JPH0677135B2 - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

写真感光材料用包装材料

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JPH0677135B2 JP61229500A JP22950086A JPH0677135B2 JP H0677135 B2 JPH0677135 B2 JP H0677135B2 JP 61229500 A JP61229500 A JP 61229500A JP 22950086 A JP22950086 A JP 22950086A JP H0677135 B2 JPH0677135 B2 JP H0677135B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に適した包装材料に関するもので
ある。
〔従来の技術〕
写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実
用化されており、その使途に従って様々の性能が要求さ
れている。
光に曝するとその品質価値を失なう写真感光材料用包装
材料としては光を完全に遮断する包装材料が使用され
る。この場合、要求される特性としては包装材料スリッ
ト適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理強
度（破断強度、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテス
ト強度、摩擦強度等）、ヒートシール適性（ヒートシー
ル強度、カットシール性、ホットタック性、夾雑物シー
ル性等）、帯電防止性、平面性、すべり特性などが挙げ
られる。これらの諸性質を単一のフィルム材料で兼ねそ
なえることは非常に困難であり、従来、一般には第10図
に示すようなカーボンブラックや顔料等を練り込んだ非
常に厚手の高圧法分岐状低密度ポリエチレン（以後LDPE
と表示）樹脂遮光フィルム層5aの単一層フィルムやLDPE
樹脂遮光フィルムと紙、アルミニウム箔、セロハン等の
フレキシブルシート層との複合ラミネートフィルムなど
が使用されてきた。複合ラミネートフィルムの例を第11
図に示すが、このものは防湿性を特に要求される製品に
使用されているもので、LDPE樹脂遮光フィルム層5aに接
着層３を介して金属箔層６を積層し、さらに接着層３を
介してフレキシブルシート層４を積層したものである。
第12図はカラー印画紙用の２重ガゼット袋を内紙等に従
来使用されている物理強度を要求される包装材料で第11
図のフレキシブルシート層４の外側に接着層３を介して
LDPE樹脂遮光フィルム層5aを積層した層構成の積層フィ
ルムである。
本発明者は、写真感光材料用包装材料を改良すべく鋭意
研究を行ない、２層の一軸延伸フィルムを組み合わせる
ことによって物理強度を向上させたもの（特開昭57-675
4号公報）を既に開示している。
また、低圧法直鎖状低密度ポリエチレン（以後L-LDPEと
表示）樹脂を利用した包装材料についても、ポリエチレ
ン系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質からなり、全
エチレン系ポリマーの50重量％以上がL-LDPE樹脂である
遮光性フィルムを少なくとも一層有するものを既に開示
した（特開昭58-132555号公報）。第13図は、その最も
基本的なL-LDPE樹脂フィルム層1aのみからなる実施例の
断面図である。そのほか、金属蒸着フィルム層の両側
に、いずれも50重量％以上のL-LDPE樹脂を含みかつ少な
くとも一層が遮光性物質を含有するポリエチレン系ポリ
マー層を積層し、このポリエチレン系ポリマー層の強度
及び層厚差が特定の関係にある包装材料も開発した（特
開昭61-54934号公報）。
さらに、L-LDPE樹脂のうち、エチレンとヘプテン−１又
はオクテン−１とを液相法で共重合させた、密度が0.87
0〜0.925g/cm3（ASTMD-1505）、そしてメルトインデッ
クスが1.2〜10g/10分｛ASTM D-1238（Ｅ条件の荷重2.16
kgf、温度190℃で測定）｝のものが特に物理強度、ヒー
トシール性等にすぐれ、縦方向と横方向の引裂強度差も
小さくて包装材料用として適していることを見出し、こ
の樹脂を40重量％〜99重量％含む厚さ20μｍ以上のイン
フレーションフィルム成形された（縦方向の引裂強度）
／（横方向の引裂強度）比が0.6以上のポリエチレン系
ポリマーフィルム層を有する遮光性の感光物質用包装材
料も開発した（特開昭61-179738号公報）。
さらにそのほか、少なくとも40重量％以上の直鎖状の低
圧法低密度ポリエチレン樹脂と0.1重量％〜15重量％の
カーボンブラックと0.03重量％〜１重量％の脂肪酸アミ
ド系滑剤を含む直鎖状低圧法低密度ポリエチレンフィル
ムがスベリ性がよくブロッキングが発生しないこと等を
見出し、このフィルムを最内層とする写真感光材料用包
装材料も開発した（特開昭61-189936号公報）。
また、第14図に示すように、発泡シート層９の両側にL-
LDPE樹脂フィルム層1aを接着層３を介して積層した包装
材料もあった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来の複合ラミネートフィルムは前述の物理特性を向上
させるべく構成されたものであるが、L-LDPEフィルム使
用品以外はそれでもなお物理特性は十分とはいえず、包
装作業中に裂けたり穴があいたり、ヒートシール部がは
がれるなどの欠点があった。さらにカーボンブラック等
の遮光性物質を大量に添加すると物理強度の劣化が大き
くなるため、添加量は３重量％前後とし、さらに他のフ
レキシブルシート層と積層するフィルムの厚さは70μｍ
以上とする必要があった。このため包装はカサばり積層
