JPH09169669A - シクロヘキセンの分離方法 - Google Patents
シクロヘキセンの分離方法Info
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- JPH09169669A JPH09169669A JP27485396A JP27485396A JPH09169669A JP H09169669 A JPH09169669 A JP H09169669A JP 27485396 A JP27485396 A JP 27485396A JP 27485396 A JP27485396 A JP 27485396A JP H09169669 A JPH09169669 A JP H09169669A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又はベン
ゼンの少なくとも１種を含む混合物から、効率よく高純
度のシクロヘキセンを得る。 【解決手段】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又は
ベンゼンの少なくとも１種とを含む混合物から蒸留によ
ってシクロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセンの
分離方法において、抽出蒸留の抽剤としてＮ−メチル−
２−ピロリドンと水との混合液を用いることを特徴とす
るシクロヘキセンの分離方法。
ゼンの少なくとも１種を含む混合物から、効率よく高純
度のシクロヘキセンを得る。 【解決手段】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又は
ベンゼンの少なくとも１種とを含む混合物から蒸留によ
ってシクロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセンの
分離方法において、抽出蒸留の抽剤としてＮ−メチル−
２−ピロリドンと水との混合液を用いることを特徴とす
るシクロヘキセンの分離方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シクロヘキセン
と、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含
む混合物からシクロヘキセンを分離する方法に関する。
と、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含
む混合物からシクロヘキセンを分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ベンゼンの部分水素化反応により
得られるシクロヘキセンを水和してシクロヘキサノ−ル
を製造する方法が注目されている。ベンゼンの部分水素
化反応は通常ルテニウム触媒と水の存在下で行われ、通
常、シクロヘキセン、未反応のベンゼン及び副生するシ
クロヘキサンを含む反応混合物が得られる（特公平３−
５３７０、特公平２−１９０９８、特開平４−０７４１
４１など）。上記ベンゼンの部分水素化反応混合物より
純度の高いシクロヘキセンを取得するのためには、該混
合物からのシクロヘキセンの分離方法が問題となる。し
かしながら、シクロヘキセン、ベンゼン及びシクロヘキ
サンの３成分の沸点は極めて近接しているため通常の蒸
留によって分離することは困難である。
得られるシクロヘキセンを水和してシクロヘキサノ−ル
を製造する方法が注目されている。ベンゼンの部分水素
化反応は通常ルテニウム触媒と水の存在下で行われ、通
常、シクロヘキセン、未反応のベンゼン及び副生するシ
クロヘキサンを含む反応混合物が得られる（特公平３−
５３７０、特公平２−１９０９８、特開平４−０７４１
４１など）。上記ベンゼンの部分水素化反応混合物より
純度の高いシクロヘキセンを取得するのためには、該混
合物からのシクロヘキセンの分離方法が問題となる。し
かしながら、シクロヘキセン、ベンゼン及びシクロヘキ
サンの３成分の沸点は極めて近接しているため通常の蒸
留によって分離することは困難である。
【０００３】このため、これらの混合物の分離方法とし
て、一般に抽出蒸留法が採用される。この抽出蒸留で
は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、アジポニトリル、スルホラン、マロン酸ジメチ
ル、コハク酸ジメチルなど各種の抽剤を用いた方法が提
案されている（特開昭５２−５７３３、特開昭５８−１
６４５７２４、特開昭５８−１６４５７２５、特開昭５
８−１７２３２３、特開昭６２−２９５３１１、特開平
４−４１４４１など）。また、抽出蒸留における抽出溶
媒の選定に当たっては、所謂γ0 アプローチが有力で
ある。このγ0 アプローチについては、「最新蒸留工
学」（平田光穂編、昭和４６年１月３０日、日刊工業新
聞社発行）などに述べられている。
て、一般に抽出蒸留法が採用される。この抽出蒸留で
は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、アジポニトリル、スルホラン、マロン酸ジメチ
ル、コハク酸ジメチルなど各種の抽剤を用いた方法が提
案されている（特開昭５２−５７３３、特開昭５８−１
６４５７２４、特開昭５８−１６４５７２５、特開昭５
８−１７２３２３、特開昭６２−２９５３１１、特開平
４−４１４４１など）。また、抽出蒸留における抽出溶
媒の選定に当たっては、所謂γ0 アプローチが有力で
ある。このγ0 アプローチについては、「最新蒸留工
学」（平田光穂編、昭和４６年１月３０日、日刊工業新
聞社発行）などに述べられている。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】従来の各種の抽剤を用
いた抽出蒸留において、その分離効率が必ずしも十分で
なかったり、高価な抽剤を使用する場合は経済的に不利
であったりする。また、前記の特開平４−４１４４１号
公報にあるように、抽剤の分解物が、蒸留装置の腐食を
