JPH0915771A - ハロゲン化銀乳剤の処理方法及び画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀乳剤の処理方法及び画像形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非常に短時間での露光に適したカラーペーパ
ーのための乳剤の処理方法を提供する。 【解決手段】 塩化銀乳剤を用意すること、金及びイオ
ウ化学増感剤を添加すること、加熱して前記乳剤を化学
増感すること、５０℃より低い温度に冷却すること、前
記乳剤に硫化物を添加すること、そして臭化物添加後に
分光増感色素を添加することを含んで成る塩化銀乳剤の
処理方法。
ーのための乳剤の処理方法を提供する。 【解決手段】 塩化銀乳剤を用意すること、金及びイオ
ウ化学増感剤を添加すること、加熱して前記乳剤を化学
増感すること、５０℃より低い温度に冷却すること、前
記乳剤に硫化物を添加すること、そして臭化物添加後に
分光増感色素を添加することを含んで成る塩化銀乳剤の
処理方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高塩化物乳剤粒子
の表面に硫化金を有し、この乳剤を有する記録要素をピ
クセル×ピクセル方式で、短時間高エネルギー露光する
高速高容量光学式プリンター及び電子印刷装置に適した
高塩化物乳剤を化学増感及び分光増感する方法に関す
る。
の表面に硫化金を有し、この乳剤を有する記録要素をピ
クセル×ピクセル方式で、短時間高エネルギー露光する
高速高容量光学式プリンター及び電子印刷装置に適した
高塩化物乳剤を化学増感及び分光増感する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】公知の画像形成システムの多くは、高速
光学式プリンターからもしくはディジタル形態にある画
像からハードコピーを提供する必要がある。そのような
システムの典型的な例は、個々の画素露光量の制御を必
要とする写真画像の電子印刷である。そのようなシステ
ムは、写真プリントの従来の光学的方法に比べると、よ
り大きな融通性とプリント品質改善の機会を提供する。
典型的な電子印刷方法では、原画を先ず走査してオリジ
ナルシーンのディジタル表現（representation）を作成
する。得られたデータを、通常、電子的に増強して、画
像鮮鋭度の増大、粒状度の減少及び色補正等の所望する
効果を達成する。そして、露光量データを、一緒になっ
て画像を構成する小離散要素（ピクセル、画素）によっ
て写真プリントにそのデータを再構築する電子プリンタ
ーに提供する。通常の電子印刷方法では、陰極線管（Ｃ
ＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）もしくはレーザ等の
適当な光源を用いて、ピクセル×ピクセル様式で短時間
露光を与えるために、記録要素を一つ以上の高エネルギ
ービームで走査する。そのような方法は、例えば、Hiok
i の米国特許第５，１２６，２３５号明細書、欧州特許
出願第４７９１６７号Ａ１明細書及び同５０２５０８号
Ａ１明細書を含む特許文献に記載されている。電子印刷
の基本原理の多くは、Huntの「The Reproduction of Co
lour」、4 版、306-307 頁、(1987)にも記載されてい
る。
光学式プリンターからもしくはディジタル形態にある画
像からハードコピーを提供する必要がある。そのような
システムの典型的な例は、個々の画素露光量の制御を必
要とする写真画像の電子印刷である。そのようなシステ
ムは、写真プリントの従来の光学的方法に比べると、よ
り大きな融通性とプリント品質改善の機会を提供する。
典型的な電子印刷方法では、原画を先ず走査してオリジ
ナルシーンのディジタル表現（representation）を作成
する。得られたデータを、通常、電子的に増強して、画
像鮮鋭度の増大、粒状度の減少及び色補正等の所望する
効果を達成する。そして、露光量データを、一緒になっ
て画像を構成する小離散要素（ピクセル、画素）によっ
て写真プリントにそのデータを再構築する電子プリンタ
ーに提供する。通常の電子印刷方法では、陰極線管（Ｃ
ＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）もしくはレーザ等の
適当な光源を用いて、ピクセル×ピクセル様式で短時間
露光を与えるために、記録要素を一つ以上の高エネルギ
ービームで走査する。そのような方法は、例えば、Hiok
i の米国特許第５，１２６，２３５号明細書、欧州特許
出願第４７９１６７号Ａ１明細書及び同５０２５０８号
Ａ１明細書を含む特許文献に記載されている。電子印刷
の基本原理の多くは、Huntの「The Reproduction of Co
lour」、4 版、306-307 頁、(1987)にも記載されてい
る。
【０００３】処理時間を短くすることができ、そして環
境汚染廃棄物をより少なくすることができる塩化銀の高
い溶解性のため、高塩化物含有量（即ち、銀に基づいて
５０モル％より多い）を有するハロゲン化銀乳剤が、画
像形成システムにおいて非常に望ましいとして知られて
いる。記述では写真材料の写真顔図階調露光量を通常用
いる。そのような画像は、最小濃度（Ｄmin ）と最大濃
度（Ｄmax ）の間にに存在し、最大濃度に近い露光感度
を特性曲線「肩」と呼ぶことがある。残念なことに、多
くの画像形成プロセスでは、望ましい高肩感度を有する
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を提供することは非常に困難
である。さらに、高塩化物含有量の通常の乳剤は、前述
のタイプの高速光学式プリンター及び電子印刷方法で用
いるタイプの高エネルギー、短時間露光を与えた場合、
著しい肩感度低下を示す。そのような肩感度低下を、一
般的に高照度相反則不軌という。
境汚染廃棄物をより少なくすることができる塩化銀の高
い溶解性のため、高塩化物含有量（即ち、銀に基づいて
５０モル％より多い）を有するハロゲン化銀乳剤が、画
像形成システムにおいて非常に望ましいとして知られて
いる。記述では写真材料の写真顔図階調露光量を通常用
いる。そのような画像は、最小濃度（Ｄmin ）と最大濃
度（Ｄmax ）の間にに存在し、最大濃度に近い露光感度
を特性曲線「肩」と呼ぶことがある。残念なことに、多
くの画像形成プロセスでは、望ましい高肩感度を有する
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を提供することは非常に困難
である。さらに、高塩化物含有量の通常の乳剤は、前述
のタイプの高速光学式プリンター及び電子印刷方法で用
いるタイプの高エネルギー、短時間露光を与えた場合、
著しい肩感度低下を示す。そのような肩感度低下を、一
般的に高照度相反則不軌という。
【０００４】塩化銀の多いハロゲン化銀乳剤は、感度が
高く、階調の多い乳剤を提供しないことが分かってい
る。更に、それらの乳剤は相反則不軌を示す。即ち、露
光の照度変化による感度及び階調の変化が大きい。塩化
銀含量の多いハロゲン化銀乳剤を改良するために、種々
の技法が提案されている。
高く、階調の多い乳剤を提供しないことが分かってい
る。更に、それらの乳剤は相反則不軌を示す。即ち、露
光の照度変化による感度及び階調の変化が大きい。塩化
銀含量の多いハロゲン化銀乳剤を改良するために、種々
の技法が提案されている。
【０００５】特開平０１−２６８３７号公報には、その
頂部付近に臭化銀リッチの領域を有する粒子が高光学感
度及び階調並びに安定な性能を与える、高塩化銀乳剤が
記載されている。Ogawa 等の米国特許第４，７８６，５
８８号及び同４，７９１，０５３号明細書には、臭化物
イオン添加による高塩化物非平板状粒子のトランスハロ
ゲン化が記載されている。イオウ増感剤もしくは少なく
とも一種の分光増感色素の使用と組み合わせたトランス
ハロゲン化が記載されている。
頂部付近に臭化銀リッチの領域を有する粒子が高光学感
度及び階調並びに安定な性能を与える、高塩化銀乳剤が
記載されている。Ogawa 等の米国特許第４，７８６，５
８８号及び同４，７９１，０５３号明細書には、臭化物
イオン添加による高塩化物非平板状粒子のトランスハロ
ゲン化が記載されている。イオウ増感剤もしくは少なく
とも一種の分光増感色素の使用と組み合わせたトランス
ハロゲン化が記載されている。
【０００６】Hasebe等の米国特許第４，８２０，６２４
号及び同４，８６５，９６２号明細書には、立方体もし
くは十四面体ホスト粒子乳剤を用いて出発して、臭化銀
及び分光増感色素を添加するか、もしくは吸着された有
機化合物の存在化でイオウ及び金増感するかにより、コ
ーナー現像を示す粒子を含有する乳剤を生成することが
記載されている。
号及び同４，８６５，９６２号明細書には、立方体もし
くは十四面体ホスト粒子乳剤を用いて出発して、臭化銀
及び分光増感色素を添加するか、もしくは吸着された有
機化合物の存在化でイオウ及び金増感するかにより、コ
ーナー現像を示す粒子を含有する乳剤を生成することが
記載されている。
【０００７】Sugimoto及びMiyakeの、「Mechanism of H
alide Conversion Process of Colloidal AgCl Microcr
ystals by Br-Ions 」、Ｉ部及びＩＩ部、Journal of C
olloidal and Intervace Science, 140 巻、1990年12
月、335-361 頁には、選択的にホスト立方高塩化物粒子
のエッジ及びコーナー状に付着する臭化銀の所見が報告
されている。
alide Conversion Process of Colloidal AgCl Microcr
ystals by Br-Ions 」、Ｉ部及びＩＩ部、Journal of C
olloidal and Intervace Science, 140 巻、1990年12
月、335-361 頁には、選択的にホスト立方高塩化物粒子
のエッジ及びコーナー状に付着する臭化銀の所見が報告
されている。
【０００８】塩化銀ホスト粒子の表面を幾分均一に覆う
臭化銀の形成を生じる技法は、Houle 等の米国特許第
５，０３５，９９２号；特許公開２５２６４９号（1990
年2 月3 日出願第０５１１６５号）及び同２８８１４３
号（1990年4 月4 日出願第０８９３８０号）に記載され
ている。Ohshima の米国特許第５，２００，３１０号明
細書には、ハロゲン化銀ホスト粒子とハロゲン化銀微小
粒子と混合し、そして熟成し、それによりハロゲン化銀
粒子の表面近くもしくは表面上に、臭化銀局在化相を形
成し、その局在化相もしくはその表面の化学増感を限定
された温度で実施することにより得られる高塩化物塩臭
化銀乳剤を含んで成る、ベース上に写真乳剤を有するハ
ロゲン化銀写真材料が記載されている。この記載による
と、迅速処理に適し、感度が高く、安全光適正及び摩擦
圧力耐性が良好なハロゲン化銀写真材料が提供される。
臭化銀の形成を生じる技法は、Houle 等の米国特許第
５，０３５，９９２号；特許公開２５２６４９号（1990
年2 月3 日出願第０５１１６５号）及び同２８８１４３
号（1990年4 月4 日出願第０８９３８０号）に記載され
ている。Ohshima の米国特許第５，２００，３１０号明
細書には、ハロゲン化銀ホスト粒子とハロゲン化銀微小
粒子と混合し、そして熟成し、それによりハロゲン化銀
粒子の表面近くもしくは表面上に、臭化銀局在化相を形
成し、その局在化相もしくはその表面の化学増感を限定
された温度で実施することにより得られる高塩化物塩臭
化銀乳剤を含んで成る、ベース上に写真乳剤を有するハ
ロゲン化銀写真材料が記載されている。この記載による
と、迅速処理に適し、感度が高く、安全光適正及び摩擦
圧力耐性が良好なハロゲン化銀写真材料が提供される。
【０００９】Brugger 等の米国特許第５，１４１，８４
５号明細書には、化学増感された粒子上にハロゲン化銀
のシェルを形成することから成る写真用ハロゲン化銀乳
剤の分光増感方法が記載されている。比較例では、４０
℃で６０分後に、適当量の硝酸銀と臭化カリウム溶液を
同時に加えて塩化銀結晶上に、臭化銀結晶のシェルを沈
殿させる。
５号明細書には、化学増感された粒子上にハロゲン化銀
のシェルを形成することから成る写真用ハロゲン化銀乳
剤の分光増感方法が記載されている。比較例では、４０
℃で６０分後に、適当量の硝酸銀と臭化カリウム溶液を
同時に加えて塩化銀結晶上に、臭化銀結晶のシェルを沈
殿させる。
【００１０】Maskaskyの米国特許第４，４３５，５０１
号明細書には、サイトディレクター（site director ）
を用いる高アスペクト比平板状粒子上への選択部位エピ
タキシャル付着を記載する。サイトディレクターの例に
は、種々のシアニン分光増感色素類及びアデニンが含ま
れる。例２４Ｂでは、臭化銀を高塩化物平板状粒子のエ
ッジ上に、臭化銀がエピタキシャル付着される。塩化銀
ホスト粒子上の臭化物のエピタキシャル付着のためのサ
イトディレクターとしてベンゾオキサゾリウム分光増感
色素を用いるあいだ、５５℃の温度で乳剤沈殿を実施し
た。
号明細書には、サイトディレクター（site director ）
を用いる高アスペクト比平板状粒子上への選択部位エピ
タキシャル付着を記載する。サイトディレクターの例に
は、種々のシアニン分光増感色素類及びアデニンが含ま
れる。例２４Ｂでは、臭化銀を高塩化物平板状粒子のエ
ッジ上に、臭化銀がエピタキシャル付着される。塩化銀
ホスト粒子上の臭化物のエピタキシャル付着のためのサ
イトディレクターとしてベンゾオキサゾリウム分光増感
色素を用いるあいだ、５５℃の温度で乳剤沈殿を実施し
た。
【００１１】Maskaskyの米国特許第５，２７５，９３０
号明細書には、化学増感された高塩化物平板状粒子乳剤
が記載されている。この平板状粒子は｛１００｝主面を
有する。平板状粒子の塩化物イオン濃度の７５％未満を
含有し、総銀の２０％未満を占める化学増感されたハロ
ゲン化銀エピタキシャル付着を、平板状粒子の一つ以上
のコーナーに配置する。最初にホスト変化銀粒子を形成
し、臭化銀をエピタキシャル付着させ、ハロゲン化銀エ
ピタキシャル付着の面に写真的に有用な化合物を吸着さ
せ、そして化学熟成することによりこの乳剤を調製し
た。
号明細書には、化学増感された高塩化物平板状粒子乳剤
が記載されている。この平板状粒子は｛１００｝主面を
有する。平板状粒子の塩化物イオン濃度の７５％未満を
含有し、総銀の２０％未満を占める化学増感されたハロ
ゲン化銀エピタキシャル付着を、平板状粒子の一つ以上
のコーナーに配置する。最初にホスト変化銀粒子を形成
し、臭化銀をエピタキシャル付着させ、ハロゲン化銀エ
ピタキシャル付着の面に写真的に有用な化合物を吸着さ
せ、そして化学熟成することによりこの乳剤を調製し
た。
【００１２】ＣＲＴ、ＬＥＤ、もしくはレーザー系プリ
ンターのようなディジタル印刷装置の出力を高めるため
に、高塩化物ハロゲン化銀乳剤の足及び肩スピードを高
めることが非常に望ましく、非常に短時間で露光する場
合にも望ましい。塩化銀系カラーペーパーの技術分野で
は、最も悪い肩相反則特性を有するのは赤色記録であ
る。
ンターのようなディジタル印刷装置の出力を高めるため
に、高塩化物ハロゲン化銀乳剤の足及び肩スピードを高
めることが非常に望ましく、非常に短時間で露光する場
合にも望ましい。塩化銀系カラーペーパーの技術分野で
は、最も悪い肩相反則特性を有するのは赤色記録であ
る。
【００１３】Kunoの米国特許第５，２２７，２８６号明
細書には、短時間露光用の臭塩化物乳剤が記載されてい
る。ゼラチン塗布量と、銀量と、高塩化物と、イリジウ
ムドーピングとの四つの相互作用が、短露光時間（１０
-5秒）でキセノンランプフラッシュ露光を用いるこのシ
ステムを有効に改良すると請求項に記載されている。一
般的なイオウ＋金の化学増感を用いて全ての乳剤が化学
熟成されている。この特許明細書に記載されている乳剤
は、約０．０５モル％のヨウ化物（沈殿の最後に導入し
た）を含有する。
細書には、短時間露光用の臭塩化物乳剤が記載されてい
る。ゼラチン塗布量と、銀量と、高塩化物と、イリジウ
ムドーピングとの四つの相互作用が、短露光時間（１０
-5秒）でキセノンランプフラッシュ露光を用いるこのシ
ステムを有効に改良すると請求項に記載されている。一
般的なイオウ＋金の化学増感を用いて全ての乳剤が化学
熟成されている。この特許明細書に記載されている乳剤
は、約０．０５モル％のヨウ化物（沈殿の最後に導入し
た）を含有する。
【００１４】米国特許第４，９８３，５０９号明細書
は、短時間露光用コアシェル臭ヨウ化銀粒子の一例であ
る。混合された臭ヨウ化物乳剤が良好な相反則及び良好
な有効性を生じるのに対して、それは、ラピッドアクセ
スの、環境に望ましい処理に適しないという欠点を有す
る。
は、短時間露光用コアシェル臭ヨウ化銀粒子の一例であ
る。混合された臭ヨウ化物乳剤が良好な相反則及び良好
な有効性を生じるのに対して、それは、ラピッドアクセ
スの、環境に望ましい処理に適しないという欠点を有す
る。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】前述の検討に照らし
て、明らかに、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含有する記
録要素に議論した相反則不軌のような不利益を与えるこ
とのない、ピクセル×ピクセル様式での短時間、高エネ
ルギー露光する場合の、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含
有する記録要素のニーズがある。
て、明らかに、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含有する記
録要素に議論した相反則不軌のような不利益を与えるこ
とのない、ピクセル×ピクセル様式での短時間、高エネ
ルギー露光する場合の、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含
有する記録要素のニーズがある。
【００１６】本発明の目的は、非常に短時間での露光に
適したカラーペーパーを提供することである。もう一つ
の目的は、非常に短時間で露光することができる写真要
素の迅速現像することである。
適したカラーペーパーを提供することである。もう一つ
の目的は、非常に短時間で露光することができる写真要
素の迅速現像することである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的を、
塩化銀乳剤を用意すること、金及びイオウ化学増感剤を
添加すること、加熱して前記乳剤を化学増感すること、
約５０℃より下に冷却すること、前記乳剤に硫化物を添
加すること、そして臭化物添加後に分光増感色素を添加
することを含んで成る塩化銀乳剤の処理方法を提供する
ことによって、一般的に達成することができる。
塩化銀乳剤を用意すること、金及びイオウ化学増感剤を
添加すること、加熱して前記乳剤を化学増感すること、
約５０℃より下に冷却すること、前記乳剤に硫化物を添
加すること、そして臭化物添加後に分光増感色素を添加
することを含んで成る塩化銀乳剤の処理方法を提供する
ことによって、一般的に達成することができる。
【００１８】本発明のもう一つの態様は、粒子表面上の
硫化金及びコーナーに配置される臭化物リッチ相を有す
る高塩化物ハロゲン化銀粒子を含んで成る乳剤を提供す
ることである。また、本発明の別の態様は、粒子表面上
の硫化金及びコーナーに配置される臭化物リッチ相を有
する高塩化物ハロゲン化銀粒子を含む少なくとも一層の
乳剤層を含んで成る写真要素を用意し、そしてこの要素
を、現像前に１／１００秒未満の露光時間を用いて画像
形成して高品質画像を作成する画像形成方法を提供す
る。
硫化金及びコーナーに配置される臭化物リッチ相を有す
る高塩化物ハロゲン化銀粒子を含んで成る乳剤を提供す
ることである。また、本発明の別の態様は、粒子表面上
の硫化金及びコーナーに配置される臭化物リッチ相を有
する高塩化物ハロゲン化銀粒子を含む少なくとも一層の
乳剤層を含んで成る写真要素を用意し、そしてこの要素
を、現像前に１／１００秒未満の露光時間を用いて画像
形成して高品質画像を作成する画像形成方法を提供す
る。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明は、従来の乳剤の利点を提
供することに加えて、乳剤を化学増感及び分光増感する
方法を用いて高速光学プリンター並びに電子的に直接印
刷する装置の両方の効率を最大にする高塩化物乳剤、並
びにそのような乳剤を含んで成る写真要素を提供するこ
とをその目的として有する。
供することに加えて、乳剤を化学増感及び分光増感する
方法を用いて高速光学プリンター並びに電子的に直接印
刷する装置の両方の効率を最大にする高塩化物乳剤、並
