JPH09169685A - 第１級又は第２級アルコールの酸化方法 - Google Patents
第１級又は第２級アルコールの酸化方法Info
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- JPH09169685A JPH09169685A JP8304291A JP30429196A JPH09169685A JP H09169685 A JPH09169685 A JP H09169685A JP 8304291 A JP8304291 A JP 8304291A JP 30429196 A JP30429196 A JP 30429196A JP H09169685 A JPH09169685 A JP H09169685A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 第１級又は第２級アルコールを酸化するため
の新規な方法。 【解決手段】 有機Ｎ−クロロ化合物及び一般式
（Ｉ）： 【化７】 （式中、Ｒ1 及びＲ1 ′は、低級アルキル；Ｒ2 及びＲ
3 は、両方共、水素若しくは低級アルコキシ、又は一方
は、水素、他方は、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級
アルキルカルボニルオキシ、低級アルキルカルボニルア
ミノ若しくはアリールカルボニルオキシ、あるいはＲ2
とＲ3 は、一緒になって、式（ａ）〜（ｃ）（Ｒ4 は、
低級アルキル）のいずれか；Ｒ5 及びＲ5 ′は、水素又
は低級アルキル基；Ｙは、式（ｄ）〜（ｆ）（Ｘ- は、
アニオン）のいずれかである）の化合物の存在下に、第
１級又は第２級アルコールを酸化する方法。
の新規な方法。 【解決手段】 有機Ｎ−クロロ化合物及び一般式
（Ｉ）： 【化７】 （式中、Ｒ1 及びＲ1 ′は、低級アルキル；Ｒ2 及びＲ
3 は、両方共、水素若しくは低級アルコキシ、又は一方
は、水素、他方は、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級
アルキルカルボニルオキシ、低級アルキルカルボニルア
ミノ若しくはアリールカルボニルオキシ、あるいはＲ2
とＲ3 は、一緒になって、式（ａ）〜（ｃ）（Ｒ4 は、
低級アルキル）のいずれか；Ｒ5 及びＲ5 ′は、水素又
は低級アルキル基；Ｙは、式（ｄ）〜（ｆ）（Ｘ- は、
アニオン）のいずれかである）の化合物の存在下に、第
１級又は第２級アルコールを酸化する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、第１級又は第２級
アルコールを酸化するための新規な方法に関する。
アルコールを酸化するための新規な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アルコ
ールは、アルデヒド及びケトンに酸化することができ、
例えば酸化剤として次亜塩素酸ナトリウム、及び触媒と
して４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−１−オキシドにより酸化することができる（J.
Org. Chem. Vol.52, No.12, 1987, p.2559-2562）。こ
の方法は、塩基性の水性媒体に接触すると不安定である
アルデヒドやケトンの製造には不適切である。
ールは、アルデヒド及びケトンに酸化することができ、
例えば酸化剤として次亜塩素酸ナトリウム、及び触媒と
して４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−１−オキシドにより酸化することができる（J.
Org. Chem. Vol.52, No.12, 1987, p.2559-2562）。こ
の方法は、塩基性の水性媒体に接触すると不安定である
アルデヒドやケトンの製造には不適切である。
【０００３】本発明の目的は、水性−塩基条件を避け
た、アルデヒドやケトンの製造方法を提供することであ
る。
た、アルデヒドやケトンの製造方法を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は、有機Ｎ
−クロロ化合物及び一般式（Ｉ）：
−クロロ化合物及び一般式（Ｉ）：
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒ1 及びＲ1 ′は、同一又は異な
る低級アルキルを表し、Ｒ2 及びＲ3 は、両方共、水素
若しくは低級アルコキシを表すか、又は一方は、水素を
表し、かつ他方は、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級
アルキルカルボニルオキシ、低級アルキルカルボニルア
ミノ若しくはアリールカルボニルオキシを表すか、ある
いはＲ2 とＲ3 は、一緒になって、一般式（ａ）〜
（ｃ）：
る低級アルキルを表し、Ｒ2 及びＲ3 は、両方共、水素
若しくは低級アルコキシを表すか、又は一方は、水素を
表し、かつ他方は、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級
アルキルカルボニルオキシ、低級アルキルカルボニルア
ミノ若しくはアリールカルボニルオキシを表すか、ある
いはＲ2 とＲ3 は、一緒になって、一般式（ａ）〜
（ｃ）：
【０００７】
【化５】
【０００８】（上記式中、Ｒ4 は、低級アルキルを表
し、Ｒ5 及びＲ5 ′は、水素又は同一若しくは異なる低
級アルキル基を表す）で示されるケタール基のいずれか
を表し、Ｙは、一般式（ｄ）〜（ｆ）：
し、Ｒ5 及びＲ5 ′は、水素又は同一若しくは異なる低
級アルキル基を表す）で示されるケタール基のいずれか
を表し、Ｙは、一般式（ｄ）〜（ｆ）：
【０００９】
【化６】
【００１０】（上記式中、Ｘ- は、アニオンを表す）で
示される基のいずれかを表す）で示される化合物の存在
下に、第１級又は第２級アルコールを酸化することを含
む。
示される基のいずれかを表す）で示される化合物の存在
下に、第１級又は第２級アルコールを酸化することを含
む。
【００１１】本発明の範囲における酸化剤として適切で
ある有機Ｎ−クロロ化合物は、例えばＮ−クロロ−４−
トルエンスルホンアミドＮａ塩（クロラミンＴ）、Ｎ−
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドＮａ塩（クロラミ
ンＢ）、トリクロロイソシアヌル酸又はジクロロジメチ
ルヒダントインである。トリクロロイソシアヌル酸又は
ジクロロジメチルヒダントインが、好適である。
