JPH09176475A - 熱可塑性ポリカーボネートに対する型抜き剤としてのカーボネートの使用 - Google Patents
熱可塑性ポリカーボネートに対する型抜き剤としてのカーボネートの使用Info
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Abstract
しての環式カーボネート。 【解決手段】 本発明は熱可塑性ポリカーボネートに対
する型抜き剤としての環式カーボネートの使用、および
熱可塑性ポリカーボネートへの環式カーボネートの混入
方法に関する。
Description
に、好ましくは完全に脂肪族C1〜C32脂肪族カルボン
酸または安息香酸、好ましくはC4〜C26脂肪酸でエ
ステル化された脂肪族多価アルコールの環式ポリカーボ
ネートを、熱可塑性ポリカーボネートの型抜き剤とし
て、型抜き剤および熱可塑性ポリカーボネートの和10
0重量%に関し、0.01〜10重量%、好ましくは
0.01〜3重量%の量で使用することに関する。
で、OH基の数が3〜6、好ましくは3または4のもの
である。
ることは例えば記の文献から公知である。
分エステルを可塑剤としてポリカーボネート100部に
対し5〜200部の量でポリカーボネートに加えること
が記載されている。
テルを型抜きの目的で0.05〜5%の量でポリカーボ
ネートに加えることが記載されている。
性を賦与するために処理された0.1〜5重量%の脂肪
酸モノグリセリドを含むポリカーボネートが記載されて
いる。
剤としてポリカーボネートにヒドロキシ脂肪酸のグリセ
リンエステルを型抜き剤としてポリカーボネートに加え
ることが記載されている。
5号には、特殊なアルコールの部分エステルを型抜きの
目的でポリカーボネートに加えることが記載されてい
る。
腐食を防ぐために塩素含量の低いポリカーボネートに部
分エステルを加えることが記載されている。
モノグリセリドを含むポリカーボネートから成る光学用
の成形体が記載されている(ヨーロッパ特許0 417
776号も参照のこと)。
は、光学的な目的で部分エステルをポリカーボネートに
加えることが記載されている。
ールの部分エステルおよび脂肪族モノカルボン酸を含む
ポリカーボネート・シートが記載されている。
12 510号には、ポリカーボネートを含み、脂肪酸
モノグリセリドを0.002〜5%を含むCD用の基質
が記載されている。
−294 979号には、グリセリンモノステアレート
を0.06〜0.09%含む光ディスク用のポリカーボ
ネートが記載されている。
は、光学的な目的で部分エステルをポリカーボネートに
添加することが記載されている。
号または米国特許第5 246 999号には、OH基
を含む脂肪酸エステルから成るポリカーボネートも記載
されている。
テルは、OH基を含む添加剤がポリカーボネートとエス
テル交換し得るという欠点をもっている。この場合、フ
ェノール性のOH基が生じ、そのため材料は熱的に敏感
になり、また酸化にも敏感になる。
934号に従って熱可塑性ポリカーボネート中に脂肪酸
のモノグリセリドを混入した場合、対応する脂肪酸のモ
ノグリセリドの環式カーボネートが生じることも示され
ている。
見は本発明の主題とはなり得ず、また本発明を示唆する
ものでもない。
ーボネートを直接添加することは、従来文献には記載さ
れていなかった。
ルの脂肪酸エステルを添加することによりポリカーボネ
ートの挙動を改善し得ることも知られている[ドイツ特
許公開明細書第25 07 748号(Le A 16
284号)参照]。しかしこのような物質を添加する
ことは、脂肪族化合物の比率が高いために成形型の上に
被膜が生じる欠点をもっている。
には、脂肪酸エステルを一定量含み、またOH基を全く
含まないか極めて僅かしか含まないポリカーボネートは
光学的記憶媒体に使用出来ることが記載されている(ヨ
ーロッパ特許0 420 279 A2の第3頁、19
〜31行参照)。この種の光学的記憶媒体は上記の欠点
をもっている。
カーボネートを含む透明な自由流動性のポリカーボネー
ト混合物はドイツ特許公開明細書第42 27 999
号に記載されている。
カーボネートを得る合成経路のために触媒を含んでい
る。これらのエステル交換触媒のために、この場合も芳
香族ポリカーボネートとのエステル交換が起こる。
ーボネート成形用組成物に対する型抜き剤として或る種
の欠点をもっているから、さらに処理を行って光学的記
憶媒体、特にコンパクト・ディスクの製造に使用するに
は、全くまたは殆ど適していない。
件下においてエステル交換を行う傾向が殆どまたは全く
なく、良好な型抜き効果を有し、改善されたピット複製
能力と高度のデータ集積性をもったポリカーボネートに
対する型抜き剤を開発することである。本発明のこの目
的は本発明に従って環式カーボネートを使用することに
より達成される。
ボネートはポリカーボネートの均質重合体および共重合
体を含んでおり、ポリカーボネートは公知方法における
ように直鎖または分岐したものであることができる。
りジフェノール、カルボン酸誘導体、および随時連鎖終
結剤および随時分岐剤を用いて製造される。
約40年間に亙る多くの特許明細書に記載されて来た。
また例えばSchnell著、”Chemistry
and Physics of Polycarbon
ates”、PolymerReviews、第9巻、
New York、London、SydneyのIn
terscience Publishers 196
4年発行;D.Freitag、U.Grigo、P.