びにそのような乳剤を含んで成る写真要素を提供するこ
とをその目的として有する。
【００２０】一つの形態では、本発明は、銀に対して少
なくとも５０モル％の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子集
団（各粒子がコーナー及びエッジのところに配置された
臭化物リッチ相を有するホスト塩化銀粒子を含む）を含
有する短時間、高照度放射線感光乳剤に向けられてい
る。もう一つの形態では、本発明は、乳剤に添加される
イオウ化合物の量を減らした高金含有化合物で増感され
る上記乳剤に向けられている。
なくとも５０モル％の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子集
団（各粒子がコーナー及びエッジのところに配置された
臭化物リッチ相を有するホスト塩化銀粒子を含む）を含
有する短時間、高照度放射線感光乳剤に向けられてい
る。もう一つの形態では、本発明は、乳剤に添加される
イオウ化合物の量を減らした高金含有化合物で増感され
る上記乳剤に向けられている。
【００２１】高塩化物立方乳剤を生成した後、本発明
は、達成される高照度相反則不軌を改良した高レベルの
写真用肩効率を可能にする。これは、化学増感後（但
し、分光増感前）にホスト粒子のコーナー及びエッジの
ところにハロゲン化銀付着を形成することによって達成
される。局在化した付着の塩化物含量をホスト粒子の塩
化物含量より下に維持すると、優れた写真性能を実現で
きることが分かっている。ホスト粒子のコーナー及びエ
ッジに成長させるためにハロゲン化銀付着を無理に行う
ことにより、これを最初に達成する。約５５℃より下の
温度で臭化物添加プロセスを実施することによりこの局
在化ハロゲン化銀付着を達成する。
は、達成される高照度相反則不軌を改良した高レベルの
写真用肩効率を可能にする。これは、化学増感後（但
し、分光増感前）にホスト粒子のコーナー及びエッジの
ところにハロゲン化銀付着を形成することによって達成
される。局在化した付着の塩化物含量をホスト粒子の塩
化物含量より下に維持すると、優れた写真性能を実現で
きることが分かっている。ホスト粒子のコーナー及びエ
ッジに成長させるためにハロゲン化銀付着を無理に行う
ことにより、これを最初に達成する。約５５℃より下の
温度で臭化物添加プロセスを実施することによりこの局
在化ハロゲン化銀付着を達成する。
【００２２】本発明の要件を満たす写真乳剤は、非常に
良好な高照度相反則特性（特に、特性曲線の肩部分）と
共に、光学的高速プリンター及びディジタルプリンター
の両方に例外的に高レベルの写真効率を示す。本発明で
は二つの形態がある。一方の形態では、本発明は、化学
増感のための加熱後に約５０℃より下に冷却した後、臭
化物添加を行うことを含む高塩化物乳剤の化学増感及び
分光増感方法に向けられている。第二の形態では、本発
明は、粒子表面上の硫化金及びコーナーに配置される臭
化物リッチ相を有する高塩化物ハロゲン化銀粒子を含む
少なくとも一層の乳剤層を含んで成る写真要素を用意
し、そしてこの要素を、約１／１００秒より短い露光時
間で高エネルギー放射線で露光し、そしてこの要素を現
像して高品質画像を作成することを含んで成る画像形成
方法に向けられている。
良好な高照度相反則特性（特に、特性曲線の肩部分）と
共に、光学的高速プリンター及びディジタルプリンター
の両方に例外的に高レベルの写真効率を示す。本発明で
は二つの形態がある。一方の形態では、本発明は、化学
増感のための加熱後に約５０℃より下に冷却した後、臭
化物添加を行うことを含む高塩化物乳剤の化学増感及び
分光増感方法に向けられている。第二の形態では、本発
明は、粒子表面上の硫化金及びコーナーに配置される臭
化物リッチ相を有する高塩化物ハロゲン化銀粒子を含む
少なくとも一層の乳剤層を含んで成る写真要素を用意
し、そしてこの要素を、約１／１００秒より短い露光時
間で高エネルギー放射線で露光し、そしてこの要素を現
像して高品質画像を作成することを含んで成る画像形成
方法に向けられている。
【００２３】写真的に有用な、本発明の短時間／高照度
放射線感受性要素は、乳剤の各粒子が、ホスト粒子のコ
ーナー及びエッジに局在化された臭化銀リッチ相を有す
る少なくとも一種の放射線感受性高塩化物乳剤を含んで
成る。本発明の高塩化物乳剤と、当該技術分野で公知の
通常の高塩化物乳剤との区別は、非常に局在化された分
布の臭化銀相の存在である。本明細書で用いる「非常に
局在化された臭化銀相」の用語は、臭化物が、化学増感
後（但し、分光増感前）の添加によって立方粒子表面の
外周に計画的に局在化されている状況を説明する。臭化
物より前にカブリ防止剤を添加することが好ましい。
放射線感受性要素は、乳剤の各粒子が、ホスト粒子のコ
ーナー及びエッジに局在化された臭化銀リッチ相を有す
る少なくとも一種の放射線感受性高塩化物乳剤を含んで
成る。本発明の高塩化物乳剤と、当該技術分野で公知の
通常の高塩化物乳剤との区別は、非常に局在化された分
布の臭化銀相の存在である。本明細書で用いる「非常に
局在化された臭化銀相」の用語は、臭化物が、化学増感
後（但し、分光増感前）の添加によって立方粒子表面の
外周に計画的に局在化されている状況を説明する。臭化
物より前にカブリ防止剤を添加することが好ましい。
【００２４】異なる臭化物添加温度によって生じる「臭
化物デコレーション（decoration）」の理論もしくは説
明は、次の通りである：増感された結晶面上で起きる全
ての反応を、結晶成長の拡散モデルの場合と同じように
一般的に説明することができる。増感された結晶面上で
起きる全ての反応の動力学は温度依存である。通常、高
温は増感プロセスを触媒する。粒子増感が起きるため
に、化学種を溶液全体から結晶面に移動（結晶面上に吸
着する）させねば成らず、最終的に結晶面上の所望する
場所に移動させる。
化物デコレーション（decoration）」の理論もしくは説
明は、次の通りである：増感された結晶面上で起きる全
ての反応を、結晶成長の拡散モデルの場合と同じように
一般的に説明することができる。増感された結晶面上で
起きる全ての反応の動力学は温度依存である。通常、高
温は増感プロセスを触媒する。粒子増感が起きるため
に、化学種を溶液全体から結晶面に移動（結晶面上に吸
着する）させねば成らず、最終的に結晶面上の所望する
場所に移動させる。
【００２５】後者の工程がいわゆる「表面形成」であ
る。同じぬれ（wetting ）の場合、平面よりも「粗面」
上で核生成作用が低下する（即ち、核生成がより緩やか
になる）。従って、塩化銀基体上の臭化物の再結晶化
が、再結晶温度に関係なく、平面上ではなくて、むしろ
立方ＡｇＣｌ粒子のコーナー及びエッジ上に起きるであ
ろうと予測することができる。立方ＡｇＣｌ粒子面上の
臭化物濃度が異なるために、臭化物化学種は表面上を移
動する（表面拡散）。このプロセスの動力学（いずれの
拡散プロセスの同じである）は温度依存である。高温は
このプロセスを著しく触媒する。従って、高温で塩化銀
ホスト乳剤に塩化銀を添加すると、ＡｇＣｌ粒子の全て
の表面を覆って非常に似通った非局在化臭化物分布が最
終的に生じる。低温度で臭化物を添加する場合、生成さ
れる立方粒子のコーナー及びエッジ上に高臭化銀相が局
在化する。
る。同じぬれ（wetting ）の場合、平面よりも「粗面」
上で核生成作用が低下する（即ち、核生成がより緩やか
になる）。従って、塩化銀基体上の臭化物の再結晶化
が、再結晶温度に関係なく、平面上ではなくて、むしろ
立方ＡｇＣｌ粒子のコーナー及びエッジ上に起きるであ
ろうと予測することができる。立方ＡｇＣｌ粒子面上の
臭化物濃度が異なるために、臭化物化学種は表面上を移
動する（表面拡散）。このプロセスの動力学（いずれの
拡散プロセスの同じである）は温度依存である。高温は
このプロセスを著しく触媒する。従って、高温で塩化銀
ホスト乳剤に塩化銀を添加すると、ＡｇＣｌ粒子の全て
の表面を覆って非常に似通った非局在化臭化物分布が最
終的に生じる。低温度で臭化物を添加する場合、生成さ
れる立方粒子のコーナー及びエッジ上に高臭化銀相が局
在化する。
【００２６】高臭化物局在化相を有する塩化銀ホスト乳
剤を、化学増感を達成するために通常用いる温度（約６
５℃）まで加熱し、その温度で保持すると、ハロゲン化
銀粒子面に強固に吸着されている別の化合物（好ましく
は写真に有用な化合物）を添加しなければ、臭化銀相
は、ホスト粒子のコーナー及びエッジから広がってしま
うであろう。通常の分光増感色素、カブリ防止剤及び安
定化剤の中から広範囲の写真化合物の選択が可能であ
る。
剤を、化学増感を達成するために通常用いる温度（約６
５℃）まで加熱し、その温度で保持すると、ハロゲン化
銀粒子面に強固に吸着されている別の化合物（好ましく
は写真に有用な化合物）を添加しなければ、臭化銀相
は、ホスト粒子のコーナー及びエッジから広がってしま
うであろう。通常の分光増感色素、カブリ防止剤及び安
定化剤の中から広範囲の写真化合物の選択が可能であ
る。
【００２７】以下の例で説明するように、低温且つ化学
増感後の臭化物添加の利点は、ホスト粒子のコーナー及
びエッジ上の安定な高臭化物局在相の形成において達成
される。この高臭化物局在相を粒子表面上の臭化物分布
の不均一性として説明することができる。臭化物分布の
不均一性を、高臭化物局在相形成において臭化物を導入
する温度によってコントロールする。そのような相の存
在は図１に示すように、電子顕微鏡で走査して注意深く
検査することにより視覚的に検査することができる。
増感後の臭化物添加の利点は、ホスト粒子のコーナー及
びエッジ上の安定な高臭化物局在相の形成において達成
される。この高臭化物局在相を粒子表面上の臭化物分布
の不均一性として説明することができる。臭化物分布の
不均一性を、高臭化物局在相形成において臭化物を導入
する温度によってコントロールする。そのような相の存
在は図１に示すように、電子顕微鏡で走査して注意深く
検査することにより視覚的に検査することができる。
【００２８】本発明の好ましい形態では、臭化物リッチ
相が、高塩化物粒子の表面に存在する臭化銀の７０％以
上を占める。最適には、この臭化物リッチ相は、高塩化
物粒子の表面に存在する臭化銀の９０〜９５％以上を占
める。しかし、臭化物リッチ相は、存在する臭化銀のよ
り高い比率（例えば、最大１００％）を占めることがで
きる。
相が、高塩化物粒子の表面に存在する臭化銀の７０％以
上を占める。最適には、この臭化物リッチ相は、高塩化
物粒子の表面に存在する臭化銀の９０〜９５％以上を占
める。しかし、臭化物リッチ相は、存在する臭化銀のよ
り高い比率（例えば、最大１００％）を占めることがで
きる。
【００２９】高塩化物乳剤の場合に当該技術分野で用い
られるような、ラピッドアクセス処理では、臭化銀とし
て粒子を形成する銀の２．０％未満を含むのが適切であ
り、好ましい迅速現像の場合、総銀に対して臭化銀１．
１％未満が好ましい。図１に示すように、本発明の方法
で形成され、本発明の乳剤中に存在する立方粒子は、硫
化金が化学増感の一部として付着している表面１４から
成る立方粒子１２を含んで成る。更に、この粒子は、化
学増感及び硫化金による化学増感後の乳剤冷却後に付着
した高臭化物ハロゲン化銀の付着物１６を含んで成る。
られるような、ラピッドアクセス処理では、臭化銀とし
て粒子を形成する銀の２．０％未満を含むのが適切であ
り、好ましい迅速現像の場合、総銀に対して臭化銀１．
１％未満が好ましい。図１に示すように、本発明の方法
で形成され、本発明の乳剤中に存在する立方粒子は、硫
化金が化学増感の一部として付着している表面１４から
成る立方粒子１２を含んで成る。更に、この粒子は、化
学増感及び硫化金による化学増感後の乳剤冷却後に付着
した高臭化物ハロゲン化銀の付着物１６を含んで成る。
【００３０】図２に本発明の別の粒子を示す。この粒子
２０は、低量の臭化物で処理されており、２４のような
エッジを包み込むよりもむしろ２２のようなコーナー臭
化物が付着する。面２６を化学増感中に硫化金で処理す
る。臭化物リッチハロゲン化銀でエッジが実質的に覆わ
れることが好ましいが、本発明の利点は、図２のような
コーナー付着物のみを用いても見られる。
２０は、低量の臭化物で処理されており、２４のような
エッジを包み込むよりもむしろ２２のようなコーナー臭
化物が付着する。面２６を化学増感中に硫化金で処理す
る。臭化物リッチハロゲン化銀でエッジが実質的に覆わ
れることが好ましいが、本発明の利点は、図２のような
コーナー付着物のみを用いても見られる。
【００３１】本発明の粒子を金及びイオウ増感する。金
及びイオウ増感に適した物質は、リサーチディスクロー
ジャー、308119、1989年12月、996 頁に記載されてい
る。硫化金が良好な感度性能のための急速化学増感を生
じるので、金及びイオウ増感の好ましい物質は硫化金で
ある。以下の例でコーナー及びエッジに配置された臭化
物リッチ相が、本発明の乳剤の高照度相反則不軌を、よ
り均一なヨウ化物分布を有する高塩化物乳剤と比較し
て、劇的に改良することを実証するが、肩相反則が改良
されるメカニズムは確かではない。潜像を立方粒子のコ
ーナー及びエッジのところに形成することが好ましいこ
とは、自信をもって述べることができる。低温での臭化
物添加の場合、ホスト粒子のコーナー及びエッジに局在
化した高臭化物相が形成され、これが次の分光増感反応
ための異なる基体を提供する。この臭化銀相は、赤増感
色素を塩化銀相よりも非常に多く吸着する（The Theory
of the Photographic Process, 第４版、T.H.James
編、Macmillan Publishing Co., New York 1988 ）。好
ましくは、潜像が形成される領域と同じところ臭化物リ
ッチそうが配置されると、特に、非常に短い露光時間の
場合、写真効率が著しく改善される（例えば、相反則不
軌がほとんど無い。
及びイオウ増感に適した物質は、リサーチディスクロー
ジャー、308119、1989年12月、996 頁に記載されてい
る。硫化金が良好な感度性能のための急速化学増感を生
じるので、金及びイオウ増感の好ましい物質は硫化金で
ある。以下の例でコーナー及びエッジに配置された臭化
物リッチ相が、本発明の乳剤の高照度相反則不軌を、よ
り均一なヨウ化物分布を有する高塩化物乳剤と比較し
て、劇的に改良することを実証するが、肩相反則が改良
されるメカニズムは確かではない。潜像を立方粒子のコ
ーナー及びエッジのところに形成することが好ましいこ
とは、自信をもって述べることができる。低温での臭化
物添加の場合、ホスト粒子のコーナー及びエッジに局在
化した高臭化物相が形成され、これが次の分光増感反応
ための異なる基体を提供する。この臭化銀相は、赤増感
色素を塩化銀相よりも非常に多く吸着する（The Theory
of the Photographic Process, 第４版、T.H.James
編、Macmillan Publishing Co., New York 1988 ）。好
ましくは、潜像が形成される領域と同じところ臭化物リ
ッチそうが配置されると、特に、非常に短い露光時間の
場合、写真効率が著しく改善される（例えば、相反則不
軌がほとんど無い。
【００３２】公知の乳剤調製技法のいずれを用いても本
発明を実施することができる。そのような技法には、シ
ングルジェット沈殿もしくはダブルジェット沈殿等の通
常用いられるものが含まれる。もしくは、分離したミキ
サもしくは第二容器での後成長を伴う第一容器でのハロ
ゲン化銀粒子の核形成によるハロゲン化銀乳剤の作成が
含まれる。これらの全ての技法は、リサーチディスクロ
ージャー、1989年12月、308119、セクションI-IV（993-
1000頁）において記載されている特許文献に参照されて
いる。
発明を実施することができる。そのような技法には、シ
ングルジェット沈殿もしくはダブルジェット沈殿等の通
常用いられるものが含まれる。もしくは、分離したミキ
サもしくは第二容器での後成長を伴う第一容器でのハロ
ゲン化銀粒子の核形成によるハロゲン化銀乳剤の作成が
含まれる。これらの全ての技法は、リサーチディスクロ
ージャー、1989年12月、308119、セクションI-IV（993-
1000頁）において記載されている特許文献に参照されて
いる。
【００３３】核形成工程の前に反応容器に入れられてい
る分散媒体は、水、溶解された塩化物イオン、及び解膠
剤を含んでなる。分散媒体は、ハロゲン化銀沈澱のため
に都合の良い通常の範囲内のｐＨ、典型的には、２〜８
を示すことができる。中性の酸側（即ち、ｐＨ７．０よ
り小さい）に分散媒体のＰＨを維持することが好ましい
が、必ずしも必要ではない。カブリを最小にするため、
沈澱の好ましいｐＨ範囲は、２．０〜５．０である。硝
酸もしくは塩酸のような鉱酸、及び水酸化アルカリのよ
うな塩基を用いて分散媒体のｐＨを調節することができ
る。ｐＨ緩衝液を混ぜることもできる。
る分散媒体は、水、溶解された塩化物イオン、及び解膠
剤を含んでなる。分散媒体は、ハロゲン化銀沈澱のため
に都合の良い通常の範囲内のｐＨ、典型的には、２〜８
を示すことができる。中性の酸側（即ち、ｐＨ７．０よ
り小さい）に分散媒体のＰＨを維持することが好ましい
が、必ずしも必要ではない。カブリを最小にするため、
沈澱の好ましいｐＨ範囲は、２．０〜５．０である。硝
酸もしくは塩酸のような鉱酸、及び水酸化アルカリのよ
うな塩基を用いて分散媒体のｐＨを調節することができ
る。ｐＨ緩衝液を混ぜることもできる。
【００３４】解膠剤は、写真用ハロゲン化銀乳剤の沈殿
に有効であるとして知られている、都合の良い通常の形
態を取ることができる。解膠剤の概要は、リサーチディ
スクロージャー, 308 巻,1989 年12月、アイテム30811
9、セクションIXに与えられている。リサーチディスク
ロージャーは、Kenneth Mason Publication Ltd., Emsw
orth, Hampshire PO10 7DD, England によって発行され
ている。米国特許第４，４００，４６３号（Maskasky）
明細書に記載されるタイプの合成ポリマー解膠剤を用い
ることができるが、ゼラチン状の解膠剤（例えば、ゼラ
チン及びゼラチン誘導体）を用いるのが好ましい。写真
の分野で製造され、用いられるゼラチン状解膠剤は、一
般的にかなりの濃度のカルシウムイオンを含んでいるの
で、脱イオン化ゼラチン状解膠剤を使用することがよく
行われる。
に有効であるとして知られている、都合の良い通常の形
態を取ることができる。解膠剤の概要は、リサーチディ
スクロージャー, 308 巻,1989 年12月、アイテム30811
9、セクションIXに与えられている。リサーチディスク
ロージャーは、Kenneth Mason Publication Ltd., Emsw
orth, Hampshire PO10 7DD, England によって発行され
ている。米国特許第４，４００，４６３号（Maskasky）
明細書に記載されるタイプの合成ポリマー解膠剤を用い
ることができるが、ゼラチン状の解膠剤（例えば、ゼラ
チン及びゼラチン誘導体）を用いるのが好ましい。写真
の分野で製造され、用いられるゼラチン状解膠剤は、一
般的にかなりの濃度のカルシウムイオンを含んでいるの
で、脱イオン化ゼラチン状解膠剤を使用することがよく
行われる。
【００３５】後者の場合では、アルカリ土類もしくはア
ルカリ土類金属イオンのような二価もしくは三価の金属
イオン（好ましくは、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウムもしくはアルミニウムイオン）を添加することによ
り、カルシウムイオン除去を補うことが好ましい。特に
好ましい解膠剤は、低メチオニンゼラチン状解膠剤（即
ち、解膠剤１ｇ当り、３０μモル未満のメチオニンを含
むもの）であり、最適には、解膠剤１ｇ当り、１２μモ
ル未満のメチオニンを含むものである。これらの解膠剤
及びその調製は、米国特許第４，７１３，３２３号（Ma
skasky）及び米国特許第４，９４２，１２０号（King
等）明細書に開示されている。ゼラチン、ゼラチン誘導
体及びその他のベヒクル並びにベヒクル増量剤を加え
て、沈澱後に塗布用乳剤を調製することは普通に行われ
る。沈澱が完了した後、添加したゼラチン及びゼラチン
誘導体中に天然レベルのメチオニンが存在してもよい
が、メチオニンのレベルが低い（酸化ゼラチン中のよう
に）のが好ましい。
ルカリ土類金属イオンのような二価もしくは三価の金属
イオン（好ましくは、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウムもしくはアルミニウムイオン）を添加することによ
り、カルシウムイオン除去を補うことが好ましい。特に
好ましい解膠剤は、低メチオニンゼラチン状解膠剤（即
ち、解膠剤１ｇ当り、３０μモル未満のメチオニンを含
むもの）であり、最適には、解膠剤１ｇ当り、１２μモ
ル未満のメチオニンを含むものである。これらの解膠剤
及びその調製は、米国特許第４，７１３，３２３号（Ma