もたらしたり、あるいはシクロヘキセン中の不純物とし
て各種の反応における触媒毒となることがある。
いた抽出蒸留において、その分離効率が必ずしも十分で
なかったり、高価な抽剤を使用する場合は経済的に不利
であったりする。また、前記の特開平４−４１４４１号
公報にあるように、抽剤の分解物が、蒸留装置の腐食を
もたらしたり、あるいはシクロヘキセン中の不純物とし
て各種の反応における触媒毒となることがある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等はシクロヘキ
センの分離方法について鋭意検討した結果、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンと水との混合溶剤を抽剤に用いた抽出
蒸留法によれば上記課題がいっぺんに解決できることを
見いだし本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は、シ
クロヘキセンと、シクロヘキサン又はベンゼンの少なく
とも１種とを含む混合物から蒸留によってシクロヘキセ
ンに富む成分を得るシクロヘキセンの分離方法におい
て、抽出蒸留の抽剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン
と水の混合液を用いることを特徴とするシクロヘキセン
の分離方法に存する。
センの分離方法について鋭意検討した結果、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンと水との混合溶剤を抽剤に用いた抽出
蒸留法によれば上記課題がいっぺんに解決できることを
見いだし本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は、シ
クロヘキセンと、シクロヘキサン又はベンゼンの少なく
とも１種とを含む混合物から蒸留によってシクロヘキセ
ンに富む成分を得るシクロヘキセンの分離方法におい
て、抽出蒸留の抽剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン
と水の混合液を用いることを特徴とするシクロヘキセン
の分離方法に存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、抽出蒸留に供する混合物は、シクロヘ
キセンと、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１
種を含むものである。本発明が利用できる該混合物とし
ては、特にベンゼンの部分水素化反応によって得られる
反応混合物が挙げられる。Ｎ−メチル−２−ピロリドン
と水の混合液を用いて抽出蒸留を行うためには、通常、
予めＮ−メチル−２−ピロリドンと水との混合溶剤を調
製し、これを蒸留塔に供給すればよいが、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンと水を別々に蒸留塔に供給してもよい
が、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対する水の存在量と
しては、通常０．１重量％〜溶解する限界、好ましくは
０．３〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％
である。シクロヘキセンと、シクロヘキサン又はベンゼ
ンの少なくとも１種を含む混合物を抽出蒸留によりシク
ロヘキセンを分離する主な態様としては、以下の〜
が考えられる。
本発明において、抽出蒸留に供する混合物は、シクロヘ
キセンと、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１
種を含むものである。本発明が利用できる該混合物とし
ては、特にベンゼンの部分水素化反応によって得られる
反応混合物が挙げられる。Ｎ−メチル−２−ピロリドン
と水の混合液を用いて抽出蒸留を行うためには、通常、
予めＮ−メチル−２−ピロリドンと水との混合溶剤を調
製し、これを蒸留塔に供給すればよいが、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンと水を別々に蒸留塔に供給してもよい
が、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対する水の存在量と
しては、通常０．１重量％〜溶解する限界、好ましくは
０．３〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％
である。シクロヘキセンと、シクロヘキサン又はベンゼ
ンの少なくとも１種を含む混合物を抽出蒸留によりシク
ロヘキセンを分離する主な態様としては、以下の〜
が考えられる。
【０００７】シクロヘキセンとシクロヘキサンの混合
物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の存在下で
抽出蒸留を行う。塔頂からはシクロヘキサンと水を留出
させる。該留出物は凝縮させた後、油水分離を行い、こ
のうちの水を全還流して塔頂から塔内に戻し、シクロヘ
キサンを所定の還流比で戻すとともに抜き出す方法が好
ましい。この場合、塔底からはシクロヘキセンとＮ−メ
チル−２−ピロリドンとともに水が抜き出される。該抜
き出し液は、通常、蒸留に供し、塔頂からはシクロヘキ
セン及び水を留出させ、留出物を凝縮させた後、油水分
離を行い、水を全量塔頂に戻し、シクロヘキセンは所定
の還流比で戻すとともに抜き出して分離する。そして、
塔底からはＮ−メチル−２−ピロリドン及び水を抜き出
す。該抜き出し液の油水分離後の水は、上記のように塔
頂から塔内に戻してもよいが、塔内に戻さなくてもよ
く、その場合塔底からはＮ−メチルー２ーピロリドンを
抜き出す。該油水分離後の水は、抽剤として再使用する
ことが可能である。
物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の存在下で
抽出蒸留を行う。塔頂からはシクロヘキサンと水を留出