体フィルムの剛度が大きくなり包装作業性が悪化し且つ
コスト的にも高価なものとなっていた。
例えば第11図に示す積層フィルムにおいて金属箔層６は
ガスバリヤー性の付与、防湿性の向上、帯電防止などの
ために使用されているが、その結果、引裂強度、衝撃穴
あけ強度、ゲルボテスト強度などはかえって大幅に悪化
して特に重量物を包装する場合には破損の問題を生ずる
こともあった。
また、第12図に示す包装材料の場合は、LDPE遮光フィル
ム層5aの積層により物理強度が向上しているが、それで
もまだ十分ではないものであった。
然し特開昭58-132555号公報に開示したL-LDPE樹脂遮光
性フィルムは、低密度ポリエチレン樹脂を用いている
為、防湿性、ガスバリヤ性が劣る上、重量製品でエッジ
なシャープな写真ロールフィルム用包装袋として使用す
ると、L-LDPE樹脂遮光フィルム表面が写真ロールフィル
ムにより加工包装時や輸送中に摩耗して黒い粉末が発生
したり、シャープなエッジによりピンホールや破損が発
生することがあった。又抗張力やヤング率が小さく、フ
ィルム成形時、他のフレキシブルシート層とのラミネー
ト時、製袋及び製品包装時にテンションガ加わると伸び
やカールを発生させたり、遮光性不良等の問題も発生し
た。又ブロッキングやシワが発生しやすく、溶融粘度も
大きく特にインフレーションフィルム成形性が悪く、問
題解決のため種々のインフレーションフィルム成形機の
改善の工夫が必要であった。
又、特開昭57-6754号公報に開示した一軸延伸高密度ポ
リエチレンフィルムは、一層だけでは延伸軸に平行方向
の引裂き強度が異状に小さく二層を延伸軸が交差するよ
うに接着層で積層した積層フィルムにしないと実用化困
難であった。又ヒートシール性が劣り、衝撃穴あけ強度
やゲルボテスト強度が小さく破損しやすいため重量製品
でエッジがシャープな写真感光材料用包装材料として用
いることは困難である。
同様のことは無延伸の高密度ポリエチレン樹脂のインフ
レーションフィルムについても言える。特にカーボンブ
ラックを１重量％以上添加した高密度ポリエチレン樹脂
（以後HDPEと表示）フィルムでは、物理強度が小さいだ
けでなく分子配向しやすい為タテ方向の引裂き強度が小
さくHDPE樹脂単一層フィルムでは写真感光材料用包装材
料としては実用化に問題があった。
その上、特にインフレーションフィルム成形性が悪く40
μｍ以下のフィルム厚さでないと折径が50cm以上のイン
フレーションフィルムは成形困難であった。
本発明は上記問題点を解決し、耐摩耗性の優れた、エッ
ジのシャープな製品によっても破損されない、フィルム
成形性の良好な写真感光材料用包装材料を提供すること
を目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は上記目的を達成するためになされたもので、平
均粒子径が200μｍ以下の遮光性物質を0.5〜50g/m2含む
厚さ30〜150μｍの２層共押出しフィルムであって、フ
ィルム厚さの30〜70％がメルトインデックス0.1〜10g/1
0分で、密度0.870〜0.939g/cm3の直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂フィルム層よりなり、フィルム厚さの残り70〜
30％がメルトインデックス0.1〜5.0g/10分で、密度0.95
0〜0.970g/cm3の高密度ポリエチレン樹脂フィルム層よ
りなる、タテ及びヨコの抗張力がそれぞれ271kg/cm2以
上、タテヤング率が51kg/mm2以上の２層共押出しフィル
ム層を具備していることを特徴として構成されている。
L-LDPE樹脂フィルム層とHDPE樹脂フィルム層を２層共押
し出しフィルム層の構造で用いるのは、ヒートシール性
や、引裂き強度、衝撃穴あけ強度等には優れるが、抗張
力や耐摩耗性が単独フィルムでは問題があるヤング率の
小さいL-LDPE樹脂フィルム層の欠点を補強するだけでな
くインフレーションフィルム成形性や製袋適性等が単独
のHDPE樹脂フィルム層より良化するためである。インフ
レーションフィルム成形法ではHDPE樹脂フィルム層を外
側にL-LDPE樹脂フィルム層を内層とすることが偏肉やシ
ワ、スジ防止の点で好ましい。
２層共押し出しフィルム層中の遮光性物質が0.5g/m2未
満では厚さ150μｍ以下の２層共押し出しフィルム層だ
けでは光により写真感光材料が感光し、写真感光材料用
包装材料に必須の完全な遮光性を確保することは困難で
あり、50g/m2をこえると２層共押し出しフィルム層の物
理強度劣化、ヒートシール性悪化、及び防湿性低下が大
きい。その上に耐摩耗性が悪化し遮光性物質を含むフィ
ルム層表面が削られて写真感光材料に付着し品質を低下
させ実用化困難である。２層共押し出しフィルム層の厚
さは、30μｍ未満ではフィルム成形時にシワの発生が多
く、且つ成形されたフィルムの防湿性、遮光性、物理強
度、ヒートシール強度等写真感光材料用包装材料に必要
な特性も確保することが出来ない。
フィルム厚さが150μｍをこえると剪断速度が大きくな
り樹脂温度を高くしても肌アレ（メルトフラクチャー）
が発生しやすく実用化困難である。
本発明では平均粒子径が200μｍ以下の遮光性物質（特
に50μｍ以下がL-LDPE樹脂フィルム層の物理強度を向上
するので好ましい）を含んでいるのでフィルム成形性が
良化する。遮光性物質以外に脂肪酸アミド、シリコン、
高級脂肪酸塩等を添加するとHDPE樹脂及びL-LDPE樹脂の
流動性が良化し、ブロッキング防止性、フィルム加工
性、写真感光材料用包装適性等が向上する。HDPE樹脂フ
ィルム層とL-LDPE樹脂フィルム層の２層共押し出しフィ
ルム層の厚さバランスが２層共押し出しフィルム層のカ
ーリング防止、フィルム成形性、物理強度、写真感光材
料用包装適性向上の点で重要である。L-LDPE樹脂フィル
ム層の厚さが２層共押し出しフィルム総厚の30〜70％か
らはずれた厚さが30％未満では結晶化度の高い、MIと密
