JPH1134495A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗布適性に優れ、かつ耐光性に優れた感熱記
録材料、写真感光材料等の記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、下塗り層、感材層を有する
記録材料において、ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍＰ〜３０
ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７０ｇの低粘
度ゼラチンと層状の無機化合物とを含有する。層状の無
機化合物が、水膨潤性の合成雲母であり、アスペクト比
１００以上が望ましい。膨潤性無機層状化合物としては
ベントナイト、ヘクトライト、モンモリナイト等の膨潤
性粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイ
ト等が挙げられ、中でもベントナイト及び膨潤性合成雲
母が好ましく、特に膨潤性合成雲母が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録材料に関し、さ
らに詳しくは塗布適性に優れた記録材料、および塗布適
性に優れ、かつ耐光性を向上させた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録はその記録装置が簡便で信頼性
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
いる。その感熱記録材料としては従来から電子供与性染
料前駆体と電子受容性化合物との反応を利用したもの、
ジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したも
のなどが広く知られている。感熱記録材料として、近年
（１）発色濃度および発色感度（２）発色体の堅牢性な
どの特性改良に対する研究が鋭意行われている。しかし
ながら、感熱記録材料は太陽光に長時間曝されたり、事
務所などで長期にわたり掲示されたりしたときに、光に
より地肌部が着色したり、画像部が変色あるいは褪色し
たりする欠点を有していた。この地肌部の着色や、画像
部の変色や褪色を改良するために種々の方法が提案され
てきたが、必ずしも十分な効果が得られていない。

【０００３】また、ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感
光材料においては、耐光性が不十分な場合、地肌部や画
像部の変色や褪色が生じ、写真感光材料としての商品価
値が低下する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、塗布適性に優れた感熱記録材料、写真感光材料等の
記録材料を提供することにある。本発明の第２の目的
は、塗布適性に優れ、かつ、耐光性、特に白地部の耐光
性に優れた感熱記録材料、写真感光材料等の記録材料を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記した第１の目的は、
支持体上に、ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍＰ〜３０ｍＰ、
ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７０ｇのゼラチンを
含有する層を少なくとも一層以上有することを特徴とす
る記録材料によって達成される。このような記録材料と
しては、例えば、支持体上に、下塗り層、感材層を有す
る感熱記録材料、写真感光材料等の記録材料において、
ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍＰ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法の
ゼリー強度が１５ｇ〜７０ｇのゼラチンを含有すること
が望ましく、特に下塗り層に上記のゼラチンを含有する
ことが望ましい。

【０００６】上記した第２の目的は、支持体上に、下塗
り層、感材層を有する記録材料において、ＰＡＧＩ法の
粘度が１０ｍＰ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が
１５ｇ〜７０ｇのゼラチンと層状の無機化合物とを含有
することによって達成される。前記層状の無機化合物と
しては、水膨潤性の合成雲母が望ましく、特にアスペク
ト比１００以上の水膨潤性の合成雲母が望ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の記録材料における支持体
としては、透明であっても不透明であってもよい。透明
な支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフイ
ルム、三酢酸セルロースフイルム等のセルロース誘導体
フイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイ
ルム、ポリエチレンフイルム等のポリオレフィンフイル
ム、ポリイミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポ
リ塩化ビニリデンフイルム、ポリアクリル酸共重合体フ
イルム、ポリカーボネートフイルム等の合成高分子フイ
ルムが挙げられる。

【０００８】上記の合成高分子フイルムの他に、紙、合
成紙、プラスチック樹脂層を有する紙、等が使用できる
が、支持体がプラスチック樹脂層を有する支持体が特に
好適である。プラスチック樹脂を有する紙には、原紙の
両面、または少なくとも記録層が形成される面に熱可塑
性樹脂が形成されたものが望ましい。このような支持体
の例としては、例えば、（１）原紙に熱可塑性樹脂が溶
融押し出し塗工されたもの、（２）原紙上に溶融押し出
し塗工された熱可塑性樹脂の上にガスバリアー層を塗布
したもの、（３）原紙の酸素透過性の低いプラスチック
フイルムを接着させたもの、（４）原紙にプラスチック
フイルムを接着させた面上に溶融押し出しにより熱可塑
性樹脂を設けたもの、（５）原紙に熱可塑性樹脂を溶融
押し出し塗工された後、プラスチックフイルムを接着さ
せたもの、等がある。

