JPH09169052A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた熱寸法安定性と、特に磁気記録媒体用に
おいて、優れた熱寸法安定性、スキュー特性を有するポ
リエステルフィルムを提供する。 【解決手段】長手方向の弾性率Ｅ（ＧＰａ）と、温度８
０℃の条件下に３０分間保持したときの長手方向の熱収
縮率Ｓ（％）が下式を満たし、かつ、フィルム全体の固
有粘度が０．８０（ｄｌ／ｇ）以下である二軸配向ポリ
エステルフィルムとする。 ０．０５ＥーＳ≧０．０７ ・・・（１） Ｅ≧４．０ ・・・（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、優れた機械的
特性、熱的特性、電気的特性、表面特性、光学特性、ま
た、耐熱性、耐薬品性などの性質を利用して、磁気記録
媒体用、コンデンサー用、包装用など種々の用途に幅広
く用いられている。

【０００３】一方、これらの用途製品の高品質化、コン
パクト化などのニーズにしたがい、ポリエステルフィル
ムに対する要求特性もますます厳しくなってきている。
上記の各用途の中でも、特に、磁気記録媒体用途では、
高品質化とともに、長時間記録化、コンパクト化にとも
なうベースフィルムの薄膜化のために、さらなる高弾性
率化、高強度化が望まれ、また、記録の高密度化ととも
に、さらなる熱寸法安定性が望まれている。

【０００４】従来のポリエステルフィルムは温度ととも
に収縮する性質がある。ポリエステルフィルムの熱収縮
率を小さくする手段として、高温で熱処理を施すこと
や、延伸後に弛緩処理を施すことや、フィルムをロール
状に巻き取った状態で１１０℃〜１３０℃の雰囲気中に
６時間以上放置する処理方法（例えば、特開昭６０ー１
０３５１７号公報）や、フィルムを比較的ゆるく巻きそ
のまま加熱炉中で熱処理する方法（例えば、特開昭５８
ー９８２１９号公報）などが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の技術により製造したポリエステルフィルム
には、例えば、次のような問題がある。

【０００６】高温において熱処理を施したり、延伸後に
弛緩処理を施したりすると、それにともなって弾性率な
どの機械的特性が低下する。フィルムをロール状に巻き
取った状態で１１０〜１３０℃の雰囲気中に６時間以上
放置する処理方法は、ロール表層部とロール芯部に処理
ムラが生じ、しかもフィルムにしわや巻硬度ムラ、平面
性悪化などが発生し、その結果、ロール状フィルムの外
観が悪化するばかりでなく、加熱処理時間が長く、生産
性がよくない。また、フィルムを比較的ゆるく巻いて熱
処理する方法は、広幅で長尺のフィルムをゆるく巻くこ
とが困難であり、また、フィルム間に空気層が存在する
ために、各フィルム間の熱伝導が遅く、ロール状フィル
ム全体の昇温に時間がかかる。

【０００７】本発明の目的は、弾性率などの機械的特性
を低下させることなく、また、処理時間に長時間を要し
たり、特別な設備を設置したりすることなく、熱寸法安
定性や機械的特性に優れた二軸配向ポリエステルフィル
ムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
二軸配向ポリエステルフィルムは、長手方向の弾性率Ｅ
（ＧＰａ）と、温度８０℃の条件下に３０分間保持した
ときの長手方向の熱収縮率Ｓ（％）が下式を満たし、か
つ、フィルム全体の固有粘度が０．８０（ｄｌ／ｇ）以
下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
ム。

【０００９】０．０５ＥーＳ≧０．０７ Ｅ≧４．０

【００１０】

【発明の実施の形態】すなわち、本発明の二軸配向ポリ
エステルフィルムにおいては、長手方向の弾性率Ｅ（Ｇ
Ｐａ）と、温度８０℃の条件下に３０分間保持したとき
の長手方向の熱収縮率Ｓ（％）の関係式０．０５ＥーＳ
が０．０７以上、好ましくは０．１２以上、より好まし
くは０．１５以上にすると、弾性率をそれほど低下させ
ずに、熱寸法安定性を向上させることができる。

