JPH09176561A

JPH09176561A - Ｏｈ官能性ポリアクリレートグラフトコポリマーを含む高固形分バインダー組成物

Info

Publication number: JPH09176561A
Application number: JP8340375A
Authority: JP
Inventors: Christian Wamprecht; クリスチヤン・ヴアンプレヒト; Michael Sonntag; ミヒヤエル・ゾンターク; Juergen Schwindt; ユルゲン・シユヴイント; Dieter Margotte; デイエテル・マルゴツテ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1995-12-07
Filing date: 1996-12-06
Publication date: 1997-07-08
Anticipated expiration: 2016-12-06
Also published as: ATE200682T1; EP0778298A3; US5733973A; JP3883628B2; ES2158215T3; DK0778298T3; CA2191934A1; DE19545634A1; CA2191934C; EP0778298B1; EP0778298A2; DE59606798D1

Abstract

(57)【要約】【課題】ＯＨ官能性ポリアクリレートグラフトコポリ
マーを含む新規の高固形分バインダー組成物を製造し、
該バインダー組成物を車両、木及び家具のラッカー塗及
び腐食防止に使用すること。【解決手段】Ａ）分子量が５００〜１０，０００であ
り側鎖１，２−ビニル二重結合を２０重量％以上有する
１種類以上の任意に官能性のポリブタジエンを０．１〜
１０重量部含む混合物を共重合することによって製造し
たＯＨ官能性グラフトコポリマー樹脂４０〜９５重量部
と、Ｂ）アミノプラスト樹脂及び任意にブロックしたポ
リイソシアネートの中から選択した多官能架橋用樹脂５
〜６０重量部とを含み、成分Ａ）及びＢ）の重量部の合
計が成分Ａ）及びＢ）の重量に基づいて１００になるバ
インダー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＯＨ官能性ポリア
クリレートをベースとする新規のバインダー成分、その
製造方法、並びに物理的且つ化学的に高速で乾燥するコ
ーティングを形成するための前記バインダー成分の使用
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】固形分の多い（高固形分）ポリアクリレ
ート樹脂は、ラッカーを適用した時の有機化合物、特に
溶媒の放出を低下させるという利点を有する。このよう
な高固形分ラッカー組成物を得るためには、低粘度の、
即ち低分子量の適当なポリアクリレート樹脂を使用する
必要がある。周知のように、低粘度ポリマーは溶液ラジ
カル重合によって製造できる（例えば、欧州特許出願公
開明細書第４０８，８５８号、欧州特許出願公開明細書
第３９８，３８７号及び米国特許発明明細書第４，１４
５，５１３号）。欠点の一つは、ポリマーの特性が、大
量の重合調節剤の使用と、結果として生成される物質と
によって損なわれることにある。特に、重合調節剤とし
て使用されるチオールは不快な臭気を発散し得、又は有
毒でさえあり得る。そのため、欧州特許出願公開明細書
第２２５，８０８号及び欧州特許出願公開明細書第２２
５，８０９号では、不快な臭気がない１−オクテン又は
１−デセンのようなαオレフィンを調節剤として使用し
ている。しかしながら、欧州特許出願公開明細書第２２
５，８０９号に記載のポリアクリレート樹脂ベースの二
成分ポリウレタンコーティング組成物である脂肪族ラッ
カーポリイソシアネートは、物理的乾燥速度が遅すぎる
ため、自動車修理及び大型車両のコーティングには適し
ていない。

【０００３】欧州特許出願公開明細書第６３５，５２３
号及び欧州特許出願公開明細書第６３８，５９１号は、
溶媒を使用しない重合によって製造し、後で適当な溶媒
で希釈する高固形分ポリアクリレート樹脂を開示してい
る。周知のように、重合を溶液状態で実施する時は、ｔ
−アミル基を含む過酸化物を使用することによって、狭
い単一モードの分子量分布を有する高固形分ポリアクリ
レート樹脂を製造し得る。欧州特許出願公開明細書第６
３５，５２３号は、溶媒を使用しないでポリアクリレー
トを製造する時に同様の分子量分布を得る方法を開示し
ている。ｔ−アミル基を有する過酸化物を使用すると、
ｔ−ブチル基を有する過酸化物を使用した時より粘度の
低いポリアクリレート樹脂が得られることが判明した。
しかしながら、溶媒を使用しない重合には、溶媒重合と
比べて明白な利点はない。固形分７０重量％で生成した
ポリアクリレート樹脂は、２３℃で２７９０〜９１３０
ＭＰａｓの粘度を示す。これらの粘度は中間固形分の範
囲に含まれるため、現在高固形分組成物に必要とされて
いる要件を満たさない。

【０００４】欧州特許出願公開明細書第６３８，５９１
号は、立体障害アルキル（シクロアルキル）基を有する
アクリレート（メタクリレート）モノマーの使用に起因
して粘度が比較的低い高固形分コポリマーを開示してい
る。この種のコポリマーを溶媒を使用しない重合によっ
て製造する場合には、モノエポキシド（Ｃａｒｄｕｒａ
Ｅ１０樹脂）が反応媒質の範例であることが総ての
試料によって実証されている。このモノエポキシドは、
重合中に所定量のアクリル（メタクリル）酸と反応して
ポリアクリレート中に組み込まれる。この反応の結果、
ヒドロキシ官能性モノマー、例えばヒドロキシ−エチル
メタクリレート又はヒドロキシプロピルメタクリレート
によってそれぞれ導入された第一又は第二ヒドロキシル
基の他に、架橋結合剤として使用されるポリイソシアネ
ートとの反応に使用できる第二ヒドロキシル基を主とし
て含む生成物が得られる。第二ヒドロキシル基は第一ヒ
ドロキシル基と比べて、ポリイソシアネートに対する反
応性が遥かに小さい。従って、第二ヒドロキシル基を主
に含むポリアクリレート樹脂をベースとする二成分ポリ
ウレタンコーティング組成物は、適当な架橋密度に到達
し、その結果溶媒中で十分な安定性を示すようになるま
でに多くの日数を必要とする。しかしながら、自動車修
理及び大型車両のラッカー塗では、乗り物を早く道路に
戻したい場合には、高速の物理的乾燥の他に、高速の化
学的架橋が必要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、脂肪
族（脂環式）ラッカーポリイソシアネートと協働して、
高速で物理的に乾燥し且つ高速で化学的に架橋する高固
形分コーティング組成物を形成する新規のヒドロキシル
官能性コポリマーを、溶液重合で製造することにある。
本発明の別の目的として、前記新規の高固形分コーティ
ング組成物は、公知のコーティング組成物で形成したコ
ーティングと異なり、僅か数日間の硬化後に溶媒固形分
に対して適当な安定性を示し、従って乗り物を早く再使
用できるようにする高品質のコーティングを形成する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前述の目的は、特定の高
固形分グラフトコポリマーとポリイソシアネートとを含
むバインダー組成物をベースとする本発明の高固形分コ
ーティング組成物によって達成することができる。本発
明のコーティング組成物は、室温（２３℃）で極めて速
く物理的に乾燥し且つ化学的に架橋するコーティング、
即ち僅か１〜２日後に溶媒に対して優れた耐性を示すコ
ーティングを形成する。形成されたコーティングは、総
合的特性、例えば硬度、弾性、並びに化学物質及び天候
に対する耐性が優れているため、乗り物に使用すること
ができ、好ましくは自動車修理及び大型車両のラッカー
塗に使用し得る。別の用途として、木及び家具の腐食防
止又はコーティングにも使用できる。