させる。該留出物は凝縮させた後、油水分離を行い、こ
のうちの水を全還流して塔頂から塔内に戻し、シクロヘ
キサンを所定の還流比で戻すとともに抜き出す方法が好
ましい。この場合、塔底からはシクロヘキセンとＮ−メ
チル−２−ピロリドンとともに水が抜き出される。該抜
き出し液は、通常、蒸留に供し、塔頂からはシクロヘキ
セン及び水を留出させ、留出物を凝縮させた後、油水分
離を行い、水を全量塔頂に戻し、シクロヘキセンは所定
の還流比で戻すとともに抜き出して分離する。そして、
塔底からはＮ−メチル−２−ピロリドン及び水を抜き出
す。該抜き出し液の油水分離後の水は、上記のように塔
頂から塔内に戻してもよいが、塔内に戻さなくてもよ
く、その場合塔底からはＮ−メチルー２ーピロリドンを
抜き出す。該油水分離後の水は、抽剤として再使用する
ことが可能である。
【０００８】シクロヘキセンとベンゼンの混合物につ
き、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の存在下で抽出蒸
留を行う。塔頂からはシクロヘキセンと水を留出させ
る。該留出物を凝縮させた後、油水分離を行い、このう
ちの水を全還流して塔頂より塔内に戻し、シクロヘキセ
ンは所定の還流比で戻すとともに抜き出して分離する方
法が好ましい。この場合、塔底からはベンゼンとＮ−メ
チル−２−ピロリドンとともに水が抜き出される。更に
抜き出し液を通常蒸留に供し、塔頂からベンゼン及び水
を留出させ、留出物を凝縮させた後油水分離を行うが、
油水分離後の水は塔内へ戻してもよいし、戻さずに抽剤
として再使用してもよい。
き、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の存在下で抽出蒸
留を行う。塔頂からはシクロヘキセンと水を留出させ
る。該留出物を凝縮させた後、油水分離を行い、このう
ちの水を全還流して塔頂より塔内に戻し、シクロヘキセ
ンは所定の還流比で戻すとともに抜き出して分離する方
法が好ましい。この場合、塔底からはベンゼンとＮ−メ
チル−２−ピロリドンとともに水が抜き出される。更に
抜き出し液を通常蒸留に供し、塔頂からベンゼン及び水
を留出させ、留出物を凝縮させた後油水分離を行うが、
油水分離後の水は塔内へ戻してもよいし、戻さずに抽剤
として再使用してもよい。
【０００９】シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベ
ンゼンの混合物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと
水の存在下で第１の抽出蒸留を行う。塔頂よりシクロヘ
キセン、シクロヘキサン及び水を留出させる。該留出物
は凝縮させた後、油水分離を行い、このうちの水を全還
流して塔頂より塔内に戻し、シクロヘキセン及びシクロ
ヘキサンは所定の還流比で戻すとともに抜き出す方法が
好ましい。この場合、塔底よりベンゼンとＮ−メチル−
２−ピロリドンとともに水が抜き出される。塔頂より抜
き出したシクロヘキサン及びシクロヘキセンについて
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の存在下で第２の
抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサン及び水を留出
させ、留出物を凝縮させた後、油水分離を行い、水は全
量塔頂より塔内へ返し、シクロヘキサンは所定の還流比
で戻すとともに抜き出すとよい。この場合、塔底よりシ
クロヘキセンとＮ−メチル−２−ピロリドンとともに水
が抜き出される。該抜き出し液は、通常、蒸留に供し、
塔頂からはシクロヘキセン及び水を留出させ、留出物を
凝縮させた後、油水分離を行い、水を全量塔頂より塔内
へ戻し、シクロヘキセンは所定の還流比で戻すとともに
抜き出して分離する。そして、塔底からはＮ−メチル−
２−ピロリドン及び水を抜き出す。該抜き出し液の油水
分離後の水は、上記のように塔頂から塔内に戻してもよ
いが、塔内に戻さなくてもよく、その場合塔底からはＮ
−メチルー２ーピロリドンを抜き出す。該油水分離後の
水は、抽剤として再使用することが可能である。
ンゼンの混合物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと
水の存在下で第１の抽出蒸留を行う。塔頂よりシクロヘ
キセン、シクロヘキサン及び水を留出させる。該留出物
は凝縮させた後、油水分離を行い、このうちの水を全還
流して塔頂より塔内に戻し、シクロヘキセン及びシクロ
ヘキサンは所定の還流比で戻すとともに抜き出す方法が
好ましい。この場合、塔底よりベンゼンとＮ−メチル−
２−ピロリドンとともに水が抜き出される。塔頂より抜
き出したシクロヘキサン及びシクロヘキセンについて
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の存在下で第２の
抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサン及び水を留出
させ、留出物を凝縮させた後、油水分離を行い、水は全
量塔頂より塔内へ返し、シクロヘキサンは所定の還流比
で戻すとともに抜き出すとよい。この場合、塔底よりシ
クロヘキセンとＮ−メチル−２−ピロリドンとともに水
が抜き出される。該抜き出し液は、通常、蒸留に供し、
塔頂からはシクロヘキセン及び水を留出させ、留出物を
凝縮させた後、油水分離を行い、水を全量塔頂より塔内
へ戻し、シクロヘキセンは所定の還流比で戻すとともに
抜き出して分離する。そして、塔底からはＮ−メチル−
２−ピロリドン及び水を抜き出す。該抜き出し液の油水
分離後の水は、上記のように塔頂から塔内に戻してもよ
いが、塔内に戻さなくてもよく、その場合塔底からはＮ
−メチルー２ーピロリドンを抜き出す。該油水分離後の
水は、抽剤として再使用することが可能である。
【００１０】シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベ
ンゼンの混合物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと
水の存在下で第１の抽出蒸留を行う。塔頂よりシクロヘ
キサン及び水を留出させる。該留出物は凝縮させた後、
油水分離を行い、このうちの水を全還流して塔頂より塔
内に戻し、シクロヘキサンは所定の還流比で戻すととも
に抜き出す方法が好ましい。この場合、塔底よりシクロ
ヘキセン、ベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンとと
もに水が抜き出される。この抜き出し液を蒸留（第２の
抽出蒸留）して、塔頂よりシクロヘキセン及び水を留出
させ、留出物を凝縮させた後、油水分離を行い、水は全
量塔頂に戻し、シクロヘキセンは所定の還流比で戻すと
ともに抜き出し分離するとよい。この場合、塔底よりベ
ンゼンとＮ−メチル−２−ピロリドンとともに水が抜き
出される。更に抜き出し液を通常蒸留に供し、塔頂から
ベンゼン及び水を留出させ、留出物を凝縮させた後油水
分離を行うが、油水分離後の水は塔内へ戻してもよい
し、戻さずに抽剤として再使用してもよい。
ンゼンの混合物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと
水の存在下で第１の抽出蒸留を行う。塔頂よりシクロヘ
キサン及び水を留出させる。該留出物は凝縮させた後、
油水分離を行い、このうちの水を全還流して塔頂より塔
内に戻し、シクロヘキサンは所定の還流比で戻すととも
に抜き出す方法が好ましい。この場合、塔底よりシクロ
ヘキセン、ベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンとと
もに水が抜き出される。この抜き出し液を蒸留（第２の
抽出蒸留）して、塔頂よりシクロヘキセン及び水を留出
させ、留出物を凝縮させた後、油水分離を行い、水は全
量塔頂に戻し、シクロヘキセンは所定の還流比で戻すと
ともに抜き出し分離するとよい。この場合、塔底よりベ
ンゼンとＮ−メチル−２−ピロリドンとともに水が抜き
出される。更に抜き出し液を通常蒸留に供し、塔頂から
ベンゼン及び水を留出させ、留出物を凝縮させた後油水
分離を行うが、油水分離後の水は塔内へ戻してもよい
し、戻さずに抽剤として再使用してもよい。
【００１１】抽出蒸留にあたっては、水は塔頂成分と共
に共沸物を形成するために塔頂から留出し、これを抜き
出すことができる。しかしながら、塔底から抜き出され
るＮ−メチル−２−ピロリドンに対して新たな水を不要
とするため、また、塔頂成分に水を混入させないため
に、上記〜のように、塔頂から留出する水及び塔頂
成分を凝縮させ、凝縮液を油水分離して水を全量抽出蒸
留に全還流することによって、水をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン等とともに塔底から抜き出すのが好ましい。Ｎ
−メチル−２−ピロリドンと水とシクロヘキセン又はベ
ンゼンとの分離に際しては、油水分離後の水は塔頂より
塔内に戻してもよいし、塔内に戻さずに抽剤として再使
用してもよい。
に共沸物を形成するために塔頂から留出し、これを抜き
出すことができる。しかしながら、塔底から抜き出され
るＮ−メチル−２−ピロリドンに対して新たな水を不要
とするため、また、塔頂成分に水を混入させないため
に、上記〜のように、塔頂から留出する水及び塔頂
成分を凝縮させ、凝縮液を油水分離して水を全量抽出蒸
留に全還流することによって、水をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン等とともに塔底から抜き出すのが好ましい。Ｎ
−メチル−２−ピロリドンと水とシクロヘキセン又はベ
ンゼンとの分離に際しては、油水分離後の水は塔頂より
塔内に戻してもよいし、塔内に戻さずに抽剤として再使
用してもよい。
【００１２】上記の〜での抽出蒸留を行う場合、理
論段数が通常１５以上、好ましくは２０以上の蒸留塔を
使用する。通常、蒸留塔の上段側に抽剤であるＮ−メチ
ル−２−ピロリドンと水との混合溶剤を供給し、混合物
は蒸留塔の中段より下側に供給する。〜のいずれの
ケースも、抽剤の使用量は混合物に対して通常は等量以
上であり、また、塔頂圧は通常０．０２〜０．３ＭＰａ
である。さらに、還流比については、特に制限はない
が、例えば、シクロヘキサンとシクロヘキセンとの混合
物の場合、還流比が通常２〜１０、好ましく３〜６程度
である。また、の第２の抽出蒸留においては、蒸留工
程に供される混合液中に抽剤であるＮ−メチル−２−ピ
ロリドンと水との混合溶剤が既に含まれているが、分離
成分の組成や量に応じて、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
と水との混合溶剤を追加して蒸留を行ってもよい。
論段数が通常１５以上、好ましくは２０以上の蒸留塔を
使用する。通常、蒸留塔の上段側に抽剤であるＮ−メチ
ル−２−ピロリドンと水との混合溶剤を供給し、混合物
は蒸留塔の中段より下側に供給する。〜のいずれの
ケースも、抽剤の使用量は混合物に対して通常は等量以
上であり、また、塔頂圧は通常０．０２〜０．３ＭＰａ
である。さらに、還流比については、特に制限はない
が、例えば、シクロヘキサンとシクロヘキセンとの混合
物の場合、還流比が通常２〜１０、好ましく３〜６程度
である。また、の第２の抽出蒸留においては、蒸留工
程に供される混合液中に抽剤であるＮ−メチル−２−ピ
ロリドンと水との混合溶剤が既に含まれているが、分離
成分の組成や量に応じて、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
と水との混合溶剤を追加して蒸留を行ってもよい。
【００１３】シクロヘキセンを得るためのどの方法にお
いても、水は塔頂から留出する可能性があるが、新たに
水を添加する必要をなくすこと、及び水に溶ける成分の
流出をなくすことの必要から、塔頂から留出する水につ