【０００９】原紙に溶融押し出し塗工される熱可塑性樹
脂としては、オレフィン系樹脂、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体お
よびこれらの各種の重合体の混合物、或いはエチレンと
ビニルアルコールのカンダム共重合体が望ましい。ポリ
エチレンには、例えば、ＬＰＤＥ（低密度ポリエチレ
ン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、Ｌ−ＬＰＤＥ
（直鎖状低密度ポリエチレン）等が使用可能である。

【００１０】原紙とプラスチックフイルムを貼り合わせ
る方法としては、加工技術研究会編「新ラミネート加工
便覧」に記載されているような公知のラミネーション法
から適宜選択して採用することができるが、所謂ドライ
ラミネーション、無溶媒型ドライラミネーション、電子
線もしくは紫外線硬化型樹脂を用いたドライラミネーシ
ョン、或いはホットドライラミネーションが望ましい。
本発明において、感熱記録材料の場合、最も好ましい支
持体は、天然パルプを主成分とする紙基体の両面をオレ
フィン系樹脂でコーティングされたものである。

【００１１】本発明において、ＰＡＧＩ法の粘度が１０
ｍＰ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７
０ｇのゼラチンと層状の無機化合物とを含有する層を少
なくとも一層有することが望ましく、特に支持体上に設
けられる下塗層に上記のゼラチンと層状の無機化合物と
を含有することが望ましい。

【００１２】ここで、ＰＡＧＩ法の粘度とＰＡＧＩ法の
ゼリー強度は、写真用ゼラチン試験法合同審査会発行の
パギイ法：写真用ゼラチン試験法、第７版（１９９２年
版）による試験に基づいて測定したものである。本発明
において、ゼラチンは、通常の方法で製造された公知の
ゼラチン（通常のゼラチン）を低分子化することによっ
て得られる。ただし、ここで言う「通常のゼラチン」と
は例えば、「にかわとゼラチン（我孫子義弘編集、日本
にかわ、ゼラチン工業組合刊（１９８７）に記載されて
いるような牛骨、牛皮、豚皮などの原料を石灰、酸など
で処理して製造されるもので、本発明のゼラチンと比べ
るとはるかに大きな粘度とゼリー強度を有している。

【００１３】通常のゼラチンは原料、処理方法（例え
ば、石灰処理か酸処理か）や抽出条件（温度や抽出回
数）などの条件によって特徴づけられる。本発明のゼラ
チンはどのようなゼラチンを元に低分子化して得てもよ
いが、抽出温度が低く抽出番数の少ないものが低粘度と
ゼリー強度が両立できて好ましい。ゼラチンを低分子化
する方法としては、酵素や熱などを用いる方法がある
が、このうち酵素を用いる方法が好ましい。酵素として
は、例えば、パパインが好ましい。熱による低分子化
は、粘度を好ましい値に下げたときにゼリー強度が低く
なり不利である。

【００１４】本発明のゼラチンは、ＰＡＧＩ法の粘度が
１０ｍＰ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ
〜７０ｇの低粘度ゼラチンであり、ＰＡＧＩ法の粘度が
１０ｍＰよりも小さいと、塗液の粘度低下が大きくな
り、塗液中の顔料（雲母）の分散状態が悪くなり、一
方、ＰＡＧＩ法の粘度が３０ｍＰよりも大きいと、塗工
液の粘度が上昇し、塗布故障が生じやすくなる。また、
ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇよりも小さいと、塗膜
強度が低下し支持体との接着強度が低下し、一方、ＰＡ
ＧＩ法のゼリー強度が７０ｇよりも大きいと、塗膜のカ
ールが環境変化により大きくなる。

【００１５】本発明のゼラチンは、必要に応じて硬膜剤
を用いて架橋してもよい。硬膜剤としては、ゼラチンの
硬膜剤として用いられている公知のものが使用可能であ
る。硬膜剤の具体例としては、ビニルスルホン化合物、
活性ハロゲン化合物、イソシアネート化合物、エポキシ
化合物などがあるが、このうちエポキシ化合物が特に好
ましい。エポキシ化合物としては、以下のものが挙げら
れる。