【０００７】本発明は、Ａ）ａ）数平均分子量が５０
０〜１０，０００であり側鎖１，２−ビニル二重結合を
２０重量％以上有する１種類以上の任意に（ＯＨもしく
はＣＯＯＨ）官能性のポリブタジエン０．１〜１０重量
部、ｂ）炭素原子数８〜１６の１種類以上の脂肪族αオ
レフィン５〜３０重量部、ｃ）１種類以上の不飽和芳香
族モノマー１０〜７０重量部、ｄ）ビロキシアルキル基
の炭素原子数が２〜４であり第一ヒドロキシル基を含む
アクリル（メタクリル）酸の１種類以上のヒドロキシア
ルキルエステル５〜６０重量部、ｅ）アルコール成分中
の炭素原子数が１〜１２であるアクリル酸及び／又はメ
タクリル酸の１種類以上の脂肪族（脂環式）エステル０
〜５０重量部、ｆ）炭素原子数３〜７の１種類以上の
α、β−モノ−オレフィン性不飽和モノカルボン酸もし
くはジカルボン酸及び／又はアルコール基中の炭素原子
数が１〜１４の１種類以上のマレイン酸もしくはフマル
酸セミエステル（ｓｅｍｉｅｓｔｅｒ）０．１〜１０重
量部、ｇ）別の共重合可能なオレフィン性不飽和化合物
合０〜３０重量部を共重合することによって製造したＯ
Ｈ官能性グラフトコポリマー樹脂４０〜９５重量部と、
Ｂ）アミノプラスト（アミノプラスチック）樹脂、尿
素樹脂、グアニジン樹脂、フェノール樹脂、レゾール及
び任意にブロックしたポリイソシアネートの中から選択
した多官能架橋用樹脂５〜６０重量部とを含み、成分
Ａ）及びＢ）の重量部の合計が成分Ａ）及びＢ）の重量
に基づいて１００になり、成分ａ）〜ｇ）の重量部の合
計が１００になるバインダー組成物に関する。本発明
は、本発明のバインダー組成物を車両、木及び家具のラ
ッカー塗並びに腐食防止に使用する方法にも関する。

【０００８】本発明のバインダー組成物は、４０〜９５
重量部、好ましくは５０〜９０重量部の成分Ａ）と、５
〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部の成分
Ｂ）、即ち多官能架橋用樹脂とを含み、成分Ａ）及び
Ｂ）の重量部の合計が１００になる。成分Ｂ）は、アミ
ノプラスト樹脂（例えばアルコキシル化メラミン樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物）、尿素樹脂、
グアニジン樹脂、フェノール樹脂、レゾール、及び好ま
しくは任意にブロックした多官能イソシアネート、より
好ましくは、ビウレット、アロファネート、ウレトジオ
ン、ウレタン及び／又はイソシアヌレート基を有するオ
リゴマーイソシアネートの中から選択する。該バインダ
ー組成物は、乗り物のラッカー塗（好ましくは自動車修
理及び大型車両のラッカー塗）、木及び家具のラッカー
塗並びに腐食防止に使用される。グラフトコポリマー
Ａ）は、欧州特許出願公開明細書第２２５，８０９号に
記載のポリアクリレートポリオール並びに欧州特許出願
公開明細書第６３５，５２３号及び欧州特許出願公開明
細書第６３８，５９１号に記載のコポリマーとは基本的
に異なる化学組成を有する。コーティング特性、特に乾
燥速度及び溶媒中での安定性は、比較実施例で明らかに
するように、前記引用文書に記載の物質より優れてい
る。

【０００９】グラフトコポリマー樹脂Ａ）は、成分ａ）
〜ｇ）を公知の方法で共重合させることによって製造で
きる。好ましい方法は、モノマー成分及びオリゴマー成
分をラジカル開始剤の存在下で１４０〜２４０℃の温度
で共重合させる溶液ラジカル重合である。好ましいＯＨ
官能性グラフトコポリマー樹脂は、ａ）数平均分子量が
５００〜５，０００であり側鎖１，２−ビニル二重結合
を３０重量％以上有する１種類以上の任意に（ＯＨもし
くはＣＯＯＨ）官能性のポリブタジエン０．３〜７．５
重量部と、ｂ）炭素原子数８〜１２の１種類以上のαオ
レフィン５〜２５重量部と、ｃ）１種類以上の不飽和芳
香族モノマー、例えばスチレン、αメチルスチレンもし
くはビニルトルエン、好ましくはスチレン１５〜６５重
量部と、ｄ）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ブタンジオール−１，４−モ
ノアクリレート及びこれらの混合物７．５〜５５重量部
と、ｅ）アルキル（シクロアルキル）成分中の炭素原子
数が１〜１０のアクリル酸及び／又はメタクリル酸の１
種類以上の脂肪族（脂環式）エステル０〜４５重量部
と、ｆ）アルコール成分中の炭素原子数が１〜８のアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸もしくはフマル酸セ
ミエステル又はこれらの混合物０．３〜８重量部と、
ｇ）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒドロキ
シプロピルアクリレート（メタクリレート）（１０重量
％以下）、酸基中の炭素原子数が１〜１０の任意に分枝
化した脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、アルコ
ール基中の炭素原子数が１〜８のマレイン酸及び／又は
フマル酸のジアルキル（ジシクロアルキル）エステル並
びにこれらの混合物１〜２５重量部とを、成分ａ）〜
ｇ）の重量部が１００になるような割合で共重合させる
ことによって製造したコポリマーである。

