
シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化錫、酸化マグネシ
ウム等のいずれか又はそれらを含む複合又は混合酸化物
を用いるのが好ましい。第一の触媒と同様に、多孔質の
無機酸化物の比表面積は１０ｍ2 ／ｇ以上であることが
好ましい。
ｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素を担持してなる。多孔質無
機酸化物としては、アルミナ、チタニア、ゼオライト、
シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化錫、酸化マグネシ
ウム等のいずれか又はそれらを含む複合又は混合酸化物
を用いるのが好ましい。第一の触媒と同様に、多孔質の
無機酸化物の比表面積は１０ｍ2 ／ｇ以上であることが
好ましい。
【００２０】Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ及びＡｕのうち、
特にＰｔ、Ｐｄ及びＡｕの少なくとも一種を用いるのが
好ましい。多孔質無機酸化物を１００重量％として、Ｐ
ｔ系成分の担持量は０．０５〜５重量％（金属元素換算
値）であり、好ましくは０．０５〜４重量％（金属元素
換算値）である。
特にＰｔ、Ｐｄ及びＡｕの少なくとも一種を用いるのが
好ましい。多孔質無機酸化物を１００重量％として、Ｐ
ｔ系成分の担持量は０．０５〜５重量％（金属元素換算
値）であり、好ましくは０．０５〜４重量％（金属元素
換算値）である。
【００２１】Ｐｔ系触媒における活性種の担持は、公知
の含浸法、沈殿法等を用いることができる。含浸法を用
いる際、触媒活性種元素の炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫
酸塩、塩化物又はヘキサクロロ金属酸、ジニトロジアミ
ン金属化合物等の水溶液に多孔質無機酸化物を浸漬す
る。これを５０〜１５０℃、特に７０℃で乾燥後、１０
０〜６００℃で段階的に昇温して焼成することによって
行われる。この焼成は空気中、酸素雰囲気下、窒素雰囲
気下、又は水素気流下で行う。窒素雰囲気下又は水素気
流下で焼成した場合、最後に３００℃以上の温度で酸化
処理を行うのが好ましい。無機酸化物にゼオライトを用
いる場合、含浸法や既知のイオン交換法等で担持するの
が好ましい。
の含浸法、沈殿法等を用いることができる。含浸法を用
いる際、触媒活性種元素の炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫
酸塩、塩化物又はヘキサクロロ金属酸、ジニトロジアミ
ン金属化合物等の水溶液に多孔質無機酸化物を浸漬す
る。これを５０〜１５０℃、特に７０℃で乾燥後、１０
０〜６００℃で段階的に昇温して焼成することによって
行われる。この焼成は空気中、酸素雰囲気下、窒素雰囲
気下、又は水素気流下で行う。窒素雰囲気下又は水素気
流下で焼成した場合、最後に３００℃以上の温度で酸化
処理を行うのが好ましい。無機酸化物にゼオライトを用
いる場合、含浸法や既知のイオン交換法等で担持するの
が好ましい。
【００２２】第一の炭化水素酸化触媒では、Ｃｏ触媒及
び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒とを混合した混合触媒
を用いる。具体的には、 （ａ）Ｃｏ触媒、Ｗ系触媒及びＰｔ系触媒とを混合して
なる触媒； （ｂ）Ｃｏ触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒； （ｃ）Ｗ系触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒の三
種類の混合触媒がある。この混合によって、各触媒の作
用が互いに影響することなく進行することができる。
び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒とを混合した混合触媒
を用いる。具体的には、 （ａ）Ｃｏ触媒、Ｗ系触媒及びＰｔ系触媒とを混合して
なる触媒； （ｂ）Ｃｏ触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒； （ｃ）Ｗ系触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒の三
種類の混合触媒がある。この混合によって、各触媒の作
用が互いに影響することなく進行することができる。
【００２３】Ｃｏ触媒とＷ系触媒との重量比（多孔質無
機酸化物と触媒活性種との合計重量の比）は、１：１０
〜２０：１とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒
とＷ系触媒との重量比は１：５〜１０：１である。Ｃｏ
触媒とＰｔ系触媒との重量比（多孔質無機酸化物と触媒
活性種との合計重量の比）は、１：１０〜２０：１とす
るのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒とＰｔ系触媒と
の重量比は１：５〜１０：１である。Ｗ系触媒とＰｔ系
触媒との重量比（多孔質無機酸化物と触媒活性種との合
計重量の比）は、１：１０〜１０：１とするのが好まし
い。より好ましいＷ系触媒とＰｔ系触媒との重量比は
１：５〜５：１である。なお、混合は公知の方法で行う
ことができる。
機酸化物と触媒活性種との合計重量の比）は、１：１０
〜２０：１とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒
とＷ系触媒との重量比は１：５〜１０：１である。Ｃｏ
触媒とＰｔ系触媒との重量比（多孔質無機酸化物と触媒
活性種との合計重量の比）は、１：１０〜２０：１とす
るのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒とＰｔ系触媒と
の重量比は１：５〜１０：１である。Ｗ系触媒とＰｔ系
触媒との重量比（多孔質無機酸化物と触媒活性種との合
計重量の比）は、１：１０〜１０：１とするのが好まし
い。より好ましいＷ系触媒とＰｔ系触媒との重量比は
１：５〜５：１である。なお、混合は公知の方法で行う
ことができる。
【００２４】［２］第二の炭化水素酸化触媒 第二の炭化水素酸化触媒はＣｏ触媒及び／又はＷ系触媒
と、Ｐｔ系触媒とを混合してなる。その中で、Ｃｏ触媒
及びＰｔ系触媒は上記［１］第一の炭化水素酸化触媒に
記載したＣｏ触媒とＰｔ系触媒を用いる。
と、Ｐｔ系触媒とを混合してなる。その中で、Ｃｏ触媒
及びＰｔ系触媒は上記［１］第一の炭化水素酸化触媒に
記載したＣｏ触媒とＰｔ系触媒を用いる。
【００２５】第二の炭化水素酸化触媒におけるＷ系触媒
は、Ｗ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選
ばれた少なくとも一種の元素の化合物である。Ｗ、Ｖ、
Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａの化合物は酸化物であるのが好
ましく、特にＷ及び／又はＶの酸化物であるのが好まし
い。