skasky）及び米国特許第４，９４２，１２０号（King
等）明細書に開示されている。ゼラチン、ゼラチン誘導
体及びその他のベヒクル並びにベヒクル増量剤を加え
て、沈澱後に塗布用乳剤を調製することは普通に行われ
る。沈澱が完了した後、添加したゼラチン及びゼラチン
誘導体中に天然レベルのメチオニンが存在してもよい
が、メチオニンのレベルが低い（酸化ゼラチン中のよう
に）のが好ましい。
【００３６】核形成工程は、ハロゲン化銀乳剤の沈澱の
ために都合の良い通常のいずれの温度でも実施すること
ができる。室温近くからの温度（例えば、３０℃〜約９
０℃）が考えられ、３５℃〜７０℃の範囲の核形成温度
が好ましい。写真使用に最適に増感されるか、もしくは
最適に調製される粒子集団の割合をより高くできるの
で、達成可能な幾何学的に最も均一な粒子集団を持つ写
真乳剤を調製することが通常好ましい。さらに、目的プ
ロフィールに適合する単独の多分散乳剤を沈澱させるよ
りも、比較的に単分散の乳剤を配合して目的センシトメ
トリープロフィールを得ることが、通常、より都合がよ
い。
ために都合の良い通常のいずれの温度でも実施すること
ができる。室温近くからの温度（例えば、３０℃〜約９
０℃）が考えられ、３５℃〜７０℃の範囲の核形成温度
が好ましい。写真使用に最適に増感されるか、もしくは
最適に調製される粒子集団の割合をより高くできるの
で、達成可能な幾何学的に最も均一な粒子集団を持つ写
真乳剤を調製することが通常好ましい。さらに、目的プ
ロフィールに適合する単独の多分散乳剤を沈澱させるよ
りも、比較的に単分散の乳剤を配合して目的センシトメ
トリープロフィールを得ることが、通常、より都合がよ
い。
【００３７】必要ならば、沈殿時に乳剤中に熟成剤を存
在させて熟成を行うことができる。一般的に熟成を促進
させる簡単な方法は、分散媒体のハロゲン化物イオン濃
度を高めることである。これは熟成を促進させる複数の
ハロゲン化物イオンと銀イオンとの錯体を作る。この方
法を用いる場合は、分散媒体中の塩化物イオン濃度を高
めることが好ましい。即ち、分散媒体のｐＣｌを、増加
したハロゲン化銀の溶解が観察される範囲内に下げるこ
とが好ましい。あるいは、通常の熟成剤を用いて熟成を
達成することができる。
在させて熟成を行うことができる。一般的に熟成を促進
させる簡単な方法は、分散媒体のハロゲン化物イオン濃
度を高めることである。これは熟成を促進させる複数の
ハロゲン化物イオンと銀イオンとの錯体を作る。この方
法を用いる場合は、分散媒体中の塩化物イオン濃度を高
めることが好ましい。即ち、分散媒体のｐＣｌを、増加
したハロゲン化銀の溶解が観察される範囲内に下げるこ
とが好ましい。あるいは、通常の熟成剤を用いて熟成を
達成することができる。
【００３８】好ましい熟成剤は、チオエーテル類及びチ
オシアネート類のような硫黄含有熟成剤である。典型的
なチオシアネート熟成剤は、Nitez 等の、米国特許第
２，２２２，２６４号明細書、Lowe等の、米国特許第
２，４４８，５３４号明細書及びIllingsworthの、米国
特許第３，３２０，０６９号明細書に開示されている。
典型的なチオエーテル熟成剤は、McBride の、米国特許
第３，２７１，１５７号明細書、Jones の、米国特許第
３，５７４，６２８号明細書及びRosencrantz 等の、米
国特許第３，７３７，３１３号明細書により開示されて
いる。最近クラウンチオエーテルが、熟成剤としての用
途に提案されている。イミダゾール、グリシンもしくは
置換誘導体のような第一級もしくは第二級アミノ部分を
持つ熟成剤もまた有効である。
オシアネート類のような硫黄含有熟成剤である。典型的
なチオシアネート熟成剤は、Nitez 等の、米国特許第
２，２２２，２６４号明細書、Lowe等の、米国特許第
２，４４８，５３４号明細書及びIllingsworthの、米国
特許第３，３２０，０６９号明細書に開示されている。
典型的なチオエーテル熟成剤は、McBride の、米国特許
第３，２７１，１５７号明細書、Jones の、米国特許第
３，５７４，６２８号明細書及びRosencrantz 等の、米
国特許第３，７３７，３１３号明細書により開示されて
いる。最近クラウンチオエーテルが、熟成剤としての用
途に提案されている。イミダゾール、グリシンもしくは
置換誘導体のような第一級もしくは第二級アミノ部分を
持つ熟成剤もまた有効である。
【００３９】成長段階時に、銀塩及びハロゲン化物塩の
両方を分散媒体中に導入するのが好ましい。言い替えれ
ば、ダブルジェット沈澱が考えられる。銀塩及びハロゲ
ン化物塩を導入する速度をコントロールして、再核形成
（即ち、新しい粒子集団の形成）を避ける。再核形成を
避ける添加速度コントロールは、Wilgusのドイツ国特許
公開公報第２，１０７，１１８号、Irieの米国特許第
３，６５０，７５７号明細書、Ｋurz の米国特許第３，
６７２，９００号明細書、Saito の米国特許第４，２４
２，４４５号明細書、Teitschied等の欧州特許出願第８
０１０２２４２号明細書、及びWey の"Growth Mechanis
m of AgBr Crystals in Gelatin Solution" ,Photograp
hic Science and Engineering,. 21巻, No. 1, 1977 年
1/2 月、頁14等に説明されているように、当該技術分野
において一般的に周知である。
両方を分散媒体中に導入するのが好ましい。言い替えれ
ば、ダブルジェット沈澱が考えられる。銀塩及びハロゲ
ン化物塩を導入する速度をコントロールして、再核形成
（即ち、新しい粒子集団の形成）を避ける。再核形成を
避ける添加速度コントロールは、Wilgusのドイツ国特許
公開公報第２，１０７，１１８号、Irieの米国特許第
３，６５０，７５７号明細書、Ｋurz の米国特許第３，
６７２，９００号明細書、Saito の米国特許第４，２４
２，４４５号明細書、Teitschied等の欧州特許出願第８
０１０２２４２号明細書、及びWey の"Growth Mechanis
m of AgBr Crystals in Gelatin Solution" ,Photograp
hic Science and Engineering,. 21巻, No. 1, 1977 年
1/2 月、頁14等に説明されているように、当該技術分野
において一般的に周知である。
【００４０】粒子調製の最も簡単な形態では、粒子沈澱
の核形成及び成長段階が同一の反応容器中で起こさせ
る。しかし、粒子沈澱を、特に核形成段階の終了した後
で中断することができることが認められている。さら
に、二つの別々の反応容器を、本明細書に記載する単一
の反応容器に置き換えることができる。粒子調製の核形
成段階を上流の反応容器（本明細書で、核形成反応容器
と呼ぶ）中で実施することができ、分散した粒子核を、
粒子沈澱の成長段階が起きる下流の反応容器（本明細書
で、成長反応容器と呼ぶ）に移すことができる。
の核形成及び成長段階が同一の反応容器中で起こさせ
る。しかし、粒子沈澱を、特に核形成段階の終了した後
で中断することができることが認められている。さら
に、二つの別々の反応容器を、本明細書に記載する単一
の反応容器に置き換えることができる。粒子調製の核形
成段階を上流の反応容器（本明細書で、核形成反応容器
と呼ぶ）中で実施することができ、分散した粒子核を、
粒子沈澱の成長段階が起きる下流の反応容器（本明細書
で、成長反応容器と呼ぶ）に移すことができる。
【００４１】Posse 等の米国特許第３，７９０，３８６
号明細書、Forster 等の米国特許第３，８９７，９３５
号明細書、Finnicum等の米国特許第４，１４７，５５１
号明細書、及びVerhille等の米国特許第４，１７１，２
２４号明細書に説明されているように、このタイプのあ
る組合せでは、閉じた核形成容器を用いて、成長反応容
器の反応物上流を受けそして、混合することができる。
これらの組合せでは、成長反応容器の内容物を核形成反
応容器に再循環する。
号明細書、Forster 等の米国特許第３，８９７，９３５
号明細書、Finnicum等の米国特許第４，１４７，５５１
号明細書、及びVerhille等の米国特許第４，１７１，２
２４号明細書に説明されているように、このタイプのあ
る組合せでは、閉じた核形成容器を用いて、成長反応容
器の反応物上流を受けそして、混合することができる。
これらの組合せでは、成長反応容器の内容物を核形成反
応容器に再循環する。
【００４２】ｐＨ、ｐＡｇ、熟成、温度、及び滞留時間
のような粒子形成及び成長をコントロールする重要な種
々のパラメーターを、別々の核形成及び成長反応容器中
で独立にコントロールすることが、本明細書では考えら
れる。粒子核形成を、核形成反応容器の成長反応容器下
方流に生じる粒子成長と完全に無関係にするために、成
長反応容器の内容物が核形成反応容器に再循環しない方
が良い。成長反応容器の内容物から粒子核形成を分離す
る好ましい組合せは、Mignotの米国特許第４，３３４，
０１２号明細書（この明細書は、粒子成長中の限外濾過
の有用な態様も開示する）、Urabe の米国特許第４，８
７９，２０８号明細書、並びに公開された欧州特許出願
第３２６８５２号、同３２６８５３号、同３５５５３５
号及び同３７０１１６号各明細書、Ichizoの公開された
欧州特許出願第３６８２７５号明細書、Urabe 等の公開
された欧州特許出願第３７４９５４号及びOnishi等の特
開平２−１７２８１７号公報に記載されいている。
のような粒子形成及び成長をコントロールする重要な種
々のパラメーターを、別々の核形成及び成長反応容器中
で独立にコントロールすることが、本明細書では考えら
れる。粒子核形成を、核形成反応容器の成長反応容器下
方流に生じる粒子成長と完全に無関係にするために、成
長反応容器の内容物が核形成反応容器に再循環しない方
が良い。成長反応容器の内容物から粒子核形成を分離す
る好ましい組合せは、Mignotの米国特許第４，３３４，
０１２号明細書（この明細書は、粒子成長中の限外濾過
の有用な態様も開示する）、Urabe の米国特許第４，８
７９，２０８号明細書、並びに公開された欧州特許出願
第３２６８５２号、同３２６８５３号、同３５５５３５
号及び同３７０１１６号各明細書、Ichizoの公開された
欧州特許出願第３６８２７５号明細書、Urabe 等の公開
された欧州特許出願第３７４９５４号及びOnishi等の特
開平２−１７２８１７号公報に記載されいている。
【００４３】記録要素に使用される乳剤には、塩化銀乳
剤及び塩臭化銀乳剤が含まれる。銀１モルに対して最大
１０-2モルまで、そして典型的に、銀１モルに対して１
０-4モル未満の濃度で、ドーパントが、粒子中に存在す
ることができる。銅、タリウム、鉛、水銀、ビスマス、
亜鉛、カドミウム、レニウム、及び第VIII族金属（例え
ば、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム及びプラチナ）のような金属化合物が、
粒子沈澱時、好ましくは、沈澱の成長段階時に存在する
ことができる。写真特性の改良は、粒子内のドーパント
のレベル及び位置に関係する。金属が、ヘキサ配位錯体
もしくはテトラ配位錯体のような、配位錯体の一部を形
成する場合、粒子内に配位子も包含することができ、配
位子は、写真特性に追加の影響を及ぼすことができる。
ハロ、アクオ、シアノ、シアナート、チオシアナート、
ニトロシル、チオニトロシル、オキソ及びカルボニル配
位子のような配位子が、考えられ、写真特性を改良する
ために頼みにすることができる。
剤及び塩臭化銀乳剤が含まれる。銀１モルに対して最大
１０-2モルまで、そして典型的に、銀１モルに対して１
０-4モル未満の濃度で、ドーパントが、粒子中に存在す
ることができる。銅、タリウム、鉛、水銀、ビスマス、
亜鉛、カドミウム、レニウム、及び第VIII族金属（例え
ば、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム及びプラチナ）のような金属化合物が、
粒子沈澱時、好ましくは、沈澱の成長段階時に存在する
ことができる。写真特性の改良は、粒子内のドーパント
のレベル及び位置に関係する。金属が、ヘキサ配位錯体
もしくはテトラ配位錯体のような、配位錯体の一部を形
成する場合、粒子内に配位子も包含することができ、配
位子は、写真特性に追加の影響を及ぼすことができる。
ハロ、アクオ、シアノ、シアナート、チオシアナート、
ニトロシル、チオニトロシル、オキソ及びカルボニル配
位子のような配位子が、考えられ、写真特性を改良する
ために頼みにすることができる。
【００４４】The Theory of the Photographic Proces
s, 第４版、T.H.James 編、Macmillan, 1977,頁67-76
、に記載されているように、活性ゼラチンを用いて高
塩化物乳剤を化学増感でき、又はリサーチディスクロー
ジャー, 120 巻, 1974年 4月, アイテム12008 、リサー
チディスクロージャー, 134 巻, 1975年 6月, アイテム
13452 、Sheppard等の米国特許第１，６２３，４９９号
明細書、Matthies等の米国特許第１，６７３，５２２号
明細書、Waller等の米国特許第２，３９９，０８３号明
細書、Damschroder 等の米国特許第２，６４２，３６１
号明細書、McVeighの米国特許第３，２９７，４４７号
明細書、Dunnの米国特許第３，２９７，４４６号明細
書、McBideの英国特許第１，３１５，７５５号明細書、
Berry 等の米国特許第３，７７２，０３１号明細書、Gi
lman等の米国特許第３，７６１，２６７号明細書、Ohi
等の米国特許第３，８５７，７１１号明細書、Klinger
等の米国特許第３，５６５，６３３号明細書、Oftedahl
の米国特許第３，９０１，７１４号及び同３，９０１，
７１４号明細書、Simonsの英国特許第１，３９６，６９
６号明細書及びDeatonの米国特許第５，０４９，４８５
号明細書によって説明されるように、本発明の高塩化物
乳剤を、５〜１０のｐＡｇレベル、５〜８のｐＨレベル
及び３０〜８０℃の温度で、硫黄及び金を用いて化学増
感することができる。
s, 第４版、T.H.James 編、Macmillan, 1977,頁67-76
、に記載されているように、活性ゼラチンを用いて高
塩化物乳剤を化学増感でき、又はリサーチディスクロー
ジャー, 120 巻, 1974年 4月, アイテム12008 、リサー
チディスクロージャー, 134 巻, 1975年 6月, アイテム
13452 、Sheppard等の米国特許第１，６２３，４９９号
明細書、Matthies等の米国特許第１，６７３，５２２号
明細書、Waller等の米国特許第２，３９９，０８３号明
細書、Damschroder 等の米国特許第２，６４２，３６１
号明細書、McVeighの米国特許第３，２９７，４４７号
明細書、Dunnの米国特許第３，２９７，４４６号明細
書、McBideの英国特許第１，３１５，７５５号明細書、
Berry 等の米国特許第３，７７２，０３１号明細書、Gi
lman等の米国特許第３，７６１，２６７号明細書、Ohi
等の米国特許第３，８５７，７１１号明細書、Klinger
等の米国特許第３，５６５，６３３号明細書、Oftedahl
の米国特許第３，９０１，７１４号及び同３，９０１，
７１４号明細書、Simonsの英国特許第１，３９６，６９
６号明細書及びDeatonの米国特許第５，０４９，４８５
号明細書によって説明されるように、本発明の高塩化物
乳剤を、５〜１０のｐＡｇレベル、５〜８のｐＨレベル
及び３０〜８０℃の温度で、硫黄及び金を用いて化学増
感することができる。
【００４５】粒子サイズ、化学増感温度、ｐＡｇ、及び
ｐＨ等の条件に従ってイオウ増感剤の量を適切に選択す
ることができる。化学増感は、必要に応じて、Damchrod
erの米国特許第２，６４２，３６１号明細書に記載され
るチオシアネート誘導体；Lowe等の米国特許第２，５２
１，９２６号明細書、Williams等の米国特許第３，０２
１，２１５号明細書及びBigelow の米国特許第４，０５
４，４５７号明細書に記載されるチオエーテル化合物；
並びにDostesの米国特許第３，４１１，９１４号明細
書、Kuwabara等の米国特許第３，５５４，７５７号明細
書、Oguchi等の米国特許第３，５６５，６３１号明細書
及びOftedahlの米国特許第３，９０１，７１４号明細書
に記載されるアザインデン、アザピリダジン、及びアザ
ピリミジン；Miyoshi 等の欧州特許出願第２９４１４９
号明細書及びTanaka等の欧州特許出願第２９７８０４号
明細書に記載される元素のイオウ；並びにNishikawa 等
の欧州特許出願第２９３９１７号明細書に記載されてい
るチオスルホネート類の存在下で実施される。
ｐＨ等の条件に従ってイオウ増感剤の量を適切に選択す
ることができる。化学増感は、必要に応じて、Damchrod
erの米国特許第２，６４２，３６１号明細書に記載され
るチオシアネート誘導体；Lowe等の米国特許第２，５２
１，９２６号明細書、Williams等の米国特許第３，０２
１，２１５号明細書及びBigelow の米国特許第４，０５
４，４５７号明細書に記載されるチオエーテル化合物；
並びにDostesの米国特許第３，４１１，９１４号明細
書、Kuwabara等の米国特許第３，５５４，７５７号明細
書、Oguchi等の米国特許第３，５６５，６３１号明細書
及びOftedahlの米国特許第３，９０１，７１４号明細書
に記載されるアザインデン、アザピリダジン、及びアザ
ピリミジン；Miyoshi 等の欧州特許出願第２９４１４９
号明細書及びTanaka等の欧州特許出願第２９７８０４号
明細書に記載される元素のイオウ；並びにNishikawa 等
の欧州特許出願第２９３９１７号明細書に記載されてい
るチオスルホネート類の存在下で実施される。
【００４６】しかし、金増感剤の供給源が硫化金のコロ
イド状分散体である場合は、本発明の乳剤では特に高金
仕上げが用いられるが、全部ではない。当該技術分野で
実施されるように他の金供給源も有用な供給源となるこ
とができる。例えば、Deatonの米国特許第５，０４９，
４８５号明細書に記載されている。「高金」とは、硫黄
増感剤の量が銀１モル当たり４μモル未満であり、好ま
しくは増感される乳剤の銀１モル当たり１μモル未満で
あることを意味する。
イド状分散体である場合は、本発明の乳剤では特に高金
仕上げが用いられるが、全部ではない。当該技術分野で
実施されるように他の金供給源も有用な供給源となるこ
とができる。例えば、Deatonの米国特許第５，０４９，
４８５号明細書に記載されている。「高金」とは、硫黄
増感剤の量が銀１モル当たり４μモル未満であり、好ま
しくは増感される乳剤の銀１モル当たり１μモル未満で
あることを意味する。
【００４７】追加して、もしくは代わりとして、この乳
剤を、低ｐＡｇ（例えば、５未満）、高ｐＨ（例えば、
８より高い）処理により、還元増感（例えば、Janusoni
s の米国特許第３，８９１，４４６号明細書及びBabcoc
k 等の米国特許第３，９８４，２４９号明細書に説明さ
れるように水素を用いる）することができ、又はAllen
等の米国特許第２，９８３，６０９号明細書、Oftedahl
等のリサーチディスクロージャー、136 巻、1975年8
月、アイテム13654 、Lowe等の米国特許第２，５１８，
６９８号及び同２，７３９，０６０号明細書、Roberts
等の米国特許第２，７４３，１８２号及び同２，７４
３，１８３号明細書、Chambers等の米国特許第３，０２
６，２０３号明細書並びにBigelow 等の米国特許第３，
３６１，５６４号明細書に説明されているように、塩化
第一錫、二酸化チオ尿素、ポリアミン類及びアミンボラ
ン類等の還元剤を用いて還元増感することができる。
剤を、低ｐＡｇ（例えば、５未満）、高ｐＨ（例えば、
８より高い）処理により、還元増感（例えば、Janusoni
s の米国特許第３，８９１，４４６号明細書及びBabcoc
k 等の米国特許第３，９８４，２４９号明細書に説明さ
れるように水素を用いる）することができ、又はAllen
等の米国特許第２，９８３，６０９号明細書、Oftedahl
等のリサーチディスクロージャー、136 巻、1975年8
月、アイテム13654 、Lowe等の米国特許第２，５１８，
６９８号及び同２，７３９，０６０号明細書、Roberts
等の米国特許第２，７４３，１８２号及び同２，７４
３，１８３号明細書、Chambers等の米国特許第３，０２
６，２０３号明細書並びにBigelow 等の米国特許第３，
３６１，５６４号明細書に説明されているように、塩化
第一錫、二酸化チオ尿素、ポリアミン類及びアミンボラ
ン類等の還元剤を用いて還元増感することができる。
【００４８】本発明で使用する乳剤を、シアニン類、メ
ロシアニン類、シアニン類及びメロシアニン類の複合体