【００１０】より好ましいＯＨ官能性グラフトコポリマ
ー樹脂は、ａ）数平均分子量が５００〜３，０００であ
り側鎖１，２−ビニル二重結合を４０重量％以上有する
１種類以上の任意に（ＯＨもしくはＣＯＯＨ）官能性の
ポリブタジエン０．５〜５重量部と、ｂ）１−オクテ
ン、１−デセン又はこれらの混合物５〜２０重量部と、
ｃ）スチレン２０〜６５重量部と、ｄ）ビロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びこ
れらの混合物１０〜５０重量部と、ｅ）エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、イソボルニルメタクリレート又はこれら
の混合物０〜３５重量部と、ｆ）アクリル酸、メタクリ
ル酸及びこれらの混合物０．５〜５重量部と、ｇ）酸基
中の炭素原子数が３〜９の任意に分枝化した脂肪族モノ
カルボン酸のビニルエステル、アルコール基中の炭素原
子数が１〜８のマレイン酸もしくはフマル酸のジアルキ
ル（ジシクロアルキル）エステル及びこれらの混合物３
〜２０重量部とを、成分ａ）〜ｇ）の重量部が１００に
なるような割合で共重合させることによって製造したコ
ポリマーである。

【００１１】グラフトコポリマーＡ）の出発材料ａ）
は、側鎖１，２−ビニル二重結合を２０重量％以上、好
ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以
上含むポリブタジエンから選択する。好ましいのはビニ
ル二重結合を３０％以上含むポリブタジエンである。残
りの二重結合は１，４−シス及び１，４−トランス構造
を任意の所望の割合で有し得る。環状構造の二重結合を
含むポリブタジエンも成分ａ）として適当である。１，
２−ビニル二重結合を４０％以上含む生成物は特に適当
な出発材料である。好ましくは、例えば３０〜９０％の
１，２−ビニル二重結合と、１０〜７０％の１，４−シ
ス及び１，４−トランス二重結合混合体と、０〜３０％
の環状成分とを含むポリブタジエン異性体混合物を使用
する。ポリブタジエンは任意に、ヒドロキシル基又はカ
ルボキシル基のような官能基を有し得る。ポリブタジエ
ン異性体混合物は、例えばＨ．Ｇ．Ｅｌｉａｓ“Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ”，第４版，Ｈｕｅｔｈｉｇ及
びＷｅｐｆ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｂａｓｌｅ，Ｈｅｉｄｅｌ
ｂｅｒｇ，ＮｅｗＹｏｒｋ，６７６，７４４〜７４６
及び１０１２ページ以降で知られている。

【００１２】グラフトコポリマーＡ）は通常、モノマー
又はオリゴマーａ）〜ｇ）を重合に使用した割合と同じ
割合で含む。組込まれた単位は実質的に統計的に分布す
る。成分ｂ）は全部がグラフトコポリマー中に組込まれ
る必要はなく、溶解時に残留モノマーとしてグラフトコ
ポリマー中に存在し得る。この成分は別の溶媒として生
成物中に残留させるか、又は蒸留によって溶媒と共に除
去し得る。成分Ａ）を製造するための溶媒としては、脂
肪族、脂環式及び／又は芳香族炭化水素、例えばトルエ
ン及びキシレンのようなアルキルベンゼン；エチルアセ
テート、ｎ−プロピルアセテート、イソプロピルアセテ
ート、ｎ−ブチルアセテート、より長いアルコール基を
有するアセテート、ブチルプロピオネート、ペンチルプ
ロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート及び対応するメチルエーテルアセテートのよ
うなエステル；エチレングリコールアセテートモノメチ
ルもしくは−エチル及び−ブチルエーテルのようなエー
テル；メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトン
のようなケトン；グリコール；アルコール；ラクトン並
びにこれらの溶媒の混合物が挙げられる。グラフトコポ
リマーＡ）は連続法又は回分法で製造できる。通常は、
モノマー混合物及び開始剤を重合反応器に均等且つ継続
的に供給し、それと同時に、対応する量のポリマーを継
続的に除去する。化学的にほぼ均質なコポリマーはこの
方法で製造するのが好ましい。化学的にほぼ均質なコポ
リマーは、ポリマーの除去を行わずに、モノマー混合物
及び開始剤を一定の速度で重合反応器に供給することに
より製造することもできる。

【００１３】グラフト共重合は通常１４０〜２４０℃、
好ましくは１６０〜２１０℃の温度、及び２５バール以
下の圧力で生起する。開始剤は、成分ａ）〜ｇ）の総重
量の０．０５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％
の割合で使用する。グラフトコポリマーＡ）を製造する
ための開始剤は公知であり、例えば、反応温度での重合
に十分な長さの半減期（約５秒〜約１２分）を有するも
のであれば、一般的なアゾ又はペルオキシドベースのラ
ジカル開始剤を使用し得る。適当な開始剤としては、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、
２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔ−ブ
チルペルオキシイソブチレート、１，１−ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシシクロヘキサ
ン、ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルヘ
キサノエート、ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピルカ
ーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブ
チルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、
ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド及びジ−ｔ−アミルペルオキシドが挙げられる。