は、Ｗ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選
ばれた少なくとも一種の元素の化合物である。Ｗ、Ｖ、
Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａの化合物は酸化物であるのが好
ましく、特にＷ及び／又はＶの酸化物であるのが好まし
い。
【００２６】第二の炭化水素酸化触媒では、Ｃｏ触媒及
び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒とを混合した混合触媒
を用いる。具体的には、 （ａ）Ｃｏ触媒、Ｗ系触媒及びＰｔ系触媒とを混合して
なる触媒； （ｂ）Ｃｏ触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒； （ｃ）Ｗ系触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒の三
種類の混合触媒がある。
び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒とを混合した混合触媒
を用いる。具体的には、 （ａ）Ｃｏ触媒、Ｗ系触媒及びＰｔ系触媒とを混合して
なる触媒； （ｂ）Ｃｏ触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒； （ｃ）Ｗ系触媒とＰｔ系触媒とを混合してなる触媒の三
種類の混合触媒がある。
【００２７】Ｃｏ触媒とＷ系触媒との重量比は、１：１
０〜４０：１とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触
媒とＷ系触媒との重量比は１：５〜３０：１である。Ｃ
ｏ触媒とＰｔ系触媒との重量比は、１：１０〜２０：１
とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒とＰｔ系触
媒との重量比は１：５〜１０：１である。Ｗ系触媒とＰ
ｔ系触媒との重量比は、１：４０〜１０：１とするのが
好ましい。より好ましいＷ系触媒とＰｔ系触媒との重量
比は１：３０〜５：１である。なお、混合は公知の方法
で行うことができる。
０〜４０：１とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触
媒とＷ系触媒との重量比は１：５〜３０：１である。Ｃ
ｏ触媒とＰｔ系触媒との重量比は、１：１０〜２０：１
とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒とＰｔ系触
媒との重量比は１：５〜１０：１である。Ｗ系触媒とＰ
ｔ系触媒との重量比は、１：４０〜１０：１とするのが
好ましい。より好ましいＷ系触媒とＰｔ系触媒との重量
比は１：３０〜５：１である。なお、混合は公知の方法
で行うことができる。
【００２８】［３］第三の炭化水素酸化触媒 第三の炭化水素酸化触媒は、多孔質無機酸化物にＷ、
Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一
種以上の元素の化合物と、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ及びＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を担持してなる。
Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一
種以上の元素の化合物と、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ及びＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を担持してなる。
【００２９】多孔質無機酸化物としては、アルミナ、チ
タニア、ゼオライト、シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、
酸化錫、酸化マグネシウム等のいずれか又はそれらを含
む複合又は混合酸化物を用いるのが好ましい。ゼオライ
トとして、フェリエライト、モルテナイト、ＺＳＭ−５
など各種のゼオライトを用いることができる。多孔質の
無機酸化物の比表面積は１０ｍ2 ／ｇ以上であるのが好
ましく、３０ｍ2 ／ｇ以上であるのがより好ましい。
タニア、ゼオライト、シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、
酸化錫、酸化マグネシウム等のいずれか又はそれらを含
む複合又は混合酸化物を用いるのが好ましい。ゼオライ
トとして、フェリエライト、モルテナイト、ＺＳＭ−５
など各種のゼオライトを用いることができる。多孔質の
無機酸化物の比表面積は１０ｍ2 ／ｇ以上であるのが好
ましく、３０ｍ2 ／ｇ以上であるのがより好ましい。
【００３０】Ｗ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａの化合物
は酸化物であるのが好ましく、特にＷ及び／又はＶの酸
化物であるのが好ましい。Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ及び
Ａｕのうち、特にＰｔ、Ｐｄ及びＡｕの少なくとも一種
を用いるのが好ましい。多孔質無機酸化物を１００重量
％として、Ｗ系成分の担持量は０．２〜１０重量％（金
属元素換算値）であり、白金系成分の担持量は０．０５
〜５重量％（金属元素換算値）である。Ｗ系成分の好ま
しい担持量は０．５〜８重量％（金属元素換算値）であ
り、白金系成分の好ましい担持量は０．０５〜４重量％
（金属元素換算値）である。第三の炭化水素酸化触媒に
おける活性種の担持は、上記第一の炭化水素酸化触媒の
Ｗ系触媒の欄に記載した方法を用いることができる。
は酸化物であるのが好ましく、特にＷ及び／又はＶの酸
化物であるのが好ましい。Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ及び
Ａｕのうち、特にＰｔ、Ｐｄ及びＡｕの少なくとも一種
を用いるのが好ましい。多孔質無機酸化物を１００重量
％として、Ｗ系成分の担持量は０．２〜１０重量％（金
属元素換算値）であり、白金系成分の担持量は０．０５
〜５重量％（金属元素換算値）である。Ｗ系成分の好ま
しい担持量は０．５〜８重量％（金属元素換算値）であ
り、白金系成分の好ましい担持量は０．０５〜４重量％
（金属元素換算値）である。第三の炭化水素酸化触媒に
おける活性種の担持は、上記第一の炭化水素酸化触媒の
Ｗ系触媒の欄に記載した方法を用いることができる。
【００３１】［４］第四の炭化水素酸化触媒 第四の炭化水素酸化触媒は多孔質の無機酸化物にＣｏ酸
化物を担持してなるＣｏ触媒と、多孔質無機酸化物に
Ｗ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれ
た一種以上の元素の化合物と、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１
種の元素を担持してなるＷ、Ｐｔ系触媒とを混合してな
る。
化物を担持してなるＣｏ触媒と、多孔質無機酸化物に