度が限定されたHDPE樹脂フィルム層の欠点であるフィル
ム形成性が悪く、且つタテ方向の引裂き強度、衝撃穴あ
け強度が劣り、特にロールフィルム状及びシートフィル
ム状の写真感光材料等を包装した場合シャープなエッジ
により簡単にフィルムが破損して遮光性や防湿性、ガス
バリヤ性等を確保できなくなるので実用化困難である。
L-LDPE樹脂フィルム層の厚さが70％をこえるとヤング率
が小さくなり耐摩耗性、抗張力が劣り、ロールフィルム
状の写真感光材料を包装する袋に用いた場合は、シャー
プなエッジにより破損される。
又防湿性、ガスバリヤ性が劣るだけでなくフィルム成形
性悪化（ブロッキングが発生しやすく、成形直後の滑性
が悪くシワが発生しやすい。）、他のフレキシブルシー
ト層とのラミネート時テンションをかけると伸びやすく
カールバランスがとりにくくカーリングの少い積層フィ
ルム製造が困難である。以上の理由から最も好ましいの
はHDPE樹脂フィルム層と、L-LDPE樹脂フィルム層が略等
しい２層共押し出しフィルムである。
L-LDPE樹脂フィルム層に用いる樹脂としてはMIが0.1〜1
0g/10分、密度が0.870g/cm3〜0.939g/cm3のL-LDPE樹脂
に限定される。これはフィルム成形性、分子量に起因す
る物理強度、結晶化度を下げてHDPE樹脂フィルム層の欠
点である大きい分子配向によるタテ方向の引裂き強度低
下や衝撃穴あけ強度低下をカバーする為に必要な限定さ
れた樹脂物性であり、写真感光材料用包装材料として本
発明の２層共押し出しフィルム層だけですべての特性を
確保するために必須条件である。
又HDPE樹脂フィルム層に用いる樹脂としては、MIが0.1
〜5.0g/10分、密度が0.950〜0.970g/cm3のHDPE樹脂に限
定される。これはフィルム成形性と耐摩耗性、防湿性等
の確保だけでなく、シャープなエッジを持つ写真感光材
料によってもキズが発生せず、ヤング率を大きく保ち、
フレキシブルシートの積層工程や写真感光材料包装工程
等でテンションが加わってもカーリング等の防止ができ
る二層共押し出し層を得るためのものである。
本発明のL-LDPE樹脂としては物理強度の点から大きく２
つに分類される。第１のL-LDPE樹脂はエチレンと炭素数
４個のブテン−１との共重合体樹脂でMIが0.1〜10g/10
分、密度が0.870〜0.939g/cm3で代表的なものとしては
米国のユニオンカーバイド社が開発したユニポールプロ
セスと呼ばれる高活性触媒の存在の下で低圧、気相反応
により製造したエチレン共重合体樹脂である。
このＬ−LDPE樹脂は従来の高圧法プロセス（3000気圧、
300℃）により製造されるLDPE樹脂と比較して分子量分
布が狭く、直鎖状である。そして省エネルギープロセス
品なので安価で、ホットタック性や夾雑物シール性が良
好で、低温下及び経時でのヒートシール強度低下が小さ
く耐寒性が良好である点で優れているがブロッキングし
やすく耐摩耗性等が劣り、物理強度は分子構造より縦方
向に分子配向しやすく縦方向の引裂き強度が小さくなる
が、本発明ではHDPE樹脂フィルム層に比較して強度バラ
ンスのとれた伸びの大きいフィルム層として好ましく用
いられる。気相法以外の製造方法としては液相法、イオ
ン重合による高圧改良法がある。
具体的商品名とその製造方法を示すと 気相法……Ｇレジン（ユニポール）（UCC）、NUCポリエ
チレン−LL（日本ユニカー）、等 液相法……出光ポリエチレンＬ（出光石油化学）、日石
リニレックス（日本石油化学）、スクレアー（デュポン
カナダ社）、等 高圧改良法（イオン重合）……ロトレックス（CDF chim
ie） 等がある。本発明のL-LDPE樹脂フィルム層として特に好
ましいL-LDPE樹脂は、メルトインデックスが0.1〜10g/1
0分で密度が0.870〜0.939g/cm3であってエチレンにα−
オレフィンとして炭素数が６個の４−メチルペンテン−
１若しくはヘキセン−１又は炭素数が８個のオクテン−
１を共重合させたものである。α−オレフィンとして炭
素数が６個の４−メチルペンテン−１とエチレンを共重
合させたL-LDPE樹脂としては、三井石油化学製溶液法の
ウルトゼックス等があり、またα−オレフィンとしてヘ
キセン−１とエチレンを共重合させたL-LDPE樹脂として
は、ユニオンカーバイト社製気相法のTUFLIN等がある。
炭素数が８個のαオレフィンであるオクテン−１とエチ
レンを共重合させたL-LDPE樹脂としては、DSM−スタミ
カーボン社製液相法のスタミレックスとダウケミカル社
製液相法のダウレックス等がある。
同じL-LDPE樹脂でもα−オレフィンとして炭素数４ケの
ブテン−１をエチレンと共重合させたＬ−LDPE樹脂はα
−オレフィンとして炭素数６ケ以上の４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１をエチレンと共重
合させたL-LDPE樹脂より価格は20％以上安価であるが引
裂強度は1/2以下に低下する等両者は全く異なる樹脂で
ある、ブレンドして使用する場合も混合比、グレード等
を限定された範囲内にし且つフィルム成形時の分子配向
等も考えないと写真感光材料用包装材料として使用に耐
えない積層フィルムとなることがある。
前記L-LDPE樹脂層又はHDPE樹脂層の１つ以上の層に遮光
性物質を含む２層共押し出しフィルム層の好ましい構成
要素である遮光性物質は、ポリオレフィン樹脂に混合分
散可能であって、平均粒子径が200μｍ以下の可視光線
及び紫外線等を透過させない顔料や染料等である。本発
明に使用可能な遮光性物質としては、各種カーボンブラ
ック、酸化鉄、亜鉛華、酸化チタン、クレー、アルミ粉
末、アルミニウムペースト、炭酸カルシウム、マイカ、
硫酸バリウム、タルク、カドミウム系顔料、黄鉛、弁
柄、コバルトブルー、同フタロシアニン系顔料、モノア
ゾ又はポリアゾ系顔料、アニリンブラック等の有機系顔