ある有機Ｎ−クロロ化合物は、例えばＮ−クロロ−４−
トルエンスルホンアミドＮａ塩（クロラミンＴ）、Ｎ−
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドＮａ塩（クロラミ
ンＢ）、トリクロロイソシアヌル酸又はジクロロジメチ
ルヒダントインである。トリクロロイソシアヌル酸又は
ジクロロジメチルヒダントインが、好適である。
【００１２】用語「低級アルキル」は、炭素原子７個ま
での直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、se
c −ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル
などを含む。
での直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、se
c −ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル
などを含む。
【００１３】用語「低級アルコキシ」は、酸素原子を介
して結合している前記の定義の意味での低級アルキル、
例えばメトキシ、ブトキシ及びヘキソキシ基を意味す
る。
して結合している前記の定義の意味での低級アルキル、
例えばメトキシ、ブトキシ及びヘキソキシ基を意味す
る。
【００１４】用語「低級アルキルカルボニルオキシ」
は、酸素原子を介して結合している低級アルキルカルボ
ニル基を意味する。用語「低級アルキルカルボニル」
は、カルボニル基を介して結合している低級アルキル基
を意味し、前記の定義の意味において、例えばアセチ
ル、プロピオニルなどを含む。
は、酸素原子を介して結合している低級アルキルカルボ
ニル基を意味する。用語「低級アルキルカルボニル」
は、カルボニル基を介して結合している低級アルキル基
を意味し、前記の定義の意味において、例えばアセチ
ル、プロピオニルなどを含む。
【００１５】用語「低級アルキルカルボニルアミノ」
は、窒素原子を介して結合しているアルキルカルボニル
基、例えばアセチルアミノを意味する。
は、窒素原子を介して結合しているアルキルカルボニル
基、例えばアセチルアミノを意味する。
【００１６】用語「アリールカルボニルオキシ」は、酸
素原子を介して結合しているアリールカルボニル基を意
味する。用語「アリールカルボニル」は、カルボニル基
を介して結合しているアリール基を意味する。用語「ア
リール」は、場合により、置換基として考えられている
アルキル基又は低級アルコキシ基で、置換されたフェニ
ル基を意味する。
素原子を介して結合しているアリールカルボニル基を意
味する。用語「アリールカルボニル」は、カルボニル基
を介して結合しているアリール基を意味する。用語「ア
リール」は、場合により、置換基として考えられている
アルキル基又は低級アルコキシ基で、置換されたフェニ
ル基を意味する。
【００１７】本方法は、直線又は分岐の炭化水素鎖を有
する第１級又は第２級アルコール、例えば１−オクタノ
ール、２−オクタノール及び１−デカノール；シクロア
ルキルアルコール、例えばシクロヘキサノール；芳香族
置換基を有する脂肪族アルコール、例えばフェニルエタ
ノール、ベンジルアルコール及び置換ベンジルアルコー
ルの酸化に適切である。
する第１級又は第２級アルコール、例えば１−オクタノ
ール、２−オクタノール及び１−デカノール；シクロア
ルキルアルコール、例えばシクロヘキサノール；芳香族
置換基を有する脂肪族アルコール、例えばフェニルエタ
ノール、ベンジルアルコール及び置換ベンジルアルコー
ルの酸化に適切である。
【００１８】複素環アルコールの酸化、特にヒドロキシ
ラクトン、例えば２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル−
γ−ブチロラクトン（パントラクトン）の酸化、及び過
酸官能基を有する感受性アルコール、例えば（１Ｓ，４
Ｒ，５Ｒ，８Ｓ）−及び（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，８Ｓ）−
４−（ヒドロキシメチル）−４，８−ジメチル−２，３
−ジオキソビシクロ〔３．３．１〕ノナン−７−オンの
酸化にも適切である。
ラクトン、例えば２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル−
γ−ブチロラクトン（パントラクトン）の酸化、及び過
酸官能基を有する感受性アルコール、例えば（１Ｓ，４
Ｒ，５Ｒ，８Ｓ）−及び（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，８Ｓ）−
４−（ヒドロキシメチル）−４，８−ジメチル−２，３
−ジオキソビシクロ〔３．３．１〕ノナン−７−オンの
酸化にも適切である。
【００１９】本発明に従い、アルコール及びそれぞれの
Ｎ−クロロ化合物は、有機溶媒中に懸濁し、酸化は、式
（Ｉ）の触媒溶液を添加することにより開始させること
ができる。しかしながら、アルコール及び触媒を用意
し、次いで酸化剤をそれに滴下により加えることができ
る。試薬が加えられる順序は、重要ではない。
Ｎ−クロロ化合物は、有機溶媒中に懸濁し、酸化は、式
（Ｉ）の触媒溶液を添加することにより開始させること
ができる。しかしながら、アルコール及び触媒を用意
し、次いで酸化剤をそれに滴下により加えることができ
る。試薬が加えられる順序は、重要ではない。
【００２０】酸化は、酸化剤に対するアルコールのモル
比を、（活性塩素に基づいて）約１：１〜１：１．２５
で用いて行われる。
比を、（活性塩素に基づいて）約１：１〜１：１．２５
で用いて行われる。
【００２１】触媒の添加は、本発明の酸化には必須であ
る。式（Ｉ）の好適な触媒は、Ｒ1及びＲ1 ′が、メチ
ルを表し；Ｒ2 及びＲ3 が、両方共、水素を表すか、又
は一方は、水素を表し、かつ他方が、アセチルアミノを
表すか、あるいはＲ2 とＲ3が、一緒になって、式
（ａ）〜（ｃ）の基のいずれかを表し；Ｒ4 が、エチル
を表し；Ｒ5 及びＲ5 ′が、メチルを表し；Ｙが、一般
式（ｆ）の基を表し；Ｘ-が、アニオンを表すそれらで
ある。
る。式（Ｉ）の好適な触媒は、Ｒ1及びＲ1 ′が、メチ
ルを表し；Ｒ2 及びＲ3 が、両方共、水素を表すか、又
は一方は、水素を表し、かつ他方が、アセチルアミノを
表すか、あるいはＲ2 とＲ3が、一緒になって、式
（ａ）〜（ｃ）の基のいずれかを表し；Ｒ4 が、エチル
を表し；Ｒ5 及びＲ5 ′が、メチルを表し；Ｙが、一般
式（ｆ）の基を表し；Ｘ-が、アニオンを表すそれらで
ある。
【００２２】一般式（Ｉ）の化合物は、それらの調製