Ｗ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれ
た一種以上の元素の化合物と、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１
種の元素を担持してなるＷ、Ｐｔ系触媒とを混合してな
る。
【００３２】Ｃｏ触媒は、上記［１］第一の炭化水素酸
化触媒の（１）Ｃｏ触媒の欄で記載したものを用いる。
Ｗ、Ｐｔ系触媒は、上記［３］第三の炭化水素酸化触媒
の欄で記載した触媒を用いる。
化触媒の（１）Ｃｏ触媒の欄で記載したものを用いる。
Ｗ、Ｐｔ系触媒は、上記［３］第三の炭化水素酸化触媒
の欄で記載した触媒を用いる。
【００３３】第四の炭化水素酸化触媒では、Ｃｏ触媒と
Ｗ、Ｐｔ系触媒とを混合した混合触媒を用いる。この混
合によって、Ｃｏ触媒の触媒作用とＷ、Ｐ系触媒の触媒
作用が互いに影響することなく同時に進行することがで
きる。Ｃｏ触媒とＷ、Ｐｔ系触媒との重量比（多孔質無
機酸化物と触媒活性種との合計重量の比）は、１：１０
〜１０：１とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒
とＷ、Ｐｔ系触媒との重量比は１：５〜５：１である。
なお、Ｃｏ触媒とＷ、Ｐｔ系触媒との混合は公知の方法
で行うことができる。
Ｗ、Ｐｔ系触媒とを混合した混合触媒を用いる。この混
合によって、Ｃｏ触媒の触媒作用とＷ、Ｐ系触媒の触媒
作用が互いに影響することなく同時に進行することがで
きる。Ｃｏ触媒とＷ、Ｐｔ系触媒との重量比（多孔質無
機酸化物と触媒活性種との合計重量の比）は、１：１０
〜１０：１とするのが好ましい。より好ましいＣｏ触媒
とＷ、Ｐｔ系触媒との重量比は１：５〜５：１である。
なお、Ｃｏ触媒とＷ、Ｐｔ系触媒との混合は公知の方法
で行うことができる。
【００３４】［４］炭化水素酸化触媒の形態 本発明の炭化水素酸化触媒の第一の好ましい形態は、上
記混合触媒を基体にコートして用いる。基体を形成する
セラミックス材料としては、コージェライト、ムライ
ト、アルミナ及びその複合物等を用いるのが好ましい。
また、炭化水素酸化触媒の基体に公知の金属材料を用い
ることもできる。
記混合触媒を基体にコートして用いる。基体を形成する
セラミックス材料としては、コージェライト、ムライ
ト、アルミナ及びその複合物等を用いるのが好ましい。
また、炭化水素酸化触媒の基体に公知の金属材料を用い
ることもできる。
【００３５】炭化水素酸化触媒の基体の形状及び大きさ
は、目的に応じて種々変更できる。またその構造として
は、ハニカム構造型、フォーム型、繊維状耐火物からな
る三次元網目構造型、あるいは顆粒状、ペレット状等が
挙げられる。ウォッシュコート法、粉末法等を用いて上
記基体に触媒をコートすることができる。
は、目的に応じて種々変更できる。またその構造として
は、ハニカム構造型、フォーム型、繊維状耐火物からな
る三次元網目構造型、あるいは顆粒状、ペレット状等が
挙げられる。ウォッシュコート法、粉末法等を用いて上
記基体に触媒をコートすることができる。
【００３６】本発明の炭化水素酸化触媒の第二の好まし
い形態は、ペレット状、顆粒状、粉末状、ハニカム状、
フォーム状又は板状の多孔質無機酸化物に触媒活性種を
担持した触媒を混合して用いる、又は混合触媒をハニカ
ム状、フォーム状、板状、ペレット状、顆粒状に成形し
て用いる。
い形態は、ペレット状、顆粒状、粉末状、ハニカム状、
フォーム状又は板状の多孔質無機酸化物に触媒活性種を
担持した触媒を混合して用いる、又は混合触媒をハニカ
ム状、フォーム状、板状、ペレット状、顆粒状に成形し
て用いる。
【００３７】なお、本発明の触媒の形態を上述した第一
の好ましい形態とする場合、基体上に設ける触媒の厚さ
は、一般に、基体材と、触媒との熱膨張特性の違いから
制限される場合が多い。基体上に設ける触媒の厚さを３
００μｍ以下とするのがよい。このような厚さとすれ
ば、使用中に熱衝撃等で触媒層が破損することを防ぐこ
とができる。基体の表面に触媒を形成する方法は公知の
ウォッシュコート法等によって行われる。
の好ましい形態とする場合、基体上に設ける触媒の厚さ
は、一般に、基体材と、触媒との熱膨張特性の違いから
制限される場合が多い。基体上に設ける触媒の厚さを３
００μｍ以下とするのがよい。このような厚さとすれ
ば、使用中に熱衝撃等で触媒層が破損することを防ぐこ
とができる。基体の表面に触媒を形成する方法は公知の
ウォッシュコート法等によって行われる。
【００３８】また、基体の表面上に設ける触媒の量は、
基体の２０〜３００ｇ／リットルとするのが好ましい。
触媒の量が２０ｇ／リットル未満では良好なNOx の除去
が行えない。一方、触媒の量が３００ｇ／リットルを超
えると除去特性はそれほど上がらず、圧力損失が大きく
なる。より好ましくは、基体の表面上に設ける触媒を基
体の５０〜２００ｇ／リットルとする。
基体の２０〜３００ｇ／リットルとするのが好ましい。
触媒の量が２０ｇ／リットル未満では良好なNOx の除去
が行えない。一方、触媒の量が３００ｇ／リットルを超
えると除去特性はそれほど上がらず、圧力損失が大きく
なる。より好ましくは、基体の表面上に設ける触媒を基
体の５０〜２００ｇ／リットルとする。
【００３９】上述した構成の触媒を用いれば、３００℃
以上の温度領域で窒素酸化物を転化せずに炭化水素及び
一酸化炭素を選択的に除去することができる。
以上の温度領域で窒素酸化物を転化せずに炭化水素及び
一酸化炭素を選択的に除去することができる。
【００４０】［５］窒素酸化物分析法 次に、本発明の方法について説明する。まず、窒素酸化
物分析装置を排ガス導管の途中に設置し、次に上述した
本発明の炭化水素酸化触媒を前記窒素酸化物分析装置の
上流側に配置する。排ガスが窒素酸化物分析装置に接触
する前に、前記炭化水素酸化触媒で窒素酸化物を転化せ
ずに排ガス中の炭化水素及び／又は一酸化炭素を酸化除
去する。これにより、排ガス中の窒素酸化物を正確に分
析することができる。
物分析装置を排ガス導管の途中に設置し、次に上述した
本発明の炭化水素酸化触媒を前記窒素酸化物分析装置の
上流側に配置する。排ガスが窒素酸化物分析装置に接触
する前に、前記炭化水素酸化触媒で窒素酸化物を転化せ
ずに排ガス中の炭化水素及び／又は一酸化炭素を酸化除
去する。これにより、排ガス中の窒素酸化物を正確に分
析することができる。
【００４１】本発明では、炭化水素、一酸化炭素の酸化
除去を効率的に進行させるために、炭化水素酸化触媒の
見掛け空間速度は 200,000ｈ-1以下、好ましくは 150,0
00ｈ-1以下とする。空間速度が 200,000ｈ-1を超える
と、炭化水素、一酸化炭素の除去率が著しく低下する。
除去を効率的に進行させるために、炭化水素酸化触媒の
見掛け空間速度は 200,000ｈ-1以下、好ましくは 150,0
00ｈ-1以下とする。空間速度が 200,000ｈ-1を超える
と、炭化水素、一酸化炭素の除去率が著しく低下する。
【００４２】また、本発明では、炭化水素酸化触媒設置
部位における排ガスの温度を３００℃以上に保つのが好
ましい。排ガスの温度が３００℃未満であると炭化水素