（例えば、トリ、テトラ及び多核性のシアニン類及びメ
ロシアニン類）、スチリル類、メロスチリル類、ストレ
プトシアニン類、ヘミシアニン類、アリーリデン類、ア
ロポラー（allopolar ）シアニン類、及びエナミンシア
ニン類を包含するポリメチン色素クラスを含む種々のク
ラスに由来する色素で分光増感することができる。
ロシアニン類、シアニン類及びメロシアニン類の複合体
（例えば、トリ、テトラ及び多核性のシアニン類及びメ
ロシアニン類）、スチリル類、メロスチリル類、ストレ
プトシアニン類、ヘミシアニン類、アリーリデン類、ア
ロポラー（allopolar ）シアニン類、及びエナミンシア
ニン類を包含するポリメチン色素クラスを含む種々のク
ラスに由来する色素で分光増感することができる。
【００４９】シアニン分光増感色素には、メチン結合に
よって接続されている、二種類の塩基性複素環核、例え
ば、キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム、
３Ｈ−インドリウム、ベンゾインドリウム、オキサゾリ
ウム、チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウ
ム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンゾテルラゾリウム、ベンゾイミ
ダゾリウム、ナフトオキサゾリウム、ナフトチアゾリウ
ム、ナフトセレナゾリウム、ナフトテルラゾリウム、チ
アゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウ
ム、及びイミダゾピラジニウム第四塩から誘導されるも
のが含まれる。
よって接続されている、二種類の塩基性複素環核、例え
ば、キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム、
３Ｈ−インドリウム、ベンゾインドリウム、オキサゾリ
ウム、チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウ
ム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ゾセレナゾリウム、ベンゾテルラゾリウム、ベンゾイミ
ダゾリウム、ナフトオキサゾリウム、ナフトチアゾリウ
ム、ナフトセレナゾリウム、ナフトテルラゾリウム、チ
アゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウ
ム、及びイミダゾピラジニウム第四塩から誘導されるも
のが含まれる。
【００５０】メロシアニン分光増感色素には、メチン結
合によって接続されている、シアニン色素型の塩基性複
素環核及び酸性核、例えば、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チオ
ヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾリン
−５−オン、２−イソキサゾリン−５オン、インダン−
１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン，
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−
３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキル
スルホニルアセトニトリル、ベンゾイルアセトニトリ
ル、マロノニトリル、マロンアミド、イソキノリン−４
−オン、クロマン−２，４−ジオン、５Ｈ−フラン−２
−オン、５Ｈ−３−ピロリン−２−オン、１，１，３−
トリシアノプロペン及びテルラシクロヘキサンジオンか
ら誘導可能なものが含まれる。
合によって接続されている、シアニン色素型の塩基性複
素環核及び酸性核、例えば、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チオ
ヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾリン
−５−オン、２−イソキサゾリン−５オン、インダン−
１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン，
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−
３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキル
スルホニルアセトニトリル、ベンゾイルアセトニトリ
ル、マロノニトリル、マロンアミド、イソキノリン−４
−オン、クロマン−２，４−ジオン、５Ｈ−フラン−２
−オン、５Ｈ−３−ピロリン−２−オン、１，１，３−
トリシアノプロペン及びテルラシクロヘキサンジオンか
ら誘導可能なものが含まれる。
【００５１】一種以上の分光増感色素を用いることが可
能である。可視及び赤外スペクトルにわたる波長に増感
最大を有する色素、及び多種多様の分光感度曲線形状を
持つ色素が知られている。色素の選択及び相対的な割合
は、所望する感度のスペクトルの領域に依存し、そして
所望する分光増感曲線形状に依存する。赤外スペクトル
に感度がある材料の例は、Simpson 等の米国特許第４，
６１９，８９２号明細書に示されており、赤外スペクト
ルの三種類の領域の露光の作用としてシアン、マゼンタ
及びイエロー色素を生成する（「偽」増感と呼ぶことが
ある）材料を記載する。オーバーラップする分光感度曲
線を持つ色素は、しばしばオーバーラップ領域のそれぞ
れの波長で感度がおおよそ個々の色素の感度の合計と等
しくなる組合さった曲線を生じる。従って、異なる最大
を持つ色素の組合せを用いて、個々の色素の増感最大の
中間に最大を持つ分光感度曲線を達成することが可能で
ある。
能である。可視及び赤外スペクトルにわたる波長に増感
最大を有する色素、及び多種多様の分光感度曲線形状を
持つ色素が知られている。色素の選択及び相対的な割合
は、所望する感度のスペクトルの領域に依存し、そして
所望する分光増感曲線形状に依存する。赤外スペクトル
に感度がある材料の例は、Simpson 等の米国特許第４，
６１９，８９２号明細書に示されており、赤外スペクト
ルの三種類の領域の露光の作用としてシアン、マゼンタ
及びイエロー色素を生成する（「偽」増感と呼ぶことが
ある）材料を記載する。オーバーラップする分光感度曲
線を持つ色素は、しばしばオーバーラップ領域のそれぞ
れの波長で感度がおおよそ個々の色素の感度の合計と等
しくなる組合さった曲線を生じる。従って、異なる最大
を持つ色素の組合せを用いて、個々の色素の増感最大の
中間に最大を持つ分光感度曲線を達成することが可能で
ある。
【００５２】強色増感（即ち、あるスペクトル領域での
分光増感が、複数の色素の中の一つの色素単独の濃度に
由来する増感もしくは複数色素の相加効果に由来する増
感よりも大きい）を生じる分光増感色素の組合せを使用
することができる。強色増感を、分光増感色素の選択さ
れた組合せ及びその他の添加物（例えば、安定化剤及び
カブリ防止剤、現像促進剤もしくは抑制剤、塗布助剤、
蛍光増白剤並びに帯電防止剤）を用いて達成することが
できる。いくつかのメカニズムのいずれか一つ、並びに
強色増感の原因となる化合物は、GilmanのPhotographic
Science and Engineering, 18巻, 1974年, 418-430 頁
に記載されている。
分光増感が、複数の色素の中の一つの色素単独の濃度に
由来する増感もしくは複数色素の相加効果に由来する増
感よりも大きい）を生じる分光増感色素の組合せを使用
することができる。強色増感を、分光増感色素の選択さ
れた組合せ及びその他の添加物（例えば、安定化剤及び
カブリ防止剤、現像促進剤もしくは抑制剤、塗布助剤、
蛍光増白剤並びに帯電防止剤）を用いて達成することが
できる。いくつかのメカニズムのいずれか一つ、並びに
強色増感の原因となる化合物は、GilmanのPhotographic
Science and Engineering, 18巻, 1974年, 418-430 頁
に記載されている。
【００５３】分光増感色素はまた、他の方法で乳剤に作
用することができる。例えば、分光増感色素は、本来的
に感度を持つスペクトル領域内の写真スピードを増加す
ることができる。Brooker 等の米国特許第２，１３１，
０３８号明細書、Illingsworth等の米国特許第３，５０
１，３１０号明細書、Webster 等の米国特許第３，６３
０，７４９号明細書、Spence等の米国特許第３，７１
８，４７０号明細書及びShiba 等の米国特許第３，９３
０，８６０号明細書に開示されるように、分光増感色素
はまた、カブリ防止剤もしくは安定化剤、現像促進剤も
しくは抑制剤、還元剤もしくは核形成剤、及びハロゲン
受容体もしくは電子受容体として作用することもでき
る。
用することができる。例えば、分光増感色素は、本来的
に感度を持つスペクトル領域内の写真スピードを増加す
ることができる。Brooker 等の米国特許第２，１３１，
０３８号明細書、Illingsworth等の米国特許第３，５０
１，３１０号明細書、Webster 等の米国特許第３，６３
０，７４９号明細書、Spence等の米国特許第３，７１
８，４７０号明細書及びShiba 等の米国特許第３，９３
０，８６０号明細書に開示されるように、分光増感色素
はまた、カブリ防止剤もしくは安定化剤、現像促進剤も
しくは抑制剤、還元剤もしくは核形成剤、及びハロゲン
受容体もしくは電子受容体として作用することもでき
る。
【００５４】特に、本明細書に記載する乳剤を増感する
有用な分光増感色素は、英国特許第７４２，１１２号明
細書、Brooker の米国特許第１，８４６，３００号、同
１，８４６，３０１号、同１，８４６，３０２号、同
１，８４６，３０３号、同１，８４６，３０４号、同
２，０７８，２３３号及び同２，０８９，７２９号明細
書、Brooker 等の米国特許第２，１６５，３３８号、同
２，２１３，２３８号、同２，４９３，７４７号、同
２，４９３，７４８号、同２，５２６，６３２号、同
２，７３９，９６４号、（再発行特許第２４、３９２
号）、同２，７７８，８２３号、同２，９１７，５１６
号、同３，３５２，８５７号、同３，４１１，９１６号
及び同３，５３１１，１１１号明細書、Sprague の米国
特許第２，５０３，７７６号明細書、Nys 等の米国特許
第３，２８２，９３３号明細書、Riester の米国特許第
３，６６０，１０２号明細書、Kampfer 等の米国特許第
３，６６０，１０３号明細書、Taber 等の米国特許第
３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０号及び同
３，３８４，４８６号明細書、Lincoln 等の米国特許第
３，３９７，９８１号明細書、Fumia 等の米国特許第
３，４８２，９７８号及び同３，６２３，８８１号明細
書、Spence等の米国特許第３，７１８，４７０号明細書
並びにMee の米国特許第４，０２５，３４９号明細書に
見出されるものである。
有用な分光増感色素は、英国特許第７４２，１１２号明
細書、Brooker の米国特許第１，８４６，３００号、同
１，８４６，３０１号、同１，８４６，３０２号、同
１，８４６，３０３号、同１，８４６，３０４号、同
２，０７８，２３３号及び同２，０８９，７２９号明細
書、Brooker 等の米国特許第２，１６５，３３８号、同
２，２１３，２３８号、同２，４９３，７４７号、同
２，４９３，７４８号、同２，５２６，６３２号、同
２，７３９，９６４号、（再発行特許第２４、３９２
号）、同２，７７８，８２３号、同２，９１７，５１６
号、同３，３５２，８５７号、同３，４１１，９１６号
及び同３，５３１１，１１１号明細書、Sprague の米国
特許第２，５０３，７７６号明細書、Nys 等の米国特許
第３，２８２，９３３号明細書、Riester の米国特許第
３，６６０，１０２号明細書、Kampfer 等の米国特許第
３，６６０，１０３号明細書、Taber 等の米国特許第
３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０号及び同
３，３８４，４８６号明細書、Lincoln 等の米国特許第
３，３９７，９８１号明細書、Fumia 等の米国特許第
３，４８２，９７８号及び同３，６２３，８８１号明細
書、Spence等の米国特許第３，７１８，４７０号明細書
並びにMee の米国特許第４，０２５，３４９号明細書に
見出されるものである。
【００５５】強色増感剤として作用する非光吸収添加物
もしくは有用な色素組合せの、有用な強色増感色素組合
せの例は、MacFall 等の米国特許第２，９３７，０８９
号明細書、Jones 等の米国特許第２，９３７，０８９号
明細書、Motterの米国特許第３，５０６，４４３号明細
書、及びSchwan等の米国特許第３，６７２，８９８号明
細書に見受けられる。
もしくは有用な色素組合せの、有用な強色増感色素組合
せの例は、MacFall 等の米国特許第２，９３７，０８９
号明細書、Jones 等の米国特許第２，９３７，０８９号
明細書、Motterの米国特許第３，５０６，４４３号明細
書、及びSchwan等の米国特許第３，６７２，８９８号明
細書に見受けられる。
【００５６】分光増感色素の少量が乳剤層に残り、処理
後に当該技術分野で公知の色素汚染を生じる。特に低汚
染用に計画された色素がリサーチディスクロージャー、
362巻、1994年、アイテム36216 、頁291 に記載されて
いる。分光増感色素を、乳剤調製のいずれの段階におい
ても添加することができる多種多様の増感が生じる。Wa
llのPhotographic Emulsions, American Photographic
Publishing Co., Boston, 1929, 65頁、Hillの米国特許
第２，７３５，７６６号明細書、Philippaerts等の米国
特許第３，６２８，９６０号明細書、Lockerの米国特許
第４，１８３，７５６号明細書、Locker等の米国特許第
４，２２５，６６６号明細書及びリサーチディスクロー
ジャー, 181 巻, 1979年5 月、アイテム18155 、並びに
Tani等の公開された欧州特許出願第３０１５０８号に記
載されているように、一般的に、沈澱の開始時もしくは
沈澱の間に、それ等を添加することができる。Kofron等
の米国特許第４，４３９，５２０号明細書、Dickerson
の米国特許第４，５２０，０９８号明細書、Maskaskyの
米国特許第４，４３５，５０１号明細書及びPhilippaer
ts等の上記引用の明細書に記載されるように、化学増感
の前もしくは化学増感中に、それらを加えることができ
る。
後に当該技術分野で公知の色素汚染を生じる。特に低汚
染用に計画された色素がリサーチディスクロージャー、
362巻、1994年、アイテム36216 、頁291 に記載されて
いる。分光増感色素を、乳剤調製のいずれの段階におい
ても添加することができる多種多様の増感が生じる。Wa
llのPhotographic Emulsions, American Photographic
Publishing Co., Boston, 1929, 65頁、Hillの米国特許
第２，７３５，７６６号明細書、Philippaerts等の米国
特許第３，６２８，９６０号明細書、Lockerの米国特許
第４，１８３，７５６号明細書、Locker等の米国特許第
４，２２５，６６６号明細書及びリサーチディスクロー
ジャー, 181 巻, 1979年5 月、アイテム18155 、並びに
Tani等の公開された欧州特許出願第３０１５０８号に記
載されているように、一般的に、沈澱の開始時もしくは
沈澱の間に、それ等を添加することができる。Kofron等
の米国特許第４，４３９，５２０号明細書、Dickerson
の米国特許第４，５２０，０９８号明細書、Maskaskyの
米国特許第４，４３５，５０１号明細書及びPhilippaer
ts等の上記引用の明細書に記載されるように、化学増感
の前もしくは化学増感中に、それらを加えることができ
る。
【００５７】Asami 等の公開された欧州特許出願第２８
７１００号明細書及びMetoki等の公開された欧州特許出
願第２９１３９９号明細書に記載されるように、乳剤洗
浄の前もしくは乳剤洗浄中に、それらを加えることがで
きる。Collins 等の米国特許第２，９１２，３４３号明
細書に記載されるように、それらの色素を塗布前に直接
混合することができる。しかし、本発明の乳剤の場合、
分光増感色素をより低い温度で添加する（但し、カブリ
防止剤及び臭化銀の両方の添加後）。Dickerson の上記
引用の明細書に記載されているように、少量のヨウ化物
を、乳剤粒子に吸着させ、分光増感色素の凝集及び吸着
を促進することができる。Dickerson の特許明細書に記
載されるように、微小高ヨウ化物粒子の着色された乳剤
層への接近によって、処理後の色素汚れを少なくするこ
とができる。
７１００号明細書及びMetoki等の公開された欧州特許出
願第２９１３９９号明細書に記載されるように、乳剤洗
浄の前もしくは乳剤洗浄中に、それらを加えることがで
きる。Collins 等の米国特許第２，９１２，３４３号明
細書に記載されるように、それらの色素を塗布前に直接
混合することができる。しかし、本発明の乳剤の場合、
分光増感色素をより低い温度で添加する（但し、カブリ
防止剤及び臭化銀の両方の添加後）。Dickerson の上記
引用の明細書に記載されているように、少量のヨウ化物
を、乳剤粒子に吸着させ、分光増感色素の凝集及び吸着
を促進することができる。Dickerson の特許明細書に記
載されるように、微小高ヨウ化物粒子の着色された乳剤
層への接近によって、処理後の色素汚れを少なくするこ
とができる。
【００５８】それらの溶解度に従って、分光増感色素
を、水、またはメタノール、エタノール、アセトンもし
くはピリジンのような溶剤の溶液として；Sakai 等の米
国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載される界面
活性剤溶液に溶解して；またはOwens 等の米国特許第
３，４６９，９８７号明細書及び特開昭４６−２４１８
５号に記載される分散物として、乳剤に加えることがで
きる。
を、水、またはメタノール、エタノール、アセトンもし
くはピリジンのような溶剤の溶液として；Sakai 等の米
国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載される界面
活性剤溶液に溶解して；またはOwens 等の米国特許第
３，４６９，９８７号明細書及び特開昭４６−２４１８
５号に記載される分散物として、乳剤に加えることがで
きる。
【００５９】増感後、この乳剤を適切なカプラー（二当
量もしくは四当量）及び／もしくはカプラー分散体と混
ぜて所望するカラーフィルムもしくはプリント写真材料
を製造することができ、又はそれらを黒白写真フィルム
及びプリント材料に用いることができる。本発明に従っ
て用いることができるカプラーは、リサーチディスクロ
ージャー、176 巻、1978、アイテム17643 、セクション
VIII、リサーチディスクロージャー、308119、セクショ
ンVII 、そして特に、リサーチディスクロージャー、 3
62巻、1994、アイテム36216 、頁291 に記載されてい
る。
量もしくは四当量）及び／もしくはカプラー分散体と混
ぜて所望するカラーフィルムもしくはプリント写真材料
を製造することができ、又はそれらを黒白写真フィルム
及びプリント材料に用いることができる。本発明に従っ
て用いることができるカプラーは、リサーチディスクロ
ージャー、176 巻、1978、アイテム17643 、セクション
VIII、リサーチディスクロージャー、308119、セクショ
ンVII 、そして特に、リサーチディスクロージャー、 3
62巻、1994、アイテム36216 、頁291 に記載されてい
る。
【００６０】ネガ型乳剤塗膜において最小濃度を増加す
る不安定性（即ち、カブリ）を、安定化剤、カブリ防止
剤、キンク防止剤、潜像安定化剤及び類似の添加物を、
乳剤及び隣接する層に塗布前に組み込むことにより防止
することができる。本発明に用いられる乳剤に有効な多
くのカブリ防止剤は現像液においても使用でき、C. E.
K. Meer のThe Theory of Photographic Process、第２
版、Macmillan,1954,677-680頁に説明されるように、
２、３の一般的見出しの下に分類される。
る不安定性（即ち、カブリ）を、安定化剤、カブリ防止
剤、キンク防止剤、潜像安定化剤及び類似の添加物を、
乳剤及び隣接する層に塗布前に組み込むことにより防止
することができる。本発明に用いられる乳剤に有効な多
くのカブリ防止剤は現像液においても使用でき、C. E.