いては、これを他の成分と油水分離した後に全還流し、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンと共に塔底から抜き出すの
が好ましい。次に、本発明のうち、特に、シクロヘキセ
ン、シクロヘキセン、ベンゼンの３種を含む混合物から
シクロヘキセンを分離取得する方法について図面を用い
ながら、更に具体的な実施態様を示す。
いても、水は塔頂から留出する可能性があるが、新たに
水を添加する必要をなくすこと、及び水に溶ける成分の
流出をなくすことの必要から、塔頂から留出する水につ
いては、これを他の成分と油水分離した後に全還流し、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンと共に塔底から抜き出すの
が好ましい。次に、本発明のうち、特に、シクロヘキセ
ン、シクロヘキセン、ベンゼンの３種を含む混合物から
シクロヘキセンを分離取得する方法について図面を用い
ながら、更に具体的な実施態様を示す。
【００１４】図１は、シクロヘキセン、ベンゼン及びシ
クロヘキサンの混合物から、まずベンゼンを分離し、次
いでシクロヘキサンとシクロシクロヘキサンを分離する
前記の方法を示している。図１において、シクロヘキ
セン、シクロヘキサン、ベンゼンの３種を含む混合物が
ライン１より蒸留塔Ｄ１に送られ、また、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンと水との混合溶剤がライン２より蒸留塔
Ｄ１に送られる。蒸留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、塔
頂からライン３を通じてシクロヘキセン、シクロヘキサ
ン及び水が抜き出され、コンデンサで凝縮された後、油
水分離器でシクロヘキセンとシクロヘキサンとの混合物
と水とに分離され、この内水は全量蒸留塔Ｄ１に戻され
る。シクロヘキセンとシクロヘキサンとの混合物は、そ
の一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ１に戻されるととも
に、残りはライン１２から蒸留塔Ｄ３に送られる。蒸留
塔Ｄ１の塔底からはライン４を通じてベンゼンとＮ−メ
チル−２−ピロリドンと水との混合物が抜き出され、蒸
留塔Ｄ２に送られる。
クロヘキサンの混合物から、まずベンゼンを分離し、次
いでシクロヘキサンとシクロシクロヘキサンを分離する
前記の方法を示している。図１において、シクロヘキ
セン、シクロヘキサン、ベンゼンの３種を含む混合物が
ライン１より蒸留塔Ｄ１に送られ、また、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンと水との混合溶剤がライン２より蒸留塔
Ｄ１に送られる。蒸留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、塔
頂からライン３を通じてシクロヘキセン、シクロヘキサ
ン及び水が抜き出され、コンデンサで凝縮された後、油
水分離器でシクロヘキセンとシクロヘキサンとの混合物
と水とに分離され、この内水は全量蒸留塔Ｄ１に戻され
る。シクロヘキセンとシクロヘキサンとの混合物は、そ
の一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ１に戻されるととも
に、残りはライン１２から蒸留塔Ｄ３に送られる。蒸留
塔Ｄ１の塔底からはライン４を通じてベンゼンとＮ−メ
チル−２−ピロリドンと水との混合物が抜き出され、蒸
留塔Ｄ２に送られる。
【００１５】蒸留塔Ｄ２ではベンゼンとＮ−メチル−２
−ピロリドン及び水とが蒸留分離され、塔頂からライン
５を通じてベンゼン及び水が抜き出され、コンデンサで
凝縮された後、油水分離器でベンゼンと水とに分離さ
れ、この内水は全量蒸留塔Ｄ２に戻される。ベンゼン
は、その一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ２に戻されると
ともに、残りはライン１３から抜き出される。塔底から
はライン６を通じてＮ−メチル−２−ピロリドンと水と
が抜き出される。一方、蒸留塔Ｄ３には、ライン１２を
通じてシクロヘキセンとシクロヘキサンの混合物が、ラ
イン７を通じてＮ−メチル−２−ピロリドンと水との混
合溶剤が、各々供給されて抽出蒸留が行われる。塔頂か
らはシクロヘキサンと水とがライン８を通じて抜き出さ
れ、コンデンサで凝縮された後、油水分離器でシクロヘ
キサンと水とに分離され、この内水は全量蒸留塔Ｄ３に
戻される。シクロヘキサンは、その一部が所定の還流比
で蒸留塔Ｄ３に戻されるとともに、残りはライン１４か
ら抜き出される。塔底からはシクロヘキセンとＮ−メチ
ル−２−ピロリドンと水とが抜き出され、ライン９を通
じて蒸留塔Ｄ４に送られる。
−ピロリドン及び水とが蒸留分離され、塔頂からライン
５を通じてベンゼン及び水が抜き出され、コンデンサで
凝縮された後、油水分離器でベンゼンと水とに分離さ
れ、この内水は全量蒸留塔Ｄ２に戻される。ベンゼン
は、その一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ２に戻されると
ともに、残りはライン１３から抜き出される。塔底から
はライン６を通じてＮ−メチル−２−ピロリドンと水と
が抜き出される。一方、蒸留塔Ｄ３には、ライン１２を
通じてシクロヘキセンとシクロヘキサンの混合物が、ラ
イン７を通じてＮ−メチル−２−ピロリドンと水との混
合溶剤が、各々供給されて抽出蒸留が行われる。塔頂か
らはシクロヘキサンと水とがライン８を通じて抜き出さ
れ、コンデンサで凝縮された後、油水分離器でシクロヘ
キサンと水とに分離され、この内水は全量蒸留塔Ｄ３に
戻される。シクロヘキサンは、その一部が所定の還流比
で蒸留塔Ｄ３に戻されるとともに、残りはライン１４か
ら抜き出される。塔底からはシクロヘキセンとＮ−メチ
ル−２−ピロリドンと水とが抜き出され、ライン９を通
じて蒸留塔Ｄ４に送られる。
【００１６】蒸留塔Ｄ４では、シクロヘキセンとＮ−メ
チル−２−ピロリドン及び水とが蒸留分離され、塔頂か