の酸化反応が進行しない。より好ましい排ガス温度は３
５０℃以上である。
部位における排ガスの温度を３００℃以上に保つのが好
ましい。排ガスの温度が３００℃未満であると炭化水素
の酸化反応が進行しない。より好ましい排ガス温度は３
５０℃以上である。
【００４３】
【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。実施例１ 市販の粉末状γ−アルミナ（粒径０．１ｍｍ以下、比表
面積２４５ｍ2 ／ｇ）をＣｏの酢酸塩水溶液に浸漬した
後、乾燥し、空気中で１００℃〜６００℃まで段階的に
昇温して焼成し、γ−アルミナに対してＣｏを５重量％
（金属元素換算値）担持したＣｏ触媒を作製した。
細に説明する。実施例１ 市販の粉末状γ−アルミナ（粒径０．１ｍｍ以下、比表
面積２４５ｍ2 ／ｇ）をＣｏの酢酸塩水溶液に浸漬した
後、乾燥し、空気中で１００℃〜６００℃まで段階的に
昇温して焼成し、γ−アルミナに対してＣｏを５重量％
（金属元素換算値）担持したＣｏ触媒を作製した。
【００４４】市販の粉末状γ−アルミナ（粒径０．１ｍ
ｍ以下、比表面積２４５ｍ2 ／ｇ）を塩化白金酸水溶液
に２０分間浸漬した後、空気中、８０℃で２時間乾燥
し、窒素気流下で１２０℃で２時間、２００〜４００℃
まで段階的に各１時間焼成した。そして、水素ガス４％
を含む窒素気流下で５０℃〜４００℃まで５時間かけて
昇温し、４００℃で４時間焼成し、さらに、酸素を１０
％含む窒素気流下で５０℃〜５００℃まで５時間かけて
昇温し、５００℃で５時間焼成し、γ−アルミナに対し
て白金を１重量％（金属元素換算値）担持した後、モリ
ブデン酸アンモニウムを水にいれ、しゅう酸を加えて加
熱溶解させた溶液に上記白金を担持したγーアルミナを
投入し含浸させて、溶液から分離し、空気中で段階的に
６００℃まで昇温して焼成して、モリブデンを５重量％
（金属元素換算値）担持したＰｔ、Ｍｏ触媒を作製し
た。
ｍ以下、比表面積２４５ｍ2 ／ｇ）を塩化白金酸水溶液
に２０分間浸漬した後、空気中、８０℃で２時間乾燥
し、窒素気流下で１２０℃で２時間、２００〜４００℃
まで段階的に各１時間焼成した。そして、水素ガス４％
を含む窒素気流下で５０℃〜４００℃まで５時間かけて
昇温し、４００℃で４時間焼成し、さらに、酸素を１０
％含む窒素気流下で５０℃〜５００℃まで５時間かけて
昇温し、５００℃で５時間焼成し、γ−アルミナに対し
て白金を１重量％（金属元素換算値）担持した後、モリ
ブデン酸アンモニウムを水にいれ、しゅう酸を加えて加
熱溶解させた溶液に上記白金を担持したγーアルミナを
投入し含浸させて、溶液から分離し、空気中で段階的に
６００℃まで昇温して焼成して、モリブデンを５重量％
（金属元素換算値）担持したＰｔ、Ｍｏ触媒を作製し
た。
【００４５】Ｃｏ触媒１０ｇとＰｔ、Ｍｏ触媒１０ｇと
を混合し、バインダーを加えて混練し、乾燥後、空気中
で段階的に６００℃まで昇温して焼成し、混合触媒を作
製し、そして直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形し、炭化水
素酸化触媒を作製した。
を混合し、バインダーを加えて混練し、乾燥後、空気中
で段階的に６００℃まで昇温して焼成し、混合触媒を作
製し、そして直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形し、炭化水
素酸化触媒を作製した。
【００４６】反応管内に約１．５ｇの上記炭化水素酸化
触媒をセットした。次に、表１に示す組成のガス（一酸
化窒素、酸素、プロピレン、窒素及び水分）を毎分１．
８リットル（標準状態）の流量で流して（炭化水素酸化
触媒の見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）、
反応管内の排ガス温度を３００〜６００℃の範囲に保
ち、触媒通過後の炭化水素濃度と窒素酸化物濃度を測定
し、プロピレンの除去率と窒素酸化物の転化率を求め
た。結果を表３及び表４に示す。
触媒をセットした。次に、表１に示す組成のガス（一酸
化窒素、酸素、プロピレン、窒素及び水分）を毎分１．
８リットル（標準状態）の流量で流して（炭化水素酸化
触媒の見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）、
反応管内の排ガス温度を３００〜６００℃の範囲に保
ち、触媒通過後の炭化水素濃度と窒素酸化物濃度を測定
し、プロピレンの除去率と窒素酸化物の転化率を求め
た。結果を表３及び表４に示す。
【００４７】 表１ 成分 濃度 （乾燥ベース） 一酸化窒素 800 ppm 酸素 10 容量％ プロピレン 1714 ppm 窒素 残部 水分 10 容量％（上記成分の総体積に対して）
【００４８】実施例２ 実施例１で作製した混合触媒０．７２ｇをスラリー化し
た後、市販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径
２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）
にコートし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、炭化
水素酸化触媒を調製した。
た後、市販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径
２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）
にコートし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、炭化
水素酸化触媒を調製した。
【００４９】反応管内に炭化水素酸化触媒をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５０】実施例３ 実施例１と同じ方法で市販の粉末状シリカ・アルミナ
（粒径０．１ｍｍ以下、比表面積５０６ｍ2 ／ｇ、シリ
カ／アルミナ重量比＝３：２）に塩化白金酸水溶液を用
いて白金を１重量％（金属元素換算値）担持し、乾燥
後、空気中で段階的に６００℃まで焼成し、Ｐｔ触媒を
調製した。
（粒径０．１ｍｍ以下、比表面積５０６ｍ2 ／ｇ、シリ
カ／アルミナ重量比＝３：２）に塩化白金酸水溶液を用
いて白金を１重量％（金属元素換算値）担持し、乾燥
後、空気中で段階的に６００℃まで焼成し、Ｐｔ触媒を
調製した。
【００５１】同じ方法で市販の粉末状シリカ・アルミナ
（粒径０．１ｍｍ以下、比表面積５０６ｍ2 ／ｇ、シリ
カ／アルミナ重量比＝３：２）にタングステン酸アンモ
ニウムパラ５水和物を用いてタングステン酸化物を５重
量％（金属元素換算値）担持し、乾燥後、空気中で段階
的に６００℃まで焼成し、Ｗ触媒を調製した。
（粒径０．１ｍｍ以下、比表面積５０６ｍ2 ／ｇ、シリ
カ／アルミナ重量比＝３：２）にタングステン酸アンモ
ニウムパラ５水和物を用いてタングステン酸化物を５重
量％（金属元素換算値）担持し、乾燥後、空気中で段階
的に６００℃まで焼成し、Ｗ触媒を調製した。
【００５２】実施例１のＣｏ触媒２０ｇとＷ触媒１０ｇ
とＰｔ触媒１０ｇとを混合して平均粒径２μｍの微粉末