が、例えばヨーロッパ特許出願ＥＰＡ−０５７４６６６
号及びＥＰＡ−０５７４６６７号並びにSynthesis, 197
1, p.190及びそれに続いて記載されている、公知化合物
である。
が、例えばヨーロッパ特許出願ＥＰＡ−０５７４６６６
号及びＥＰＡ−０５７４６６７号並びにSynthesis, 197
1, p.190及びそれに続いて記載されている、公知化合物
である。
【００２３】式（Ｉ）の化合物の存在下での酸化は、用
いられるアルコールに関して、０．０５〜２０モル％、
特に０．１〜１モル％の化合物の量で行われる。
いられるアルコールに関して、０．０５〜２０モル％、
特に０．１〜１モル％の化合物の量で行われる。
【００２４】本発明の範囲における適切な溶媒は、メチ
レンクロリド、酢酸エチル、アセトン、クロロホルム、
酢酸ブチル、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエ
ーテル、ジクロロエタンなどである。メチレンクロリ
ド、アセトン及び酢酸エチルが、好適である。
レンクロリド、酢酸エチル、アセトン、クロロホルム、
酢酸ブチル、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエ
ーテル、ジクロロエタンなどである。メチレンクロリ
ド、アセトン及び酢酸エチルが、好適である。
【００２５】酸化系は、生成した塩酸を中和するため
に、塩基、例えば酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
又はピリジンを含む。
に、塩基、例えば酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
又はピリジンを含む。
【００２６】酸化は、好適には、（−１５℃）〜５０
℃、好適には０℃〜５℃の温度範囲で行われる。好都合
には、酸化は、周囲圧力下で行われる。
℃、好適には０℃〜５℃の温度範囲で行われる。好都合
には、酸化は、周囲圧力下で行われる。
【００２７】以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明
し、いかなる意味においても制限を意図するものではな
い。
し、いかなる意味においても制限を意図するものではな
い。
【００２８】実施された式（Ｉ）のテトラメチル化合物
のために実施例で用いられている略号は、以下に説明さ
れている。
のために実施例で用いられている略号は、以下に説明さ
れている。
【００２９】 触媒 化合物名 ＴＥＭＰＯ（化合物Ａ） ２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジルオ シルラジカル ＴＥＭＰＯ誘導体Ｂ ２，２，６，６−テトラメチル−１，４−ジオキサ −８−アザスピロ〔４．５〕デカ−８−イルオキシ ルラジカル ＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ （Ｒ，Ｓ）−２−エチル−７，７，９，９−テトラ メチル−１，４−ジオキサ−８−アザスピロ〔４． ５〕デカ−８−イルオキシルラジカル ＴＥＭＰＯ誘導体Ｄ ３，３，８，８，１０，１０，−ヘキサメチル−１ ．５−ジオキサ−９−アザスピロ〔５，５〕ウンデ カ−９−イルオキシルラジカル ＴＥＭＰＯ誘導体Ｅ ４−（アセチルアミノ）−２，２，６，６−テトラ メチル−１−ピペリジニルオキシルラジカル
【００３０】
Ｉ．アルキルアルコールの酸化 実施例１： オクタノールの製造 トリクロロイソシアヌル酸３．５ｇ（１５．１mmol）、
酢酸ナトリウム３．７ｇ（４５．１mmol）及びＴＥＭＰ
Ｏ１０mg（０．０６mmol）を、１００mlスルホン化フラ
スコ中のメチレンクロリド４０mlに溶解し、この懸濁液
を攪拌しながら（−７℃）〜（−９℃）に冷却した。メ
チレンクロリド２０ml中の１−オクタノール５ｇ（３
８．４mmol）の溶液を２０分の間に加え、そこでこの混
合物を８０分間（−７℃）〜（−９℃）に維持した。処
理のために、この白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナ
トリウム溶液及び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留し
て、オクタナール４．５ｇ（９１％）を得た。ＧＣ含
量：（９８．２％）（面積％）。
酢酸ナトリウム３．７ｇ（４５．１mmol）及びＴＥＭＰ
Ｏ１０mg（０．０６mmol）を、１００mlスルホン化フラ
スコ中のメチレンクロリド４０mlに溶解し、この懸濁液
を攪拌しながら（−７℃）〜（−９℃）に冷却した。メ
チレンクロリド２０ml中の１−オクタノール５ｇ（３
８．４mmol）の溶液を２０分の間に加え、そこでこの混
合物を８０分間（−７℃）〜（−９℃）に維持した。処
理のために、この白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナ
トリウム溶液及び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留し
て、オクタナール４．５ｇ（９１％）を得た。ＧＣ含
量：（９８．２％）（面積％）。
【００３１】実施例２： ２−オクタノンの製造 ２−オクタノール５ｇ（３８．４mmol）を、実施例１に
記載のように酸化した。粗生成物を蒸留して、２−オク
タナール４．７７ｇ（９６％）を得た。ＧＣ含量：（９
９．２％）（面積％）。
記載のように酸化した。粗生成物を蒸留して、２−オク
タナール４．７７ｇ（９６％）を得た。ＧＣ含量：（９
９．２％）（面積％）。
【００３２】実施例３： デカノールの製造 １−デカノール６．０８ｇ（３８．４mmol）を、２００
mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリド５８mlに溶
解した。これに、酢酸ナトリウム３．３ｇ（４０．２mm
ol）及びトリクロロイソシアヌル酸３．６ｇ（１５．５
mmol）を加えた。この混合物を攪拌しながら０℃まで冷
却した。メチレンクロリド３．５ml中のＴＥＭＰＯ誘導
体Ｃ３０mg（０．１２mmol）の溶液を、３０分の間に加
えた。この温度を定常冷却により０℃〜３℃に維持し
た。１時間後に反応を終了した。白色沈殿を濾別した。
濾液を水性液で処理した。デカノール５．９ｇ（９８
％）を、無色液体の粗生物として得た。ＧＣ含量：９７
％（面積％）。
mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリド５８mlに溶
解した。これに、酢酸ナトリウム３．３ｇ（４０．２mm