R.Mueller、H.Nouvertne’、BA
YER AGによるEncyclopedia of
Polymer Science and Engin
eering、11巻、第2版、1988年、648〜
718頁記載の”Polycarbonates”;お
よび最後にBecker/Braun編、Kunsto
ff−Handbuch、第3/1巻、Plycarb
onates,Polyacetals,Polyes
ters,Cellulose Esters、Mue
nchen、WienのCarl Hanser Ve
rlag1992年発行の117〜299頁記載のU.
Grigo、K.Kirchner および P.R.
Mueller博士等による”Polycarbona
te”を参照のこと。
フェノールの例としては、ヒドロキノン、レゾルシン、
ジヒドロキシジフェニル、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)−アルカン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シク
ロアルカン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィ
ド、ビス−(ヒドロキシフェニル)−エーテル、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビスー(ヒドロキシ
フェニル)ウウスルフォン、ビスー(ヒドロキシフェニ
ル)−スルフォキシドおよびα,α’−ビス−(ヒドロ
キシフェニル)−ジイソプロピルベンゼン、並びに上記
化合物で核がアルキル化されたまたはハロゲン化された
ものが含まれる。
ロキシジフェニル、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、2,4−ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、
2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロパン、2,2−ビス−(3−クロロ−4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)−メタン、2,2−ビ
ス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−スルフォン、2,4−ビス−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタ
ン、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−
ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)
−プロパン、2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)−プロパン、および1,1−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサンガ含まれる。
−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビ
ス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン、2,2−ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3,
5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、
1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘ
キサンおよび1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが含まれ
る。
特許第3 028 635号、同第2 999 835
号、同第3 148 172号、同第2 991 27
3号、同第3 271 367号、同第4 982 0
14号、および同第2 999 846号、ドイツ特許
公開明細書第1 570 703号、同第2 0630
50号、同第2 036 052号、同第2 211
956号、および同第3 832 396号、フランス
特許明細書第1 561 518号、単行本のSchn
ell著、”Chemistry and Physi
cs ofPolycarbonates”、Inte
rscience Publishers 1964年
発行、日本特許公開明細書62039/1986号、同
62040/1986号および同105550/108
6号に記載されている。
種のジフェノールだけが使用される。ポリカーボネート
共重合体の場合には多種類のジフェノールが使用され
る。
および炭酸ジフェニルである。
モノカルボン酸の両方を含んでいる。適当なフェノール
にはフェノール自身、アルキルフェノール、例えばクレ
ゾール、p−t−ブチルフェノール、p−n−オクチル
フェノール、p−n−ノニルフェノールおよびp−ブロ
モフェノール、ハロゲン化されたフェノール、例えばp