【００１１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、温度８０℃の条件下に３０分間保持したときの長手
方向の熱収縮率が０．２％以下であることが好ましく、
より好ましくは０．１５％以下、さらに好ましくは０．
０８％以下であるが、特に限定されない。熱収縮率が
０．２％より大きいと、例えば、磁気記録媒体用に用い
る場合、映像信号は斜めのトラックとしてテープ上に記
録されるが、何らかの原因でテープが走行方向に伸縮
（寸法変化）することにより、テープ上に記録されたト
ラックの長さが変化する。そのため、信号の周波数が変
化したり、再生時のトラッキングミスが発生し、画面に
歪みが発生するスキューといわれる現象が起こる。ま
た、ポリエステルフィルムの加工工程、例えば、磁気記
録媒体用における磁性層塗布工程やキュアリング工程な
どにおいて熱収縮が大きいと、しわや平面性不良などが
起こるので好ましくない。

【００１２】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、長手方向の弾性率が４ＧＰａ以上であることが必要
であり、好ましくは６ＧＰａ以上、さらに好ましくは８
ＧＰａ以上である。また、幅方向の弾性率は４ＧＰａ以
上であることが好ましく、より好ましくは６ＧＰａ以
上、さらに好ましくは８ＧＰａ以上であるが、特に限定
されない。例えば、磁気記録媒体用に用いる場合、ベー
スフィルムの弾性率が不足すると、走行時の磁気ヘッド
やガイドピンから受ける張力のため、磁気テープに伸び
が生じ、電磁変換特性（出力特性）に悪影響を与える。
長時間記録用磁気テープではベースフィルム薄膜化のた
め、少なくとも一方向の弾性率を向上させる必要があ
る。

【００１３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、フィルム全体の固有粘度が０．８０（ｄｌ／ｇ）以
下、好ましくは０．６０（ｄｌ／ｇ）以下、より好まし
くは０．５５（ｄｌ／ｇ）以下、さらに好ましくは０．
５０（ｄｌ／ｇ）以下である。固有粘度が０．８０（ｄ
ｌ／ｇ）より大きいと、十分な弾性率などの機械的特性
を保ちながら、熱寸法安定性を向上させるのは困難であ
る。一方、固有粘度は０．４０（ｄｌ／ｇ）より小さい
と、溶融粘度が小さすぎるために、安定して押し出して
製膜することが困難であるので、固有粘度は０．４０
（ｄｌ／ｇ）以上であることが好ましいが、特に限定さ
れない。

【００１４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルの種類は特に限定されないが、エ
チレンテレフタレート、エチレンα, βービス（２ーク
ロルフェノキシ）エタンー４, ４’ージカルボキシレー
ト、エチレン２, ６ーナフタレート単位から選ばれた少
なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に、
特に好ましい。中でも、エチレンテレフタレートを主要
構成成分とするポリエステルの場合が、特に好ましい。
なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上のポリマ
を混合してもよいし、共重合ポリマを用いてもよい。ま
た、本発明を阻害しない範囲内で、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、
脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤などが通常添
加される程度添加されてもよい。

【００１５】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、少なくとも３層以上の積層構
造であることが好ましい。単層であると、例えば磁気記
録媒体用として用いる場合、粒子を添加させると表面の
突起がそろわず、出力特性や走行性が悪化する場合があ
る。３層以上であればよいが、３層の場合に本発明の効
果がより一層良好となり好ましい。また、積層構造の場
合、少なくとも１層の主成分がポリエステルであればよ
く、他の層は特に限定されないが、ポリエステルが好ま
しく例示され、そのポリエステルとしては、特に限定さ
れないが、エチレンテレフタレート、エチレンα, βー
ビス（２ークロルフェノキシ）エタンー４, ４’ージカ
ルボキシレート、エチレン２, ６ーナフタレート単位か
ら選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分と
する場合に、特に好ましい。