ol）及びトリクロロイソシアヌル酸３．６ｇ（１５．５
mmol）を加えた。この混合物を攪拌しながら０℃まで冷
却した。メチレンクロリド３．５ml中のＴＥＭＰＯ誘導
体Ｃ３０mg（０．１２mmol）の溶液を、３０分の間に加
えた。この温度を定常冷却により０℃〜３℃に維持し
た。１時間後に反応を終了した。白色沈殿を濾別した。
濾液を水性液で処理した。デカノール５．９ｇ（９８
％）を、無色液体の粗生物として得た。ＧＣ含量：９７
％（面積％）。
【００３３】実施例４： シクロヘキサノンの製造 シクロヘキサノール５ｇ（４９．９mmol）、酢酸ナトリ
ウム４．１ｇ（５０mmol）及びＴＥＭＰＯ１０mg（０．
０６mmol）を、１００mlスルホン化フラスコ中のメチレ
ンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌しながら
（−１℃）〜２℃に冷却した。アセトン２０ml中のトリ
クロロイソシアヌル酸４．６ｇ（１９．８mmol）の溶液
を２０分の間に加え、そこでこの混合物を２．５時間
（−１℃）〜２℃に維持した。その後、２−位のどのよ
うな塩素化も検出することなくこの反応を終了した。こ
の白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナトリウム溶液及
び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留して、シクロヘキ
サノン３．９７ｇ（８１％）を得た。ＧＣ含量：９８．
２％シクロヘキサノン、０．８％２−クロロシクロヘキ
サノン（面積％）。
ウム４．１ｇ（５０mmol）及びＴＥＭＰＯ１０mg（０．
０６mmol）を、１００mlスルホン化フラスコ中のメチレ
ンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌しながら
（−１℃）〜２℃に冷却した。アセトン２０ml中のトリ
クロロイソシアヌル酸４．６ｇ（１９．８mmol）の溶液
を２０分の間に加え、そこでこの混合物を２．５時間
（−１℃）〜２℃に維持した。その後、２−位のどのよ
うな塩素化も検出することなくこの反応を終了した。こ
の白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナトリウム溶液及
び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留して、シクロヘキ
サノン３．９７ｇ（８１％）を得た。ＧＣ含量：９８．
２％シクロヘキサノン、０．８％２−クロロシクロヘキ
サノン（面積％）。
【００３４】II．芳香族アルコールの酸化 実施例５： ベンズアルデヒドの製造 （トリクロロイソシアヌル酸及びＴＥＭＰＯ）トリクロ
ロイソシアヌル酸４．３ｇ（１８．５mmol）、酢酸ナト
リウム３．８ｇ（４６．２mmol）及びＴＥＭＰＯ１０mg
（０．０６mmol）を、１００mlスルホン化フラスコ中の
メチレンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌し
ながら（−７℃）〜（−９℃）に冷却した。メチレンク
ロリド２０ml中のベンジルアルコール５ｇ（４６．２mm
ol）の溶液を２０分の間に加え、そこでこの混合物を２
０分間（−７℃）〜（−９℃）に維持した。その後、反
応を終了した。白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナト
リウム溶液及び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留し
て、粗生のベンズアルデヒド４．３５ｇ（８８．６％）
を得た。ＧＣ含量：９７．７％（面積％）。
ロイソシアヌル酸４．３ｇ（１８．５mmol）、酢酸ナト
リウム３．８ｇ（４６．２mmol）及びＴＥＭＰＯ１０mg
（０．０６mmol）を、１００mlスルホン化フラスコ中の
メチレンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌し
ながら（−７℃）〜（−９℃）に冷却した。メチレンク
ロリド２０ml中のベンジルアルコール５ｇ（４６．２mm
ol）の溶液を２０分の間に加え、そこでこの混合物を２
０分間（−７℃）〜（−９℃）に維持した。その後、反
応を終了した。白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナト
リウム溶液及び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留し
て、粗生のベンズアルデヒド４．３５ｇ（８８．６％）
を得た。ＧＣ含量：９７．７％（面積％）。
【００３５】実施例６： ベンズアルデヒドの製造 （トリクロロイソシアヌル酸及びＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ）
ベンジルアルコール４．１５ｇ（３８．４mmol）を２０
０mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリド５８mlに
溶解した。これに、酢酸ナトリウム３．３ｇ（４０．２
mmol）及びトリクロロイソシアヌル酸３．６ｇ（１５．
５mmol）を加えた。この混合物を攪拌しながら０℃まで
冷却した。メチレンクロリド３．５ml中のＴＥＭＰＯ誘
導体Ｃ３０mg（０．１２mmol）の溶液を、３０分の間に
加えた。この温度を定常冷却により０℃〜３℃に維持し
た。１時間後に反応を終了した。白色沈殿を濾別し、濾
液を水性溶液で処理した。粗生成物として、ベンズアル
デヒド４．０ｇ（９８％）、ＧＣ含量：９９．２％を得
た。粗生成物を蒸留して、ベンズアルデヒド３．２２ｇ
（７９％）を得た。ＧＣ含量：９９．３％（面積％）。
ベンジルアルコール４．１５ｇ（３８．４mmol）を２０
０mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリド５８mlに
溶解した。これに、酢酸ナトリウム３．３ｇ（４０．２
mmol）及びトリクロロイソシアヌル酸３．６ｇ（１５．
５mmol）を加えた。この混合物を攪拌しながら０℃まで
冷却した。メチレンクロリド３．５ml中のＴＥＭＰＯ誘
導体Ｃ３０mg（０．１２mmol）の溶液を、３０分の間に
加えた。この温度を定常冷却により０℃〜３℃に維持し
た。１時間後に反応を終了した。白色沈殿を濾別し、濾
液を水性溶液で処理した。粗生成物として、ベンズアル
デヒド４．０ｇ（９８％）、ＧＣ含量：９９．２％を得
た。粗生成物を蒸留して、ベンズアルデヒド３．２２ｇ