料や無機系顔料及び着色染料等が挙げられる。
これらの遮光性物質の中では、品質、コスト、遮光能力
等の点で、光を吸収又は反射しやすい着色顔料特に黒色
顔料の各種カーボンブラックや光反射性遮光性物質のア
ルミニウム粉末及びアルミニウムペーストより低揮発物
質を除去したものが好ましい。
これらの遮光性物質をL-LDPE樹脂又はHDPE樹脂層に配合
する方法としては従来からよく行なわれているマスター
バッチ着色法やコンパウンド着色法等がある。上記遮光
性物質は使用樹脂、使用機械、コスト、等により使用形
態として粉末状着色剤、ペースト状着色剤、滑性着色
剤、マスターバッチ、染顔料、カラードペレットがあ
る。
遮光性物質の添加量については、例えば遮光性物質の代
表であるカーボンブラック等を配合すれば、配合量に伴
って遮光性は確実に向上する。しかし、従来の熱可塑性
樹脂では各種の物理強度は低下し、写真感光材料包装用
フィルムに使用する場合はカーボンブラック配合量は３
重量％程度におさえざるを得ず、その上強度を補うため
他のフレキシブルシート層を積層し且つフィルム厚を70
μｍ以上にする必要があった。このため包装が嵩ばった
り積層フィルムの剛度が大きくなり包装作業性が悪化し
且つ省資源の意味でも問題があった。
本発明の包装材料では遮光性確保、コスト、物理強度向
上の目的では平均粒子径が200μｍ以下のファーネスカ
ーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電防止効果
を有する遮光性物質としてはアセチレンカーボンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、グラファイト等が好
ましい。必要により２種以上の遮光性物質を必要特性に
従ってミックスすることも好ましい。この場合でも平均
粒子径が200μｍ以下の遮光性物質を0.5g/m2〜50g/m2２
層共押し出しフィルム層中に含むことが写真感光材料用
包装材料として必須である。一方、これらのカーボンブ
ラックの中ではpH5〜９、平均粒子径10〜120μｍのもの
が好ましく、特にpH6〜９、平均粒子径が50μｍ以下の
ファーネスカーボンブラックが好ましい。このようなpH
及び粒子径のものを使用することによって、カブリの発
生が少ない、感光度の増減の発生が少ない、遮光能力が
大きい、L-LDPE樹脂フィルム層とHDPE樹脂フィルム層か
らなる２層共押し出しフィルム層に添加した場合でもカ
ーボンブラックの塊（ブツ）やフィッシュアイ等による
ピンホールが発生しにくい物理強度向上やヒートシール
性向上等の数々の利点を有する包装材料を得ることがで
きる。
遮光性物質を２層共押し出しフィルム層に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコスト
ダウン、作業場の汚染防止等の点で好ましい。公知文献
の特公昭40-26196号公報には有機溶媒に溶かした重合体
の溶液中にカーボンブラックを分岐せしめて、重合体入
カーボンブラックのマスターバッチをつくる方法を、特
公昭43-10362号公報にはカーボンブラックをポリエチレ
ンに分散してマスターバッチをつくる方法が示されてい
る。
２層共押出しフィルム層に添加する遮光性物質としてカ
ーボンブラックの次に好ましい光反射性遮光物で銀色の
商品価値の高い外観を与え、且つ防湿性、遮光性、帯電
防止性、太陽光下での防熱性、ガスバリヤ性等多くの点
ですぐれている金属粉末について説明する。
金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウムペ
ーストより低揮発物質を除去した物質を熱可塑性樹脂に
混練したものが特に好ましい。
ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、スタ
ンプミル法又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミニ
ウム粉末を作るときに、ミネラルスピリットと少量のス
テアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸の存在のもと
にペースト状に作ったものである。本発明ではこのアル
ミニウムペーストとポリオレフィン系熱可塑性樹脂（各
種ポリプロピレン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、EVA樹
脂、EEA樹脂、EAA樹脂等）を加熱混練し、低揮発物質
（主として悪臭が強いミネラルスピリット）を真空ポン
プ等で除去したものをアルミニウムペーストコンパウン
ド樹脂、アルミニウムペーストマスターバッチ樹脂とし
て使用する。
特にアルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使
用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をなくすた
め、さらに２層共押し出しフィルム層中のミネラルスピ
リット含有率を0.1重量％以下にするためにも好まし
い。例えばアルミニウムペースト含有率40重量％のマス
ターバッチ樹脂中のミネラルスピリット含有率が1.0重
量％であっても、これを２層共押し出しフィルム層中で
のアルミニウムペースト濃度を２重量％にしようとする
と、アルミニウムペーストマスターバッチ１重量部に対
してナチュラル樹脂19重量部を混練することになり、２
層共押し出しフィルム層内にはフィルム成形中にミネラ
ルスピリットがガスとして除去される分もあるのでミネ
ラルスピリット含有量は0.05重量％以下になる。その結
果、写真感光材料への悪影響もなくなる上悪臭も低減さ
れる。
またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムをアトマ
イズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉末