に粉砕した後、バインダーを加えてスラリー化した混合
触媒０．７２ｇを、市販のコージェライト製ハニカム状
成形体（直径２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル
／インチ2 ）にコートし、乾燥後６００℃まで段階的に
焼成し、炭化水素酸化触媒を調製した。
とＰｔ触媒１０ｇとを混合して平均粒径２μｍの微粉末
に粉砕した後、バインダーを加えてスラリー化した混合
触媒０．７２ｇを、市販のコージェライト製ハニカム状
成形体（直径２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル
／インチ2 ）にコートし、乾燥後６００℃まで段階的に
焼成し、炭化水素酸化触媒を調製した。
【００５３】反応管内に炭化水素酸化触媒をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表２に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表２に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５４】 表２ 成分 濃度 （乾燥ベース） 一酸化窒素 800 ppm 酸素 10 容量％ ブタン 1714 ppm 窒素 残部 水分 10 容量％（上記成分の総体積に対して）
【００５５】実施例４ 市販の粉末状シリカ（粒径０．１ｍｍ以下、比表面積２
００ｍ2 ／ｇ）に実施例１と同じ方法でＣｏを５重量％
（金属元素換算値）担持したＣｏ触媒を作製した。次
に、市販の粉末状シリカ（粒径０．１ｍｍ以下、比表面
積２００ｍ2 ／ｇ）に実施例１と同様に白金を１重量％
（金属元素換算値）担持したＰｔ触媒を作製した。
００ｍ2 ／ｇ）に実施例１と同じ方法でＣｏを５重量％
（金属元素換算値）担持したＣｏ触媒を作製した。次
に、市販の粉末状シリカ（粒径０．１ｍｍ以下、比表面
積２００ｍ2 ／ｇ）に実施例１と同様に白金を１重量％
（金属元素換算値）担持したＰｔ触媒を作製した。
【００５６】Ｃｏ触媒２０ｇとＰｔ触媒２０ｇとを混合
して平均粒径２μｍの微粉末に粉砕した後、バインダー
を加えてスラリー化した混合触媒０．７２ｇを、市販の
コージェライト製ハニカム状成形体（直径２０ｍｍ、長
さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）にコートし、
乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、炭化水素酸化触媒
を調製した。
して平均粒径２μｍの微粉末に粉砕した後、バインダー
を加えてスラリー化した混合触媒０．７２ｇを、市販の
コージェライト製ハニカム状成形体（直径２０ｍｍ、長
さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）にコートし、
乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、炭化水素酸化触媒
を調製した。
【００５７】反応管内に炭化水素酸化触媒をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５８】実施例５ 酢酸マンガンを空気中、６００℃で焼成し、脱水して、
マンガン酸化物（Ｍｎ触媒）を調製した。
マンガン酸化物（Ｍｎ触媒）を調製した。
【００５９】実施例４のＣｏ触媒２０ｇと上記Ｍｎ触媒
１ｇと実施例４のＰｔ触媒２０ｇとを混合し、スラリー
化した混合触媒０．７２ｇを、実施例４と同様にハニカ
ム状成形体（直径２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００
セル／インチ2 ）にコートし、乾燥後６００℃まで段階
的に焼成し、炭化水素酸化触媒を調製した。
１ｇと実施例４のＰｔ触媒２０ｇとを混合し、スラリー
化した混合触媒０．７２ｇを、実施例４と同様にハニカ
ム状成形体（直径２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００
セル／インチ2 ）にコートし、乾燥後６００℃まで段階
的に焼成し、炭化水素酸化触媒を調製した。
【００６０】反応管内に炭化水素酸化触媒をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００６１】実施例６ 市販の粉末状γ−アルミナ（粒径０．１ｍｍ以下、比表
面積２４５ｍ2 ／ｇ）に酢酸マンガン水溶液を用いてマ
ンガン酸化物を１０重量％（金属元素換算値）担持した
Ｍｎ触媒を作製した。
面積２４５ｍ2 ／ｇ）に酢酸マンガン水溶液を用いてマ
ンガン酸化物を１０重量％（金属元素換算値）担持した
Ｍｎ触媒を作製した。
【００６２】実施例１のＰｔ触媒２０ｇと、上記Ｍｎ触
媒１ｇとを混合し、バインダーを加えて混練し、乾燥
後、空気中で段階的に６００℃まで昇温して焼成し、混
合触媒を作製し、そして直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形
し、炭化水素酸化触媒を作製した。
媒１ｇとを混合し、バインダーを加えて混練し、乾燥
後、空気中で段階的に６００℃まで昇温して焼成し、混
合触媒を作製し、そして直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形
し、炭化水素酸化触媒を作製した。
【００６３】反応管内に約１．５ｇの上記炭化水素酸化
触媒をセットした。実施例１と同様の反応条件（見かけ
空間速度は約３０，０００ｈ-1である）で、表１に示す
組成のガスを用いて評価を行った。結果を表３及び表４
に示す。
触媒をセットした。実施例１と同様の反応条件（見かけ
空間速度は約３０，０００ｈ-1である）で、表１に示す
組成のガスを用いて評価を行った。結果を表３及び表４
に示す。
【００６４】実施例７ 実施例６で作製した混合触媒０．７２ｇをスラリー化し
た後、市販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径
２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）
にコートし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、炭化
水素酸化触媒を調製した。
た後、市販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径
２０ｍｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）
にコートし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、炭化
水素酸化触媒を調製した。
【００６５】反応管内に炭化水素酸化触媒をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００６６】実施例８ 実施例１と同じ方法で市販の粉末状シリカ・アルミナ
（粒径０．１ｍｍ以下、比表面積５０６ｍ2 ／ｇ、シリ