らライン１０を通じてシクロヘキセン及び水が抜き出さ
れ、コンデンサで凝縮された後、油水分離器でシクロヘ
キセンと水とに分離され、この内水は全量蒸留塔Ｄ４に
戻される。シクロヘキセンは、その一部が所定の還流比
で蒸留塔Ｄ４に戻されるとともに、残りはライン１５か
ら抜き出される。塔底からはライン１１を通じてＮ−メ
チル−２−ピロリドンと水と抜き出される。また、図２
は、シクロヘキセン、ベンゼン及びシクロヘキサンを含
む混合物からまずシクロヘキサンを除去し、次いでシク
ロヘキセンとベンゼンを分離する前記の方法を示して
いる。図２において、シクロヘキセン、ベンゼン及びシ
クロヘキサンからなる混合物がライン１を通じて蒸留塔
Ｄ１に送られ、また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水
との混合溶剤がライン２を通じて蒸留塔Ｄ１に送られ
る。
チル−２−ピロリドン及び水とが蒸留分離され、塔頂か
らライン１０を通じてシクロヘキセン及び水が抜き出さ
れ、コンデンサで凝縮された後、油水分離器でシクロヘ
キセンと水とに分離され、この内水は全量蒸留塔Ｄ４に
戻される。シクロヘキセンは、その一部が所定の還流比
で蒸留塔Ｄ４に戻されるとともに、残りはライン１５か
ら抜き出される。塔底からはライン１１を通じてＮ−メ
チル−２−ピロリドンと水と抜き出される。また、図２
は、シクロヘキセン、ベンゼン及びシクロヘキサンを含
む混合物からまずシクロヘキサンを除去し、次いでシク
ロヘキセンとベンゼンを分離する前記の方法を示して
いる。図２において、シクロヘキセン、ベンゼン及びシ
クロヘキサンからなる混合物がライン１を通じて蒸留塔
Ｄ１に送られ、また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水
との混合溶剤がライン２を通じて蒸留塔Ｄ１に送られ
る。
【００１７】蒸留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、塔頂か
らライン３を通じてシクロヘキサンと水とが抜き出さ
れ、コンデンサで凝縮された後、油水分離器でシクロヘ
キサンと水とに分離され、このうち、水は全量蒸留塔Ｄ
１に戻される。シクロヘキサンは、その一部が所定の還
流比で蒸留塔Ｄ１に戻されるとともに、残りはライン１
０から抜き出される。塔底からはライン４を通じてベン
ゼン、シクロヘキセン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及
び水が抜き出され、該混合物は蒸留塔Ｄ−２に供給され
る。蒸留塔Ｄ２には、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水
との混合溶剤もライン５より供給される。蒸留塔Ｄ２で
も抽出蒸留が行われ、塔頂からライン６を通じてシクロ
ヘキセンと水とが抜き出され、コンデンサで凝縮された
後、油水分離器でシクロヘキセンと水とに分離され、こ
のうち、水は全量蒸留塔Ｄ２に戻される。シクロヘキセ
ンは、その一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ２に戻される
とともに、残りはライン１１から抜き出される。塔底か
らはライン７を通じてベンゼンとＮ−メチル−２−ピロ
リドンと水とが抜き出され、蒸留塔Ｄ３に供給される。
らライン３を通じてシクロヘキサンと水とが抜き出さ
れ、コンデンサで凝縮された後、油水分離器でシクロヘ
キサンと水とに分離され、このうち、水は全量蒸留塔Ｄ
１に戻される。シクロヘキサンは、その一部が所定の還
流比で蒸留塔Ｄ１に戻されるとともに、残りはライン１
０から抜き出される。塔底からはライン４を通じてベン
ゼン、シクロヘキセン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及
び水が抜き出され、該混合物は蒸留塔Ｄ−２に供給され
る。蒸留塔Ｄ２には、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水
との混合溶剤もライン５より供給される。蒸留塔Ｄ２で
も抽出蒸留が行われ、塔頂からライン６を通じてシクロ
ヘキセンと水とが抜き出され、コンデンサで凝縮された
後、油水分離器でシクロヘキセンと水とに分離され、こ
のうち、水は全量蒸留塔Ｄ２に戻される。シクロヘキセ
ンは、その一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ２に戻される
とともに、残りはライン１１から抜き出される。塔底か
らはライン７を通じてベンゼンとＮ−メチル−２−ピロ
リドンと水とが抜き出され、蒸留塔Ｄ３に供給される。
【００１８】蒸留塔Ｄ３では、ベンゼンとＮ−メチル−
２−ピロリドン及び水とが蒸留分離され、塔頂からライ
ン８を通じてベンゼン及び水が抜き出され、コンデンサ
で凝縮された後、油水分離器でベンゼンと水とに分離さ
れ、この内水は全量蒸留塔Ｄ３に戻される。ベンゼン
は、その一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ３に戻されると
ともに、残りはライン１２から抜き出される。塔底から
はライン９を通じてＮ−メチル−２−ピロリドンと水と
が抜き出される。
２−ピロリドン及び水とが蒸留分離され、塔頂からライ
ン８を通じてベンゼン及び水が抜き出され、コンデンサ
で凝縮された後、油水分離器でベンゼンと水とに分離さ
れ、この内水は全量蒸留塔Ｄ３に戻される。ベンゼン
は、その一部が所定の還流比で蒸留塔Ｄ３に戻されると
ともに、残りはライン１２から抜き出される。塔底から
はライン９を通じてＮ−メチル−２−ピロリドンと水と
が抜き出される。
【００１９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって制限されるものではない。なお、以下で
「部」とは「重量部」の意味である。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって制限されるものではない。なお、以下で