状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法やス
タンプミル法等で粉砕してフレーク状にしたものを含
む。アルミニウム粉末単体では不安定なのでアルミニウ
ム粉末表面を不活性にする各種の公知の処理が施され
る。公知の金属フレーク製造方法としてはUSP4,469,282
号明細書や特公昭37-6779号公報、特公昭46-6718号公報
等があり、合成樹脂充填用金属粉末製造法としては特開
昭59-75931号公報等がある。
前記２層共押し出しフィルム層を構成するL-LDPE樹脂層
やHDPE樹脂層には他の樹脂を含めることができ、その樹
脂としては、LDPE樹脂やエチレン共重合体樹脂とするこ
とが好ましいが、L-LDPE樹脂及びHDPE樹脂と混練可能な
熱可塑性樹脂ならあらゆる熱可塑性樹脂が利用出来る。
特に各種ポリオレフィン樹脂、例えば、各種ポリエチレ
ン（HDPE,MDPE,L-LDPE,LDPE）樹脂やエチレン共重合体
（EVA,EEA,EMA,EAA）樹脂、アイオノマー樹脂、各種ポ
リプロピレン樹脂が好ましい。
本発明のL-LDPE樹脂フィルム層及びHDPE樹脂フィルム層
は50重量％以下を下記のポリオレフィン樹脂とブレンド
した層とすることも可能である。
（１）低密度ポリエチレン樹脂（LDPE） （２）中密度ポリエチレン樹脂（MDPE） （３）高密度ポリエチレン樹脂（HDPE） （４）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（L-LDPE） （５）エチレン・プロピレン共重合体樹脂 （ランダムあるいはブロック共重合体樹脂等） （６）エチレン・ブテン１共重合体樹脂 （７）プロピレン・ブテン１共重合体樹脂 （８）エチレン・プロピレン・ブテン１共重合体樹脂 （９）ポリブテン−１樹脂 （10）ポリスチレン樹脂 （11）ポリメチル・メタクリレート樹脂 （12）スチレン・アクリロニトリル共重合体樹脂 （13）ABS樹脂 （14）ポリプロピレン樹脂 （15）結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂 （16）変性ポリプロピレン樹脂 （17）変性ポリエチレン樹脂 （18）ポリプロピレン・無水マレイン酸グラフト共重合
体樹脂 （19）塩素化ポリオレフィン樹脂 （主として塩素化ポリエチレン樹脂）（HDPE,LDPE,PEコ
ポリマー，アタクチックPP等） （20）エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（EVA） （21）エチレン系アイオノマー樹脂 （エチレンと不飽和酸との共重合物を金属で架橋した樹
脂） （22）ポリ４−メチルペンテン−１樹脂 （23）エチレン・アクリル酸共重合体樹脂（EAA） （24）エチレン・アクリル酸メチル共重合体樹脂（EM
A） （25）エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂（EE
A） （26）塩化ビニル・プロピレン共重合体樹脂 （27）エチレン・ビニルアルコール樹脂 （28）架橋ポリエチレン樹脂（電子線照射架橋、化学的
架橋等） （29）ポリイソブチレン樹脂 （30）エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 （31）1,2−ポリブタジエン樹脂 等がある。
また、L-LDPE樹脂フィルム層及びHDPE樹脂フィルム層中
には、上述した混練可能な熱可塑性樹脂以外に、各種の
添加剤が必要に応じて必要量添加させることが出来る。
添加剤の代表例を以下に記載するが本発明はこれに限定
されるものではなく公知のあらゆる物の中から選択でき
る。
（添加剤種類） （代表例） （１）可塑剤；フタル酸エステル、グリコールエステ
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 （２）安定剤；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカリ
土類金属系、有機スズ系等 （３）帯電防止剤；陽イオン活性剤、アニオン活性剤、
非イオン活性剤、両面活性剤等 （４）難燃剤；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリオール等 （５）充填剤；アルミナ、カオリン、クレー、炭酸カル
シウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シリカ等 （６）補強剤；ガラスロービング、金属繊維、ガラス繊
維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維等 （７）着色剤；無機顔料（Al,Fe2O5，TiO2,ZnO,CdS
等）、有機顔料（カーボン）、染料、等 （８）発泡剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭酸ソ
ーダ）、有機発泡剤（ニトロソ系、アゾ系）、等 （９）加硫剤；加硫促進剤、促進助剤等 （10）劣化防止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不
活性化剤、過酸化物分解剤等 （11）滑剤；パラフィン、ワックス、脂肪酸系、シリコ
ーン系、ステアリン酸アミド系、高級脂肪酸金属塩系、
ビス脂肪酸アミド系、脂肪酸アミド系、アルキルアミン
系、エステル系、高級アルコール等 （12）カップリング剤；シラン系、チタネート系、クロ
ム系、アルコール系等 （13）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 本発明の写真感光材料用包装材料は２層共押し出しフィ
ルム層だけでも、又他のフレキシブルシート層と積層し