カ／アルミナ重量比＝３：２）に塩化白金酸水溶液を用
いて白金を１重量％（金属元素換算値）担持した後、塩
化ニオブ水溶液を用いてニオブを５重量％（金属元素換
算値）担持し、乾燥後、空気中で段階的に６００℃まで
焼成し、Ｐｔ、Ｎｂ触媒を調製した。
（粒径０．１ｍｍ以下、比表面積５０６ｍ2 ／ｇ、シリ
カ／アルミナ重量比＝３：２）に塩化白金酸水溶液を用
いて白金を１重量％（金属元素換算値）担持した後、塩
化ニオブ水溶液を用いてニオブを５重量％（金属元素換
算値）担持し、乾燥後、空気中で段階的に６００℃まで
焼成し、Ｐｔ、Ｎｂ触媒を調製した。
【００６７】このＰｔ、Ｎｂ触媒を平均粒径２μｍの微
粉末に粉砕した後、バインダーを加えてスラリー化し、
市販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径２０ｍ
ｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）に０．
７２ｇコートし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、
炭化水素酸化触媒を調製した。
粉末に粉砕した後、バインダーを加えてスラリー化し、
市販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径２０ｍ
ｍ、長さ１１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）に０．
７２ｇコートし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、
炭化水素酸化触媒を調製した。
【００６８】反応管内に炭化水素酸化触媒をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００６９】実施例９ 実施例５のＭｎ触媒１ｇと実施例４のＰｔ触媒２０ｇと
を混合し、スラリー化した混合触媒０．７２ｇを、実施
例４と同様にハニカム状成形体（直径２０ｍｍ、長さ１
１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）にコートし、乾燥
後６００℃まで段階的に焼成し、炭化水素酸化触媒を調
製した。
を混合し、スラリー化した混合触媒０．７２ｇを、実施
例４と同様にハニカム状成形体（直径２０ｍｍ、長さ１
１．５ｍｍ、４００セル／インチ2 ）にコートし、乾燥
後６００℃まで段階的に焼成し、炭化水素酸化触媒を調
製した。
【００７０】反応管内に炭化水素酸化触媒をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
た。実施例１と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ-1である）で、表１に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００７１】実施例１０ 実施例１と同じ方法で粉末状酸化第二錫（比表面積７１
ｍ2 ／ｇ）をＣｏの酢酸塩水溶液に浸漬した後、乾燥
し、空気中で１００℃〜６００℃まで段階的に昇温して
焼成し、酸化第二錫に対してＣｏを５重量％（金属元素
換算値）担持したＣｏ触媒を作製した。
ｍ2 ／ｇ）をＣｏの酢酸塩水溶液に浸漬した後、乾燥
し、空気中で１００℃〜６００℃まで段階的に昇温して
焼成し、酸化第二錫に対してＣｏを５重量％（金属元素
換算値）担持したＣｏ触媒を作製した。
【００７２】次に、粉末状酸化第二錫（比表面積７１ｍ
2 ／ｇ）を塩化白金酸水溶液に２０分間浸漬し、実施例
１と同じ方法で、酸化第二錫に対して白金を１重量％
（金属元素換算値）担持した後、モリブデン酸アンモニ
ウムを水にいれ、しゅう酸を加えて加熱溶解させた溶液
に上記白金を担持した酸化第二錫を投入し含浸させて、
溶液から分離し、空気中で段階的に６００℃まで昇温し
て焼成して、モリブデンを５重量％（金属元素換算値）
担持したＰｔ、Ｍｏ触媒を作製した。
2 ／ｇ）を塩化白金酸水溶液に２０分間浸漬し、実施例
１と同じ方法で、酸化第二錫に対して白金を１重量％
（金属元素換算値）担持した後、モリブデン酸アンモニ
ウムを水にいれ、しゅう酸を加えて加熱溶解させた溶液
に上記白金を担持した酸化第二錫を投入し含浸させて、
溶液から分離し、空気中で段階的に６００℃まで昇温し
て焼成して、モリブデンを５重量％（金属元素換算値）
担持したＰｔ、Ｍｏ触媒を作製した。
【００７３】Ｃｏ触媒１０ｇとＰｔ、Ｍｏ触媒１０ｇと
を混合し、バインダーを加えて混練し、乾燥後、空気中
で段階的に６００℃まで昇温して焼成し、混合触媒を作
製し、そして直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形し、炭化水
素酸化触媒を作製した。
を混合し、バインダーを加えて混練し、乾燥後、空気中
で段階的に６００℃まで昇温して焼成し、混合触媒を作
製し、そして直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形し、炭化水
素酸化触媒を作製した。
【００７４】反応管内に約１．５ｇの上記炭化水素酸化
触媒をセットした。次に、表１に示す組成のガス（一酸
化窒素、酸素、プロピレン、窒素及び水分）を毎分１．
８リットル（標準状態）の流量で流して（炭化水素酸化
触媒の見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）、
反応管内の排ガス温度を３００〜６００℃の範囲に保
ち、触媒通過後の炭化水素濃度と窒素酸化物濃度を測定
し、プロピレンの除去率と窒素酸化物の転化率を求め
た。結果を表３及び表４に示す。
触媒をセットした。次に、表１に示す組成のガス（一酸
化窒素、酸素、プロピレン、窒素及び水分）を毎分１．
８リットル（標準状態）の流量で流して（炭化水素酸化
触媒の見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）、
反応管内の排ガス温度を３００〜６００℃の範囲に保
ち、触媒通過後の炭化水素濃度と窒素酸化物濃度を測定
し、プロピレンの除去率と窒素酸化物の転化率を求め
た。結果を表３及び表４に示す。
【００７５】比較例１ 実施例３のＰｔ触媒を直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形
し、炭化水素酸化触媒を作製した。反応管内に１．５ｇ
の炭化水素酸化触媒をセットした。実施例１と同様の反
応条件（見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）
で、表１に示す組成のガスを用いて評価を行った。結果
を表３及び表４に示す。
し、炭化水素酸化触媒を作製した。反応管内に１．５ｇ
の炭化水素酸化触媒をセットした。実施例１と同様の反
応条件（見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）
で、表１に示す組成のガスを用いて評価を行った。結果
を表３及び表４に示す。
【００７６】比較例２ 実施例１のＣｏ触媒を直径２〜３ｍｍの顆粒状に成形