【００１６】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
少なくとも３層構造以上の積層構造である少なくとも片
面の最外層には、特に限定されないが、粒子を含有し、
該粒子の平均粒径ｄ（ｎｍ）と最外層の層厚さｔ（ｎ
ｍ）の関係が０．１≦ｔ／ｄ≦１０となるのが好まし
い。例えば、磁気記録媒体用として用いる場合、ｔ／ｄ
が０．１より小さいと出力特性が悪化し、ｔ／ｄが１０
より大きいとテープの走行性が悪化する。粒子の種類と
しては、無機粒子、有機粒子のいずれでもよい。有機粒
子としては、特に限定されないが、出力特性の点から架
橋型有機粒子、特にポリジビニルベンゼン粒子が好まし
い。ポリジビニルベンゼン粒子とは、架橋成分として、
ジビニルベンゼンを主体とするものをいう。中でも、ジ
ビニルベンゼンが粒子成分の５１％以上、好ましくは６
０％以上、さらに好ましくは７５％以上であるものが好
ましい。他の成分としては、特に限定されないが、例え
ば、エチルビニルベンゼン、ジエチルベンゼンなどの架
橋しない成分が挙げられる。また、シリコーン粒子も好
ましく例示される。シリコーン粒子とは、２次元的に架
橋されたオルガノポリシロキサンを主たる成分とするも
のが好ましい。その他の粒子として、アルミナ、ジルコ
ニア、シリカ、酸化チタンなどの凝集粒子、または、炭
酸カルシウム、コロイダルシリカ、酸化チタンなどの単
分散粒子もポリマ中での適切な粒子分散により用いるこ
とも可能である。これらの粒子を複数併用して用いても
よい。

【００１７】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
少なくとも３層構造以上の積層構造である中間層（最外
層以外の層）には、特に限定されないが、粒子を含有し
てもよい。粒子の種類としては、無機粒子、有機粒子の
いずれでもよい。

【００１８】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
一つの好ましい形態（形態１）は、少なくとも３層構造
以上の積層構造であって、中間層の固有粘度が、特に限
定されないが、０．５５（ｄｌ／ｇ）以下とすることで
ある。この場合、中間層の固有粘度を、さらに０．５０
（ｄｌ／ｇ）以下とすると、本発明の効果をより一層高
めるので好ましい。一方、固有粘度は０．４０（ｄｌ／
ｇ）より小さいと、溶融粘度が小さすぎるために、安定
して押し出して製膜することが困難であるので、固有粘
度は０．４０（ｄｌ／ｇ）以上であることが好ましい
が、特に限定されない。

【００１９】この中間層の固有粘度を低くすると、フィ
ルム全体の引き裂き抵抗が小さくなる傾向がある。この
引き裂き抵抗が小さくなると、フィルムを裁断する際に
裁断面に接したフィルム表面が盛り上がるいわゆる“ハ
イエッジ”が起こりにくくなるなどの利点がある。この
ような利点を最大限に引き出すための好ましい形態は、
前記３層構造以上の積層構造において、最外層の厚みを
フィルム全厚の２０％以下、好ましくは１０％以下とす
ることである。さらにこのとき少なくとも片面側の最外
層の固有粘度を、０．５５（ｄｌ／ｇ）以上としておく
と、最外層の耐摩耗性が高いレベルとなるので、高速ダ
ビングなどに用いられるビデオテープのベースフィルム
などの用途に好適となるので好ましいが、フィルム全体
の固有粘度が０．８０（ｄｌ／ｇ）を越えると、そのハ
イエッジ防止などの効果がなくなるので、好ましくな
い。

【００２０】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
もう一つの好ましい形態（形態２）は、少なくとも３層
構造以上の積層構造であって、中間層の固有粘度が、
０．５５（ｄｌ／ｇ）以下、さらに好ましくは０．５０
（ｄｌ／ｇ）以下とし、この中間層の厚みを全体の２０
％以下とすることである。この場合にも、少なくとも片
面側の最外層の固有粘度を、０．５５（ｄｌ／ｇ）以上
としておくと、最外層の耐摩耗性が高いレベルとなるの
で、高速ダビングなどに用いられるビデオテープのベー
スフィルムなどの用途に好適となるので好ましい。本発
明のフィルムが優れた寸法安定性を示すのは、固有粘度
の低い（好ましくは０．５５（ｄｌ／ｇ）以下、さらに
好ましくは０．５０（ｄｌ／ｇ）以下）のフィルムが熱
収縮率が低いことに大きく依存している。従って、固有
粘度の低い中間層の厚みの全厚みに対する割合は高けれ
ば高いほど良いように思われるが、低温１００℃以下の
比較的低温における熱収縮率を低減する目的のために
は、固有粘度の低い中間層の厚みの全厚みに対する割合
を思いの外小さくできることが、鋭意検討の結果判明し
た。この理由としては、固有粘度の低い中間層はもとも
と熱収縮率が小さく、その収縮率に達してしまうと熱収
縮応力はゼロとなり、さらに収縮しようとする力に対し
ては、圧縮応力を生じる。これに対して外層の固有粘度
の高い層は、固有粘度の低い中間層に比べて、熱収縮率
が大きい。ところが、二軸配向ポリエステルは１００℃
以下の低温においては熱収縮応力が非常に小さく、外層
が収縮しようとする力に対して中間層の圧縮応力で十分
対抗しうる。この限りにおいて中間層の厚みは特に限定
されないが、全厚の１％が外層の収縮応力に対抗しうる
下限である。