−クロロフェノール、2,4−ジクロロフェノール、p
−ブロモフェノール、および2,4,6−トリブロモフ
ェノール、並びにこれらの混合物がある。
キル安息香酸およびハロゲノ安息香酸が含まれる。
ブチル、または分岐したまたは分岐しないC8−および
/またはC9−アルキル基である。
用するジフェノールに関し0.1〜5モル%である。連
鎖終結剤はフォスゲン化の前、途中および後で加えるこ
とができる。
に公知の三官能性化合物または官能基の数が3より大き
い化合物、特に3個またはそれ以上のフェノール性OH
基を含む化合物が含まれる。
ル、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒド
ロキシフェニル)−ペンテン−2,4,6−ジメチル−
トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,
3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゼ
ン、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−
エタン、トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−フェニル
メタン、2,2−ビス−[4,4−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン、2,4
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル−イソプロピル)−
フェノール、2,6−ビス−(2−ヒドロキシ−5’−
メチルベンジル)−4−メチルフェノール、2−(4−
ヒドロキシフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、ヘキサ−(4−(4−ヒドロキシ
フェニル−イソプロピル)−フェニル)−オルトテレフ
タル酸エステル、テトラ−(4−ヒドロキシフェニル)
−メタン、テトラ−(4−(4−ヒドロキシフェニル−
イソプロピル)−フェノキシ)−メタンおよび1,4−
ビス−(4’,4”−ジヒドロキシトリフェニル)−メ
チル)−ベンゼンが含まれ、また2,4−ジヒドロキシ
安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび3,3−
ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−2−
オキソ−2,3−ジヒドロインドールがある。
場合に使用されるジフェノールに関し0.05〜2モル
%である。
ノールおよび連鎖終結剤と共に加えるか、またはフォス
ゲン化の前に有機溶媒に溶解して加えることができる。
エステル交換法の場合には、分岐剤はジフェノールと共
に使用する。
らのすべての方法は当業界の専門家には公知である。
トは
しくは1〜26の脂肪族アシル基、またはベンジル基で
ある。
テルが特に好適である。
プロピオニルおよびブチリル基、並びにミリスチン酸、
パルミチン酸またはステアリン酸、アラキン酸およびベ
ヘン酸の基が含まれる。
種、または2種またはそれ以上の混合物を用いることが
できる。
ら公知であるか、文献で公知の方法によりつくることが
できる(Journal of Organic Ch
emistry,35巻(1970年)221頁以降参
照)。
は、それがポリカーボネートの透明性を著しく制限しな
い限り、本発明に従って型抜きを行うべき熱可塑性ポリ
カーボネートに公知の量で加えることができる。これら
の通常の添加剤には、例えば熱、水分および紫外線に対
する安定剤、随時単量体または重合体のエポキシドと組
み合わせた有機亜燐酸エステル、燐酸エステル、N−含
有複素環化合物、例えばトリアゾールまたはベンズトリ
アゾール、並びに燃焼遅延剤、例えば脂肪族または芳香
族の、或いはパーフルオロ化された脂肪族のスルフォン
酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、および着
色剤および帯電防止剤がある。
ーボネートの重合体溶液の処理中に環式ポリカーボネー
トを加えるか、またはこれを熱可塑性ポリカーボネート
の熔融物に加えることにより熱可塑性ポリカーボネート
に添加することができ、この添加は最終的な熱可塑性ポ
リカーボネートを配合する方法によって行うことが好ま
しい。 従って本発明はまた残留OH基が完全にまたは部分的
に、好ましくは完全に脂肪族C1〜C32カルボン酸また
は安息香酸、好ましくはC4〜C26脂肪酸でエステル化
されている脂肪族多価アルコールの環式カーボネートを
熱可塑性ポリカーボネートに混入する方法において、熱
可塑性ポリカーボネートの重合体溶液を処理する間に環
式カーボネートを加えるか、または熱可塑性ポリカーボ
ネートの熔融物に混入し、それぞれの場合環式カーボネ
ートおよび熱可塑性ポリカーボネートの和を100重量
%として0.01〜10重量%、好ましくは0.01〜
3重量%の割合で添加することを特徴とする方法に関す
る。
加剤を、環式カーボネートを添加する前、それと一緒
に、または後において公知方法でポリカーボネートに混