K. Meer のThe Theory of Photographic Process、第２
版、Macmillan,1954,677-680頁に説明されるように、
２、３の一般的見出しの下に分類される。
【００６１】乳剤塗膜中のそのような不安定性を避ける
ため、安定化剤及びカブリ防止剤を用いることができ、
それらは、例えば、ハロゲン化物イオン（例えば臭化物
塩）；Trivelli等の米国特許第２，５６６，２６３号明
細書に説明されているクロロパラデート類（chloropall
adate ）及びクロロパラダイト類（chloropalladit
e）；Jones の米国特許第２，８３９，４０５号明細書
及びSidebothamの米国特許第３，４８８，７０９号明細
書に説明されているマグネシウム、カルシウム、カドミ
ウム、コバルト、マンガン及び亜鉛の水溶性無機塩；Al
len 等の米国特許第２，７２８，６６３号明細書に説明
されている水銀塩；Brown 等の英国特許第１，３３６，
５７０号明細書及びPollet等の英国特許第１，２８２，
３０３号明細書に説明されているセレノール類及びジセ
レニド類；Allen 等の米国特許第２，６９４，７１６号
明細書；Brooker 等の米国特許第２，１３１，０３８号
明細書、Grahamの米国特許第３，３４２，５９６号明細
書及びArai等の米国特許第３，９５４，４７８号明細書
に説明されている第四級アンモニウム塩；Thiers等の米
国特許第３，６３０，７４４号明細書に説明されている
アゾメチン減感色素；Herz等の米国特許第３，２２０，
８３９号明細書及びKnott 等の米国特許第２，５１４，
６５０号明細書に説明されているイソチオウレア誘導
体；Scavron の米国特許第３，５６５，６２５号明細書
に説明されているチアゾリジン類；Maffetの米国特許第
３，２７４，００２号明細書に説明されているペプチド
誘導体；Welsh の米国特許第３，１６１，５１５号明細
書及びHood等の米国特許第２，７５１，２９７号明細書
に説明されているピリミジン類及び３−ピラゾリドン
類；Baldassarri 等の米国特許第３，９２５，０８６号
明細書に記載されているアゾトリアゾール類及びアゾテ
トラゾール類；Heimbachの米国特許第２，４４４，６０
５号明細書、Knott の米国特許第２，９３３，３８８号
明細書、Williamsの米国特許第３，２０２，５１２号明
細書、リサーチディスクロージャー、134 巻、1975年6
月、アイテム13452 及び148 巻、1976年8 月、アイテム
14851 、並びにNepker等の英国特許第１，３３８，５６
７号明細書に説明されているアザインデン類（特に、テ
トラアザインデン類）、Kendall 等の米国特許第２，４
０３，９２７号明細書、Kennard 等の米国特許第３，２
６６，８９７号明細書、リサーチディスクロージャー、
116 巻、1973年12月、アイテム11684 、Luckey等の米国
特許第３，３９７，９８７号明細書及びSalesin の米国
特許第３，７０８，３０３号明細書に説明されているメ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類及
びメルカプジアゾール類；Peterson等の米国特許第２，
２７１，２２９号明細書及び上記のリサーチディスクロ
ージャー、アイテム11684 に説明されているアゾール
類；Sheppard等の米国特許第２，３１９，０９０号明細
書、Birr等の米国特許第２，１５２，４６０号明細書、
上記のリサーチディスクロージャー、アイテム13452 及
びDostes等のフランス国特許第２，２９６，２０４号明
細書に説明されているプリン類；Saleck等の米国特許第
３，９２６，６３５号明細書に説明されている１，３−
ジヒドロキシ（及び／もしくは１，３−カルバモキシ）
−２−メチレンプロパン類；並びにGunther 等の米国特
許第４，６６１，４３８号明細書に説明されているテル
ラゾール類、テルラゾリン類、テルラゾリニウム塩類及
びテルラゾリウム塩類；Gunther の米国特許第４，５８
１，３３０号明細書及びPrzykec-Elling等の米国特許第
４，６６１，４３８号及び同４，６７７，２０２号明細
書に説明されている芳香族オキサテルラジニウム塩であ
る。
ため、安定化剤及びカブリ防止剤を用いることができ、
それらは、例えば、ハロゲン化物イオン（例えば臭化物
塩）；Trivelli等の米国特許第２，５６６，２６３号明
細書に説明されているクロロパラデート類（chloropall
adate ）及びクロロパラダイト類（chloropalladit
e）；Jones の米国特許第２，８３９，４０５号明細書
及びSidebothamの米国特許第３，４８８，７０９号明細
書に説明されているマグネシウム、カルシウム、カドミ
ウム、コバルト、マンガン及び亜鉛の水溶性無機塩；Al
len 等の米国特許第２，７２８，６６３号明細書に説明
されている水銀塩；Brown 等の英国特許第１，３３６，
５７０号明細書及びPollet等の英国特許第１，２８２，
３０３号明細書に説明されているセレノール類及びジセ
レニド類；Allen 等の米国特許第２，６９４，７１６号
明細書；Brooker 等の米国特許第２，１３１，０３８号
明細書、Grahamの米国特許第３，３４２，５９６号明細
書及びArai等の米国特許第３，９５４，４７８号明細書
に説明されている第四級アンモニウム塩；Thiers等の米
国特許第３，６３０，７４４号明細書に説明されている
アゾメチン減感色素；Herz等の米国特許第３，２２０，
８３９号明細書及びKnott 等の米国特許第２，５１４，
６５０号明細書に説明されているイソチオウレア誘導
体；Scavron の米国特許第３，５６５，６２５号明細書
に説明されているチアゾリジン類；Maffetの米国特許第
３，２７４，００２号明細書に説明されているペプチド
誘導体；Welsh の米国特許第３，１６１，５１５号明細
書及びHood等の米国特許第２，７５１，２９７号明細書
に説明されているピリミジン類及び３−ピラゾリドン
類；Baldassarri 等の米国特許第３，９２５，０８６号
明細書に記載されているアゾトリアゾール類及びアゾテ
トラゾール類；Heimbachの米国特許第２，４４４，６０
５号明細書、Knott の米国特許第２，９３３，３８８号
明細書、Williamsの米国特許第３，２０２，５１２号明
細書、リサーチディスクロージャー、134 巻、1975年6
月、アイテム13452 及び148 巻、1976年8 月、アイテム
14851 、並びにNepker等の英国特許第１，３３８，５６
７号明細書に説明されているアザインデン類（特に、テ
トラアザインデン類）、Kendall 等の米国特許第２，４
０３，９２７号明細書、Kennard 等の米国特許第３，２
６６，８９７号明細書、リサーチディスクロージャー、
116 巻、1973年12月、アイテム11684 、Luckey等の米国
特許第３，３９７，９８７号明細書及びSalesin の米国
特許第３，７０８，３０３号明細書に説明されているメ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類及
びメルカプジアゾール類；Peterson等の米国特許第２，
２７１，２２９号明細書及び上記のリサーチディスクロ
ージャー、アイテム11684 に説明されているアゾール
類；Sheppard等の米国特許第２，３１９，０９０号明細
書、Birr等の米国特許第２，１５２，４６０号明細書、
上記のリサーチディスクロージャー、アイテム13452 及
びDostes等のフランス国特許第２，２９６，２０４号明
細書に説明されているプリン類；Saleck等の米国特許第
３，９２６，６３５号明細書に説明されている１，３−
ジヒドロキシ（及び／もしくは１，３−カルバモキシ）
−２−メチレンプロパン類；並びにGunther 等の米国特
許第４，６６１，４３８号明細書に説明されているテル
ラゾール類、テルラゾリン類、テルラゾリニウム塩類及
びテルラゾリウム塩類；Gunther の米国特許第４，５８
１，３３０号明細書及びPrzykec-Elling等の米国特許第
４，６６１，４３８号及び同４，６７７，２０２号明細
書に説明されている芳香族オキサテルラジニウム塩であ
る。
【００６２】MIyoshi 等の公開された欧州特許出願第２
９４１４９号明細書及びTanaka等の公開された欧州特許
出願第２９７８０４号に記載される硫黄元素並びにNish
ikawa等の公開された欧州特許出願第２９３９１７号明
細書に記載されるチオスルホネート類の存在（特に、化
学増感時）により、高塩化物乳剤を安定化することがで
きる。
９４１４９号明細書及びTanaka等の公開された欧州特許
出願第２９７８０４号に記載される硫黄元素並びにNish
ikawa等の公開された欧州特許出願第２９３９１７号明
細書に記載されるチオスルホネート類の存在（特に、化
学増感時）により、高塩化物乳剤を安定化することがで
きる。
【００６３】その最も簡単な形態では、本発明の写真要
素は、高塩化物乳剤粒子上に臭化物リッチ相を有する単
一のハロゲン化銀乳剤層及び支持体を用いる。もちろ
ん、複数のハロゲン化銀乳剤層を有用に含むことも認め
られる。複数の乳剤層（例えば、二つの乳剤層）を用い
る場合、全ての層が高塩化物乳剤粒子上に臭化物リッチ
相を含んで成ることができる。しかし、ホスト粒子のコ
ーナー及びエッジのところに局在化した臭化銀リッチ相
を含む一層以上の高塩化物乳剤層と組み合わせて一層以
上の通常のハロゲン化銀乳剤層（平板状粒子乳剤層を含
む）を用いることが特に考えられる。
素は、高塩化物乳剤粒子上に臭化物リッチ相を有する単
一のハロゲン化銀乳剤層及び支持体を用いる。もちろ
ん、複数のハロゲン化銀乳剤層を有用に含むことも認め
られる。複数の乳剤層（例えば、二つの乳剤層）を用い
る場合、全ての層が高塩化物乳剤粒子上に臭化物リッチ
相を含んで成ることができる。しかし、ホスト粒子のコ
ーナー及びエッジのところに局在化した臭化銀リッチ相
を含む一層以上の高塩化物乳剤層と組み合わせて一層以
上の通常のハロゲン化銀乳剤層（平板状粒子乳剤層を含
む）を用いることが特に考えられる。
【００６４】本発明のホスト粒子のコーナー及びエッジ
のところに局在化した臭化銀リッチ相を含む高塩化銀乳
剤をお互いに配合するか、通常の乳剤と配合して特定の
乳剤層要件を満たすことも特に企図される。
のところに局在化した臭化銀リッチ相を含む高塩化銀乳
剤をお互いに配合するか、通常の乳剤と配合して特定の
乳剤層要件を満たすことも特に企図される。
【００６５】乳剤を配合する代わりに、乳剤層ユニット
の別の層として、配合される乳剤を塗布して同様の効果
を通常達成することができる。例えば、露光のラチチュ
ードを達成するために別の乳剤層を塗布することは、当
該技術分野で周知である。さらに、高感度ハロゲン化銀
乳剤と低感度ハロゲン化銀乳剤を別々の層に塗布すると
写真スピードが増加することも、当該技術分野では周知
である。一般的に、高感度乳剤層を、低感度乳剤層より
も露光放射線源に近くに塗布して配置する。反対の層順
で低感度乳剤及び高感度乳剤を塗布すると得られるコン
トラストを変えることができる。この方法を、乳剤ユニ
ットにおいて重ね合わされた三種類以上の乳剤層にまで
拡張することができる。本発明の実施では、そのような
層配列が特に考えられる。
の別の層として、配合される乳剤を塗布して同様の効果
を通常達成することができる。例えば、露光のラチチュ
ードを達成するために別の乳剤層を塗布することは、当
該技術分野で周知である。さらに、高感度ハロゲン化銀
乳剤と低感度ハロゲン化銀乳剤を別々の層に塗布すると
写真スピードが増加することも、当該技術分野では周知
である。一般的に、高感度乳剤層を、低感度乳剤層より
も露光放射線源に近くに塗布して配置する。反対の層順
で低感度乳剤及び高感度乳剤を塗布すると得られるコン
トラストを変えることができる。この方法を、乳剤ユニ
ットにおいて重ね合わされた三種類以上の乳剤層にまで
拡張することができる。本発明の実施では、そのような
層配列が特に考えられる。
【００６６】本発明に使用される記録要素は、蛍光増白
剤（セクションＶ）、カブリ防止剤及び安定化剤（セク
ションＶＩ）、汚染防止剤及び画像色素安定化剤（セク
ションＶＩＩ Ｉ及びＪ）、光吸収及び散乱材料（セク
ションＶＩＩＩ）、硬化剤（セクションＸ）、塗布助剤
（セクションＸＩ）、可塑剤及び滑剤（セクションＸＩ
Ｉ）、帯電防止剤（セクションＸＩＩＩ）、艶消し剤
（セクションＸＶＩ）、並びに現像改質剤（セクション
ＸＸＩ）（全て上記リサーチディスクロージャー、1989
年12月、アイテム308119）を含むことができる。
剤（セクションＶ）、カブリ防止剤及び安定化剤（セク
ションＶＩ）、汚染防止剤及び画像色素安定化剤（セク
ションＶＩＩ Ｉ及びＪ）、光吸収及び散乱材料（セク
ションＶＩＩＩ）、硬化剤（セクションＸ）、塗布助剤
（セクションＸＩ）、可塑剤及び滑剤（セクションＸＩ
Ｉ）、帯電防止剤（セクションＸＩＩＩ）、艶消し剤
（セクションＸＶＩ）、並びに現像改質剤（セクション
ＸＸＩ）（全て上記リサーチディスクロージャー、1989
年12月、アイテム308119）を含むことができる。
【００６７】本発明に使用される記録要素を、上記リサ
ーチディスクロージャー、アイテム308119のセクション
ＸＶＩＩ及びそこで引用される文献に記載される多種多
様の支持体に塗布することができる。本発明の乳剤を用
いる好ましいカラーペーパー多層フォーマットはリサー
チディスクロージャー、362 巻、1994年、アイテム3621
6 、頁291 に記載されている。
ーチディスクロージャー、アイテム308119のセクション
ＸＶＩＩ及びそこで引用される文献に記載される多種多
様の支持体に塗布することができる。本発明の乳剤を用
いる好ましいカラーペーパー多層フォーマットはリサー
チディスクロージャー、362 巻、1994年、アイテム3621
6 、頁291 に記載されている。
【００６８】本発明に使用される記録要素を、リサーチ
ディスクロージャー、アイテム308119のセクションＸＶ
ＩＩＩ及びＸＩＸ記載されるように、以下により十分に
記載するピクセル×ピクセル様式で化学線に露光して潜
像を生成し、処理して可視画像を生成することができ
る。一般的に、可視色素画像を生成する処理には、記録
要素を発色現像主薬に接触させて、現像可能なハロゲン
化銀を還元し発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化
された発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色素生
じる。
ディスクロージャー、アイテム308119のセクションＸＶ
ＩＩＩ及びＸＩＸ記載されるように、以下により十分に
記載するピクセル×ピクセル様式で化学線に露光して潜
像を生成し、処理して可視画像を生成することができ
る。一般的に、可視色素画像を生成する処理には、記録
要素を発色現像主薬に接触させて、現像可能なハロゲン
化銀を還元し発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化
された発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色素生
じる。
【００６９】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。特に好ましいものは、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタンスルホン
アミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミ
ド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸である。
ジアミン類である。特に好ましいものは、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタンスルホン
アミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミ
ド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸である。
【００７０】ネガ型ハロゲン化銀では、前に記載した処
理工程は、ネガ画像を提供する。記載した要素を、例え
ば、British Journal of Photography Annual of 1988,
196-198頁に記載するように、カラーペーパー処理コダ
ックエクタカラーＲＡ−４（商標）もしくはコダックフ
レキシカラー処理（商標）で処理することができる。ポ
ジ（もしくはリバーサル）画像を得るため、発色現像工
程を、非発色現像主薬の現像により行い、露光済み銀を
現像し（色素は生成しない）、その後その要素を均一に
カブらせて未露光のハロゲン化銀を現像可能にすること
より行う。コダックＥ−６（商標）処理は、典型的なリ
バーサル処理である。現像に続き、通常の漂白、定着も
しくは漂白−定着工程を行い、銀もしくはハロゲン化銀
を除去し、水洗し、乾燥する。
理工程は、ネガ画像を提供する。記載した要素を、例え
ば、British Journal of Photography Annual of 1988,
196-198頁に記載するように、カラーペーパー処理コダ
ックエクタカラーＲＡ−４（商標）もしくはコダックフ
レキシカラー処理（商標）で処理することができる。ポ
ジ（もしくはリバーサル）画像を得るため、発色現像工
程を、非発色現像主薬の現像により行い、露光済み銀を
現像し（色素は生成しない）、その後その要素を均一に
カブらせて未露光のハロゲン化銀を現像可能にすること
より行う。コダックＥ−６（商標）処理は、典型的なリ
バーサル処理である。現像に続き、通常の漂白、定着も
しくは漂白−定着工程を行い、銀もしくはハロゲン化銀
を除去し、水洗し、乾燥する。
【００７１】本発明の記録要素を、スルホンアミド拡散
転写技法を用いるイオン性分離画像形成システムで処理
することもできる。そのような写真製品は、非拡散性画
像色素提供化合物と組合わさる、感光性ハロゲン化銀乳
剤の少なくとも一つの層を含んで成る少なくとも一つの
画像色素提供要素から成る。像様露光の後、塗膜をハロ
ゲン化銀現像主薬の存在下で、各色素画像形成要素にお
いて銀画像を現像するように、アルカリ性処理組成物で
処理する。酸化された現像主薬の像様分布が、画像色素
提供化合物の分子をクロス(cross) 酸化する。
転写技法を用いるイオン性分離画像形成システムで処理
することもできる。そのような写真製品は、非拡散性画
像色素提供化合物と組合わさる、感光性ハロゲン化銀乳
剤の少なくとも一つの層を含んで成る少なくとも一つの
画像色素提供要素から成る。像様露光の後、塗膜をハロ
ゲン化銀現像主薬の存在下で、各色素画像形成要素にお
いて銀画像を現像するように、アルカリ性処理組成物で
処理する。酸化された現像主薬の像様分布が、画像色素
提供化合物の分子をクロス(cross) 酸化する。
【００７２】これを、アルカリ性媒体中で切り離して拡
散性画像色素を遊離させる。このタイプの好ましいシス
テムは、公開されたFleckensteinのU.S. trial volunta
ry protest document B351,637(1975 年1 月.28 日) に
記載されている。その他の好ましいシステムには、米国
特許第４，４５０，２２４号及び同４，４６３，０８０
号明細書並びに英国特許第２，０２６，７１０号及び同
２，０３８，０４１号明細書に記載されている。
散性画像色素を遊離させる。このタイプの好ましいシス
テムは、公開されたFleckensteinのU.S. trial volunta
ry protest document B351,637(1975 年1 月.28 日) に
記載されている。その他の好ましいシステムには、米国
特許第４，４５０，２２４号及び同４，４６３，０８０
号明細書並びに英国特許第２，０２６，７１０号及び同
２，０３８，０４１号明細書に記載されている。
【００７３】類似の技法では、ハロゲン化銀写真方法
を、デジタル露光技法を組み入れた高画像品質ハードコ
ピーシステムに由来するＬＥＤ露光及び感熱現像／転写
と組み合わせる。このタイプを記載するいくつかの特許
には、米国特許第４，９０４，５７３１号、同４，９５
２，９６９号、同４，７３２，８４６号、同４，７７
５，６１３号、同４，４３９，５１３号、同４，４７
３，６３１号、同４，６０３，１０３号、同４，５０
０，６２６号及び同４，７１３，３１９号（フジックス
ピクトグラフィ）各明細書が含まれる。
を、デジタル露光技法を組み入れた高画像品質ハードコ
ピーシステムに由来するＬＥＤ露光及び感熱現像／転写
と組み合わせる。このタイプを記載するいくつかの特許
には、米国特許第４，９０４，５７３１号、同４，９５
２，９６９号、同４，７３２，８４６号、同４，７７
５，６１３号、同４，４３９，５１３号、同４，４７
３，６３１号、同４，６０３，１０３号、同４，５０
０，６２６号及び同４，７１３，３１９号（フジックス
ピクトグラフィ）各明細書が含まれる。
【００７４】本発明に従う高塩化物乳剤のホスト粒子の
コーナー及びエッジに局在化された放射線感受性臭化銀
リッチ相を含んで成る記録要素を、典型的に電子印刷方
法で用いられる適当な高エネルギー放射線源を用いて、
ピクセル×ピクセル様式で像様露光することができる。
適当な光線形態のエネルギーには、紫外線、可視及び赤
外領域の電磁スペクトル、並びに電子ピーム放射線が含
まれ、都合良く一つ以上の発光ダイオードもしくはレー
ザ（ガスもしくは半導体レーザを含む）由来のビームに
より供給される。露光は、モノクロマチック、オルソク
ロマチック、もしくはパンクロマチックとなることがで
きる。例えば、記録要素が多層多色要素である場合、そ
のような要素が感度を有する、例えば、赤外、赤、緑も
しくは青波長の適当な分光放射線の、レーザもしくは発
光ダイオードのビームで露光を与えることができる。
コーナー及びエッジに局在化された放射線感受性臭化銀
リッチ相を含んで成る記録要素を、典型的に電子印刷方
法で用いられる適当な高エネルギー放射線源を用いて、
ピクセル×ピクセル様式で像様露光することができる。
適当な光線形態のエネルギーには、紫外線、可視及び赤
外領域の電磁スペクトル、並びに電子ピーム放射線が含
まれ、都合良く一つ以上の発光ダイオードもしくはレー
ザ（ガスもしくは半導体レーザを含む）由来のビームに
より供給される。露光は、モノクロマチック、オルソク
ロマチック、もしくはパンクロマチックとなることがで
きる。例えば、記録要素が多層多色要素である場合、そ
のような要素が感度を有する、例えば、赤外、赤、緑も
しくは青波長の適当な分光放射線の、レーザもしくは発
光ダイオードのビームで露光を与えることができる。
【００７５】前述の米国特許第４，６１９，８９２号明
細書に記載されているように、赤外領域の少なくとも二
つの部分を含む電磁スペクトルの別々の部分での露光の
作用として、シアン、マゼンタ、及びイエロー色素を生
成する多色要素を用いることができる。適切な露光に
は、２０００ｎｍまで、好ましくは１５００ｎｍまでの
ものが含まれる。もちろん、記録要素が電磁スペクトル
の一つのスペクトル領域（色）だけに感度を有するモノ
クロ要素の場合、露光源は、その領域だけに放射線を与
える必要がある。
細書に記載されているように、赤外領域の少なくとも二
つの部分を含む電磁スペクトルの別々の部分での露光の
作用として、シアン、マゼンタ、及びイエロー色素を生
成する多色要素を用いることができる。適切な露光に
は、２０００ｎｍまで、好ましくは１５００ｎｍまでの
ものが含まれる。もちろん、記録要素が電磁スペクトル
の一つのスペクトル領域（色）だけに感度を有するモノ
クロ要素の場合、露光源は、その領域だけに放射線を与
える必要がある。
【００７６】適切な発光ダイオード及び市販されている
レーザー源を実施例に記載する。Thetheory of the Pho
tographic Process, 第４版、T.H.James 編、Macmilla
n, 1977, 4, 6, 17, 18 及び23章に説明されているよう
に、従来のセンシトメトリー技法によって決定される記
録要素の有用な応答範囲内で、室温、高温もしくは低
温、及び／又は雰囲気圧、高圧もしくは低圧での像様露
光を用いることができる。
レーザー源を実施例に記載する。Thetheory of the Pho
tographic Process, 第４版、T.H.James 編、Macmilla
n, 1977, 4, 6, 17, 18 及び23章に説明されているよう
に、従来のセンシトメトリー技法によって決定される記
録要素の有用な応答範囲内で、室温、高温もしくは低
温、及び／又は雰囲気圧、高圧もしくは低圧での像様露
光を用いることができる。
【００７７】露光源によって記録媒体に与えられる高エ
ネルギー化学線の量もしくはレベルは、一般的に少なく
とも１０-7Ｊ／ｍ2 （１０-4エルグ／ｃｍ2 ）であり、
典型的 に約１０-7Ｊ／ｍ2 （１０-4エルグ／ｃｍ
2 ）〜１０-6Ｊ／ｍ2 （１０-3エルグ／ｃｍ2 ）の範囲
であり、しばしば、１０-6Ｊ／ｍ2 （１０-3エルグ／ｃ
ｍ2 ）〜１０-1Ｊ／ｍ2 （１０2 エルグ／ｃｍ2 ）とな
る。従来技術において知られているピクセル×ピクセル
様式での記録要素の露光は、非常に短期間もしくは短時
間のみが主張されている。典型的な最大露光時間は、１
００μ秒であり、たいてい１０μ秒までであり、僅か
０．５μ秒までが多い。
ネルギー化学線の量もしくはレベルは、一般的に少なく
とも１０-7Ｊ／ｍ2 （１０-4エルグ／ｃｍ2 ）であり、
典型的 に約１０-7Ｊ／ｍ2 （１０-4エルグ／ｃｍ
2 ）〜１０-6Ｊ／ｍ2 （１０-3エルグ／ｃｍ2 ）の範囲
であり、しばしば、１０-6Ｊ／ｍ2 （１０-3エルグ／ｃ
ｍ2 ）〜１０-1Ｊ／ｍ2 （１０2 エルグ／ｃｍ2 ）とな
る。従来技術において知られているピクセル×ピクセル
様式での記録要素の露光は、非常に短期間もしくは短時
間のみが主張されている。典型的な最大露光時間は、１
００μ秒であり、たいてい１０μ秒までであり、僅か
０．５μ秒までが多い。
【００７８】以下の例に説明するように、僅か０．０５
μ秒の露光時間でのレーザビームですばらしい結果が達
成されており、最低０．０１μ秒の更に少ない露光時間
も企図されている。当業者に自明であるように、ピクセ
ル密度は多種多様になりやすい。装置が複雑となり費用
がかかる以外は、ピクセル密度が高いほど画像は鮮鋭と
なることができる。一般的に、本明細書に記載する通常
の電子印刷方法で用いるピクセル密度は、１０7 ピクセ
ル／ｃｍ2 を超えず、典型的に約１０4 〜１０6ピクセ
ル／ｃｍ2 の範囲である。露光源、露光時間、露光レベ
ル及びピクセル密度を含む種々の特徴並びに組成を検討
したハロゲン化銀写真ペーパーを用いる、高品質、連続
階調、カラー電子印刷技法の評価、並びに他の記録要素
の特性は、Firth 等の、A Continuous-Tone Laser Colo
r Printer, Journal of Imaging Technology, 14巻、N
o. 3, 1988 年6 月、に記載されている。
μ秒の露光時間でのレーザビームですばらしい結果が達
成されており、最低０．０１μ秒の更に少ない露光時間
も企図されている。当業者に自明であるように、ピクセ
ル密度は多種多様になりやすい。装置が複雑となり費用
がかかる以外は、ピクセル密度が高いほど画像は鮮鋭と
なることができる。一般的に、本明細書に記載する通常
の電子印刷方法で用いるピクセル密度は、１０7 ピクセ
ル／ｃｍ2 を超えず、典型的に約１０4 〜１０6ピクセ
ル／ｃｍ2 の範囲である。露光源、露光時間、露光レベ
ル及びピクセル密度を含む種々の特徴並びに組成を検討
したハロゲン化銀写真ペーパーを用いる、高品質、連続
階調、カラー電子印刷技法の評価、並びに他の記録要素