てもよい。又本発明の２層共押し出しフィルム層を２つ
以上積層しても、さらにこの積層フィルムと他のフレキ
シブルシート層を組み合せて積層してもよい。
複合フィルムに使用される他のフレキシブルシート層と
しては、熱可塑性樹脂フィルム、例えば各種ポリエチレ
ン樹脂、エチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂な
どの公知のフィルム、及びそれらの変性樹脂のフィルム
がある。また、金属薄膜加工フィルム（代表的なものは
アルミニウム真空蒸着フィルム）、セルローズアセテー
トフィルム、セロファン、ポリビニルアルコールフィル
ム、各種の紙、各種の金属箔（代表例としてアルミニウ
ム箔）、不織布、ワリフ、穴アキフィルム及びポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリウレタン等の発泡シート等の
公知のフレキシブルシート層なども好適である。
本発明の２層共押し出しフィルム層にフレキシブルシー
ト層を積層する方法は、公知の各種の方法でよく、例え
ば熱接着法（熱板接着法、インパルス接着法、超音波接
着法）、接着剤による方法（湿式ラミネート法、乾式ラ
ミネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルー
ジョンラミネート法、共押し出しラミネート法も含
む）、等が使われる。
接着剤の代表的なものとして各種ポリエチレン樹脂、各
種ポリプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可塑性
樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共重合体樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー
樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤その他熱溶融型ゴム
系接着剤があり、溶液状接着剤としてはウェットラミネ
ート用接着剤があり、エマルジョン、ラテックス状の接
着剤である。エマルジョン型接着剤の代表例としてはポ
リ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビ
ニルとアクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレ
イン酸エステル共重合物、アクリル共重合物、エチレン
−アクリル酸共重合物等のエマルジョンがある。ラテッ
クス型接着剤の代表例としては天然ゴム、スチレンブタ
ジエン（SBR）、アクリロニトリルブタジエン（NBR）、
クロロプレン（CR）等のゴムラテックスがある。又ドラ
イラミネート用接着剤としてはイソシアネート系接着
剤、ウレタン系接着剤があり、その他パラフィンワック
ス、マイクロスタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体
樹脂等をブレンドしたホットメルトラミネート接着剤、
感圧接着剤、感熱接着剤等公知の接着剤を用いることが
出来る。エクストールジョン用ポリオレフィン系接着剤
はより具体的にいえば各種ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、などポリオレフィン樹
脂からなる重合体及びエチレン共重合体（EVA、EEA等）
樹脂の他Ｌ−LDPE樹脂の如く、エチレンに一部他のモノ
マー（α−オレフィン）を共重合させたもの、DuPont社
のサーリン、三井ポリケミカル社のハイラミン等のアイ
オノマー樹脂（イオン性共重合体）や三井石油化学
（株）のアドマー（接着性ポリマー）等がある。
特にLDPE樹脂とL-LDPE樹脂が安価でラミネート適性に優
れているので好ましい。
これらの接着剤は積層させようとするフレキシブルシー
ト層より５°以上融点が低いものであることが好まし
い。この程度の温度差があればフレキシブルシートに悪
影響を与えず熱溶融接着エクストルージョンラミネート
を完全に行わせることができる。
熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着層の厚さは、通例８μｍ〜50μｍ好ましくは
10μｍ〜20μｍとなるが、コスト、ラミネート速度、積
層体の全厚さ等に基いて定められるので、この数値には
特に限定されない。
以下、本発明の代表的な実施態様を断面図を参照して説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
第１図から第９図は、本発明品の断面図である。
第１図は、本発明のもっとも基本になる遮光性物質を含
むL-LDPE樹脂フィルム層1aと遮光性物質を含むHDPE樹脂
フィルム層2aの２層をインフレーションフィルム成形法
により２層同時共押し出しした２層同時共押し出しフィ
ルム層8aだけの包装材料である。
第２図は第１図の変形で第１図の遮光性物質を含むHDPE
樹脂フィルム層2aの代りに遮光性物質を含まないHDPE樹
脂フィルム層２を用いた２層同時共押し出しフィルム層
8aだけの包装材料である。
第３図は第１図の変形で第１図の遮光性物質を含むL-LD
PE樹脂フィルム層1aの代りに遮光性物質を含まないL-LD
PE樹脂フィルム層１を用いた２層同時共押し出しフィル
ム層8aだけの包装材料である。
第４図は第１図の２つの２層同時共押し出しフィルム層
8aを接着層３で上下対称層構成になるように積層した包
装材料である。これは特に表面層が耐摩耗性にすぐれヤ
ング率の大きいHDPE樹脂フィルム層になっているのでロ
ール状の写真感光材料に最適の包装材料である。
第５図は第１図の２つの２層同時共押し出しフィルム層
8aを接着層３で両表面の層が異なるように積層した包装
材料である。特にヒートシール層として遮光性物質を含
むL-LDPE樹脂フィルム層1aを最内層にし、最外層を遮光