し、炭化水素酸化触媒を作製した。反応管内に１．５ｇ
の炭化水素酸化触媒をセットした。実施例１と同様の反
応条件（見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）
で、表１に示す組成のガスを用いて評価を行った。結果
を表３及び表４に示す。
し、炭化水素酸化触媒を作製した。反応管内に１．５ｇ
の炭化水素酸化触媒をセットした。実施例１と同様の反
応条件（見かけ空間速度は約３０，０００ｈ-1である）
で、表１に示す組成のガスを用いて評価を行った。結果
を表３及び表４に示す。
【００７７】 表３ 炭化水素の酸化除去率（％） 排ガス温度（℃） ３００ ３５０ ４００ ４５０ ５００ ５５０ ６００ 実施例１ ７２ ９５ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例２ ６５ ９２ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例３ ４０ ７２ ９８ １００ １００ １００ １００ 実施例４ ４８ １００ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例５ １００ １００ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例６ １００ １００ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例７ ８９ １００ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例８ ４０ ９８ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例９ １００ １００ １００ １００ １００ １００ １００ 実施例１０ ８０ ９８ １００ １００ １００ １００ １００ 比較例１ ７５ ９５ １００ １００ １００ １００ １００ 比較例２ ６ ７ ９ １６ ３８ ８０ １００
【００７８】 表４ 窒素酸化物転化率（％） 排ガス温度（℃） ３００ ３５０ ４００ ４５０ ５００ ５５０ ６００ 実施例１ ５ ２ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例２ ２ ０ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例３ １ ０ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例４ ５ ６ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例５ ６ ２ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例６ １０ １０ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例７ ５ ３ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例８ ３ ３ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例９ １０ ８ ５ ０ ０ ０ ０ 実施例１０ ７ ３ ０ ０ ０ ０ ０ 比較例１ ３０ ２６ ２２ １０ ４ ０ ０ 比較例２ ２ ６ １０ ４０ ７３ ６３ １４
【００７９】表３及び表４からわかるように、白金触媒
を用いた比較例１及びＣｏ触媒を用いた比較例２に比べ
て、本発明の炭化水素酸化触媒を用いた実施例１〜１０
では、炭化水素酸化の除去率が高いと同時に、窒素酸化
物の転化率が低かった。
を用いた比較例１及びＣｏ触媒を用いた比較例２に比べ
て、本発明の炭化水素酸化触媒を用いた実施例１〜１０
では、炭化水素酸化の除去率が高いと同時に、窒素酸化
物の転化率が低かった。
【００８０】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の炭化水素
酸化触媒を用いれば、広い温度領域において過剰の酸素
と炭化水素、一酸化炭素を含む排ガス中で窒素酸化物を
正確に分析することができる。本発明の炭化水素酸化触
媒及び窒素酸化物の分析方法は、各種燃焼機、自動車等
の排ガスの分析に広く利用することができる。
酸化触媒を用いれば、広い温度領域において過剰の酸素
と炭化水素、一酸化炭素を含む排ガス中で窒素酸化物を
正確に分析することができる。本発明の炭化水素酸化触
媒及び窒素酸化物の分析方法は、各種燃焼機、自動車等
の排ガスの分析に広く利用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０１Ｎ 31/00 Ｇ０１Ｎ 31/12 Ｚ 31/10 Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ 31/12 １０４Ｚ
Claims (8)
- 【請求項１】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素
を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素
及び一酸化炭素を選択的に除去する炭化水素酸化触媒に
おいて、Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒と
を混合してなり、前記Ｃｏ触媒は多孔質の無機酸化物に
Ｃｏ酸化物１〜２０重量％（金属元素換算値）を担持し
てなり、前記Ｗ系触媒は多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、
Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以
上の元素の化合物０．２〜１０重量％（金属元素換算
値）を担持してなり、前記Ｐｔ系触媒は多孔質無機酸化
物にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群
より選ばれた少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％
（金属元素換算値）を担持してなることを特徴とする炭
化水素酸化触媒。 - 【請求項２】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素
を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素
及び一酸化炭素を選択的に除去する炭化水素酸化触媒に
おいて、Ｃｏ触媒及び／又はＷ系触媒と、Ｐｔ系触媒と
を混合してなり、前記Ｃｏ触媒は多孔質の無機酸化物に
Ｃｏ酸化物１〜２０重量％（金属元素換算値）を担持し
てなり、前記Ｗ系触媒はＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔ
ａからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合物から