（７９％）を得た。ＧＣ含量：９９．３％（面積％）。
【００３６】実施例７： ベンズアルデヒドの製造 （１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン及
びＴＥＭＰＯ）１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒ
ダントイン５．４ｇ（２７．４mmol）、酢酸ナトリウム
３．８ｇ（４６．２mmol）及びベンジルアルコール５ｇ
（４６．２mmol）を、１００mlスルホン化フラスコ中の
メチレンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌し
ながら０℃まで冷却し、次いでＴＥＭＰＯ１０mg（０．
０６mmol）で処理し、そこでこの混合物を８０分間０℃
に維持した。その後、この温度を２５℃に上昇するまで
１時間放置した。この混合物を更に１６時間２５℃で攪
拌した。その後、反応を終了した。白色沈殿を濾別し、
濾液を炭酸水素ナトリウム溶液及び食塩水で洗浄した。
粗生成物を蒸留して、粗生のベンズアルデヒド４．０ｇ
（８１．５％）を得た。ＧＣ含量：９９．７％（面積
％）。
びＴＥＭＰＯ）１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒ
ダントイン５．４ｇ（２７．４mmol）、酢酸ナトリウム
３．８ｇ（４６．２mmol）及びベンジルアルコール５ｇ
（４６．２mmol）を、１００mlスルホン化フラスコ中の
メチレンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌し
ながら０℃まで冷却し、次いでＴＥＭＰＯ１０mg（０．
０６mmol）で処理し、そこでこの混合物を８０分間０℃
に維持した。その後、この温度を２５℃に上昇するまで
１時間放置した。この混合物を更に１６時間２５℃で攪
拌した。その後、反応を終了した。白色沈殿を濾別し、
濾液を炭酸水素ナトリウム溶液及び食塩水で洗浄した。
粗生成物を蒸留して、粗生のベンズアルデヒド４．０ｇ
（８１．５％）を得た。ＧＣ含量：９９．７％（面積
％）。
【００３７】実施例８： ４−ニトロベンズアルデヒドの製造 ４−ニトロベンズアルデヒド５ｇ（３２．６mmol）、酢
酸ナトリウム２．７ｇ（３２．９mmol）及びＴＥＭＰＯ
１０mg（０．０６mmol）を、１００mlスルホン化フラス
コ中のメチレンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を
攪拌しながら（−８℃）〜（−１０℃）に冷却した。ア
セトン２０ml中のトリクロロイソシアヌル酸３．０３ｇ
（１３．０mmol）の溶液を１時間の間に加え、そこでこ
の混合物を１時間（−５℃）に維持した。その後、反応
を終了した。白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナトリ
ウム溶液及び食塩水で洗浄した。有機相を濃縮し、残渣
をジイソプロピルエーテルから結晶化した。４−ニトロ
バンズアルデヒド４．６２ｇ（９４％）を得た。ＧＣ含
量：９７．７％（面積％）。
酸ナトリウム２．７ｇ（３２．９mmol）及びＴＥＭＰＯ
１０mg（０．０６mmol）を、１００mlスルホン化フラス
コ中のメチレンクロリド４０mlに懸濁し、この懸濁液を
攪拌しながら（−８℃）〜（−１０℃）に冷却した。ア
セトン２０ml中のトリクロロイソシアヌル酸３．０３ｇ
（１３．０mmol）の溶液を１時間の間に加え、そこでこ
の混合物を１時間（−５℃）に維持した。その後、反応
を終了した。白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナトリ
ウム溶液及び食塩水で洗浄した。有機相を濃縮し、残渣
をジイソプロピルエーテルから結晶化した。４−ニトロ
バンズアルデヒド４．６２ｇ（９４％）を得た。ＧＣ含
量：９７．７％（面積％）。
【００３８】実施例９： アセトフェノンの製造 ｒａｃ−１−フェニルエタノール４．７ｇ（３８．４mm
ol）及びピリジン３．１８ｇ（４０．２mmol）を２００
mlスルホン化フラスコ中の酢酸エチル６０mlに不活性ガ
ス下に溶解した。この混合物を攪拌しながら０℃まで冷
却し、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｅ６０mg（０．２８mmol）で処
理した。その後、酢酸エチル３８ml中のトリクロロイソ
シアヌル酸３．６ｇの溶液を１時間で０℃〜３℃の温度
で加えた。この反応混合物を更に１時間０〜３℃で攪拌
した。その後、反応を終了した。白色沈殿を濾別し、過
剰のトリクロロイソシアヌル酸を除くために、濾液を２
亜硫酸ナトリウム溶液で処理した。この濾液を炭酸水素
ナトリウム溶液及び食塩水で洗浄した。粗生成物とし
て、アセトフェノン４．７ｇ（１０２％）を得た。ＧＣ
含量：９９．８％。この粗生成物を蒸留して、アセトフ
ェノン３．１９ｇ（６９％）を得た。ＧＣ含量：９９．
９％（面積％）。
ol）及びピリジン３．１８ｇ（４０．２mmol）を２００
mlスルホン化フラスコ中の酢酸エチル６０mlに不活性ガ
ス下に溶解した。この混合物を攪拌しながら０℃まで冷
却し、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｅ６０mg（０．２８mmol）で処
理した。その後、酢酸エチル３８ml中のトリクロロイソ
シアヌル酸３．６ｇの溶液を１時間で０℃〜３℃の温度
で加えた。この反応混合物を更に１時間０〜３℃で攪拌
した。その後、反応を終了した。白色沈殿を濾別し、過
剰のトリクロロイソシアヌル酸を除くために、濾液を２
亜硫酸ナトリウム溶液で処理した。この濾液を炭酸水素
ナトリウム溶液及び食塩水で洗浄した。粗生成物とし
て、アセトフェノン４．７ｇ（１０２％）を得た。ＧＣ
含量：９９．８％。この粗生成物を蒸留して、アセトフ
ェノン３．１９ｇ（６９％）を得た。ＧＣ含量：９９．
９％（面積％）。
【００３９】実施例１０： アニスアルデヒドの製造 （トリクロロイソシアヌル酸）４−アニシルアルコール
５ｇ（３６．２mmol）、酢酸ナトリウム３．０ｇ（３
６．６mmol）及びＴＥＭＰＯ１０mg（０．０６mmol）
を、１００mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリド
４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌しながら（−８℃）
〜（−１０℃）に冷却した。アセトン２０ml中のトリク
ロロイソシアヌル酸３．４ｇ（１４．５mmol）の溶液を