の特性は、Firth 等の、A Continuous-Tone Laser Colo
r Printer, Journal of Imaging Technology, 14巻、N
o. 3, 1988 年6 月、に記載されている。
【００７９】本明細書で先に述べたように、発光ダイオ
ードもしくはレーザビーム等の高エネルギービームで記
録要素を走査することを含む通常の電子印刷方法の詳細
な説明は、Hioki の米国特許第５，１２６，２３５号明
細書、欧州特許出願第４７９１６７号Ａ１明細書及び同
５０２５０８号Ａ１明細書を含む特許文献に記載されて
いる。
ードもしくはレーザビーム等の高エネルギービームで記
録要素を走査することを含む通常の電子印刷方法の詳細
な説明は、Hioki の米国特許第５，１２６，２３５号明
細書、欧州特許出願第４７９１６７号Ａ１明細書及び同
５０２５０８号Ａ１明細書を含む特許文献に記載されて
いる。
【００８０】本発明の高スピード光学プリンター及び電
子印刷方法に用いられる記録要素の適切な多色、多層フ
ォーマットを構造Ｉで表す。
子印刷方法に用いられる記録要素の適切な多色、多層フ
ォーマットを構造Ｉで表す。
【００８１】 構造Ｉ 青増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／
【００８２】この構造では、赤増感、シアン色素画像形
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化
銀乳剤ユニット、続いて最上部青増感イエロー色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の画像形成ユニットは典型的にお互いに中間層によって
分離されている。
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化
銀乳剤ユニット、続いて最上部青増感イエロー色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の画像形成ユニットは典型的にお互いに中間層によって
分離されている。
【００８３】本発明の実施では、色素画像形成化合物と
反応的に組み合わさるホスト粒子コーナー及びエッジの
ところに局在化した臭化銀リッチ相を含む塩化銀乳剤
を、赤増感ハロゲン化銀乳剤ユニットのみに含有させる
ことができ、もしくは各ハロゲン化銀乳剤ユニットに含
有することができる。本発明の要素のもう一つの有用な
多色、多層フォーマットは、構造ＩＩで表されるいわゆ
る逆の層順である。
反応的に組み合わさるホスト粒子コーナー及びエッジの
ところに局在化した臭化銀リッチ相を含む塩化銀乳剤
を、赤増感ハロゲン化銀乳剤ユニットのみに含有させる
ことができ、もしくは各ハロゲン化銀乳剤ユニットに含
有することができる。本発明の要素のもう一つの有用な
多色、多層フォーマットは、構造ＩＩで表されるいわゆ
る逆の層順である。
【００８４】 構造ＩＩ 緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 青増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／
【００８５】この構造では、青増感イエロー色素画像形
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀
乳剤ユニット、もっとも上方に緑増感マゼンタ色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の個々のユニットは典型的にお互いに中間層によって分
離されている。
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀
乳剤ユニット、もっとも上方に緑増感マゼンタ色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の個々のユニットは典型的にお互いに中間層によって分
離されている。
【００８６】構造Ｉに記載するように、ホスト粒子コー
ナー及びエッジのところに局在化した臭化銀リッチ相を
含む塩化銀乳剤を、赤増感ハロゲン化銀乳剤ユニットに
配置することができ、もしくは各ユニットに配置するこ
とができる。本発明の要素の更に別の適切な多色、多層
フォーマットを、構造ＩＩＩに記載する。
ナー及びエッジのところに局在化した臭化銀リッチ相を
含む塩化銀乳剤を、赤増感ハロゲン化銀乳剤ユニットに
配置することができ、もしくは各ユニットに配置するこ
とができる。本発明の要素の更に別の適切な多色、多層
フォーマットを、構造ＩＩＩに記載する。
【００８７】 構造ＩＩＩ 赤増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 青増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／
【００８８】この構造では、青増感イエロー色素画像形
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化
銀乳剤ユニット、もっとも上方に赤増感シアン色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の個々のユニットは典型的にお互いに中間層によって分
離されている。
成ハロゲン化銀乳剤ユニットを支持体に最も近くに配置
し、次に順に、緑増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化
銀乳剤ユニット、もっとも上方に赤増感シアン色素画像
形成ハロゲン化銀乳剤ユニットである。示すように、こ
の個々のユニットは典型的にお互いに中間層によって分
離されている。
【００８９】構造Ｉ及びＩＩに記載するように、ホスト
粒子コーナー及びエッジのところに局在化した臭化銀リ
ッチ相を含む塩化銀乳剤を、赤増感ハロゲン化銀乳剤ユ
ニットに配置することができ、もしくは各ユニットに配
置することができる。三種類の追加の有用な、多色、多
層フォーマットを構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩに示す。
粒子コーナー及びエッジのところに局在化した臭化銀リ
ッチ相を含む塩化銀乳剤を、赤増感ハロゲン化銀乳剤ユ
ニットに配置することができ、もしくは各ユニットに配
置することができる。三種類の追加の有用な、多色、多
層フォーマットを構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩに示す。
【００９０】 構造ＩＶ ＩＲ1 −増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ2 −増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ3 −増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／
【００９１】 構造Ｖ ＩＲ1 −増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ2 −増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ3 −増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／
【００９２】 構造ＶＩ ＩＲ1 −増感シアン色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ2 −増感マゼンタ色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット 中間層 ＩＲ3 −増感イエロー色素画像形成ハロゲン化銀乳剤ユニット ／／／／／支持体／／／／／
【００９３】構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩは、三種類の乳剤
ユニットが異なる領域の赤外スペクトル（ＩＲ）に増感
されてること以外は、上記構造Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩに
それぞれ類似する。あるいは、構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩ
において、乳剤ユニットの一つだけもしくは二つをＩＲ
増感して、残りを可視光に増感することもできる。構造
Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩと同様に、構造ＩＶ、Ｖ、及びＶ
Ｉは、最も上方のハロゲン化銀乳剤ユニット、もしくは
最も下の乳剤ユニット、又は各ハロゲン化銀乳剤ユニッ
トに、ホスト粒子コーナー及びエッジのところに局在化
した臭化銀リッチ相を含む塩化銀乳剤を含有することが
できる。また、前述したように、構造Ｉ〜ＶＩの乳剤ユ
ニットは、独立して、感度及び粒子形態の異なる多数の
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成ることができる。
ユニットが異なる領域の赤外スペクトル（ＩＲ）に増感
されてること以外は、上記構造Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩに
それぞれ類似する。あるいは、構造ＩＶ、Ｖ、及びＶＩ
において、乳剤ユニットの一つだけもしくは二つをＩＲ
増感して、残りを可視光に増感することもできる。構造
Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩと同様に、構造ＩＶ、Ｖ、及びＶ
Ｉは、最も上方のハロゲン化銀乳剤ユニット、もしくは
最も下の乳剤ユニット、又は各ハロゲン化銀乳剤ユニッ
トに、ホスト粒子コーナー及びエッジのところに局在化
した臭化銀リッチ相を含む塩化銀乳剤を含有することが
できる。また、前述したように、構造Ｉ〜ＶＩの乳剤ユ
ニットは、独立して、感度及び粒子形態の異なる多数の
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成ることができる。
【００９４】
【実施例】以下の例を参照することにより、本発明をよ
り理解することができるであろう。乳剤例Ａ〜Ｄは、比
較例乳剤及び本発明の乳剤の両方の放射線感受性高塩化
物乳剤の調製を説明する。「低メチオニン粒子」の用語
は、特に断らない限り、酸化剤で処理して、そのメチオ
ニン含量を１ｇ当たり３０μモル未満にまで下げたゼラ
チンを示す。例１〜６は、そのような乳剤層を有する記
録要素が、本明細書で記載するタイプの高速光学プリン
ター及び電子印刷方法において、特に有用な特性を示す
ことを具体的に示す。
り理解することができるであろう。乳剤例Ａ〜Ｄは、比
較例乳剤及び本発明の乳剤の両方の放射線感受性高塩化
物乳剤の調製を説明する。「低メチオニン粒子」の用語
は、特に断らない限り、酸化剤で処理して、そのメチオ
ニン含量を１ｇ当たり３０μモル未満にまで下げたゼラ
チンを示す。例１〜６は、そのような乳剤層を有する記
録要素が、本明細書で記載するタイプの高速光学プリン
ター及び電子印刷方法において、特に有用な特性を示す
ことを具体的に示す。
【００９５】乳剤調製 乳剤Ａ この乳剤は、酸化処理されていないゼラチンにおいてイ
リジウムドーパントを伴って沈殿させた通常の立方粒子
乳剤を説明する。反応容器に３．９重量％の普通のゼラ
チン、０．０８１Ｍの塩化ナトリウムの溶液５．３９Ｌ
を入れ、１．２ｍＬのNalco 2341（商標）消泡剤及び
１．１３ｇのチオエーテル熟成剤を入れた。反応容器の
内容物を４６℃に維持し、ｐＣｌを１．７に調節した。
４６℃で攪拌している溶液に、同時にそれぞれ１６６ｍ
Ｌ／分で、３３２０ｍＬの、２．８ＭのＡｇＮＯ3 溶液
及び２．８ＭのＮａＣｌ溶液を加えた。硝酸銀溶液は、
銀１モル当たり３×１０-6モルの塩化水銀を含有してい
た。その後、２．８Ｍの硝酸銀溶液８３ｍＬ及びカリウ
ムヘキサクロリデート（ＩＩＩ）０．５５ｇを含有する
２．８８Ｍの塩化ナトリウム８３ｍＬを、同時にそれぞ
れ１６６ｍＬ／分の速度で加えた。２．８Ｍの硝酸銀溶
液及び２．８Ｍの塩化ナトリウム溶液を、同時にそれぞ
れ１６６ｍＬ／分の速度で１分間加えた。
リジウムドーパントを伴って沈殿させた通常の立方粒子
乳剤を説明する。反応容器に３．９重量％の普通のゼラ
チン、０．０８１Ｍの塩化ナトリウムの溶液５．３９Ｌ
を入れ、１．２ｍＬのNalco 2341（商標）消泡剤及び
１．１３ｇのチオエーテル熟成剤を入れた。反応容器の
内容物を４６℃に維持し、ｐＣｌを１．７に調節した。
４６℃で攪拌している溶液に、同時にそれぞれ１６６ｍ
Ｌ／分で、３３２０ｍＬの、２．８ＭのＡｇＮＯ3 溶液
及び２．８ＭのＮａＣｌ溶液を加えた。硝酸銀溶液は、
銀１モル当たり３×１０-6モルの塩化水銀を含有してい
た。その後、２．８Ｍの硝酸銀溶液８３ｍＬ及びカリウ
ムヘキサクロリデート（ＩＩＩ）０．５５ｇを含有する
２．８８Ｍの塩化ナトリウム８３ｍＬを、同時にそれぞ
れ１６６ｍＬ／分の速度で加えた。２．８Ｍの硝酸銀溶
液及び２．８Ｍの塩化ナトリウム溶液を、同時にそれぞ
れ１６６ｍＬ／分の速度で１分間加えた。
【００９６】そして、この乳剤を８分かけて４０℃まで
冷却した。生じた乳剤は、エッジ長サイズ０．４μｍの
立方粒子塩化銀乳剤であった。そしてこの乳剤を限外濾
過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ
５．６及び１．８に調節した。乳剤Ｂこの乳剤は、酸化
処理されていないゼラチンにおいてドーパント無し沈殿
させた通常の立方粒子乳剤を説明する。
冷却した。生じた乳剤は、エッジ長サイズ０．４μｍの
立方粒子塩化銀乳剤であった。そしてこの乳剤を限外濾
過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれぞれ
５．６及び１．８に調節した。乳剤Ｂこの乳剤は、酸化
処理されていないゼラチンにおいてドーパント無し沈殿
させた通常の立方粒子乳剤を説明する。
【００９７】硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶液を
ゼラチン解膠剤及び消泡プルロニック剤を入れて十分に
攪拌している反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈
殿させた。反応容器に３．９重量％の普通のゼラチン、
０．０１４モル／Ｌの塩化ナトリウム、０．５ｇ／Ｌの
プルロニック31R1及び１．４４ｇのチオエーテル熟成剤
を入れた５．７Ｌの溶液を攪拌しながら反応容器に入れ
た。反応容器の内容物を４６℃に維持し、ｐＣｌを１．
７に調節した。
ゼラチン解膠剤及び消泡プルロニック剤を入れて十分に
攪拌している反応器に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈
殿させた。反応容器に３．９重量％の普通のゼラチン、
０．０１４モル／Ｌの塩化ナトリウム、０．５ｇ／Ｌの
プルロニック31R1及び１．４４ｇのチオエーテル熟成剤
を入れた５．７Ｌの溶液を攪拌しながら反応容器に入れ
た。反応容器の内容物を４６℃に維持し、ｐＣｌを１．
７に調節した。
【００９８】この溶液を激しく攪拌しながら、同時にそ
れぞれ２４９ｍＬ／分の流量で５１０４．５ｍＬの、
２．００ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び５１０４．５ｍＬの
２．００ＭのＮａＣｌ溶液を加えた。そしてこの乳剤を
限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれ
ぞれ５．６及び１．８に調節した。生じた乳剤は、エッ
ジ長サイズ０．４μｍの立方粒子塩化銀乳剤であった。
れぞれ２４９ｍＬ／分の流量で５１０４．５ｍＬの、
２．００ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び５１０４．５ｍＬの
２．００ＭのＮａＣｌ溶液を加えた。そしてこの乳剤を
限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及びｐＣｌをそれ
ぞれ５．６及び１．８に調節した。生じた乳剤は、エッ
ジ長サイズ０．４μｍの立方粒子塩化銀乳剤であった。
【００９９】乳剤Ｃ この乳剤は、酸化処理されたゼラチンにおいて沈殿さ
せ、そして塩化銀１モル当たり５μｇのＣｓ2 Ｏｓ（Ｎ
０）Ｃｌ3 を含有する通常の立方粒子乳剤を説明する。
硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶液を低メチオニン
ゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌している反応器に添
加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。硝酸銀溶液
は、銀１モル当たり３×１０-7モルの塩化水銀を含有
し、そして沈殿時に銀１モル当たり５μｇのＣｓ2 Ｏｓ
（Ｎ０）Ｃｌ3 を添加した。総沈殿時間６０分でエッジ
長サイズ０．４０μｍの立方形状の粒子を生成した。そ
して、この乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ
及びｐＣｌをそれぞれ５．６及び１．８に調節した。
せ、そして塩化銀１モル当たり５μｇのＣｓ2 Ｏｓ（Ｎ
０）Ｃｌ3 を含有する通常の立方粒子乳剤を説明する。
硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶液を低メチオニン
ゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌している反応器に添
加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。硝酸銀溶液
は、銀１モル当たり３×１０-7モルの塩化水銀を含有
し、そして沈殿時に銀１モル当たり５μｇのＣｓ2 Ｏｓ
（Ｎ０）Ｃｌ3 を添加した。総沈殿時間６０分でエッジ
長サイズ０．４０μｍの立方形状の粒子を生成した。そ
して、この乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ
及びｐＣｌをそれぞれ５．６及び１．８に調節した。
【０１００】乳剤Ｄ この乳剤は、酸化処理されたゼラチンにおいて沈殿さ
せ、そして塩化銀１モル当たり２０μｇのＣｓ2 Ｏｓ
（Ｎ０）Ｃｌ3 を含有する通常の立方粒子乳剤を説明す
る。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶液を低メチオ
ニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌している反応器
に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。硝酸銀溶
液は、銀１モル当たり３×１０-7モルの塩化水銀を含有
し、そして沈殿時に銀１モル当たり２０μｇのＣｓ2 Ｏ
ｓ（Ｎ０）Ｃｌ3 を添加した。総沈殿時間６０分でエッ
ジ長サイズ０．４０μｍの立方形状の粒子を生成した。
そして、この乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐ
Ｈ及びｐＣｌをそれぞれ５．６及び１．８に調節した。
せ、そして塩化銀１モル当たり２０μｇのＣｓ2 Ｏｓ
（Ｎ０）Ｃｌ3 を含有する通常の立方粒子乳剤を説明す
る。硝酸銀及び塩化ナトリウムの等モル溶液を低メチオ
ニンゼラチン解膠剤を入れて十分に攪拌している反応器
に添加して、純粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。硝酸銀溶
液は、銀１モル当たり３×１０-7モルの塩化水銀を含有
し、そして沈殿時に銀１モル当たり２０μｇのＣｓ2 Ｏ
ｓ（Ｎ０）Ｃｌ3 を添加した。総沈殿時間６０分でエッ
ジ長サイズ０．４０μｍの立方形状の粒子を生成した。
そして、この乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐ
Ｈ及びｐＣｌをそれぞれ５．６及び１．８に調節した。
【０１０１】乳剤Ｅ この乳剤は、酸化処理されていないゼラチンにおいて沈
殿させ、そして０．３モル％の添加ヨウ化物を含有する
通常の立方粒子乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリ
ウムの等モル溶液をゼラチン解膠剤及びチオエーテル熟
成剤を入れて十分に攪拌している反応器に添加して、純
粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。硝酸銀溶液は、銀１モル
当たり３×１０-7モルの塩化水銀を含有した。総銀の９
３モル％が沈殿した後、沈殿した総銀の０．３モル％に
相当する量のヨウ化カリウムを含有する溶液２００ｍＬ
を反応器にダンプした。総沈殿時間２１分でエッジ長サ
イズ０．４０μｍの立方形状の粒子を生成した。そし
て、この乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及
びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に調節した。
殿させ、そして０．３モル％の添加ヨウ化物を含有する
通常の立方粒子乳剤を説明する。硝酸銀及び塩化ナトリ
ウムの等モル溶液をゼラチン解膠剤及びチオエーテル熟
成剤を入れて十分に攪拌している反応器に添加して、純
粋な塩化銀乳剤を沈殿させた。硝酸銀溶液は、銀１モル
当たり３×１０-7モルの塩化水銀を含有した。総銀の９
３モル％が沈殿した後、沈殿した総銀の０．３モル％に
相当する量のヨウ化カリウムを含有する溶液２００ｍＬ
を反応器にダンプした。総沈殿時間２１分でエッジ長サ
イズ０．４０μｍの立方形状の粒子を生成した。そし
て、この乳剤を限外濾過ユニットで洗浄し、最終ｐＨ及
びｐＣｌをそれぞれ５．５及び１．８に調節した。
【０１０２】乳剤の増感 これらの乳剤を、二種類の基本的な増感機構を用いる慣
用的な技法でそれぞれ最適に増感した。化学増感剤、分
光増感剤、可溶性臭化物及びカブリ防止剤添加の順序
は、各仕上げ乳剤で同じであったが、増感される特定の
乳剤に従って仕上げ温度プロフィールを変えた。各場合
において、コロイド上硫化金を化学増感に用いた。詳細
な操作を次の例において記載する。
用的な技法でそれぞれ最適に増感した。化学増感剤、分
光増感剤、可溶性臭化物及びカブリ防止剤添加の順序
は、各仕上げ乳剤で同じであったが、増感される特定の
乳剤に従って仕上げ温度プロフィールを変えた。各場合
において、コロイド上硫化金を化学増感に用いた。詳細
な操作を次の例において記載する。
【０１０３】次の赤増感色素を用いた。
【０１０４】
【化１】
【０１０５】樹脂コートペーパー支持体に塗布する直前
に、赤増感乳剤をシアン色素生成カプラー：
に、赤増感乳剤をシアン色素生成カプラー：
【０１０６】
【化２】
【０１０７】で二重混合した。写真比較 全ての乳剤を１８３ｍｇ銀／ｍ2 （１７ｍｇ銀／ｆｔ
2 ）で樹脂コートペーパーに塗布した。この塗膜をゼラ
チン層でオーバーコートし、全体塗膜をビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルで硬膜した。
2 ）で樹脂コートペーパーに塗布した。この塗膜をゼラ
チン層でオーバーコートし、全体塗膜をビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルで硬膜した。
【０１０８】これらの塗膜を３０００°Ｋタングステン
光源を用いて、高照度、短露光時間（１０-4秒もしくは
１０-5秒）又は低照度、長露光時間（１０-2秒）で、ス
テップウェッジを通して露光した。各露光の総エネルギ
ーを一定レベルに維持した。次の例で示すように、最小
濃度上の特定レベルでの相対対数スピードとし、スピー
ドを報告する。相対対数スピード単位では、例えば、３
０の差のスピードは、０．３０ｌｏｇＥの差である（Ｅ
は、ルクス−秒で表す露光量である）。これらの露光量
を、次の例で「光学感度」とよぶ。
光源を用いて、高照度、短露光時間（１０-4秒もしくは
１０-5秒）又は低照度、長露光時間（１０-2秒）で、ス
テップウェッジを通して露光した。各露光の総エネルギ
ーを一定レベルに維持した。次の例で示すように、最小
濃度上の特定レベルでの相対対数スピードとし、スピー
ドを報告する。相対対数スピード単位では、例えば、３
０の差のスピードは、０．３０ｌｏｇＥの差である（Ｅ
は、ルクス−秒で表す露光量である）。これらの露光量
を、次の例で「光学感度」とよぶ。
【０１０９】また、これらの塗膜を、６８５ｎｍで、解
像度１７６．８ピクセル／ｃｍ及びピクセルピッチ５
０．８μｍで、赤Toshiba TOLD（商標）露光装置を使用
して露光時間０．０５μ秒／ピクセルで露光した。これ
らの露光量を、次の例で「ディジタル感度」とよぶ。全
ての塗膜を、コダックエクタカラーＲＡ−４（商標）処
理によって処理した。相対スピードを、Ｄmin ＋１．１
５及びＤmin ＋１．９５濃度レベルで報告した。
像度１７６．８ピクセル／ｃｍ及びピクセルピッチ５
０．８μｍで、赤Toshiba TOLD（商標）露光装置を使用
して露光時間０．０５μ秒／ピクセルで露光した。これ
らの露光量を、次の例で「ディジタル感度」とよぶ。全
ての塗膜を、コダックエクタカラーＲＡ−４（商標）処
理によって処理した。相対スピードを、Ｄmin ＋１．１
５及びＤmin ＋１．９５濃度レベルで報告した。
【０１１０】例１ この例は、肩相反則不軌に関する異なる仕上げ温度プロ
フィールの効果を比較する。それぞれの場合において、
酸化処理されていないゼラチン中で沈殿させ、沈殿中に
イリジウム化合物でドープし、そして赤記録用に増感し
た塩化銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りであ
る。
フィールの効果を比較する。それぞれの場合において、
酸化処理されていないゼラチン中で沈殿させ、沈殿中に
イリジウム化合物でドープし、そして赤記録用に増感し
た塩化銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りであ
る。
【０１１１】パート１．１：塩化銀乳剤Ａの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、次に臭化
カリウムを添加して最適に増感した。その後、この乳剤
を４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パ
ート１．２：塩化銀乳剤Ａの一部を、最適量のコロイド
状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０分間に傾斜的に
加熱して最適に増感した。その後、この乳剤を４０℃ま
で冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールを添加し、次に臭化カリウム及び
ＳＳ−１増感色素を添加した。
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、次に臭化
カリウムを添加して最適に増感した。その後、この乳剤
を４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パ
ート１．２：塩化銀乳剤Ａの一部を、最適量のコロイド
状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０分間に傾斜的に
加熱して最適に増感した。その後、この乳剤を４０℃ま
で冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールを添加し、次に臭化カリウム及び
ＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１１２】センシトメトリーデータを表Ｉに示す。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】熱傾斜後の臭化物及びカブリ防止剤の添加
（４０℃のところ）は、通常の光学露光（１０-2秒）、
短光学露光（１０-4秒）及びレーザー露光の場合の濃度
Ｄmin ＋１．９５のところで測定した肩スピード相反則
に関して大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添
加により、この表で示される全ての露光時間においてコ
ントラストが改良された。
（４０℃のところ）は、通常の光学露光（１０-2秒）、
短光学露光（１０-4秒）及びレーザー露光の場合の濃度
Ｄmin ＋１．９５のところで測定した肩スピード相反則
に関して大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添
加により、この表で示される全ての露光時間においてコ
ントラストが改良された。
【０１１５】例２ この例は、肩相反則不軌に関する異なる仕上げ温度プロ
フィールの効果を比較する。それぞれの場合において、
酸化処理されていないゼラチン中で沈殿させ、仕上げ中
にイリジウム化合物でドープし、そして赤記録用に増感
した塩化銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りで
ある。
フィールの効果を比較する。それぞれの場合において、
酸化処理されていないゼラチン中で沈殿させ、仕上げ中
にイリジウム化合物でドープし、そして赤記録用に増感
した塩化銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りで
ある。
【０１１６】パート２．１：塩化銀乳剤Ｂの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、次にカリ
ウムヘキサクロロデート（ＩＶ）を添加して最適に増感
した。その後、この乳剤を４０℃まで冷却し、ＳＳ−１
増感色素を添加した。
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、次にカリ
ウムヘキサクロロデート（ＩＶ）を添加して最適に増感
した。その後、この乳剤を４０℃まで冷却し、ＳＳ−１
増感色素を添加した。
【０１１７】パート２．２：塩化銀乳剤Ｂの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱して最適に増感した。その後、この
乳剤を４０℃まで冷却し、そして１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、
次にカリウムヘキサクロロデート（ＩＶ）、臭化カリウ
ム及びＳＳ−１増感色素を添加した。
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱して最適に増感した。その後、この
乳剤を４０℃まで冷却し、そして１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、
次にカリウムヘキサクロロデート（ＩＶ）、臭化カリウ
ム及びＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１１８】センシトメトリーデータを表ＩＩに示す。
【０１１９】
【表２】
【０１２０】仕上げ時にイリジウムドーパントが存在す
ると、相反則特性を著しく改善することがよく分かる。
この例では、仕上げ時のイリジウムドーパントの存在下
での、熱傾斜後の臭化物添加（４０℃のところ）の効果
を試験する。熱傾斜後の臭化物添加は、短光学露光（１
０-4秒）及びレーザー露光の両方の場合の濃度Ｄmin＋
１．９５のところで測定した肩スピード相反則に関して
大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添加によ
り、足が鋭くなり、この表で示される全ての露光時間に
おいてコントラストが改良された。
ると、相反則特性を著しく改善することがよく分かる。
この例では、仕上げ時のイリジウムドーパントの存在下
での、熱傾斜後の臭化物添加（４０℃のところ）の効果
を試験する。熱傾斜後の臭化物添加は、短光学露光（１
０-4秒）及びレーザー露光の両方の場合の濃度Ｄmin＋
１．９５のところで測定した肩スピード相反則に関して
大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添加によ
り、足が鋭くなり、この表で示される全ての露光時間に
おいてコントラストが改良された。
【０１２１】例３ この例は、酸化処理されていないゼラチン中で沈殿さ
せ、沈殿時にイリジウム化合物でドープし、そして赤記
録用に増感した塩化銀立方乳剤の熟成温度を比較する。
増感の詳細は次の通りである。パート３．１：塩化銀乳
剤Ａの一部を、最適量のコロイド状硫化金を添加し、次
に６５℃まで３０分間に傾斜的に加熱して最適に増感し
た。そしてこの乳剤を７５℃を超えるまで加熱し、次に
１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール及び臭化カリウムを添加した。その後、この
乳剤を４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加し
た。
せ、沈殿時にイリジウム化合物でドープし、そして赤記
録用に増感した塩化銀立方乳剤の熟成温度を比較する。
増感の詳細は次の通りである。パート３．１：塩化銀乳
剤Ａの一部を、最適量のコロイド状硫化金を添加し、次
に６５℃まで３０分間に傾斜的に加熱して最適に増感し
た。そしてこの乳剤を７５℃を超えるまで加熱し、次に
１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール及び臭化カリウムを添加した。その後、この
乳剤を４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加し
た。
【０１２２】パート３．２：１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリウ
ムを６５℃で添加した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、
パート３．１と同じように増感した。パート３．３：６
５℃で乳剤を３０分間保持した後、乳剤を５５℃まで冷
却した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート３．１と
同じように増感した。
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリウ
ムを６５℃で添加した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、
パート３．１と同じように増感した。パート３．３：６
５℃で乳剤を３０分間保持した後、乳剤を５５℃まで冷
却した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート３．１と
同じように増感した。
【０１２３】パート３．４：６５℃で乳剤を３０分間保
持した後、乳剤を４５℃まで冷却した以外は、塩化銀乳
剤Ａの一部を、パート３．１と同じように増感した。パ
ート３．５：６５℃で乳剤を３０分間保持した後、乳剤
を４０℃まで冷却した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、
パート３．１と同じように増感した。パート３．６：６
５℃で乳剤を３０分間保持した後、乳剤を３０℃まで冷
却した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート３．１と
同じように増感した。
持した後、乳剤を４５℃まで冷却した以外は、塩化銀乳
剤Ａの一部を、パート３．１と同じように増感した。パ
ート３．５：６５℃で乳剤を３０分間保持した後、乳剤
を４０℃まで冷却した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、
パート３．１と同じように増感した。パート３．６：６
５℃で乳剤を３０分間保持した後、乳剤を３０℃まで冷
却した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート３．１と
同じように増感した。
【０１２４】センシトメトリーデータを表ＩＩＩに示
す。
す。
【０１２５】
【表３】
【０１２６】仕上げ時にイリジウムドーパントが存在す
ると、相反則特性を著しく改善することがよく分かる。
この例では、仕上げ時のイリジウムドーパントの存在下
での、熱傾斜後の臭化物添加（４０℃のところ）の効果
を試験する。熱傾斜後の臭化物添加は、短光学露光（１
０-4秒）及びレーザー露光の両方の場合の濃度Ｄmin＋
１．９５のところで測定した肩スピード相反則に関して
大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添加によ
り、足が鋭くなり、この表で示される全ての露光時間に
おいてコントラストが改良された。
ると、相反則特性を著しく改善することがよく分かる。
この例では、仕上げ時のイリジウムドーパントの存在下
での、熱傾斜後の臭化物添加（４０℃のところ）の効果
を試験する。熱傾斜後の臭化物添加は、短光学露光（１
０-4秒）及びレーザー露光の両方の場合の濃度Ｄmin＋
１．９５のところで測定した肩スピード相反則に関して
大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添加によ
り、足が鋭くなり、この表で示される全ての露光時間に
おいてコントラストが改良された。
【０１２７】例４ この例では、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール及び臭化カリウムの添加を、６
５℃と４０℃とに分けた。この例は、肩相反則に関す
る、６５℃で添加される１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリウムの
割合の効果を比較する。この比較を、酸化処理されてい
ないゼラチン中で沈殿させ、そして製造及び赤記録用の
増感沈殿時にイリジウム化合物でドープした塩化銀立方
乳剤において行った。増感の詳細は次の通りである。
メルカプトテトラゾール及び臭化カリウムの添加を、６
５℃と４０℃とに分けた。この例は、肩相反則に関す
る、６５℃で添加される１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリウムの
割合の効果を比較する。この比較を、酸化処理されてい
ないゼラチン中で沈殿させ、そして製造及び赤記録用の
増感沈殿時にイリジウム化合物でドープした塩化銀立方
乳剤において行った。増感の詳細は次の通りである。
【０１２８】パート４．１：塩化銀乳剤Ａの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、次に１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、続い
て臭化カリウムを添加して最適に増感した。この乳剤を
４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パー
ト４．２：６５℃で乳剤を３０分間保持した後、１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール及び臭化カリウムを６５℃で７５％だけ添加した
以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート４．１と同じよ
うに増感した。その後、この乳剤を４０℃まで冷却し、
残りの２５％の１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール及び臭化カリウムを添加し、
次にＳＳ−１増感色素を添加した。
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、次に１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、続い
て臭化カリウムを添加して最適に増感した。この乳剤を
４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パー
ト４．２：６５℃で乳剤を３０分間保持した後、１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール及び臭化カリウムを６５℃で７５％だけ添加した
以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート４．１と同じよ
うに増感した。その後、この乳剤を４０℃まで冷却し、
残りの２５％の１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール及び臭化カリウムを添加し、
次にＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１２９】パート４．３：６５℃で乳剤を３０分間保
持した後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール及び臭化カリウムを６５℃で５０
％だけ添加した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート
４．１と同じように増感した。その後、この乳剤を４０
℃まで冷却し、残りの５０％の１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリ
ウムを添加し、次にＳＳ−１増感色素を添加した。
持した後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール及び臭化カリウムを６５℃で５０
％だけ添加した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート
４．１と同じように増感した。その後、この乳剤を４０
℃まで冷却し、残りの５０％の１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリ
ウムを添加し、次にＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１３０】パート４．４：６５℃で乳剤を３０分間保
持した後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール及び臭化カリウムを６５℃で２５
％だけ添加した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート
４．１と同じように増感した。その後、この乳剤を４０
℃まで冷却し、残りの７５％の１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリ
ウムを添加し、次にＳＳ−１増感色素を添加した。
持した後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール及び臭化カリウムを６５℃で２５
％だけ添加した以外は、塩化銀乳剤Ａの一部を、パート
４．１と同じように増感した。その後、この乳剤を４０
℃まで冷却し、残りの７５％の１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリ
ウムを添加し、次にＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１３１】パート４．５：塩化銀乳剤Ａの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱して最適に増感した。その後、この
乳剤を４０℃まで冷却し、そして１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、
続いて臭化カリウム及びＳＳ−１増感色素を添加した。
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱して最適に増感した。その後、この
乳剤を４０℃まで冷却し、そして１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、
続いて臭化カリウム及びＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１３２】センシトメトリーデータを表ＩＶに示す。
【０１３３】
【表４】
【０１３４】加熱熟成後の臭化物及びカブリ防止剤の添
加時点を変更すると、１０-4秒より短い露光での肩相反
則不軌を実質的に非常に小さくすることは、このデータ
から明かである。露光時間が短くなるほど、肩スピード
相反則に関する臭化物及びカブリ防止剤添加温度変更の
効果はより明かである。例５ この例では、肩相反則不軌に関する異なる仕上げ温度プ
ロフィールの効果を比較する。各場合において、酸化ゼ
ラチン中で沈殿させ、そして製造及び赤記録用の増感沈
殿時にＣｓ2 Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5 化合物でドープした塩
化銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りである。
加時点を変更すると、１０-4秒より短い露光での肩相反
則不軌を実質的に非常に小さくすることは、このデータ
から明かである。露光時間が短くなるほど、肩スピード
相反則に関する臭化物及びカブリ防止剤添加温度変更の
効果はより明かである。例５ この例では、肩相反則不軌に関する異なる仕上げ温度プ
ロフィールの効果を比較する。各場合において、酸化ゼ
ラチン中で沈殿させ、そして製造及び赤記録用の増感沈
殿時にＣｓ2 Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5 化合物でドープした塩
化銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りである。
【０１３５】パート５．１：塩化銀乳剤Ｃの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、次に１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、続い
て臭化カリウムを添加して最適に増感した。この乳剤を
４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パー
ト５．２：塩化銀乳剤Ｃの一部を、最適量のコロイド状
硫化金を添加し、次に６５℃まで３０分間に傾斜的に加
熱して最適に増感した。その後、この乳剤を４０℃まで
冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを添加し、続いて臭化カリウムを添
加しＳＳ−１増感色素を添加した。
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、次に１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、続い
て臭化カリウムを添加して最適に増感した。この乳剤を
４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パー
ト５．２：塩化銀乳剤Ｃの一部を、最適量のコロイド状
硫化金を添加し、次に６５℃まで３０分間に傾斜的に加
熱して最適に増感した。その後、この乳剤を４０℃まで
冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを添加し、続いて臭化カリウムを添
加しＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１３６】パート５．３：塩化銀乳剤Ｄの一部を、パ
ート５．１と同じように増感した。パート５．４：塩化
銀乳剤Ｄの一部を、パート５．２と同じように増感し
た。センシトメトリーデータを表Ｖに示す。
ート５．１と同じように増感した。パート５．４：塩化
銀乳剤Ｄの一部を、パート５．２と同じように増感し
た。センシトメトリーデータを表Ｖに示す。
【０１３７】
【表５】
【０１３８】熱傾斜後の臭化物及びカブリ防止剤の添加
（４０℃のところ）は、通常の光学露光（１０-2秒）、
短光学露光（１０-4秒）及びレーザー露光の場合の濃度
Ｄmin ＋１．９５のところで測定した肩スピード相反則
に関して大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添
加により、この表で示される全ての露光時間においてコ
ントラストが改良された。
（４０℃のところ）は、通常の光学露光（１０-2秒）、
短光学露光（１０-4秒）及びレーザー露光の場合の濃度
Ｄmin ＋１．９５のところで測定した肩スピード相反則
に関して大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添
加により、この表で示される全ての露光時間においてコ
ントラストが改良された。
【０１３９】例６ この例では、肩相反則不軌に関する異なる仕上げ温度プ
ロフィールの効果を比較する。各場合において、酸化処
理されていないゼラチン中で沈殿させ、そして沈殿及び
赤記録用の増感沈殿時にヨウ化化合物でドープした塩化
銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りである。
ロフィールの効果を比較する。各場合において、酸化処
理されていないゼラチン中で沈殿させ、そして沈殿及び
赤記録用の増感沈殿時にヨウ化化合物でドープした塩化
銀立方乳剤を用いた。増感の詳細は次の通りである。
【０１４０】パート６．１：塩化銀乳剤Ｅの一部を、最
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、次に１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、続い
て臭化カリウムを添加して最適に増感した。この乳剤を
４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パー
ト６．２：塩化銀乳剤Ｅの一部を、最適量のコロイド状
硫化金を添加し、次に６５℃まで３０分間に傾斜的に加
熱して最適に増感した。その後、この乳剤を４０℃まで
冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを添加し、続いて臭化カリウムを添
加しＳＳ−１増感色素を添加した。
適量のコロイド状硫化金を添加し、次に６５℃まで３０
分間に傾斜的に加熱し、次に１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し、続い
て臭化カリウムを添加して最適に増感した。この乳剤を
４０℃まで冷却し、ＳＳ−１増感色素を添加した。パー
ト６．２：塩化銀乳剤Ｅの一部を、最適量のコロイド状
硫化金を添加し、次に６５℃まで３０分間に傾斜的に加
熱して最適に増感した。その後、この乳剤を４０℃まで
冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを添加し、続いて臭化カリウムを添
加しＳＳ−１増感色素を添加した。
【０１４１】センシトメトリーデータを表ＶＩに示す。
【０１４２】
【表６】
【０１４３】熱傾斜後の臭化物及びカブリ防止剤の添加
（４０℃のところ）は、通常の光学露光（１０-2秒）、
短光学露光（１０-4秒）及びレーザー露光の場合の濃度
Ｄmin ＋１．９５のところで測定した肩スピード相反則
に関して大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添
加により、足が鋭くなり、この表で示される全ての露光
時間においてコントラストが改良された。
（４０℃のところ）は、通常の光学露光（１０-2秒）、
短光学露光（１０-4秒）及びレーザー露光の場合の濃度
Ｄmin ＋１．９５のところで測定した肩スピード相反則
に関して大きな効果を示す。より低い温度での臭化物添
加により、足が鋭くなり、この表で示される全ての露光
時間においてコントラストが改良された。
【０１４４】例７ この例は、三色の記録乳剤の全てを、４０℃での加熱サ
イクルの後、臭化カリウムを用いて熟成した、ディジタ
ル露光用のカラーペーパーを説明する。塩化銀乳剤を次
に記載するように化学増感及び分光増感した。青増感乳
剤（青ＥＭ−１、米国特許第５，２５２，４５１号明細
書、８欄、５５〜６８頁に記載されるように調製）：硝
酸銀及び塩化ナトリウムのおおよそ等モルの溶液をゼラ
チン解膠剤及びチオエーテル熟成剤を入れて十分に攪拌
している反応器に添加して、高塩化銀乳剤を沈殿させ
た。沈殿の大部分の塩化銀粒子生成時にＣｓ2 Ｏｓ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ5 ドーパントを添加し、次にドーパント無しで
シェリングした。生じた乳剤は、エッジ長サイズ０．７
６μｍの立方形状の粒子を有していた。硫化金のコロイ
ド状懸濁物を加え、次に６０℃まで傾斜的に加熱し、こ
のとき青増感色素ＢＳＤ−４、１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、及び臭化カ
リウムを加えてこの乳剤を最適に増感した。そして乳剤
を４０℃まで冷却した後臭化カリウムを加えた。更に、
増感プロセス中にイリジウムドーパントを添加した。
緑増感乳剤（緑ＥＭ−１）：硝酸銀及び塩化ナトリウム
のおおよそ等モルの溶液をゼラチン解膠剤及びチオエー
テル熟成剤を入れて十分に攪拌している反応器に添加し
て、高塩化銀乳剤を沈殿させた。沈殿の大部分の塩化銀
粒子生成時にＣｓ2 Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5 ドーパントを添
加し、次にドーパント無しでシェリングした。生じた乳
剤は、エッジ長サイズ０．３０μｍの立方形状の粒子を
有していた。硫化金のコロイド状懸濁物を加え、加熱熟
成し、次にイリジウムドーパントを加え、４０℃まで冷
却し、リップマン臭化物／１−（３−アセトアミドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、緑増感色素ＧＳ
Ｄ−１、及び１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールを加えてこの乳剤を最適に増感
した。
イクルの後、臭化カリウムを用いて熟成した、ディジタ
ル露光用のカラーペーパーを説明する。塩化銀乳剤を次
に記載するように化学増感及び分光増感した。青増感乳
剤（青ＥＭ−１、米国特許第５，２５２，４５１号明細
書、８欄、５５〜６８頁に記載されるように調製）：硝
酸銀及び塩化ナトリウムのおおよそ等モルの溶液をゼラ
チン解膠剤及びチオエーテル熟成剤を入れて十分に攪拌
している反応器に添加して、高塩化銀乳剤を沈殿させ
た。沈殿の大部分の塩化銀粒子生成時にＣｓ2 Ｏｓ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ5 ドーパントを添加し、次にドーパント無しで
シェリングした。生じた乳剤は、エッジ長サイズ０．７
６μｍの立方形状の粒子を有していた。硫化金のコロイ
ド状懸濁物を加え、次に６０℃まで傾斜的に加熱し、こ
のとき青増感色素ＢＳＤ−４、１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、及び臭化カ
リウムを加えてこの乳剤を最適に増感した。そして乳剤
を４０℃まで冷却した後臭化カリウムを加えた。更に、
増感プロセス中にイリジウムドーパントを添加した。
緑増感乳剤（緑ＥＭ−１）：硝酸銀及び塩化ナトリウム
のおおよそ等モルの溶液をゼラチン解膠剤及びチオエー