【００２１】この形態２のフィルムの寸法安定性の発現
機構を考えたとき、さらに別の有効な形態（形態３）を
提案できる。即ち、少なくとも３層構造以上の積層構造
であって、少なくとも片面側の最外層部分の固有粘度
が、０．５５（ｄｌ／ｇ）以下、さらに好ましくは０．
５０（ｄｌ／ｇ）以下とし、この中間層の厚みを全体の
２０％以下とすることである。この場合の中間層の固有
粘度は、０．５５（ｄｌ／ｇ）より大きいことが望まし
いが、フィルム全体の固有粘度は０．８０（ｄｌ／ｇ）
を越えてはならない。この形態３のような構造では、固
有粘度の低い層が表面に出るので、前述したような、高
速ダビングなどに用いられる安価なビデオテープのベー
スフィルムなどには適さない。しかし、中間層に固有粘
度の高い層が存在することにより、高級メタルテープ用
のベースフィルムなど延伸によって超強力化を行うよう
な場合、極めて安定に製膜することが可能となる。ま
た、形態２に比べて積層厚みと積層部に含有される粒子
の粒径との比率（ｔ／ｄ）を小さくすることができるの
で、より高い電磁変換特性（出力特性）を要求される場
合にはこの形態３が有効である。

【００２２】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
フィルム厚みは特に限定されないが、例えば、長時間記
録用磁気テープ用としては、通常１〜３０μｍ、好まし
くは３〜２０μｍ、さらに好ましくは４〜１０μｍのも
のが用いられる。

【００２３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
用途は、特に限定されないが、熱寸法安定性が優れてい
ることから、デジタル磁気記録テープや、コンピュータ
用などのデータストレージ用などの磁気記録媒体用や、
コンデンサ用や、包装用などに用いられる。

【００２４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
製造方法について説明するが、これに限定されるもので
はない。まず、フィルムを構成するポリエステルに粒子
を含有させる方法としては、ジオール成分であるエチレ
ングリコールに粒子を所定割合にてスラリーの形で分散
させ、このエチレングリコールを所定のジカルボン酸成
分と重合させる方法が好ましい。粒子を添加する際に
は、例えば、粒子を合成時に得られる水ゾルやアルコー
ルゾルを一旦乾燥させることなく添加すると粒子の分散
性がよく、出力特性を良好とすることができる。また、
粒子の水スラリーを直接所定のポリエステルペレットと
混合し、ベント式２軸混練押出機を用いて、ポリエステ
ルに練り込む方法も有効である。粒子の含有量、個数を
調節する方法としては、上記方法で高濃度の粒子のマス
タを作っておき、それを製膜時に粒子に実質的に含有し
ないポリエステルで希釈して粒子の含有量を調節する方
法が有効である。

【００２５】次に、上記の方法によって得られたポリエ
ステルのペレットを所定の割合で混合し、乾燥した後、
公知の溶融押出機に供給し、スリット状のダイからシー
ト状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化させ
て未延伸フィルムを作る。また、少なくとも３層以上の
積層フィルムの場合は、２または３台以上の押出機、３
層のマニホールドまたは合流ブロックを用いて、溶融状
態のポリエステルを各最外層を構成するフィルム層、中
間層を構成するフィルム層に積層し、口金から３層以上
のシートを押出し、キャスティングロール上で冷却して
未延伸フィルムを作る。この場合、ポリマ流路にスタテ
ィックミキサー、ギアポンプを設置する方法は有効であ
る。