「部」とは「重量部」の意味である。
【００２０】実施例１〜６ ＡＳＰＥＮＴＥＣ社製静的シミュレータソフトＡＳＰＥ
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。（なお、シ
ミュレーションの物性モデルは修正ＵＮＩＦＡＣで３相
蒸留計算を行った。）理論段数１８段の蒸留塔の上から
１４段目に、シクロヘキサン３０００部／Ｈｒとシクロ
ヘキセン３０００部／Ｈｒとを８０℃、１気圧で導入
し、また、上から４段目にＮ−メチル−２−ピロリドン
と水との混合溶剤３００００部／Ｈｒ（うち水５００
部）を８０℃、１気圧で導入し、還流比を表−１のよう
に変え、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行う。この
際、塔頂から留出したシクロヘキサン及び水は油水分離
され、このうち、水は、全量上から４段目に戻す。その
結果、塔頂から表−１に示す純度のシクロヘキサンが３
０００部／Ｈｒで得られ、塔底よりシクロヘキセンとＮ
−メチル−２−ピロリドンと水との混合物が得られる。
なお、シクロヘキセンと、Ｎ−メチルー２ーピロリドン
及び水とは容易に分離できるため、シクロヘキサン純度
が高いほど高純度のシクロヘキセンが得られることを意
味する。
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。（なお、シ
ミュレーションの物性モデルは修正ＵＮＩＦＡＣで３相
蒸留計算を行った。）理論段数１８段の蒸留塔の上から
１４段目に、シクロヘキサン３０００部／Ｈｒとシクロ
ヘキセン３０００部／Ｈｒとを８０℃、１気圧で導入
し、また、上から４段目にＮ−メチル−２−ピロリドン
と水との混合溶剤３００００部／Ｈｒ（うち水５００
部）を８０℃、１気圧で導入し、還流比を表−１のよう
に変え、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行う。この
際、塔頂から留出したシクロヘキサン及び水は油水分離
され、このうち、水は、全量上から４段目に戻す。その
結果、塔頂から表−１に示す純度のシクロヘキサンが３
０００部／Ｈｒで得られ、塔底よりシクロヘキセンとＮ
−メチル−２−ピロリドンと水との混合物が得られる。
なお、シクロヘキセンと、Ｎ−メチルー２ーピロリドン
及び水とは容易に分離できるため、シクロヘキサン純度
が高いほど高純度のシクロヘキセンが得られることを意
味する。
【００２１】比較例１〜５ ＡＳＰＥＮＴＥＣ社製静的シミュレータソフトＡＳＰＥ
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。（なお、シ
ミュレーションの物性モデルは修正ＵＮＩＦＡＣで均一
系として計算したものである。）抽剤として、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンと水との混合溶剤の代わりにＮ−メ
チル−２−ピロリドンのみ（３００００部／Ｈｒ）を用
いたこと、塔頂からシクロヘキサンのみを取り出したこ
と以外、実施例１と同様にして抽出蒸留を行う。その結
果を表−１に示す。
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。（なお、シ
ミュレーションの物性モデルは修正ＵＮＩＦＡＣで均一
系として計算したものである。）抽剤として、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンと水との混合溶剤の代わりにＮ−メ
チル−２−ピロリドンのみ（３００００部／Ｈｒ）を用
いたこと、塔頂からシクロヘキサンのみを取り出したこ
と以外、実施例１と同様にして抽出蒸留を行う。その結
果を表−１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例７〜１５ 還流比を３とし、混合溶剤のうちの水の流量を表−２に
示す量としたこと以外、実施例１と同様にして抽出蒸留
を行う。その結果を表−２に示す。
示す量としたこと以外、実施例１と同様にして抽出蒸留
を行う。その結果を表−２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、シクロヘキセンと、シ
クロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含む混合
物から、効率よく高純度のシクロヘキセンを得ることが
できる。本発明の抽出蒸留で用いるＮ−メチル−２−ピ
ロリドンと水は化学的に安定な化合物であり、また、比
較的安価でもあるので、高純度のシクロヘキセンを工業
的に長期に生産する際には、本発明は極めて有利な方法
として期待できる。
クロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含む混合
物から、効率よく高純度のシクロヘキセンを得ることが
できる。本発明の抽出蒸留で用いるＮ−メチル−２−ピ
ロリドンと水は化学的に安定な化合物であり、また、比
較的安価でもあるので、高純度のシクロヘキセンを工業
的に長期に生産する際には、本発明は極めて有利な方法
として期待できる。
【図１】図１は請求項４にかかる発明の実施態様の一例
を示すフロ−シ−トである。
を示すフロ−シ−トである。
【図２】図２は請求項５にかかる発明の実施態様の一例
を示すフロ−シ−トである。
を示すフロ−シ−トである。
Claims (8)
- 【請求項１】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又は
ベンゼンの少なくとも１種とを含む混合物から蒸留によ
ってシクロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセンの
分離方法において、抽出蒸留の抽剤としてＮ−メチル−
２−ピロリドンと水との混合液を用いることを特徴とす
るシクロヘキセンの分離方法。 - 【請求項２】 シクロヘキセンとシクロヘキサンの混合