４０分の間に加え、そこでこの混合物を１時間０℃に維
持した。その後、反応を終了した。白色沈殿を濾別し、
濾液を炭酸水素ナトリウム溶液及び食塩水で洗浄した。
有機相を濃縮した。アニスアルデヒドと４−クロロアニ
ソールを含む混合物の形態で粗生成物５．２ｇを得た。
ＧＣ含量：４６．７％クロロアニソール、２０．７％ア
ニスアルデヒド（面積％）。
５ｇ（３６．２mmol）、酢酸ナトリウム３．０ｇ（３
６．６mmol）及びＴＥＭＰＯ１０mg（０．０６mmol）
を、１００mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリド
４０mlに懸濁し、この懸濁液を攪拌しながら（−８℃）
〜（−１０℃）に冷却した。アセトン２０ml中のトリク
ロロイソシアヌル酸３．４ｇ（１４．５mmol）の溶液を
４０分の間に加え、そこでこの混合物を１時間０℃に維
持した。その後、反応を終了した。白色沈殿を濾別し、
濾液を炭酸水素ナトリウム溶液及び食塩水で洗浄した。
有機相を濃縮した。アニスアルデヒドと４−クロロアニ
ソールを含む混合物の形態で粗生成物５．２ｇを得た。
ＧＣ含量：４６．７％クロロアニソール、２０．７％ア
ニスアルデヒド（面積％）。
【００４０】実施例１１： アニスアルデヒドの製造 （１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン）
アニシルアルコール５ｇ（３６．６mmol）、酢酸ナトリ
ウム３．０ｇ（３６．６mmol）及びジクロロメチルヒダ
ントイン４．２ｇ（２１．３mmol）を、１００mlスルホ
ン化フラスコ中のメチレンクロリド４０mlに懸濁した。
この懸濁液を攪拌しながら０℃まで冷却し、ＴＥＭＰＯ
１０mg（０．０６mmol）で処理し、その後この混合物を
１６時間０℃に維持した。その後、検出しうる量の４−
クロロ−アニソールが生成することなく反応を終了し
た。白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナトリウム溶液
及び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留して、アニスア
ルデヒド４．４９ｇ（９１％）を得た。ＧＣ含量：８
８．８％（面積％）。
アニシルアルコール５ｇ（３６．６mmol）、酢酸ナトリ
ウム３．０ｇ（３６．６mmol）及びジクロロメチルヒダ
ントイン４．２ｇ（２１．３mmol）を、１００mlスルホ
ン化フラスコ中のメチレンクロリド４０mlに懸濁した。
この懸濁液を攪拌しながら０℃まで冷却し、ＴＥＭＰＯ
１０mg（０．０６mmol）で処理し、その後この混合物を
１６時間０℃に維持した。その後、検出しうる量の４−
クロロ−アニソールが生成することなく反応を終了し
た。白色沈殿を濾別し、濾液を炭酸水素ナトリウム溶液
及び食塩水で洗浄した。粗生成物を蒸留して、アニスア
ルデヒド４．４９ｇ（９１％）を得た。ＧＣ含量：８
８．８％（面積％）。
【００４１】実施例１２： ジヒドロ−４，４−ジメチル−２，３−フランジオン （ケトパントラクトン） （ＴＥＭＰＯ）２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル−γ
−ブチロラクトン（パントラクトン）５ｇ（３８．４mm
ol）を２００mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリ
ド１１８mlに溶解した。これに、酢酸ナトリウム３．３
ｇ（４０．２mmol）及びトリクロロイソシアヌル酸３．
６ｇ（１５．５mmol）を加えた。この混合物を攪拌しな
がら０℃まで冷却した。メチレンクロリド２ml中のＴＥ
ＭＰＯ３８．２mg（０．２４mmol）の溶液を、１０分の
間に加えた。この温度を定常冷却により０℃〜３℃に維
持した。７時間の反応時間後、白色沈殿を濾別した。濾
液を濃縮した。残渣のクロマトグラフィ−（ＳｉＯ2 、
トルエン／酢酸エチル８５：１５）、及びその後のクロ
マトグラフィーにより得た生成物の再結晶により、ケト
パントラクトン４．２３ｇ（８６％）を得た。ｍ．ｐ．
６７．５〜６８℃、ＧＣ含量：１００％（面積％）。
−ブチロラクトン（パントラクトン）５ｇ（３８．４mm
ol）を２００mlスルホン化フラスコ中のメチレンクロリ
ド１１８mlに溶解した。これに、酢酸ナトリウム３．３
ｇ（４０．２mmol）及びトリクロロイソシアヌル酸３．
６ｇ（１５．５mmol）を加えた。この混合物を攪拌しな
がら０℃まで冷却した。メチレンクロリド２ml中のＴＥ
ＭＰＯ３８．２mg（０．２４mmol）の溶液を、１０分の
間に加えた。この温度を定常冷却により０℃〜３℃に維
持した。７時間の反応時間後、白色沈殿を濾別した。濾
液を濃縮した。残渣のクロマトグラフィ−（ＳｉＯ2 、
トルエン／酢酸エチル８５：１５）、及びその後のクロ
マトグラフィーにより得た生成物の再結晶により、ケト
パントラクトン４．２３ｇ（８６％）を得た。ｍ．ｐ．
６７．５〜６８℃、ＧＣ含量：１００％（面積％）。
【００４２】実施例１３： ジヒドロ−４，４−ジメチル−２，３−フランジオンの
製造 （ケトパントラクトン） （ＴＥＭＰＯ誘導体Ｂ）２−ヒドロキシ−３，３−ジメ
チル−γ−ブチロラクトン（パントラクトン）５ｇ（３
８．４mmol）を２００mlスルホン化フラスコ中のメチレ
ンクロリド１１８mlに溶解した。これに、酢酸ナトリウ
ム３．３ｇ（４０．２mmol）及びトリクロロイソシアヌ
ル酸３．６ｇ（１５．５mmol）を加えた。この混合物を
攪拌しながら０℃まで冷却した。メチレンクロリド２ml
中のＴＥＭＰＯ誘導体Ｂ６０mg（０．２８mmol）の溶液
を、１０分の間に加えた。この温度を定常冷却により０
℃〜３℃に維持した。３時間後、反応を終了した。白色
沈殿を濾別し、過剰のトリクロロイソシアヌル酸を除く
ために、２亜硫酸ナトリウムで処理した。反応混合物を
処理し、粗生成物を再結晶して、ケトパントラクトン
３．５ｇ（７１％）を得た。ＧＣ含量：９９．６％（面
積％）。
製造 （ケトパントラクトン） （ＴＥＭＰＯ誘導体Ｂ）２−ヒドロキシ−３，３−ジメ
チル−γ−ブチロラクトン（パントラクトン）５ｇ（３
８．４mmol）を２００mlスルホン化フラスコ中のメチレ
ンクロリド１１８mlに溶解した。これに、酢酸ナトリウ
ム３．３ｇ（４０．２mmol）及びトリクロロイソシアヌ
ル酸３．６ｇ（１５．５mmol）を加えた。この混合物を
攪拌しながら０℃まで冷却した。メチレンクロリド２ml
中のＴＥＭＰＯ誘導体Ｂ６０mg（０．２８mmol）の溶液
を、１０分の間に加えた。この温度を定常冷却により０