なり、前記Ｐｔ系触媒は多孔質無機酸化物にＰｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属元素換
算値）を担持してなることを特徴とする炭化水素酸化触
媒。 - 【請求項３】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素
を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素
及び一酸化炭素を選択的に除去する炭化水素酸化触媒に
おいて、多孔質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎ
ｂ、Ｔａからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合
物０．２〜１０重量％（金属元素換算値）と、Ｐｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素０．０５〜５重量％（金属元素換
算値）を担持してなることを特徴とする炭化水素酸化触
媒。 - 【請求項４】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化炭素
を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスから炭化水素
及び一酸化炭素を選択的に除去する炭化水素酸化触媒に
おいて、多孔質の無機酸化物にＣｏ酸化物１〜２０重量
％（金属元素換算値）を担持してなるＣｏ触媒と、多孔
質の無機酸化物にＷ、Ｖ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａから
なる群より選ばれた一種以上の元素の化合物０．２〜１
０重量％（金属元素換算値）と、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ及びＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１
種の元素０．０５〜５重量％（金属元素換算値）を担持
してなるＷ、Ｐｔ系触媒とを混合してなることを特徴と
する炭化水素酸化触媒。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の炭化水
素酸化触媒において、前記多孔質無機酸化物が、アルミ
ナ、チタニア、ゼオライト、シリカ、ジルコニア、酸化
亜鉛、酸化錫、酸化マグネシウムのいずれか又はそれら
を含む複合又は混合酸化物であることを特徴とする炭化
水素酸化触媒。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の炭化水
素酸化触媒において、前記触媒がセラミックス製又は金
属製の基体の表面にコートされたものであることを特徴
とする炭化水素酸化触媒。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の炭化水
素酸化触媒において、前記触媒がペレット状、顆粒状、
ハニカム状、フォーム状又は板状に成形されていること
を特徴とする炭化水素酸化触媒。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の炭化水
素酸化触媒を用い、窒素酸化物と、共存する未燃焼成分
に対する理論反応量より多い酸素と、炭化水素、一酸化
炭素を含み、温度が３００℃以上の燃焼排ガスにおける
窒素酸化物の分析方法において、窒素酸化物分析装置を
排ガス導管の途中に設置し、前記炭化水素酸化触媒を前
記窒素酸化物分析装置の上流側に配置し、前記排ガス中
の炭化水素及び／又は一酸化炭素を酸化除去した後、前
記窒素酸化物を分析することを特徴とする窒素酸化物分
析法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8283416A JPH09155194A (ja) | 1995-10-05 | 1996-10-04 | 炭化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28457595 | 1995-10-05 | ||
| JP7-284575 | 1995-10-05 | ||
| JP8283416A JPH09155194A (ja) | 1995-10-05 | 1996-10-04 | 炭化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09155194A true JPH09155194A (ja) | 1997-06-17 |
Family
ID=26555033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8283416A Pending JPH09155194A (ja) | 1995-10-05 | 1996-10-04 | 炭化水素酸化触媒及びそれを用いた窒素酸化物分析法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09155194A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1225447A3 (de) * | 2001-01-05 | 2004-01-14 | Dimatec Analysentechnik GmbH | Verfahren zur TC- und TNb- Messung bei Wasserproben sowie Katalysator |
| JP2013215726A (ja) * | 2006-09-20 | 2013-10-24 | Johnson Matthey Plc | ウォッシュコート被覆粒子状物質フィルタ基材 |
| JP2019505798A (ja) * | 2016-01-18 | 2019-02-28 | シー．ゲルハルト ゲーエムベーハー ウント コンパニー カーゲー | 元素分析方法 |
-
1996
- 1996-10-04 JP JP8283416A patent/JPH09155194A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1225447A3 (de) * | 2001-01-05 | 2004-01-14 | Dimatec Analysentechnik GmbH | Verfahren zur TC- und TNb- Messung bei Wasserproben sowie Katalysator |
| JP2013215726A (ja) * | 2006-09-20 | 2013-10-24 | Johnson Matthey Plc | ウォッシュコート被覆粒子状物質フィルタ基材 |
| JP2019505798A (ja) * | 2016-01-18 | 2019-02-28 | シー．ゲルハルト ゲーエムベーハー ウント コンパニー カーゲー | 元素分析方法 |
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