物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の混合液を
用いて抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出
させ、塔底よりシクロヘキセンとＮ−メチル−２−ピロ
リドンを抜き出し、該抜き出し液からシクロヘキセンを
分離することを特徴とする請求項１のシクロヘキセンの
分離方法。 - 【請求項３】 シクロヘキセンとベンゼンの混合物につ
き、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の混合液を用いて
抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキセンを留出させ、
塔底よりベンゼンとＮ−メチル−２−ピロリドンを抜き
出すことを特徴とする請求項１のシクロヘキセンの分離
方法。 - 【請求項４】 シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベ
ンゼンの混合物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと
水の混合液を用いて第１の抽出蒸留を行い、塔底よりベ
ンゼンとＮ−メチル−２−ピロリドンを抜き出し、塔頂
よりシクロヘキセンとシクロヘキサンを留出させ、該留
出液につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水の混合液
を用いて第２の抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサ
ンを留出させ、塔底よりシクロヘキセンとＮ−メチル−
２−ピロリドンを抜き出し、該抜き出し液からシクロヘ
キセンを分離することを特徴とする請求項１のシクロヘ
キセンの分離方法。 - 【請求項５】 シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベ
ンゼンの混合物につき、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと
水の混合液を用いて抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘ
キサンを留出させ、塔底よりシクロヘキセン、ベンゼン
及びＮ−メチル−２−ピロリドンを抜き出し、該抜き出
し液を蒸留して、塔頂よりシクロヘキセンを留出させ、
塔底よりベンゼンとＮ−メチル−２−ピロリドンを抜き
出すことを特徴とする請求項１のシクロヘキセンの分離
方法。 - 【請求項６】 抽出蒸留において、塔底より水を抜き出
すことを特徴とする請求項２〜５のいずれかのシクロヘ
キセンの分離方法。 - 【請求項７】 抽出蒸留において、塔頂より水を留出さ
せることを特徴とする請求項２〜６のいずれかのシクロ
ヘキセンの分離方法。 - 【請求項８】 抽出蒸留において、塔頂からの水の留出
分を全還流させ、塔底より水を抜き出すことを特徴とす
る請求項２〜７のいずれかのシクロヘキセンの分離方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27485396A JPH09169669A (ja) | 1995-10-20 | 1996-10-17 | シクロヘキセンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27243695 | 1995-10-20 | ||
| JP7-272436 | 1995-10-20 | ||
| JP27485396A JPH09169669A (ja) | 1995-10-20 | 1996-10-17 | シクロヘキセンの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169669A true JPH09169669A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=26550200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27485396A Pending JPH09169669A (ja) | 1995-10-20 | 1996-10-17 | シクロヘキセンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169669A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112007003647T5 (de) | 2007-09-05 | 2010-10-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Verfahren zur Trennung und Herstellung von Cyclohexen |
-
1996
- 1996-10-17 JP JP27485396A patent/JPH09169669A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112007003647T5 (de) | 2007-09-05 | 2010-10-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Verfahren zur Trennung und Herstellung von Cyclohexen |
| US8237005B2 (en) | 2007-09-05 | 2012-08-07 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for separating and producing cyclohexene |
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