℃〜３℃に維持した。３時間後、反応を終了した。白色
沈殿を濾別し、過剰のトリクロロイソシアヌル酸を除く
ために、２亜硫酸ナトリウムで処理した。反応混合物を
処理し、粗生成物を再結晶して、ケトパントラクトン
３．５ｇ（７１％）を得た。ＧＣ含量：９９．６％（面
積％）。
【００４３】実施例１４： ジヒドロ−４，４−ジメチル−２，３−フランジオン （ケトパントラクロン） （ＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ）実施例１３に記載のように、パ
ントラクトン５ｇ（３８．４mmol）を、トリクロロイソ
シアヌル酸３．６ｇ（１５．５mmol）と反応させた。実
施例１３と異なり、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ１３．６０mg
（０．２５mmol）を触媒として用いた。３時間後に反応
を終了した。粗成生物を結晶化して、ケトパントラクト
ン４．６ｇ（９３％）を得た。ｍ．ｐ．６９〜７０℃、
ＧＣ含量：１００％（面積％）。
ントラクトン５ｇ（３８．４mmol）を、トリクロロイソ
シアヌル酸３．６ｇ（１５．５mmol）と反応させた。実
施例１３と異なり、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ１３．６０mg
（０．２５mmol）を触媒として用いた。３時間後に反応
を終了した。粗成生物を結晶化して、ケトパントラクト
ン４．６ｇ（９３％）を得た。ｍ．ｐ．６９〜７０℃、
ＧＣ含量：１００％（面積％）。
【００４４】実施例１５： ジヒドロ−４，４−ジメチル−２，３−フランジオン （ケトパントラクロン） （ＴＥＭＰＯ誘導体Ｄ）実施例１３に記載のように、パ
ントラクトン５ｇ（３８．４mmol）を、トリクロロイソ
シアヌル酸３．６ｇ（１５．５mmol）と反応させた。実
施例１３と異なり、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｄ１３．６３mg
（０．２４mmol）を触媒として用いた。１時間後に反応
を終了した。粗成生物を結晶化して、ケトパントラクト
ン４．８５ｇ（９８％）を得た。ｍ．ｐ．６８〜６９
℃、ＧＣ含量：１００％（面積％）。
ントラクトン５ｇ（３８．４mmol）を、トリクロロイソ
シアヌル酸３．６ｇ（１５．５mmol）と反応させた。実
施例１３と異なり、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｄ１３．６３mg
（０．２４mmol）を触媒として用いた。１時間後に反応
を終了した。粗成生物を結晶化して、ケトパントラクト
ン４．８５ｇ（９８％）を得た。ｍ．ｐ．６８〜６９
℃、ＧＣ含量：１００％（面積％）。
【００４５】実施例１６： ジヒドロ−４，４−ジメチル−２，３−フランジオン （ＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ、溶媒として酢酸エチル）実施例
１４と類似に、パントラクトン２．５ｇ（１９．２mmo
l）を、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ３０mg（０．１２mmol）及
び酢酸ナトリウム１．６５ｇ（２０．１mmol）の存在下
にトリクロロイソシアヌル酸１．８ｇ（７．７mmol）と
反応させた。実施例１４と異なり、酸酸エチルを溶媒と
して用いた。２時間後に反応を終了した。粗成生物を結
晶化して、ケトパントラクトン２．２ｇ（８９％）を得
た。ｍ．ｐ．６８〜６９℃、ＧＣ含量：１００％（面積
％）。
１４と類似に、パントラクトン２．５ｇ（１９．２mmo
l）を、ＴＥＭＰＯ誘導体Ｃ３０mg（０．１２mmol）及
び酢酸ナトリウム１．６５ｇ（２０．１mmol）の存在下
にトリクロロイソシアヌル酸１．８ｇ（７．７mmol）と
反応させた。実施例１４と異なり、酸酸エチルを溶媒と
して用いた。２時間後に反応を終了した。粗成生物を結
晶化して、ケトパントラクトン２．２ｇ（８９％）を得
た。ｍ．ｐ．６８〜６９℃、ＧＣ含量：１００％（面積
％）。
【００４６】実施例１７： （１Ｓ，４Ｒ，５Ｒ，８Ｓ）−４，８−ジメチル−７−
オキソ−２，３−ジオキサビシクロ〔３．３．１〕ノナ
ン−４−カルボキサルデヒド及び（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，
８Ｓ）−４，８−ジメチル−７−オキソ−２，３−ジオ
キサビシクロ〔３．３．１〕ノナン−４−カルボキサル
デヒド アルコール混合物（ＨＰＬＣ含量４６．２％（１Ｓ，４
Ｒ，５Ｒ，８Ｓ）−４−（ヒドロキシメチル）−４，８
−ジメチル−２，３−ジオキサビシクロ〔３．３．１〕
ノナン−７−オン＋４７．５％（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，８
Ｓ）−４−（ヒドロキシメチル）−４，８−ジメチル−
２，３−ジオキサビシクロ〔３．３．１〕ノナン−７−
オン、最大９１９mmol）、酢酸ナトリウム７７．７ｇ
（９４０mmol）及びトリクロロイソシアヌル酸８４．７
ｇ（３４６mmol）を、４，５００mlスルホン化フラスコ
中のメチレンクロリド２，７００mlに懸濁し、この懸濁
液を攪拌しながら０℃まで冷却し、次いでメチレンクロ
リド１０ml中のＴＥＭＰＯ３６８mg（２．３５mmol）で
処理した。この混合物を５時間０〜３℃に維持した。そ
の後、この反応を終了した。白色沈殿を濾別し、硫酸ナ
トリウム溶液で洗浄した。アルデヒドの１：１混合物１
６９．３ｇ（＞９０％）を含む粗生成物を、帯黄色固体
（ＨＰＬＣ含量：４２．３％（１Ｓ，４Ｒ，５Ｒ，８
Ｓ）−４，８−ジメチル−７−オキソ−２，３−ジオキ
サビシクロ〔３．３．１〕ノナン−４−カルボキサルデ
ヒド、４５．８％（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，８Ｓ）−４，８
−ジメチル−７−オキソ−２，３−ジオキサビシクロ
〔３．３．１〕ノナン−４−カルボキサルデヒド）とし
て得た。
オキソ−２，３−ジオキサビシクロ〔３．３．１〕ノナ
ン−４−カルボキサルデヒド及び（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，
８Ｓ）−４，８−ジメチル−７−オキソ−２，３−ジオ
キサビシクロ〔３．３．１〕ノナン−４−カルボキサル
デヒド アルコール混合物（ＨＰＬＣ含量４６．２％（１Ｓ，４
Ｒ，５Ｒ，８Ｓ）−４−（ヒドロキシメチル）−４，８
−ジメチル−２，３−ジオキサビシクロ〔３．３．１〕