性物質を含むHDPE樹脂フィルム層として自動製袋用包装
材料として用いるヒートシール性、製袋適性が良好なの
で好ましい。
第６図は第１図の２層同時共押し出しフィルム層8aの遮
光性物質を含むL-LDPE樹脂フィルム層1aに接着層３でフ
レキシブルシート層７を積層した包装材料である。耐摩
耗の優れたヤング率の大きい遮光性物質を含むHDPE樹脂
フィルム層が最内層になっているのでエッジのシャープ
な製品用包装材料として最適である。
第７図は第１図の２層同時共押し出しフィルム層8aの遮
光性物質を含むHDPE樹脂フィルム層2aに接着層３でフレ
キシブルシート層４を積層した包装材料である。ヒート
シール性の優れた衝撃穴あけ強度が大きい遮光性物質を
含むL-LDPE樹脂フィルム層1aが最内層になっているので
エッジのシャープな重量製品以外の包装材料として最適
である。
第８図はフレキシブルシート層４の両側に接着層で第１
図の２層同時共押し出しフィルム層8aを上下対称に且つ
両表面が遮光性物質を含むHDPE樹脂フィルム層2aになる
ように積層した包装材料で特に重量が4kg以上のロール
状写真感光材料用包装材料として最適である。又カーリ
ングもほとんどない。
第９図は第８図の変形でフレキシブルシート層４の両側
に接着層３で第１図の２層同時共押し出しフィルム層8a
を両表面の層が異なるように積層した包装材料である。
ヒートシール性に優れており、カーリングもほとんど発
生しない包装材料である。
本発明の写真感光材料用包装材料は感光物質の包装用に
も好適である。写真感光材料とはハロゲン化銀写真感光
材料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現像型写
真感光材料、拡散転写型写真感光材料などであり感光物
質とは光により変色したり、硬化劣化したりするすべて
の物質を含む。
具体的に例示すれば、チョコレート、マーガリン、ミ
ソ、ワイン、ビール等の食料品、医薬品、紫外線硬化フ
ィルム、紫外線硬化樹脂、染料、その他の化学物質例え
ば現像液、染色用媒染液などが挙げられる。特にわずか
なガスや光や湿度により品質が破壊される写真感光材料
の防湿遮光二重袋用包装材料やエッジのシャープな4kg
以上のロールフィルム用包装材料等として最適である。
本発明の写真感光材料用包装材料は上記の写真感光材料
や感光物質に適用する場合、１重平袋、２重平袋、角底
袋、自立袋、１重ガゼット袋、２重ガゼット袋、フィル
ムシート、防湿箱の内貼り、リーダー紙等公知のあらゆ
る形態が可能である。
ここで２重袋とは少くとも外紙と内紙を含めばよくこの
間に他の中間紙を入れた多重袋として用いることが出来
るのは言うまでもない。製袋する方法は使用する積層フ
ィルムの性質に応じて熱板接着法、インパルス接着法、
溶断接着法、超音波接着法、高周波接着法など、従来公
知のプラスチックフィルムの接着法による。なお、また
適宜のノリを用いる接着法、感圧・感熱接着法による接
着法などを使用して製袋することも可能である。
また、２重袋とする場合は、本発明の写真感光材料用包
装材料を用いた内紙と、この内紙とヒートシール可能な
厚さ10〜120μｍの熱可塑性樹脂製フィルム層等を積層
した積層フィルムを用いた外紙とで形成し、JIS Z 0208
試験法による透湿度が10g/m2・24h以下（40℃,90％RH）
であるようにすることが好ましい。
〔作用〕
本発明のHDPE樹脂フィルム層とL-LDPE樹脂フィルム層よ
り構成された２層共押し出しフィルム層よりなる包装材
料は特殊な樹脂組成で形成されているので、そのフィル
ム成形性をよくするとともに、肌荒れの発生を防止し、
ヤング率が大きいにもかかわらず破断までの伸びも大き
く、エッジのシャープなロール状及びシート状の写真感
光材料を包装・輸送しても破損が発生しない。抗張力、
引裂き強度、防湿性、衝撃穴あけ強度、ヒートシール強
度、耐摩耗性の優れた、２層共押し出しフィルム層だけ
で用いても、写真感光材料用包装材料として必要な特性
をすべて満足する安価で優れた包装材料である。
〔実施例〕
以下本発明の好ましい実施例とその効果について説明す
る。
（本発明品Ｉ〜IV） 第１図の実施態様に相当する。L-LDPE樹脂フィルム層1a
は、エチレンと４−メチルペンテン−１を共重合させた
MI2.1g/10分、密度0.920g/cm3の三井石油化学製L-LDPE
樹脂（商品名ウルトゼックス2021L）92.45重量％、ファ
ーネスカーボンブラック３重量％、滑剤としてライオン
アクゾ社製のオレイン酸アミド（商品名アーモスリップ
CP）0.05重量％、LDPE樹脂4,5重量％よりなる。厚さは
表Ｉに示す通りである。HDPE樹脂フィルム層2aは、MI0.
4g/10分、密度0.964g/cm3の三井石油化学製HDPE樹脂
（商品名ハイゼックス5300S）97重量％とファーネスカ
ーボンブラック３重量％よりなる。厚さは表Ｉに示す通
りである。これらのフィルム層をインフレーションフィ
ルム成形法で同時２層共押し出しした包装材料で、厚さ
は表Ｉに示す通りである。
（本発明品Ｖ） 第１図の実施態様に相当する。ファーネスカーボンブラ
ックを含む厚さ35μｍのHDPE樹脂フィルム層2aは、本発
明品Ｉと同一樹脂組成である。ファーネスカーボンブラ
ック３重量％を含む厚さ35μｍのL-LDPE樹脂フィルム層
1aはエチレンと４−メチルペンテン−１を共重合させた
MI2.1g/10分、密度0.935g/cm3の三井石油化学製L-LDPE
樹脂（商品名ウルトゼックス3520L）92.45重量％を用い
た以外は本発明品Ｉと同一組成である。そしてトータル
厚さが70μｍで、インフレーションフィルム成形法によ
る同時２層共押し出しフィルム層よりなる包装材料であ
る。
（本発明品VI） 第１図の実施態様に相当する。ファーネスカーボンブラ
ックを含む厚さ35μｍのHDPE樹脂フィルム層2aは、HDPE
樹脂をMIが1.1g/10分、密度が0.954g/cm3のハイゼック