テル熟成剤を入れて十分に攪拌している反応器に添加し
て、高塩化銀乳剤を沈殿させた。沈殿の大部分の塩化銀
粒子生成時にＣｓ2 Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5 ドーパントを添
加し、次にドーパント無しでシェリングした。生じた乳
剤は、エッジ長サイズ０．３０μｍの立方形状の粒子を
有していた。硫化金のコロイド状懸濁物を加え、加熱熟
成し、次にイリジウムドーパントを加え、４０℃まで冷
却し、リップマン臭化物／１−（３−アセトアミドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、緑増感色素ＧＳ
Ｄ−１、及び１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールを加えてこの乳剤を最適に増感
した。
【０１４５】赤増感乳剤（赤ＥＭ−１）：硝酸銀及び塩
化ナトリウムのおおよそ等モルの溶液をゼラチン解膠剤
及びチオエーテル熟成剤を入れて十分に攪拌している反
応器に添加して、高塩化銀乳剤を沈殿させた。生じた乳
剤は、エッジ長サイズ０．４０μｍの立方形状の粒子を
有していた。硫化金のコロイド状懸濁物を加え、次に傾
斜的に加熱し、更に、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを加え、４０℃まで
冷却し、そして臭化カリウム、及び赤増感色素ＲＳＤ−
１を加えてこの乳剤を最適に増感した。更に、増感プロ
セス中にイリジウム及びルテニウムドーパントを添加し
た。
化ナトリウムのおおよそ等モルの溶液をゼラチン解膠剤
及びチオエーテル熟成剤を入れて十分に攪拌している反
応器に添加して、高塩化銀乳剤を沈殿させた。生じた乳
剤は、エッジ長サイズ０．４０μｍの立方形状の粒子を
有していた。硫化金のコロイド状懸濁物を加え、次に傾
斜的に加熱し、更に、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを加え、４０℃まで
冷却し、そして臭化カリウム、及び赤増感色素ＲＳＤ−
１を加えてこの乳剤を最適に増感した。更に、増感プロ
セス中にイリジウム及びルテニウムドーパントを添加し
た。
【０１４６】カプラー分散体を当該技術分野で周知の方
法で乳化し、米国特許第４，９９４，１４７号明細書に
記載される大きさ、そして米国特許第４，９１７，９９
４号明細書に記載されるようにｐＨを調節して、ポリエ
チレン樹脂コートペーパー支持体に次の層を塗布した。
支持体の乳剤面に塗布したポリエチレン層は、０．１％
の（４，４’−ビス（５−メチル−２−ベンゾオキサゾ
リル）スチルベン及び４，４’−ビス（２−ベンゾオキ
サゾリル）スチルベン、１２．５％ＴｉＯ2 、並びに３
％ＺｎＯ白色顔料の混合物を含んでいた。これらの層
を、総ゼラチン量の１．９５％のビス（ビニルスルホニ
ルメチル）エーテルで硬膜した。
法で乳化し、米国特許第４，９９４，１４７号明細書に
記載される大きさ、そして米国特許第４，９１７，９９
４号明細書に記載されるようにｐＨを調節して、ポリエ
チレン樹脂コートペーパー支持体に次の層を塗布した。
支持体の乳剤面に塗布したポリエチレン層は、０．１％
の（４，４’−ビス（５−メチル−２−ベンゾオキサゾ
リル）スチルベン及び４，４’−ビス（２−ベンゾオキ
サゾリル）スチルベン、１２．５％ＴｉＯ2 、並びに３
％ＺｎＯ白色顔料の混合物を含んでいた。これらの層
を、総ゼラチン量の１．９５％のビス（ビニルスルホニ
ルメチル）エーテルで硬膜した。
【０１４７】 層１：青感性層 ゼラチン １．５２８g/m2 青感性銀（青ＥＭ−１） ０．２５３g/m2 Ｙ−４ ０．４８４g/m2 フタル酸ジブチル ０．３３０g/m2 Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／２−アクリルアミド− ２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩 （９９／１比混合物） ０．４８４g/m2 ２，５−ジヒドロキシ−５−メチル−３−（１− ピペリジニル）−２−シクロペンテン−１−オン ０．００２g/m2 ＳＴ−１６ ０．００９g/m2 ＫＣｌ ０．０２０g/m2 ＤＹＥ−１ ０．００９g/m2
【０１４８】 層２：中間層 ゼラチン ０．７５３g/m2 ジオクチルヒドロキノン ０．１０８g/m2 フタル酸ジブチル ０．３０８g/m2 ４，５ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン二スルホン酸 二ナトリム ０．０６５g/m2 ＳＦ−１ ０．０１１g/m2 Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（商標） ０．０１６g/m2
【０１４９】 層３：緑感性層 ゼラチン １．２７０g/m2 緑感性銀（緑ＥＭ−１） ０．２１２g/m2 Ｍ−１ ０．４２３g/m2 トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート ０．４０９g/m2 酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル ０．０６９g/m2 ＳＴ−２ ０．３２７g/m2 ジオクチルヒドロキノン ０．０４２g/m2 １−（３−ベンズアミドフェニル）−５− メルカプトテトラゾール ０．００１g/m2 ＤＹＥ−２ ０．００６g/m2 ＫＣｌ ０．０２０g/m2
【０１５０】 層４：ＵＶ中間層 ゼラチン ０．８２２g/m2 ＵＶ−１ ０．０６０g/m2 ＵＶ−２ ０．３４２g/m2 ジオクチルヒドロキノン ０．０８２g/m2 １，４−シクロヘキシレンジメチレンビス− （２−エチルヘキサノエート） ０．１５７g/m2
【０１５１】 層５：赤感性層 ゼラチン １．３８９g/m2 赤感性銀（赤ＥＭ−１） ０．１８７g/m2 Ｃ−３ ０．４２３g/m2 ジブチルフタレート ０．４１５g/m2 ＵＶ−２ ０．２７２g/m2 酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル ０．０３５g/m2 ジオクチルヒドロキノン ０．００５g/m2 トリルチオスルホン酸カリウム ０．００３g/m2 トリルスルフィン酸カリウム ０．０００３g/m2 銀フェニルメルカプトテトラゾール ０．０００９g/m2 ＤＹＥ−３ ０．０２３g/m2
【０１５２】 層６：ＵＶオーバーコート ゼラチン ０．３８２g/m2 ＵＶ−１ ０．０２８g/m2 ＵＶ−２ ０．１５９g/m2 ジオクチルヒドロキノン ０．０３８g/m2 １，４−シクロヘキシレンジメチレンビス− （２−エチルヘキサノエート） ０．０７３g/m2
【０１５３】 層７：ＳＯＣ ゼラチン １．０７６g/m2 ポリジメチルシロキサン ０．０２７g/m2 ＳＦ−１ ０．００９g/m2 ＳＦ−２ ０．００２６g/m2 ＳＦ−１２ ０．００４g/m2 Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−５（商標） ０．００３g/m2 この多層構成の緑層を次のように改質した：
【０１５４】 層３：緑感性層 ゼラチン １．２５９g/m2 緑感性銀（緑ＥＭ−１） ０．１４５g/m2 Ｍ−２ ０．２５８g/m2 トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート ０．６２０g/m2 ＳＴ−５ ０．５９９g/m2 ＳＴ−２１ ０．１５０g/m2 ジオクチルヒドロキノン ０．０９５g/m2 ＨＢＡＰＭＴ ０．００１g/m2 ＫＣｌ ０．０２０g/m2 ＢＩＯ−１ ０．０１０g/m2 ＤＹＥ−２ ０．００６g/m2
【０１５５】
【化３】
【０１５６】
【化４】
【０１５７】
【化５】
【０１５８】
【化６】
【０１５９】レーザーで露光したときのこのぺーパーの
相反則特性及び全体性能は優れていた。本発明の好まし
い態様を特に詳細に記載したが、本発明の精神および範
囲内で種々の変更および改造が可能であることは、理解
されるであろう。本発明の他の好ましい態様を請求項と
の関連において、次に記載する。但し態様の１及び２７
は請求項１及び２と同じである。
相反則特性及び全体性能は優れていた。本発明の好まし
い態様を特に詳細に記載したが、本発明の精神および範
囲内で種々の変更および改造が可能であることは、理解
されるであろう。本発明の他の好ましい態様を請求項と
の関連において、次に記載する。但し態様の１及び２７
は請求項１及び２と同じである。
【０１６０】（態様１）塩化銀乳剤を用意すること、金
及びイオウ化学増感剤を添加すること、加熱して前記乳
剤を化学増感すること、約５０℃より低い温度に冷却す
ること、前記乳剤に硫化物を添加すること、そして臭化
物添加後に分光増感色素を添加することを含んで成る塩
化銀乳剤の処理方法。 （態様２）前記色素が、赤分光増感色素もしくは赤外分
光増感色素から成る態様１に記載の方法。
及びイオウ化学増感剤を添加すること、加熱して前記乳
剤を化学増感すること、約５０℃より低い温度に冷却す
ること、前記乳剤に硫化物を添加すること、そして臭化
物添加後に分光増感色素を添加することを含んで成る塩
化銀乳剤の処理方法。 （態様２）前記色素が、赤分光増感色素もしくは赤外分
光増感色素から成る態様１に記載の方法。
【０１６１】（態様３）金及びイオウ増感剤が、硫化金
からなる態様１に記載の方法。 （態様４）前記冷却が、約３５℃と約４０℃との間であ
る態様１に記載の方法。 （態様５）前記冷却後に安定化化合物を添加する態様１
に記載の方法。 （態様６）前記乳剤が、立方粒子を含んで成る態様１に
記載の方法。
からなる態様１に記載の方法。 （態様４）前記冷却が、約３５℃と約４０℃との間であ
る態様１に記載の方法。 （態様５）前記冷却後に安定化化合物を添加する態様１
に記載の方法。 （態様６）前記乳剤が、立方粒子を含んで成る態様１に
記載の方法。
【０１６２】（態様７）前記金及びイオウ増感剤が、銀
１モル当たり０．１及び２００μモルの間の量で存在し
ている態様３に記載の方法。 （態様８）前記臭化物を、銀１モル当たり約０．５及び
約５モル％の間の量で添加する態様１に記載の方法。 （態様９）前記臭化物を、銀１モル当たり０．５及び２
モル％の間の量で添加する態様３に記載の方法。
１モル当たり０．１及び２００μモルの間の量で存在し
ている態様３に記載の方法。 （態様８）前記臭化物を、銀１モル当たり約０．５及び
約５モル％の間の量で添加する態様１に記載の方法。 （態様９）前記臭化物を、銀１モル当たり０．５及び２
モル％の間の量で添加する態様３に記載の方法。
【０１６３】（態様１０）前記塩化銀乳剤の粒子が、オ
スミウムドーパントを含有する態様１に記載の方法。 （態様１１）前記臭化物を粒子のエッジ上の臭化物リッ
チ相として付着させる態様８に記載の方法。 （態様１２）前記臭化物の添加温度が、２０℃と５０℃
との間である態様１に記載の方法。
スミウムドーパントを含有する態様１に記載の方法。 （態様１１）前記臭化物を粒子のエッジ上の臭化物リッ
チ相として付着させる態様８に記載の方法。 （態様１２）前記臭化物の添加温度が、２０℃と５０℃
との間である態様１に記載の方法。
【０１６４】（態様１３）前記塩化物乳剤が、９５％を
超える塩化物である態様１に記載の方法。 （態様１４）前記乳剤が平板状粒子を含んで成る態様１
に記載の方法。 （態様１５）前記粒子が、イオウドーパントを含有する
態様１に記載の方法。 （態様１６）塩化銀粒子の表面上に硫化金を有し、そし
てコーナーに配置されている臭化物リッチ相を有する高
塩化銀粒子を含んで成る乳剤。
超える塩化物である態様１に記載の方法。 （態様１４）前記乳剤が平板状粒子を含んで成る態様１
に記載の方法。 （態様１５）前記粒子が、イオウドーパントを含有する
態様１に記載の方法。 （態様１６）塩化銀粒子の表面上に硫化金を有し、そし
てコーナーに配置されている臭化物リッチ相を有する高
塩化銀粒子を含んで成る乳剤。
【０１６５】（態様１７）エッジに臭化物リッチ相をさ
らに含んで成る態様１６に記載の乳剤。 （態様１８）前記粒子が立方体である態様１６に記載の
乳剤。 （態様１９）前記臭化物相が、臭化銀の約７０％を超え
る態様１６に記載の乳剤。
らに含んで成る態様１６に記載の乳剤。 （態様１８）前記粒子が立方体である態様１６に記載の
乳剤。 （態様１９）前記臭化物相が、臭化銀の約７０％を超え
る態様１６に記載の乳剤。
【０１６６】（態様２０）前記粒子が、少なくとも約９
５モル％の塩化銀である態様１６に記載の乳剤。 （態様２１）前記粒子が、イリジウムドーパントを含有
する態様１６に記載の乳剤。 （態様２２）前記粒子が、オスミウムドーパントを含有
する態様１６に記載の乳剤。
５モル％の塩化銀である態様１６に記載の乳剤。 （態様２１）前記粒子が、イリジウムドーパントを含有
する態様１６に記載の乳剤。 （態様２２）前記粒子が、オスミウムドーパントを含有
する態様１６に記載の乳剤。
【０１６７】（態様２３）前記粒子が、０．０５％を超
えるヨウ化物を含有する態様１６に記載の乳剤。 （態様２４）前記臭化物が、銀１モル当たり約０．５及
び約５モル％の間の量で存在する態様１９に記載の乳
剤。 （態様２５）前記臭化物が、前記乳剤の粒子中に銀１モ
ル当たり０．５及び２モル％の間の量で存在する態様１
９に記載の乳剤。
えるヨウ化物を含有する態様１６に記載の乳剤。 （態様２４）前記臭化物が、銀１モル当たり約０．５及
び約５モル％の間の量で存在する態様１９に記載の乳
剤。 （態様２５）前記臭化物が、前記乳剤の粒子中に銀１モ
ル当たり０．５及び２モル％の間の量で存在する態様１
９に記載の乳剤。
【０１６８】（態様２６）前記金及びイオウが、銀１モ
ル当たり約０．１μモル及び約２００μモルの間の量で
存在する態様１９に記載の乳剤。 （態様２７）粒子の表面上に硫化金を有し、そしてコー
ナーに配置された臭化物リッチ相を有する高塩化物ハロ
ゲン化銀粒子を含む乳剤の少なくとも一つの層を含んで
成る写真要素を用意すること、約１００の１秒より短い
露光時間を用いて前記写真要素を画像形成させること、
そして高品質画像を生成するために前記要素を現像する
ことを含んで成る画像形成方法。
ル当たり約０．１μモル及び約２００μモルの間の量で
存在する態様１９に記載の乳剤。 （態様２７）粒子の表面上に硫化金を有し、そしてコー
ナーに配置された臭化物リッチ相を有する高塩化物ハロ
ゲン化銀粒子を含む乳剤の少なくとも一つの層を含んで
成る写真要素を用意すること、約１００の１秒より短い
露光時間を用いて前記写真要素を画像形成させること、
そして高品質画像を生成するために前記要素を現像する
ことを含んで成る画像形成方法。
【０１６９】（態様２８）前記乳剤が、層中にシアン色
素生成カプラーを含有している態様２７に記載の方法。 （態様２９）前記露光を、ＣＲＴ、ＬＥＤ、レーザ、も
しくは高速光学プリンターにより行う態様２７に記載の
方法。 （態様３０）前記露光が、約１μ秒より短い態様２７に
記載の方法。
素生成カプラーを含有している態様２７に記載の方法。 （態様２９）前記露光を、ＣＲＴ、ＬＥＤ、レーザ、も
しくは高速光学プリンターにより行う態様２７に記載の
方法。 （態様３０）前記露光が、約１μ秒より短い態様２７に
記載の方法。
【０１７０】
【発明の効果】本発明の化学／分光増感及び写真要素
は、上記のように、塩化銀乳剤の高照度肩相反則不軌を
解決する。
は、上記のように、塩化銀乳剤の高照度肩相反則不軌を
解決する。
【図１】ＡｇＣｌ立方体のコーナー及びエッジに付着し
た臭化物リッチ相を表す。
た臭化物リッチ相を表す。
【図２】ＡｇＣｌ立方体のコーナーに付着した臭化物リ
ッチ相を表す。
ッチ相を表す。
１６…高臭化物ハロゲン化銀の付着物 ２２…コーナー ２４…エッジ
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化銀乳剤を用意すること、金及びイオ
ウ化学増感剤を添加すること、加熱して前記乳剤を化学
増感すること、５０℃より低い温度に冷却すること、前
記乳剤に硫化物を添加すること、そして臭化物添加後に
分光増感色素を添加することを含んで成る塩化銀乳剤の
処理方法。 - 【請求項２】 粒子の表面上に硫化金を有し、そしてコ
ーナーに配置された臭化物リッチ相を有する高塩化物ハ
ロゲン化銀粒子を含む乳剤の少なくとも一つの層を含ん
で成る写真要素を用意すること、１００の１秒より短い
露光時間を用いて前記写真要素を画像形成させること、
そして高品質画像を生成するために前記要素を現像する
ことを含んで成る画像形成方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46095P | 1995-06-23 | 1995-06-23 | |
| US60/000460 | 1996-02-14 | ||
| US601513 | 1996-02-14 | ||
| US08/601,513 US5691119A (en) | 1995-06-23 | 1996-02-14 | Process for preparation of digitally imaging high chloride emulsions |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0915771A true JPH0915771A (ja) | 1997-01-17 |
Family
ID=26667668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8163315A Pending JPH0915771A (ja) | 1995-06-23 | 1996-06-24 | ハロゲン化銀乳剤の処理方法及び画像形成方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5691119A (ja) |
| EP (1) | EP0750220B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0915771A (ja) |
| DE (1) | DE69629762T2 (ja) |
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| US6083679A (en) * | 1997-09-15 | 2000-07-04 | Eastman Kodak Company | Post sensitization use of iodide in silver chloride emulsion sensitization |
| JP4022349B2 (ja) | 1999-11-30 | 2007-12-19 | 富士フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US6518009B1 (en) | 2000-06-30 | 2003-02-11 | Eastman Kodak Company | High intensity exposure photographic imaging method employing iridium doped high chloride emulsion |
| CN1308771C (zh) * | 2000-09-29 | 2007-04-04 | 富士胶片株式会社 | 卤化银乳剂、使用该乳剂的卤化银彩色照相感光材料以及成像方法 |
| US7153643B2 (en) * | 2002-03-29 | 2006-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic photosensitive material and image forming method utilizing the same |
| JP3973951B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2007-09-12 | 富士フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
| EP1376223A3 (en) * | 2002-06-28 | 2004-12-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
| EP1382998A1 (en) * | 2002-07-15 | 2004-01-21 | Fuji Photo Film B.V. | Method of preparing a silver chlorobromide emulsion |
| US7611829B2 (en) | 2004-01-30 | 2009-11-03 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
| CN112585252B (zh) * | 2018-08-14 | 2022-04-12 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 用于改善有益剂向织物的递送的功能化无机物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4269927A (en) * | 1979-04-05 | 1981-05-26 | Eastman Kodak Company | Internally doped surface sensitized high chloride silver halide emulsions and photograhic elements and processes for their preparation |
| US4435501A (en) * | 1981-11-12 | 1984-03-06 | Eastman Kodak Company | Controlled site epitaxial sensitization |
| EP0273430B1 (en) * | 1986-12-26 | 1993-03-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials and method producing thereof |
| JP2645827B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1997-08-25 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
| US4983509A (en) * | 1988-06-15 | 1991-01-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| US5260176A (en) * | 1988-07-06 | 1993-11-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of forming a color image |
| DE69027880T2 (de) * | 1989-04-04 | 1997-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbfotografisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial |
| US5223388A (en) * | 1989-10-05 | 1993-06-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for producing silver halide emulsion and apparatus |
| GB8925678D0 (en) * | 1989-11-14 | 1990-01-04 | Ilford Ag | Process for the spectral sensitisation of photographic silver halide emulsions and products thereof |
| US5264338A (en) * | 1989-12-05 | 1993-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for making silver halide emulsion, photosensitive materials using the same, and methods of recording images using the photosensitive materials |
| JP2687179B2 (ja) * | 1989-12-05 | 1997-12-08 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法およびそれを用いた感光材料および記録方法 |
| JP2604253B2 (ja) * | 1989-12-18 | 1997-04-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2670885B2 (ja) * | 1990-05-15 | 1997-10-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
| US5204235A (en) * | 1990-12-27 | 1993-04-20 | Konica Corporation | Method for manufacturing silver halide emulsion in which the ripening temperature is less than the nucleation temperature |
| JPH0561136A (ja) * | 1991-09-04 | 1993-03-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造法およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5451490A (en) * | 1993-03-22 | 1995-09-19 | Eastman Kodak Company | Digital imaging with tabular grain emulsions |
| US5314798A (en) * | 1993-04-16 | 1994-05-24 | Eastman Kodak Company | Iodide banded tabular grain emulsion |
-
1996
- 1996-02-14 US US08/601,513 patent/US5691119A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-05 DE DE69629762T patent/DE69629762T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-05 EP EP96420196A patent/EP0750220B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-24 JP JP8163315A patent/JPH0915771A/ja active Pending
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0750220B1 (en) | 2003-09-03 |
| US5691119A (en) | 1997-11-25 |
| DE69629762D1 (de) | 2003-10-09 |
| EP0750220A2 (en) | 1996-12-27 |
| DE69629762T2 (de) | 2004-08-05 |
| EP0750220A3 (en) | 1997-02-12 |
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