【００１４】グラフトコポリマーＡ）は高固形分二成分
コーティング組成物の重要なバインダー成分である。本
発明の「二成分コーティング組成物」には、「ワンポッ
ト系（ｏｎｅ−ｐｏｔｓｙｓｔｅｍ）」及び「ツーポ
ット系（ｔｗｏ−ｐｏｔｓｙｓｔｅｍ）」の両方が含
まれる。本発明のポリマー樹脂は二成分コーティング組
成物のバインダー成分であるため、硬化剤成分と（任意
に別のポリヒドロキシル化合物及び／又はアミン反応性
シンナーとも）一緒に使用される。硬化剤が遊離イソシ
アネート基を有するポリイソシアネートの場合には、使
用の少し前に成分を混合することによってコーティング
組成物を製造する。このような場合の系は「ツーポッ
ト」系である。しかしながら、硬化剤が、高温でなけれ
ば本発明のポリマー樹脂と反応しない化合物の場合、例
えばブロックされたイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートの場合には、硬化剤を室温でポリマー樹脂と
混合して、室温で貯蔵できる「ワンポット」系を形成し
得る。

【００１５】本発明ではグラフトコポリマーＡ）を、任
意に別の公知の有機ポリヒドロキシル化合物及び／又は
アミン基含有反応性シンナーと混合して使用し得る。こ
れらの別のポリヒドロキシル化合物の具体例としては、
公知のポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン及びポリアクリレートポリオールが挙
げられる。これらの別の有機ポリヒドロキシル化合物
は、好ましくはポリアクリレートポリオール及び／又は
ポリエステルポリオールである。反応性シンナーは、ブ
ロックされたアミノ基を含む化合物、例えばアルジミン
もしくはケチミン、又はブロックされていないアミノ基
を含む化合物、例えばアスパラギン酸エステルであって
よい。反応性シンナーは、架橋反応中にポリマーラッカ
ーフィルムの網状構造の構築が促進されるように、１個
以上の（ブロックされた）アミノ基を有するのが好まし
い。グラフトコポリマーＡ）は、本発明で使用する時
は、７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下の前記
ポリオール及び／又は反応性希釈剤と混合し得る。より
好ましくは、グラフトコポリマーＡ）が本発明で使用す
る唯一のポリオール成分を構成する。グラフトコポリマ
ーＡ）のヒドロキシル基の含量は０．５３〜８．７６重
量％、好ましくは０．８８〜８．０３重量％、より好ま
しくは１．３１〜７．３重量％である。

【００１６】本発明のバインダー組成物を製造するため
にヒドロキシル含量グラフトコポリマー樹脂Ａ）と組合
わせて使用する反応成分Ｂ）は、グラフトコポリマーの
ヒドロキシル基と化学的に反応して本発明のコーティン
グを硬化させる架橋試薬であり、具体例としてはアミノ
プラスト樹脂、例えばアルコキシル化メラミン樹脂もし
くはメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物のようなメ
ラミン誘導体（例えば仏国特許出願公開明細書第９４３
４１１号、“ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＯｒ
ｇａｎｉｃＦｉｌｍｆｏｒｍｅｒｓ（有機フィルム形
成剤の化学）”２３５〜２４０ページ、ＪｏｈｎＷｉ
ｌｅｙ＆ＳｏｎｓＩｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ
１９７４）、アルコールヒドロキシル基と反応すること
ができるエポキシド、無水カルボン酸、フェノプラス
ト、レゾール、尿素樹脂、グアニジン樹脂及びこれらの
混合物が挙げられる。

【００１７】好ましい反応成分Ｂ）は公知の任意にブロ
ックしたラッカーポリイソシアネート、即ちウレタン
基、ウレトジオン基、アロファネート基及び好ましくは
ビウレット基又はイソシアヌレート基を含むモノマージ
イソシアネートの改質生成物である。モノマージイソシ
アネートの具体例としては、１，６−ジイソシアナトヘ
キサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−
５−イソシアナト−メチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート）、１−メチル−２，４−ジイソシア
ナト−シクロヘキサン、及びこれらの混合物であって混
合物の総重量の３５重量％以下の１−メチル−２，６−
ジイソシアナトシクロヘキサンを含む混合物；２，４−
ジイソシアナト−トルエン及びこれらの混合物であって
混合物の総重量の３５重量％以下の２，６−ジイソシア
ナトトルエンを含む混合物、並びに前記又は別のジイソ
シアネートの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、
脂肪族及び／又は脂環式結合した遊離イソシアネート基
を含む「ラッカーポリイソシアネート」の使用である。
ブロックされたポリイソシアネートを製造するための適
当なブロッキング剤としては、εカプロラクタム、ブタ
ノンオキシム、フェノールもしくはフェノール誘導体、
任意に複素環系の一部をなす第二アミン及びマロン酸ア
ルキルエステルが挙げられる。

【００１８】ウレタン基を含む「ラッカーポリイソシア
ネート」としては、２，４−ジイソシアナトトルエン、
任意に２，６−ジイソシアナトトルエン、又は１−メチ
ル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、任意に１
−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサンを、
ほぼ当量のトリメチロールプロパンか、又はトリメチロ
ールプロパンと低分子量ジオール、例えば異性体プロパ
ンもしくはブタンジオールとの混合物と反応させること
によって製造したものが挙げられる。実質的にモノマー
を含まない形態を有するこの種のラッカーポリイソシア
ネートの製造は、例えばドイツ特許発明明細書第１，０
９０，１９６号に記載されている。ビウレット基を含む
ラッカーポリイソシアネートは本発明で使用するのに特
に好ましいものであり、例えば欧州特許出願公開明細書
第３，５０５号、ドイツ特許出願公開明細書第１，１０
１，３９４号、米国特許発明明細書第３，３５８，０１
０号及び米国特許発明明細書第３，９０３，１２７号に
記載のように１，６−ジイソシアナトヘキサンから製造
する。