入することができる。
ネートはポリカーボネートに公知の方法で加工して任意
所望の成形体にすることができる。
れる仕上げられた容易に型抜きし得るポリカーボネート
の製造とは別の工程として行うことができる。しかし環
式カーボネートおよび/または通常の添加剤を混入する
工程中このような添加を直接行うこともできる。
の例としては、データ記憶装置、コンパクト・ディスク
等が含まれる。
形体の光学機器に対する応用は本明細書の冒頭において
述べたような利点をもっていることを見過ごすべきでは
ないであろう。
量の添加剤を予め乾燥したポリカーボネート粒状物と振
盪混合機の中で混合し、次いでこの混合物をWP ZS
K 32型の二重スクリュー押し出し機中で240℃に
おいて再び押出す。
ICT Axxicon社製のHCA型CD製造装置を
含むクランプ力が90tのNetstal社製射出成形
機を用いてつくった。熔融温度は310℃であり、装置
の温度は65℃、サイクル時間は4.7秒に設定した。
ェノールを使用して製造した相対粘度が1,200のポ
リカーボネートである。
よりグリセリンモノステアレートカーボネートを混入し
た。
0.25%のペンタエリスリトールテトラステアレート
(ポリカーボネートに対する標準的な型抜き剤)を混入
した。
剤を全く加えない基質材料を使用した。
試験を行った。
物の安定性 この目的のためには個々の混合物の粒状物をレオメータ
中において予め乾燥しないで5分間加熱し、次いで熔融
粘度の測定で通常行われるように、押出しにより熔融物
のストランドをつくる。次にこの熔融物のストランドの
相対溶液粘度を測定する。この測定値は加熱の前後にお
ける相対溶液粘度の減少を表す。溶液粘度はDIN 5
1562 T.3によって測定した。
ピットの表面構造の品質である。ピットの複製の品質に
関する基準はいわゆる高周波信号HF(I11)であ
る。この信号はBielefeldのISEDD社製の
CDテスターを用いて決定した。
斑点、羽毛に似た構造または線の形で現れる目で見える
表面の欠陥が起こっているかどうかである。これらの欠
陥はCDが射出成形機から型抜きされる際にCDの表面
が変形することによって生じ、従って使用した型抜き剤
の品質の直接の目安になる。この疵が生じる頻度および
疵の大きさを目で見て評価し、4個の段階に分類する
(1:なし、2:殆ど見えない、3:容易に見える、
4:極めて多い)。
の製造法 グリセリンモノステアレート36g(0.1モル)を、
500mlのジクロロメタン、200mlのクロロベン
ゼンおよび28gのピリジン(0.35モル)の混合物
に窒素雰囲気下で室温において溶解する。次いで0.1
5モルのフォスゲンを導入し、フォスゲンが存在しなく
なるまで、窒素を流しながらこの混合物を室温において
撹拌する。次に5℃において5%の塩酸を用いてこの混
合物を酸性にし、有機相を分離し、電解質がなくなるま
で水洗する。次いで水流ポンプの真空下において有機相
を乾燥し、濃縮する。
少なく、残留OH価が6ppmのカーボネートが得られ
る。
再結晶した後、OH価は<2に低下する。
る。 1.型抜き剤および熱可塑性ポリカーボネートの和を1
00重量%として0.01〜10重量%の量で熱可塑性
ポリカーボネートに対する型抜き剤として使用する残留
OH基が完全にまたは部分的に脂肪族C1〜C32カルボ
ン酸または安息香酸でエステル化されている脂肪族多価
アルコールの環式カーボネートの使用。
4〜C26脂肪酸でエステル化されている上記第1項記載
の環式カーボネートの使用。
いる上記第1項記載の環式カーボネートの使用。
4〜C26脂肪酸でエステル化されている上記第3項記載
の環式カーボネートの使用。
記第1項記載の環式カーボネートの使用。
熱可塑性ポリカーボネートに混入する方法において、熱
可塑性ポリカーボネートの重合体溶液を処理する間に環
式カーボネートを加えるか、または熱可塑性ポリカーボ
ネートの熔融物に混入し、それぞれの場合環式カーボネ
ートおよび熱可塑性ポリカーボネートの和を100重量
%として0.01〜10重量%の割合で添加する方法。
Claims (3)
- 【請求項1】 型抜き剤および熱可塑性ポリカーボネー
トの和を100重量%として0.01〜10重量%の量
で熱可塑性ポリカーボネートに対する型抜き剤として使
用することを特徴とする残留OH基が完全にまたは部分
的に脂肪族C1〜C32カルボン酸または安息香酸でエス
テル化されている脂肪族多価アルコールの環式カーボネ
ートの使用。 - 【請求項2】 残留OH基が完全にまたは部分的にC4
〜C26脂肪酸でエステル化されていることを特徴とする
請求項1記載の環式カーボネートの使用。 - 【請求項3】 請求項1記載の環式カーボネートを熱可
塑性ポリカーボネートに混入する方法において、熱可塑
性ポリカーボネートの重合体溶液を処理する間に環式カ
ーボネートを加えるか、または熱可塑性ポリカーボネー
トの熔融物に混入し、それぞれの場合環式カーボネート
および熱可塑性ポリカーボネートの和を100重量%と
して0.01〜10重量%の割合で添加することを特徴
とする方法。
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