【００１６】

【化１】

【００１７】下塗り層におけるゼラチンの塗布量は、プ
リスター（印画記録時のプリンターサーマルヘッドの熱
による細かな膨れ現象）を抑えるため、０．５ｇ／ｍ²
以上が望ましい。

【００１８】本発明における層状の無機化合物として
は、膨潤性無機層状化合物が好ましく、これらの化合物
としては、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、サポ
ナイト、ビーデライト、ノントロナイト、スチブンサイ
ト、バイデライト、モンモリナイト等の膨潤性粘度鉱物
類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイト等が挙げ
られる。これらの膨潤性無機層状化合物は１０〜１５オ
ングストロームの厚さの単位結晶格子層からなる積層構
造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物よりも著
しく大きい。その結果、格子層は正荷電不足を生じ、そ
れを補償するために層間にＮａ⁺ 、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺等の
陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している
陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオ
ンと交換する。特に層間の陽イオンががＬｉ⁺ 、Ｎａ⁺
等の場合、イオン半径が小さいため、層状結晶格子間の
結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェ
アーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形
成する。ベントナイト及び膨潤性合成雲母はその傾向が
強く本発明の目的には好ましい。特に膨潤性合成雲母が
好ましい。

【００１９】本発明に用いる膨潤性合成雲母としては、 ＮａテトラシックマイカNａMｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂ Ｎａ又はＬｉテニオライト（ＮａＬｉ）Ｍｇ₂（Ｓｉ₄Ｏ
₁₀）Ｆ₂ Ｎａ又はＬｉヘクトライト（ＮａＬｉ）／3Ｍｇ₂／3Ｌ
ｉ_1/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂ 等が挙げられる。

【００２０】本発明において好ましく用いられる膨潤性
合成雲母のサイズは厚さが１〜５０ｎｍ、面サイズが１
〜２０μｍである。拡散制御のためには、厚さは薄けれ
ば薄いほど良く、平面サイズは塗布面の平滑性及び透明
性を悪化しない範囲で大きいほど良い。従ってアスペク
ト比は100以上、好ましくは200以上、特に好ましくは50
0以上である。

【００２１】通常のゼラチンを使用すると、雲母の比率
（対ゼラチン１．５〜１０以上）が増えると、一定固形
分濃度（例えば、５％〜１０％）で増粘、ゲル化が進
む。通常のゼラチンを使用して粘度を下げる方法には、
濃度を下げる方法があるが、濃度を下げることは塗膜の
乾燥負荷を増大させ、厚塗りによる塗布面状が悪化する
問題がある。また、塗布液に尿素、塩等を添加する方法
もあるが、十分に粘度低下が得られず、塗布後の面状も
悪い。本発明におけるゼラチンは、このような弊害を生
じることなく、増粘、ゲル化を著しく低減でき、特に本
発明の低分子化ゼラチンでは、雲母と混合して使用して
も増粘、ゲル化を著しく低減することができる。

【００２２】水膨潤性の合成雲母の含有量は、下塗り層
においては、雲母／ゼラチンの重量比率が１／２０〜１
／２の範囲であることが望ましい。水膨潤性の合成雲母
の含有量が１／２０よりも少ないと、下塗層が酸素遮断
層として十分に機能しなくなり、また１／２よりも多く
なると、塗布性等製造適性が悪化する。また、下塗層の
雲母の塗布量は、０．０１ｇ／ｍ² 以上、好ましくは
０．０２ｇ／ｍ² 以上が望ましい。雲母の塗布量が０．
０１ｇ／ｍ² よりも少ないと、下塗り層における酸素遮
断能が低下し、本発明の地肌部の着色等を防止するとい
う特性を発揮することができない。

【００２３】次に感熱記録層に用いられる発色成分とし
ては、従来公知のものが使用できるが、本発明の感熱記
録材料においては、ジアゾニウム塩化合物とカプラーと
の反応を利用したもの、さらには電子供与性無色染料と
電子受容性化合物との反応を利用したものも好ましく、
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時
反応して呈色するカプラーを含有する感熱記録層に用い
られる化合物は、ジアゾニウム塩化合物、該ジアゾニウ
ム塩化合物と反応して色素を形成しうるカプラー、およ
びジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を促進する
塩基性物質等が挙げられる。ジアゾニウム塩化合物とは
以下に表される化合物であり、これらはＡｒ部分の置換
基の位置や種類によってその最大吸収波長を制御するこ
とができるものである。