【００２６】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法
を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦延
伸倍率を３．０〜６．５倍で行う方法は特に好ましい。
長手方向の延伸温度はポリエステルの種類によって異な
り一概には言えないが、通常、その１段階目を５０〜１
５０℃、好ましくは８０〜１２０℃とし、２段階目以降
はそれより高くすることが有効である。長手方向延伸速
度は５０００〜５００００％／分の範囲で行うのが好ま
しい。幅方向の延伸方法としては、例えば、ステンタを
用いる方法が一般的である。幅方向の延伸倍率は３．０
〜７．０倍、延伸速度は１０００〜２００００％／分、
温度は８０〜１６０℃の範囲で行うのが好ましい。さら
に必要に応じて、再縦延伸、再横延伸を行う。その場合
の延伸条件としては、長手方向の延伸は、温度９０〜１
８０℃、延伸倍率１．１〜２．０倍、幅方向の延伸方法
としてはステンタを用いる方法が好ましく、温度９０〜
１８０℃、延伸倍率１．１〜２．０倍で行うのが好まし
い。

【００２７】次にこの延伸フィルムを熱処理する。この
場合の熱処理温度は、ポリエステルの種類によって異な
り一概には言えないが、１７０℃〜２２０℃、好ましく
は１８０〜２００℃で、時間は０．２〜３０秒の範囲で
行うのが好ましい。

【００２８】[ 物性の測定方法ならびに効果の評価方
法]本発明の特性値の測定方法ならびに効果の評価方法
は次の通りである。

【００２９】（１）弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７１２７に規定された方法にしたがって、
東洋測器製の引張試験機を用いて、２５℃、６５％ＲＨ
にて測定した。サンプルは測定方向に幅１０ｍｍ、長さ
２００ｍｍの短冊状に切り出し、初期引張チャック間距
離は１００ｍｍとし、引張速度は３００ｍｍ／分とし
た。

【００３０】（２）熱収縮率 ＪＩＳ Ｃ−２３１８に規定された方法にしたがって測
定した。ただし、オーブンの温度は８０℃、保持時間は
３０分とした。

【００３１】（３）固有粘度 [η] （単位 ｄｌ／ｇ） ｏークロルフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度か
ら下式から計算される値を用いる。すなわち、 ηｓｐ／Ｃ＝[ η] ＋Ｋ[ η] ² ・Ｃ ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）ー１、Ｃは溶
媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ
ｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とす
る）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド
粘度計を用いて測定した。

【００３２】（４）粒子の平均粒径 フィルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件は、ポリマは灰化され
るが粒子は極力損傷を受けない条件を選択する。その粒
子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像を
イメージアナライザーで処理する。ＳＥＭの倍率は約２
０００〜１００００倍、また、１回の測定での視野は１
辺が約１０〜５０μｍの範囲から選択する。観察箇所を
変えて、粒子数５０００個以上で、粒径とその体積分率
から、次式で体積平均径ｄを得る。

【００３３】ｄ＝Σｄ_i ・Ｎｖ_i ここで、ｄ_i は粒径、Ｎｖ_i はその体積分率である。粒
子が有機粒子などでプラズマ低温灰化処理法で大幅に損
傷を受ける場合には、以下の方法を用いてもよい。フィ
ルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、１万倍
以上の倍率で観察する。ＴＥＭの切片厚さは約１００ｎ
ｍとし、場所を変えて１００視野以上測定し、上記の式
から体積平均径ｄを求める。

【００３４】（５）フィルム積層の厚さ（最外層の厚
さ） 積層部に粒子が含有されている場合には、２次イオン質
量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層から深さ３００
０ｎｍの範囲のフィルム中の粒子のうち、最も高濃度の
粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元素の濃度比
（Ｍ⁺ ／Ｃ⁺ ）を粒子濃度とし、表面から深さ３０００
ｎｍまで厚さ方向の分析を行う。表層では表面という界
面のために粒子濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて
粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合で、積層部
に粒子が含有されている場合には、一旦極大値となった
粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線をもと
に表層粒子濃度が極大値の１／２となる深さ（この深さ
は極大値となる深さよりも深い）を求め、これを積層厚
さとした。条件は次の通りである。

【００３５】測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 独、ＡＴＯＭＩＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００ 測定条件 １次イオン種 ：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ｋＶ １次イオン電流 ：２００ｎＡ ラスター領域 ：４００μｍ□ 分析領域 ：ゲート３０％ 測定真空度 ：８．０×１０^ー7Ｐａ Ｅ−ＧＵＮ ：０．５ｋＶ−３．０Ａ なお、表層から深さ３０００ｎｍの範囲にもっとも多く
含有する粒子が有機高分子粒子の場合にはＳＩＭＳでは
測定が難しいので、表面からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデプスプロファイルを測定し積層厚さを求めても
よい。また、特に、粒子を含有していない場合には、電
子顕微鏡などによる断面観察でポリマの違いなどによる
コントラストの差から界面を認識し、積層厚さを求める
こともできる。さらには積層ポリマを剥離後、薄膜段差
測定機を用いて積層厚さを求めることもできる。