【００１９】イソシアヌレート基を含むラッカーポリイ
ソシアネートも特に好ましいものであり、例えば前述の
ジイソシアネートのトライマー又は混合トライマーが挙
げられる。具体例としては、英国特許出願公開明細書第
１，０６０，４３０号、英国特許出願公開明細書第１，
５０６，３７３号又は英国特許出願公開明細書第１，４
８５，５６４号に従いジイソシアナトトルエンから製造
したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、ドイ
ツ特許出願公開明細書第１，６４４，８０９号又はドイ
ツ特許出願公開明細書第３，１４４，６７２号に従って
製造したジイソシアナトトルエン及び１，６−ジイソシ
アナトヘキサンの混合トライマー、好ましくは例えば米
国特許発明明細書第４，３２４，８７９号、米国特許発
明明細書第４，２８８，５８６号、ドイツ特許出願公開
明細書第３，１００，２６２号、ドイツ特許出願公開明
細書第３，１００，２６３号、ドイツ特許出願公開明細
書第３，３００，８６０号又はドイツ特許出願公開明細
書第３，１４４３，６７２号に記載のように、１，６−
ジイソシアナトヘキサン及び／又はイソホロンジイソシ
アネートから製造した脂肪族又は脂肪族−脂環式トライ
マー又は混合トライマーが挙げられる。本発明で使用す
るラッカーポリイソシアネートは通常、イソシアネート
含量が５〜２５重量％であり、平均ＮＣＯ官能価が２．
０〜５．０、好ましくは２．８〜４．０であり、モノマ
ージイソシアネート残量が２重量％未満、好ましくは
０．５重量％未満である。本発明では前記ラッカーポリ
イソシアネートの混合物を使用し得る。

【００２０】本発明の高固形分二成分ポリウレタンコー
ティング組成物では、ポリオール成分及びポリイソシア
ネート成分を、５：１〜１：２、好ましくは１．５：１
〜１：１．２のイソシアネート基対ヒドロキシル基の当
量比に対応する割合で使用する。二つの成分を混合する
ことによって得た二成分バインダーは、約４〜２４時間
の限定されたポット寿命を有するにすぎない。この種の
バインダーは、溶媒含有透明コーティング組成物、又は
好ましくは公知の添加剤と一緒に使用し得る。任意的な
添加剤は混合物に加えるか、又は混合前の個々の成分に
加え得る。添加剤の具体例としては、溶媒、例えばエチ
ルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、イソプロピル
アセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｎ−ヘキシルアセ
テート、ｎ−ヘプチルアセテート、２−エチルヘキシル
アセテート、メトキシプロピルアセテート、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレ
ン、高級芳香族混合物、ホワイトスピリット及びこれら
の溶媒の混合物が挙げられる。

【００２１】別の添加剤の具体例としては、可塑剤、例
えばトリクレジルホスフェート、フタル酸ジエステル及
びクロロパラフィン；顔料及び充填剤、例えば二酸化チ
タン、硫酸バリウム、白亜又はカーボンブラック；触
媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、オクタン酸亜鉛、オクタン酸スズII又は
ジブチルスズジラウレート；均展剤；シックナー；任意
的な安定剤、例えば置換フェノール；耐光性を改善する
ための下塗剤もしくは添加剤としての有機官能シラン；
並びにＵＶ吸収剤が挙げられる。耐光性を改善する添加
剤は、例えばドイツ特許出願公開明細書第２，４１７，
３５３号（米国特許発明明細書第４，１２３，４１８号
及び米国特許発明明細書第４，１１０，３０４号）又は
ドイツ特許出願公開明細書第２，４５６，８６４号（米
国特許発明明細書第３，９９３，６５５号及び米国特許
発明明細書第４，２２１，７０１号）に記載の立体障害
アミンである。具体例としては、ビス（１，２，２，
６，６，−ペンタメチルピペリジル−４）セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４）
セバケート又はＮ−ブチル−（３，５−ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸−ビス−（１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−４）エステ
ルが挙げられる。

【００２２】充填剤及び顔料に吸収された湿気は予備乾
燥によって、又は吸水物質、例えば分子ふるいゼオライ
トも使用することによって除去し得る。ブロッキング剤
を含まないポリイソシアネートを含むコーティング組成
物から製造したコーティングは、前文に記載の最適特性
を得るために加熱をしなくても室温で乾燥し得る。しか
しながら、バインダーを修理ラッカーとして使用する場
合には、乾燥及び硬化時間を短縮するために、多くの場
合は温度を２０〜６０分間にわたり約６０〜１００℃、
好ましくは６０〜８０℃に上げる方がよい。ブロックし
たポリイソシアネート又は他の前述の生成物類を架橋剤
として使用する時は、コーティングを１００〜２４０
℃、好ましくは１２０〜２２０℃の高温で乾燥又は硬化
しなければならない。結果として得られるコーティング
は、良好な硬度、良好な弾性、天候及び化学物質に対す
る優れた耐性、高度の光沢を特徴とする。物理的乾燥及
び化学的架橋の両方に関する硬化時間は極めて短く、コ
ーティングした製品は溶媒及び化学物質に対して極めて
早く耐性となり、再使用することができる。従って、本
発明のラッカーは、航空機、鉄道車両、トラムカー及び
貨物自動車上部構造のような大型運搬車のコーティング
に特に適している。自動車修理も好ましい用途である。
該コーティングは、例えば橋及び電柱のコーティング又
は木及び家具のコーティングのように腐食防止にも使用
し得、あるいは自動車及び工業用途のための工場適用コ
ーティングとしても使用し得る。本発明のコーティング
組成物は、公知の方法、例えば射出、注入、浸漬、塗
布、噴霧又はローラー塗によって適用し得る。該コーテ
ィング組成物は、下塗、中塗及び好ましくは仕上塗に使
用し得る。

【００２３】

【発明の実施の形態】実施例以下の実施例では、特に指摘がない限り、部及び％は重
量部及び重量％である。本発明のグラフトコポリマーＡ１〜Ａ８並びに比較コポ
リマーＶ１及びＶ２の製造に関する全般的説明撹拌機と蒸留装置とモノマー混合物及び開始剤受容器と
測定ポンプと自動温度制御器とを備えた５リットル高品
質スチール圧力反応器にパートＩを配置し、重合温度
（これらの実施例では１９０℃）に加熱した。次いで、
パートII（モノマー混合物）を１．５時間で供給し、パ
ートIII （開始剤）の供給を、別個の入口を介して同じ
時点で開始して１．７５時間で行った。その間、重合温
度はほぼ一定（±２℃）に維持した。撹拌を重合温度で
３０分間続け、次いで室温に冷却し、その時点で固形分
を測定した。該グラフトコポリマーは７５±１％の固形
分を含んでいた。反応中に、使用したαオレフィンの一
部はポリマー中に組込まれなかった。固形分が≦７３％
の時は、混合物を１５０℃で３０分間にわたり最初の量
の５％の開始剤と再度反応させた。固形分が７３〜７４
％の時は、７５±１％まで混合物を蒸留した。次いでグ
ラフトコポリマーをフィルター（ＳｅｉｔｚＳｕｐｒａ
５５００）で濾過した。パートＩ〜III の組成及び得
られたポリマーの特性を第１表に示す。