ノナン−７−オン＋４７．５％（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，８
Ｓ）−４−（ヒドロキシメチル）−４，８−ジメチル−
２，３−ジオキサビシクロ〔３．３．１〕ノナン−７−
オン、最大９１９mmol）、酢酸ナトリウム７７．７ｇ
（９４０mmol）及びトリクロロイソシアヌル酸８４．７
ｇ（３４６mmol）を、４，５００mlスルホン化フラスコ
中のメチレンクロリド２，７００mlに懸濁し、この懸濁
液を攪拌しながら０℃まで冷却し、次いでメチレンクロ
リド１０ml中のＴＥＭＰＯ３６８mg（２．３５mmol）で
処理した。この混合物を５時間０〜３℃に維持した。そ
の後、この反応を終了した。白色沈殿を濾別し、硫酸ナ
トリウム溶液で洗浄した。アルデヒドの１：１混合物１
６９．３ｇ（＞９０％）を含む粗生成物を、帯黄色固体
（ＨＰＬＣ含量：４２．３％（１Ｓ，４Ｒ，５Ｒ，８
Ｓ）−４，８−ジメチル−７−オキソ−２，３−ジオキ
サビシクロ〔３．３．１〕ノナン−４−カルボキサルデ
ヒド、４５．８％（１Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，８Ｓ）−４，８
−ジメチル−７−オキソ−２，３−ジオキサビシクロ
〔３．３．１〕ノナン−４−カルボキサルデヒド）とし
て得た。
【００４７】実施例１８：（比較実施例） ジヒドロ−４，４−ジメチル−２，３−フランジオンの
製造 （ケトパンオトラクトン） ＴＥＭＰＯ触媒なし パントラクトン１．１８ｇ（９．１mmol）を５０ml反応
フラスコ中のメチレンクロリド２７mlに２２℃で溶解し
た。次いで、酢酸ナトリウム７７７mg（９．５７mmol）
及びトリクロロイソシアヌル酸８５０mg（３．７mmol）
を加えた。混合物を攪拌しながら０℃まで冷却した。０
℃、６時間の反応期間後に、１８．５％ケトパントラク
トンを得た。２２℃で２０時間更に反応した後に、この
組成は、ケトパントラクトン２２．２％及びパントラク
トン７７．５％（面積％）であった。
製造 （ケトパンオトラクトン） ＴＥＭＰＯ触媒なし パントラクトン１．１８ｇ（９．１mmol）を５０ml反応
フラスコ中のメチレンクロリド２７mlに２２℃で溶解し
た。次いで、酢酸ナトリウム７７７mg（９．５７mmol）
及びトリクロロイソシアヌル酸８５０mg（３．７mmol）
を加えた。混合物を攪拌しながら０℃まで冷却した。０
℃、６時間の反応期間後に、１８．５％ケトパントラク
トンを得た。２２℃で２０時間更に反応した後に、この
組成は、ケトパントラクトン２２．２％及びパントラク
トン７７．５％（面積％）であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/04 9049−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 49/04 Ａ 49/403 9049−4Ｈ 49/403 Ａ 49/78 9049−4Ｈ 49/78 201/12 9450−4Ｈ 201/12 205/44 9450−4Ｈ 205/44 Ｃ０７Ｄ 307/33 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｄ 307/32 Ｄ (72)発明者 ブルーノ・ローリー スイス国、ツェーハー−4303 カイザーア ウグスト、シュヴァルツアッカーシュトラ ーセ 53 (72)発明者 マルクス・シュラーゲター スイス国、ツェーハー−4103 ボットミン ゲン、ヌスバームヴェーク 24
Claims (9)
- 【請求項１】 第１級又は第２級アルコールを酸化する
ための方法であって、有機Ｎ−クロロ化合物及び一般式
（Ｉ）： 【化１】 （式中、 Ｒ1 及びＲ1 ′は、同一又は異なる低級アルキルを表
し、 Ｒ2 及びＲ3 は、両方共、水素若しくは低級アルコキシ
を表すか、又は一方は、水素を表し、かつ他方は、ヒド
ロキシ、低級アルコキシ、低級アルキルカルボニルオキ
シ、低級アルキルカルボニルアミノ若しくはアリールカ
ルボニルオキシを表すか、あるいはＲ2 とＲ3 は、一緒
になって、一般式（ａ）〜（ｃ）： 【化２】 （上記式中、 Ｒ4 は、低級アルキルを表し、Ｒ5 及びＲ5 ′は、水素
又は同一若しくは異なる低級アルキル基を表す）で示さ
れるケタール基のいずれかを表し、 Ｙは、一般式（ｄ）〜（ｆ）： 【化３】 （上記式中、 Ｘ- は、アニオンを表す）で示される基のいずれかを表
す）で示される化合物の存在下に、該アルコールを酸化
することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ1 ′が、メチルを表し；Ｒ2
及びＲ3 が、両方共、水素を表すか、又は一方は、水素
を表し、かつ他方が、アセチルアミノを表すか、あるい
はＲ2 とＲ3 が、一緒になって、式（ａ）〜（ｃ）の基
のいずれかを表し；Ｒ4 が、エチルを表し；Ｒ5 及びＲ
5 ′が、メチルを表し；Ｙが、一般式（ｆ）の基を表
し；Ｘ- が、アニオンを表す一般式（Ｉ）の化合物が、
用いられる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）の化合物が、該アルコール
に基づいて、０．０５〜２０モル％、特に０．１〜１モ
ル％量で用いられる、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 該酸化剤として、トリクロロイソシアヌ
ル酸又はジクロロジメチルヒダントインが、用いられ
る、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 酸化剤に対するアルコールのモル比が、
（活性塩素に基づいて）約１：１〜１：１．２５であ
る、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 該酸化が、（−１５℃）〜５０℃、好適
には０℃〜５℃の温度で行われる、請求項１〜５のいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項７】 ヒドロキシラクトンを酸化する、請求項
１〜６のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 パントラクトンを酸化する、請求項７記
載の方法。 - 【請求項９】 過酸官能基を有するアルコールを酸化す
る、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
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