【００３６】（６）スキュー特性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、長さ
２５０ｍの長さをＶＴＲカセットに組み込み、ＶＴＲカ
セットテープとした。

【００３７】 （磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ² ／ｇ）：１００重量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体）：１０重量部 ・ニッポラン２３０４（日本ポリウレタン製ポリウレタンエラストマ）：１０重 量部 ・コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネート）：５重量部 ・レシチン：１重量部 ・メチルエチルケトン：７５重量部 ・メチルイソブチルケトン：７５重量部 ・トルエン：７５重量部 ・カーボンブラック：２重量部 ・ラウリン酸：１．５重量部 スキュー（テープ歪み）の評価は、白黒ＩＱ信号を記録
後、４５℃、８０％ＲＨの条件下で１００時間繰り返し
再生を行い、１００時間経過後のモニター上でのずれ量
を測定し、５（μｓｅｃ）以下のものを優、５（μｓｅ
ｃ）より大きく２０（μｓｅｃ）以下のものを良、２０
（μｓｅｃ）より大きいものを不良とした。

【００３８】（７）出力特性（Ｃ／Ｎ） 本発明のフィルムの表面に、下記組成の磁性塗料および
非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより重層塗
布（上層は磁性塗料で塗布厚０．１μm 、非磁性下層の
厚みは適宜変化させた）し、磁気配向させ、乾燥させ
る。次いで反対面に下記組成のバックコート層を公知の
手段で形成させた後、小型テストカレンダ−装置（スチ
−ル／スチール、５段）で、温度：８５℃、線圧：２０
０ｋｇ／ｃｍでカレンダ−処理した後、６０℃、４８時
間キュアリングする。上記テ−プ原反を８ｍｍ幅にスリ
ットし、パンケーキを作成した。次いで、このパンケー
キから長さ２００ｍ分を、カセットに組み込みカセット
テープとした。

【００３９】このテープに、市販のＨｉ８用ＶＴＲ（Ｓ
ＯＮＹ社製 ＥＶ−ＢＳ３０００）を用いて、７ＭＨｚ
±１ＭＨｚのＣ／Ｎの測定を行なった。測定にあたって
は、後に記載するする比較例１のフィルムを用いたカセ
ットテープの値を基準（０ｄＢ）として、この基準に対
する相対値を求めた。

【００４０】 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ：１００重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体： １０重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １. ５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 （非磁性下層塗料の組成） ・酸化チタン ：１００重量部 ・カーボンブラック ： １０重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体： １０重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ３０重量部 ・メチルイソブチルケトン ： ３０重量部 ・トルエン ： ３０重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック( 平均粒径20nm) ： ９５重量部 ・カーボンブラック( 平均粒径280nm) ： ５重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・酸化亜鉛 ： ０．３重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ： ２００重量部 ・メチルエチルケトン ： ３００重量部 ・トルエン ： １００重量部

【００４１】（８）引き裂き抵抗 軽荷重式引裂試験機( 東洋精機（株）) を用いて、ASTM-
D-1922に従って測定した。サンプルサイズは51×54mmで
13mmの切れ込みをフィルムの長手方向に入れ、残り51mm
を引き裂いた時の指示値を読みとった。

【００４２】この引き裂き抵抗は、長手方向の延伸を強
化するなどして配向を強めることにより、抵抗値が低く
なる。また同じ配向であれば、ポリマーの固有粘度が小
さくなると低くなる傾向がある。

【００４３】

【実施例】次に実施例に基づき、本発明の実施形態を説
明する。

【００４４】実施例１（表１） 含有させる粒子（コロイダルシリカ、粒子径０．４５μ
ｍ）をエチレングリコール中にて、５０μｍ径のガラス
ビーズをメディアとして分散させ、ガラスビーズを除去
した後テレフタル酸と重合し、ポリエチレンテレフタレ
ートのマスターペレットとした。重合時間を調整するこ
とによりポリマーの固有粘度を調整した。