【００２４】比較具体例Ｖ３としての欧州特許出願公開
明細書第６３８，５９１号に記載のコポリマー２の調整欧州特許出願公開明細書第６３８，５９１号に記載のコ
ポリマー２を、製造業者の仕様書とモノマー組成とに従
って正確に調整した。下記の特性データを有する物質が
得られた：固形分：７４．２％、２３℃の粘度：８４５０ｍＰａ．ｓ、酸価、Ｌｆｆ／ＦＨ：７．５／１０．１ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ヒドロキシル価、Ｌｆｆ／ＦＨ：１０９／１４７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、ハーゼン色：６５ＡＰＨＡ。具体例Ｖ３の製造前述と同じ反応器に３５０ｇのＣａｒｄｕｒａＥ１
０¹（パートＩ）を配置し、窒素雰囲気下で１８５℃に
加熱した。次いで、アクリル酸１７１ｇ、ＨＥＭＡ５８
２ｇ、イソベルニルアクリレート７４０ｇ、メチルメタ
クリレート９７ｇ及びスチレン４６５ｇの混合物をパー
トIIとして６時間で供給し、４０ｇのジ．ｔ−ブチルペ
ルオキシドをパートIII として、別個の入口を介し同じ
時点で開始して６時間で供給した。撹拌を１８５℃で２
時間続け、次いで１００℃に冷却した。その後８７５ｇ
のブチルアセテートを一度に加え、次いで８０℃で３０
分間撹拌し、その後室温に冷却した。¹⁾ ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている
Ｖｅｒｓａｔｉｃ１０酸のグリシジルエステル。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】使用実施例この実施例は、ポリアクリレートポリオールＡ１〜Ａ８
及びＶ１〜Ｖ３を用いて製造した使用可能なコーティン
グ組成物の製造、コーティングの形成並びにこれらのコ
ーティングの試験を説明するものである。一般的なラッ
カー特性を調べるために、ポリオールＡ１〜Ａ８及びＶ
１〜Ｖ３をラッカーポリイソシアネートと約１：１のＮ
ＣＯ／ＯＨ当量比で混合して、透明ラッカーを製造し
た。ラッカーポリイソシアネートとしては、Ｂａｙｅｒ
ＡＧから市販されているＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商
標）Ｎ３３９０を使用した。これは、イソシアヌレート
基含有ポリイソシアネートであり、１，６−ジイソシア
ナトーキサンから製造され、１：１ブチルアセテート／
溶媒ナフタ混合物中９０％溶液として存在し、該溶液の
ＮＣＯ含量が約１９．４重量％であり、遊離１，６−ジ
イソシアナトヘキサン含量が溶液の＜０．５％である。
樹脂成分を下記の添加剤とブレンドした。使用量は、樹
脂の固形分、即ち固体ポリオール及びポリイソシアネー
ト成分の合計に対する割合で示す。

【００２８】添加剤：Ｄａｂｃｏ３３ＬＶ（Ａｉｒ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ市販のポリウレタン触媒、ブチルア
セテート中１０％）０．３重量％、ＢＹＫ３３１
（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ市販の均展剤、ブチルアセテー
ト中５０％）０．３重量％、Ｔｉｎｕｖｉｎ１１３
０（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｂａｓｌｅ市販の紫外線吸
収剤、キシレン中５０％）２．０重量％、Ｔｉｎｕｖ
ｉｎ２９２（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｂａｓｌｅ市販
の光安定剤、キシレン中５０％）１．０重量％。

【００２９】溶媒は、メトキシプロピルアセテートとキ
シレンとｎ−ブチルアセテートとの１：１：１混合物で
ある。該コーティング組成物は、約５６重量％のバイン
ダーと、約２重量％の添加剤と、約４２重量％の溶媒と
を含んでいた。流出時間（ｒｕｎｎｉｎｇ−ｏｕｔｔ
ｉｍｅ）（ＤＩＮ５３２１１、４ｍｍノズル）は約
２０秒であった。これは適当な適用粘度である。該コー
ティング組成物は、ＶＯＣ（ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇ
ａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、揮発性有機化合物）含
量が３．５ｌｂｓ／ｇａｌであった。該コーティング組
成物をガラス板上に塗布し、室温及び６０℃の両方で３
０分間乾燥し、３０分が経過した時点で乾燥速度（ＤＩ
Ｎ５３１５０）を測定し、次いで室温で７日間貯蔵
した。乾燥フィルムの厚さは約４０〜５０μｍであっ
た。室温で１日、２日、３日及び４日の貯蔵後に、Ｋｏ
ｅｎｉｇ硬度（ＤＩＮ５３１５７）、６０°ガード
ナー光沢及びスーパーグレード石油中での溶解度を検査
した。適当にコーティングした試験金属シートでカッピ
ング（ｃｕｐｐｉｎｇ）インデックスを測定した。

【００３０】ＱＵＶ試験（ＱＵＶ促進耐候性テスター、
ＡＳＴＭＧ５３−７７）で、波長の短いＵＶ光を照
射した後の黄変に対する耐性も調べた。ポリオールＡ１
〜Ａ８及びＶ１〜Ｖ３をベースとする透明コーティング
組成物を、予め下塗りし白色ベースラッカーでコーティ
ングしたアルミニウムシート（６８ｍｍ×１５０ｍｍ）
に適用した。適用及び乾燥（６０℃で３０分間）後、コ
ーティングを室温で７日間貯蔵し、次いでＱＵＶ装置
（Ｑ−ＰａｎｅｌＣｏｍｐａｎｙ製）で試験した。約
２８０〜３７０ｎｍの波長のフィルタリングしていない
強いＵＶ光（３１３ｎｍで最大）中に４時間、次いで暗
所に４時間というサイクルで、合計１０００時間試験し
た。試験片を洗浄した後、総合的色差ＤＥ（風化してい
ないプレートとの比較）を、黄変量を示すものとして比
色計で測定した。コポリマーＡ１〜Ａ８及びＶ１〜Ｖ３
をベースとするコーティングの試験の査結果を第２表に
示す。