ス3300Fに代えた以外は本発明品Ｉと同一組成を用い
た。ファーネスカーボンブラックを含む厚さ35μｍのＬ
−LDPE樹脂フィルム層1aは本発明品Ｖと同一樹脂組成で
ある。そしてトータル厚さが70μｍで、インフレーショ
ンフィルム成形法による同時２層共押し出しフィルム層
よりなる包装材料である。
（本発明品VII） 第１図の実施態様に相当する。ファーネスカーボンブラ
ックを含む厚さ35μｍのHDPE樹脂フィルム層は、本発明
層VIと同一樹脂組成である。ファーネスカーボンブラッ
クを含む厚さ35μｍのL-LDPE樹脂フィルム層は本発明品
Ｉと同一樹脂組成である。そしてトータル厚さが70μｍ
で、インフレーションフィルム成形法による同時２層共
押し出しフィルム層よりなる包装材料である。
（本発明品VIII） 第４図の実施態様に相当する。インフレーションフィル
ム成形法による２つの２層同時共押し出しフィルム層8a
は、厚さを50μｍとした以外は本発明品Ｉと同一であ
る。接着層３として厚さ15μｍのLDPE樹脂層を用い、こ
の接着層３で２層同時共押し出しフィルム層8aを上下対
称に積層したトータル厚さ115μｍの包装材料である。
（本発明品IX） 第７図の実施態様に相当する。L-LDPE樹脂フィルム層1a
およびHDPE樹脂フィルム層2aは、厚さが相異する以外は
本発明品Ｉと同一である。フレキシブルシート層は、坪
量35g/m2の晒クラフト紙を、接着層３として厚さ15μｍ
のLDPE樹脂層を用いた。
（本発明品Ｘ） 第８図の実施例に相当する。L-LDPE樹脂フィルム層1a及
びHDPE樹脂フィルム層2aは、厚さが相異する以外は本発
明品Ｉと同一である。フレキシブルシート層は、坪量35
g/m2の晒クラフト紙を、接着層３として厚さ15μｍのLD
PE樹脂層を用いた。
（従来品Ｉ） 第10図の実施態様に相当する。オレイルファーネスカー
ボンブラックを３重量％含む厚さ90μｍのLDPE樹脂遮光
フィルム層5aの単一フィルム層からなる包装材料であ
る。
（従来品II） 第13図の実施態様に相当する。Ｌ−LDPE樹脂フィルム層
1aは本発明品Ｉと同一である。
（従来品III） 第11図の実施態様に相当する。カーボンブラックを３重
量％と滑剤としてオレイン酸アミドを0.05重量％添加し
た厚さ70μｍのLDPE樹脂遮光フィルム層５を、厚さ15μ
ｍのLDPE樹脂エクストルージョン接着層３を介して厚さ
７μｍのアルミニウムの金属箔層６を積層しさらに厚さ
15μｍのLDPE樹脂エクストルージョン接着層３を介して
フレキシブルシート層４である坪量35g/m2の晒クラフト
紙を積層した５層構成の包装材料である。
（従来品IV） 第12図の実施態様に相当する。従来品IIIと同一樹脂組
成の厚さ50μｍのLDPE樹脂遮光フィルム層5aに厚さ15μ
ｍのLDPE樹脂エクストルージョン接着層３を介して厚さ
７μｍのアルミニウム箔６を積層しアルミニウム箔６に
厚さ15μｍのLDPEエクストルージョン接着層３を介して
フレキシブルシート層４としての坪量35g/m2の晒クラフ
ト紙を積層し、晒クラフト紙側にさらに厚さ15μｍのLD
PE樹脂エクストルージョン接着層３を介して厚さ50μｍ
のLDPE樹脂フィルム層5aを積層した７層構成の包装材料
である。
（従来品Ｖ） 第14図の実施態様に相当する。２つのL-LDPE樹脂フィル
ム層1aは厚さが50μｍの本発明品Ｉと同一樹脂組成であ
り、厚さ1mmの発泡ポリエチレンシート層９の両面に厚
さ15μｍのLDPE樹脂エクストルージョン接着層を介して
積層した包装材料である。
以上の実施例は本発明の写真感光材料用包装材料として
好ましい実施態様の代表例を示したものであるが、本発
明は以上に限定されるものでなく、他の公知の素材やフ
レキシブルシート層との組合せが可能である。
以上本発明品Ｉ〜Ｘ、従来品Ｉ〜Ｖの層構成、使用材
料、各層の厚さ、特性を比較した結果を表Ｉ及び表IIに
示す。
実施例中のLDPE樹脂エクストルージョン接着層３として
は三井ポリケミカル社製ミラソン14（MI5.1g/10分、密
度0.919g/cm3）カーボンブラックとしては三菱化成社製
オイルファーネスブラック44B（平均粒子径21mμ、pH7.
7）をそしてLDPE樹脂フィルム層としては日本ユニカー
製DFD-0111（MI2.4g/10分、密度0.923g・cm3）をそれぞ
れ使用した。
【図面の簡単な説明】
第１図〜第９図はいずれも本発明品の実施例である包装
材料の部分断面図であり、第10〜第14図は従来品の包装
材料の部分断面図である。 1,1a……L-LDPE樹脂フィルム層、2,2a……HDPE樹脂フィ
ルム層、3,3a……接着層、4,4a……フレキシブルシート
層、5a……LDPE樹脂遮光フィルム層、６……金属箔層、
8a……２層共押し出しフィルム層、９……発泡シート
層、ａ……遮光物質を含むことを意味する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】平均粒子径が200mμ以下の遮光性物質を0.
    5〜50g/m2含む厚さ30〜150μｍの２層共押出しフィルム
    であって、フィルム厚さの30〜70％がメルトインデック
    ス0.1〜10g/10分で、密度0.870〜0.939g/cm3の直鎖状低
    密度ポリエチレン樹脂フィルム層よりなり、フィルム厚
    さの残り70〜30％がメルトインデックス0.1〜5.0g/10分
    で、密度0.950〜0.970g/cm3の高密度ポリエチレン樹脂
    フィルム層よりなる、タテ及びヨコの抗張力がそれぞれ
    271g/cm2以上、タテヤング率が51kg/mm2以上の二層共押
    出しフィルム層を具備していることを特徴とする写真感
    光材料用包装材料
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