【００４５】このマスターペレットを粒子を含有しない
ポリエチレンテレフタレートのペレットで所定割合にて
希釈し、それぞれ所定の粘度になるように調整して、１
８０℃で８時間減圧乾燥（４００Ｐａ）した後、押出機
に供給し、２８０℃で溶融した。このポリマを高精度フ
ィルターを用いて濾過した後、Ｔダイ口金から溶融シー
トを押出し、静電印加キャスト法を用いて、表面温度２
５℃のキャスティングドラムに巻きつけて、冷却固化
し、未延伸フィルムを作った。この時、口金スリット間
隙／未延伸フィルムの厚さの比を１０とした。押出機の
吐出量を調節し総厚さを調節した。

【００４６】この未延伸フィルムを温度９５℃にて長手
方向に３．４倍に延伸した。この延伸は３段階で行っ
た。この一軸延伸フィルムをステンタを用いて１００℃
で幅方向に４．５倍延伸した。このフィルムを定長下で
２００℃にて５秒間熱処理し、厚さ１５μｍのフィルム
を得た。このフィルムの固有粘度は０．５２（ｄｌ／
ｇ）であった。

【００４７】この二軸配向ポリエチレンテレフタレート
フィルムの特性は表１に示した通りであり、熱寸法安定
性、スキュー特性が良好であった。

【００４８】実施例２（表１） 最外層に含有させる粒子（コロイダルシリカ、粒子径
０．４５μｍ）をエチレングリコール中にて、５０μｍ
径のガラスビーズをメディアとして分散させ、ガラスビ
ーズを除去した後テレフタル酸と重合し、ポリエチレン
テレフタレートのマスターペレットとした。

【００４９】このマスターペレットを粒子を含有しない
ポリエチレンテレフタレートのペレットで所定割合にて
希釈し、それぞれ所定の粘度になるように調整して、１
８０℃で８時間減圧乾燥（４００Ｐａ）した後、押出機
１に供給し、また、押出機２には粒子を含有しないポリ
エチレンテレフタレートを供給し、それぞれ２８０℃で
溶融した。このポリマを高精度フィルターを用いて濾過
した後、矩形積層部を備えた３層合流ブロックにて積層
し、Ｔダイ口金から溶融シートを押出し、静電印加キャ
スト法を用いて、表面温度２５℃のキャスティングドラ
ムに巻きつけて、冷却固化し、未延伸フィルムを作っ
た。この時、口金スリット間隙／未延伸フィルムの厚さ
の比を１０とした。押出機の吐出量を調節し総厚さ、お
よび積層部の厚さを調節した。

【００５０】この未延伸フィルムを温度９５℃にて長手
方向に３．４倍に延伸した。この延伸は３段階で行っ
た。この一軸延伸フィルムをステンタを用いて１００℃
で幅方向に４．５倍延伸した。このフィルムを定長下で
２００℃にて５秒間熱処理し、厚さ１５μｍのフィルム
を得た。得られたフィルムの最外層部積層厚さｔは１μ
ｍで、最外層の積層厚さｔと含有粒子の平均粒径ｄとの
関係ｔ／ｄは１．５であった。また、このフィルムの最
外層部分の固有粘度は０．６１（ｄｌ／ｇ）、中間層部
分の固有粘度は、０．５５（ｄｌ／ｇ）であった。全体
としての固有粘度は０．５６（ｄｌ／ｇ）であった。

【００５１】この二軸配向ポリエチレンテレフタレート
フィルムの特性は表１に示した通りであり、熱寸法安定
性、スキュー特性が良好であった。

【００５２】実施例３〜９（表１） 実施例２と同様にして、最外層の積層厚さ、該積層厚さ
ｔと平均粒径ｄとの関係ｔ／ｄ、および各層の固有粘
度、全体としての固有粘度を変更した場合について、そ
れぞれ二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを
作成した。実施例７と実施例９においては、幅方向の延
伸後の熱処理温度を１５０℃とし、熱処理後さらに延伸
ロール温度１４０℃、延伸倍率１．４で縦延伸を行い、
長手方向の剛性を高めたサンプルを作成した。最外層の
積層厚さ、該積層厚さｔと平均粒径ｄとの関係ｔ／ｄ、
および各層の固有粘度、全体としての固有粘度が、本発
明の関係を満たす場合には、いずれも優れた熱寸法安定
性、スキュー特性が得られた。