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】結果の検討ポリオールＡ１〜Ａ８をベースとする二成分ポリウレタ
ン透明コーティング組成物は、固形分が多いにもかかわ
らず、適用後に室温で速く乾燥し、僅か１〜２日後にス
ーパーグレード石油の作用に対して耐性を示した。光
沢、弾性及びフィルム硬度は工業的標準値と比べて優れ
ている。これに対し、欧州特許出願公開明細書第２２
５，８０９号（米国特許発明明細書第４，８５５，３６
９号及び第４，９８５，５１７号）に記載のポリオール
Ｖ１及びＶ２をベースとするコーティング組成物はポリ
ブタジエンを含まず、乾燥時間がより長く、スーパーグ
レード石油耐性がより小さい。比較ポリオールＶ３を用
いて製造したコーティングは比較コーティングの中では
最も速く乾燥したが、スーパーグレード石油耐性は最低
であった。即ち、１日後は前記耐性が小さく、２〜３日
後に改善されたが、４日目まで適当なレベルに到達しな
かった。これらの検査結果は、本発明のポリオールＡ１
〜Ａ８をベースとする高固形分二成分ポリウレタン透明
コーティング組成物が、固形分が多いのにもかかわら
ず、極めて速く乾燥し、石油に対する耐性も極めて大き
いことを明示している。従って、本発明のコーティング
組成物でコーティングした製品、好ましくは自動車は、
極めて短時間で所期の目的に使用することができる。

【００３４】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである：１．Ａ）ａ）数平均分子量が５００〜１０，０００
であり側鎖１，２−ビニル二重結合を２０重量％以上有
する１種類以上の任意に官能性のポリブタジエン０．１
〜１０重量部、ｂ）炭素原子数８〜１６の１種類以上の
脂肪族αオレフィン５〜３０重量部、ｃ）１種類以上の
不飽和芳香族モノマー１０〜７０重量部、ｄ）ビロキシ
アルキル基の炭素原子数が２〜４であり第一ヒドロキシ
ル基を含む１種類以上のアクリル（メタクリル）酸ヒド
ロキシアルキルエステル５〜６０重量部、ｅ）アルコー
ル成分中の炭素原子数が１〜１２である１種類以上のア
クリル酸及び／又はメタクリル酸脂肪族（脂環式）エス
テル０〜５０重量部、ｆ）炭素原子数３〜７の１種類以
上のα、β−モノ−オレフィン性不飽和モノカルボン酸
もしくはジカルボン酸及び／又はアルコール基中の炭素
原子数が１〜１４の１種類以上のマレイン酸もしくはフ
マル酸セミエステル０．１〜１０重量部、ｇ）別の共重
合可能なオレフィン性不飽和化合物合０〜３０重量部を
共重合することによって製造したＯＨ官能性グラフトコ
ポリマー樹脂４０〜９５重量部と、Ｂ）アミノプラスト
樹脂、尿素樹脂、グアニジン樹脂、フェノール樹脂、レ
ゾール及び任意にブロックしたポリイソシアネートの中
から選択した多官能架橋用樹脂５〜６０重量部とを含
み、成分Ａ）及びＢ）の重量部の合計が成分Ａ）及び
Ｂ）の重量に基づいて１００になり、成分ａ）〜ｇ）の
重量部の合計が１００になるバインダー組成物。

【００３５】２．ＯＨ官能性グラフトコポリマー樹脂
が、ａ）数平均分子量５００〜５，０００であり側鎖
１，２−ビニル二重結合を３０重量％以上有する１種類
以上の任意に官能性のポリブタジエン０．３〜７．５重
量部と、ｂ）炭素原子数８〜１２の１種類以上のαオレ
フィン５〜２５重量部と、ｃ）スチレン１５〜６５重量
部と、ｄ）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ブタンジオール−１，４−モノ
アクリレート及びこれらの混合物７．５〜５５重量部
と、ｅ）アルキル（シクロアルキル）成分中の炭素原子
数が１〜１０である１種類以上のアクリル酸及び／又は
メタクリル酸脂肪族（脂環式）エステル０〜４５重量部
と、ｆ）アルコール成分中の炭素原子数が１〜８のアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸もしくはフマル酸セ
ミエステル又はこれらの混合物０．３〜８重量部と、
ｇ）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒドロキ
シプロピルアクリレート（メタクリレート）（１０重量
％以下）、酸基中の炭素原子数が１〜１０の任意に分枝
化した脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、アルコ
ール基中の炭素原子数が１〜８のマレイン酸及び／又は
フマル酸のジアルキル（ジシクロアルキル）エステル並
びにこれらの混合物１〜２５重量部とを共重合させるこ
とによって製造したものである請求項１に記載のバイン
ダー組成物。

【００３６】３．ＯＨ官能性グラフトコポリマー樹脂
が、ａ）数平均分子量５００〜３，０００であり側鎖
１，２−ビニル二重結合を４０重量％以上有する１種類
以上の任意に官能性のポリブタジエン０．５〜５重量部
と、ｂ）１−オクテン、１−デセン又はこれらの混合物
５〜２０重量部と、ｃ）スチレン２０〜６５重量部と、
ｄ）ビロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート及びこれらの混合物１０〜５０重量部と、
ｅ）エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタ
クリレート又はこれらの混合物０〜３５重量部と、ｆ）
アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの混合物０．５〜
５重量部と、ｇ）酸基中の炭素原子数が３〜９の任意に
分枝化した脂肪族モノカルボン酸ビニルエステル、アル
コール基中の炭素原子数が１〜８のマレイン酸もしくは
フマル酸ジアルキル（ジシクロアルキル）エステル及び
これらの混合物３〜２０重量部とを共重合させることに
よって製造したものである請求項１に記載のバインダー
組成物。

【００３７】４．多官能架橋用樹脂Ｂ）がアミノプラ
スチック樹脂からなる請求項１に記載のバインダー組成
物。５．多官能架橋用樹脂Ｂ）がアミノプラスチック樹脂
からなる請求項２に記載のバインダー組成物。６．多官能架橋用樹脂Ｂ）がアミノプラスチック樹脂
からなる請求項３に記載のバインダー組成物。７．多官能架橋用樹脂Ｂ）がフェノール樹脂、レゾー
ル又はこれらの混合物からなる請求項１に記載のバイン
ダー組成物。８．多官能架橋用樹脂Ｂ）がフェノール樹脂、レゾー
ル又はこれらの混合物からなる請求項２に記載のバイン
ダー組成物。９．多官能架橋用樹脂Ｂ）がフェノール樹脂、レゾー
ル又はこれらの混合物からなる請求項３に記載のバイン
ダー組成物。１０．多官能架橋用樹脂Ｂ）がポリイソシアネートか
らなる請求項１に記載のバインダー組成物。１１．多官能架橋用樹脂Ｂ）がポリイソシアネートか
らなる請求項２に記載のバインダー組成物。１２．多官能架橋用樹脂Ｂ）がポリイソシアネートか
らなる請求項３に記載のバインダー組成物。１３．請求項１に記載のバインダー組成物でコーティ
ングしたコーテッドウェブ。

【００３８】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
てきたが、これらの詳細は単に例示の目的にすぎず、様
々な変形が当業者によって本発明の思想及び範囲を逸脱
せずに実施され得るものであり、但し「特許請求の範
囲」によって限定され得ると理解されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＶＣ０９Ｄ 175/04 ＰＨＶ // Ｃ０８Ｆ 290/04 ＭＲＮＣ０８Ｆ 290/04 ＭＲＮ (72)発明者ユルゲン・シユヴイントドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエルクーゼン、ヘンリー−テー．−ヴイ．− ベツテインゲル−シユトラーセ 14 (72)発明者デイエテル・マルゴツテドイツ連邦共和国デイー47807 クレフエルト、ヴエデルシユトラーセ 48

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）ａ）数平均分子量が５００〜１
０，０００であり側鎖１，２−ビニル二重結合を２０重
量％以上有する１種類以上の任意に官能性のポリブタジ
エン０．１〜１０重量部、ｂ）炭素原子数８〜１６の１
種類以上の脂肪族αオレフィン５〜３０重量部、ｃ）１
種類以上の不飽和芳香族モノマー１０〜７０重量部、
ｄ）ビロキシアルキル基の炭素原子数が２〜４であり第
一ヒドロキシル基を含む１種類以上のアクリル（メタク
リル）酸ヒドロキシアルキルエステル５〜６０重量部、
ｅ）アルコール成分中の炭素原子数が１〜１２である１
種類以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸脂肪族
（脂環式）エステル０〜５０重量部、ｆ）炭素原子数３
〜７の１種類以上のα、β−モノ−オレフィン性不飽和
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸及び／又はアルコ
ール基中の炭素原子数が１〜１４の１種類以上のマレイ
ン酸もしくはフマル酸セミエステル０．１〜１０重量
部、ｇ）別の共重合可能なオレフィン性不飽和化合物合
０〜３０重量部を共重合することによって製造したＯＨ
官能性グラフトコポリマー樹脂４０〜９５重量部と、
Ｂ）アミノプラスト樹脂、尿素樹脂、グアニジン樹
脂、フェノール樹脂、レゾール及び任意にブロックした
ポリイソシアネートの中から選択した多官能架橋用樹脂
５〜６０重量部とを含み、成分Ａ）及びＢ）の重量部の
合計が成分Ａ）及びＢ）の重量に基づいて１００にな
り、成分ａ）〜ｇ）の重量部の合計が１００になるバイ
ンダー組成物。
【請求項２】ＯＨ官能性グラフトコポリマー樹脂が、
ａ）数平均分子量５００〜５，０００であり側鎖１，２
−ビニル二重結合を３０重量％以上有する１種類以上の
任意に官能性のポリブタジエン０．３〜７．５重量部
と、ｂ）炭素原子数８〜１２の１種類以上のαオレフィ
ン５〜２５重量部と、ｃ）スチレン１５〜６５重量部
と、ｄ）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ブタンジオール−１，４−モノア
クリレート及びこれらの混合物７．５〜５５重量部と、
ｅ）アルキル（シクロアルキル）成分中の炭素原子数が
１〜１０である１種類以上のアクリル酸及び／又はメタ
クリル酸脂肪族（脂環式）エステル０〜４５重量部と、
ｆ）アルコール成分中の炭素原子数が１〜８のアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸もしくはフマル酸セミエ
ステル又はこれらの混合物０．３〜８重量部と、ｇ）ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート（メタクリレート）（１０重量％以
下）、酸基中の炭素原子数が１〜１０の任意に分枝化し
た脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、アルコール
基中の炭素原子数が１〜８のマレイン酸及び／又はフマ
ル酸のジアルキル（ジシクロアルキル）エステル並びに
これらの混合物１〜２５重量部とを共重合させることに
よって製造したものである請求項１に記載のバインダー
組成物。
【請求項３】多官能架橋用樹脂Ｂ）がアミノプラスチ
ック樹脂からなる請求項１に記載のバインダー組成物。
【請求項４】多官能架橋用樹脂Ｂ）がフェノール樹
脂、レゾール又はこれらの混合物からなる請求項１に記
載のバインダー組成物。
【請求項５】多官能架橋用樹脂Ｂ）がフェノール樹
脂、レゾール又はこれらの混合物からなる請求項２に記
載のバインダー組成物。
【請求項６】多官能架橋用樹脂Ｂ）がポリイソシアネ
ートからなる請求項１に記載のバインダー組成物。
【請求項７】請求項１に記載のバインダー組成物でコ
ーティングしたコーテッドウェブ。