【００５３】比較例１（表１） 実施例１と同様にして、固有粘度を変更した場合につい
て、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを作
成した。固有粘度が本発明の関係を満たさなかった場合
には、熱寸法安定性、スキュー特性を満足することがで
きなかった。

【００５４】比較例２〜５（表１） 実施例２と同様にして、最外層の積層厚さ、該積層厚さ
ｔと平均粒径ｄとの関係ｔ／ｄ、および各層の固有粘
度、全体としての固有粘度を変更した場合について、そ
れぞれ二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを
作成した。各層の固有粘度、全体としての固有粘度が、
本発明の関係を満たさなかった場合には、熱寸法安定
性、スキュー特性を満足することができなかった。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、熱収縮率と弾性率の関係や、フィルム全体の固有粘
度の範囲を示したので、優れた熱寸法安定性と、特に磁
気記録媒体用において、優れた熱寸法安定性、スキュー
特性を有するポリエステルフィルムを提供することがで
きた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 (72)発明者 東大路 卓司 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 (72)発明者 阿部 晃一 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 長手方向の弾性率Ｅ（ＧＰａ）と、温度
   ８０℃の条件下に３０分間保持したときの長手方向の熱
   収縮率Ｓ（％）が下式を満たし、かつ、フィルム全体の
   固有粘度が０．８０（ｄｌ／ｇ）以下であることを特徴
   とする二軸配向ポリエステルフィルム。 ０．０５ＥーＳ≧０．０７・・・・・（１） Ｅ≧４．０ ・・・・・（２）
2. 【請求項２】 長手方向の弾性率Ｅ（ＧＰａ）と、温度
   ８０℃の条件下に３０分間保持したときの長手方向の熱
   収縮率Ｓ（％）が下式を満たし、かつ、フィルム全体の
   固有粘度が０．５５（ｄｌ／ｇ）以下であることを特徴
   とする二軸配向ポリエステルフィルム。 ０．０５ＥーＳ≧０．１２・・・・・（１） Ｅ≧４．０ ・・・・・（２）
3. 【請求項３】 長手方向の弾性率Ｅ（ＧＰａ）と、温度
   ８０℃の条件下に３０分間保持したときの長手方向の熱
   収縮率Ｓ（％）が下式を満たし、かつ、フィルム全体の
   固有粘度が０．５０（ｄｌ／ｇ）以下であることを特徴
   とする二軸配向ポリエステルフィルム。 ０．０５ＥーＳ≧０．１５・・・・・（１） Ｅ≧４．０ ・・・・・（２）
4. 【請求項４】 少なくとも３層以上の積層構造からな
   り、少なくとも片面側の最外層の厚みがフィルム全体の
   厚みの２０％以下であることを特徴とする請求項１ない
   し３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィル
   ム。
5. 【請求項５】 少なくとも片面側の最外層に粒子を含有
   し、該粒子の平均粒径ｄ（ｎｍ）と該最外層の層厚さｔ
   （ｎｍ）の関係が下式を満たすことを特徴とする請求項
   ４に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 ０．１≦ｔ／ｄ≦１０
6. 【請求項６】 中間層部分に粒子を含有することを特徴
   とする請求項４または５に記載の二軸配向ポリエステル
   フィルム。
7. 【請求項７】 中間層部分の固有粘度が０．５５（ｄｌ
   ／ｇ）以下であることを特徴とする請求項４ないし６の
   いずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 少なくとも３層以上の積層構造からな
   り、少なくとも１層の中間層部分の固有粘度が０．５５
   （ｄｌ／ｇ）以下であり、かつ中間層の厚みがフィルム
   全体の２０％以下であることを特徴とする請求項１ない
   し３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィル
   ム。
9. 【請求項９】 中間層部分の固有粘度が０．５０（ｄｌ
   ／ｇ）以下であることを特徴とする請求項８に記載の二
   軸配向ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 少なくとも３層以上の積層構造からな
    り、少なくとも片面側の最外層部分の固有粘度が０．５
    ５（ｄｌ／ｇ）以下であることを特徴とする請求項１な
    いし３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィル
    ム。
11. 【請求項１１】 該最外層部分の固有粘度が０．５０
    （ｄｌ／ｇ）以下であることを特徴とする請求項１０に
    記載の二軸配向ポリエステルフィルム。