【００２４】

【化２】

【００２５】Ａｒはアリール基を、Ｘ^-は酸アニオンを
表す。

【００２６】本発明におけるジアゾニウム塩化合物の具
体的化合物としては、４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）
ベンゼンジアゾニウム、４−ジオクチルアミノベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）
ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジヘキシルア
ミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−
Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ−２−エトキシベ
ンゾジアゾニウム、３−クロロ−４−ジオクチルアミノ
−２−オクチルオキシオベンゼンジアゾニウム、２，５
−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、
２，５−オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウム、２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘ
キサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベン
ゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチ
オベンゼンジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエ
トキシ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウムなどの
酸アニオン塩および下記のジアゾニウム塩化合物Ｄ−１
〜５があげられる。特にヘキサフルオロフォスフェート
塩、テトラフルオロボレート塩、１，５−ナフタレンス
ルホネート塩が好ましい。

【００２７】

【化３】

【００２８】これらのジアゾニウム塩化合物のうち本発
明において特に好ましい化合物としては３００〜４００
ｎｍの波長の光により光分解する４−（Ｎ−（２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジオクチ
ルアミノベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−（２−エチ
ルヘキサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、
４−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジ
アゾニウム、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ
−２−エトキシベンゾジアゾニウム、２，５−ジブトキ
シ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジ
ノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウムや上
記具体例Ｄ−３〜５に示す化合物が挙げられる。ここで
いうジアゾニウム塩化合物の最大吸収波長はそれぞれの
化合物を０．１ｇ／ｍ²から１．０ｇ／ｍ²の塗膜にした
ものを分光光度計（Ｓｈｉｍａｚｕ ＭＰＳ−２００
０）により測定したものである。

【００２９】本発明に用いられる上記ジアゾニウム塩と
熱時反応して呈色するカプラーとしてはレゾルシン、フ
ルルグルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナ
フタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−
ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレン、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−Ｎ−ドデシルオキシプルピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトア
ニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニ
リド、２−クロロ−５−オクチルアセトアセトアニリ
ド、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）
−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、１−（２’，
４’，６’−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５
−ピラロン、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド
−５−ピラゾロン更には以下に示すＣ−１〜６の化合物
等があげられる。これらのカプラーは２種以上併用し目
的の発色色相を得ることもできる。

【００３０】

【化４】

【００３１】感熱記録層における塩基性物質としては無
機あるいは有機の塩基性化合物のほか、加熱時に分解等
を生じアルカリ物質を放出するような化合物も含まれ
る。代表的なものには、有機アンモニウム塩、有機アミ
ン、アミド、尿素およびチオ尿素さらにそれらの誘導
体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラ
ジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジ
ン類等の含窒素化合物があげられる。これらの具体例と
してはトリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミ
ン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミン、
アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、２−ベンジルイミダゾール、４
−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイ
ミダゾール、２−ウンデシルイミダゾリン、２，４，５
−トリフリル−２−イミダゾリン、１，２−ジフェニル
−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、２−フェニル
−２−イミダゾリン、１，２，３−トリフェニルグアニ
ジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２，
３−トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルピペラジン、４，
４’−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢
酸塩、２−アミノベンゾチアゾール、２−ベンゾイルヒ
ドラジノベンゾチアゾールなどがある。これらは、２種
以上併用することができる。

【００３２】本発明で用いられる電子供与性染料として
電子供与性染料前駆体を用いることができ、この前駆体
としては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、チアジン系化合物、キサンテン系化合
物、スピロピラン系化合物などがあげられ、とりわけト
リアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物が発色
濃度が高く有用である。これらの一部を例示すれば、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラ
クトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフ
ェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、２−ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキシルメ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−イソアミルエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オ
クチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エ
トキシエチルアミノ−３−クロロ−２−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー、３−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【００３３】電子受容性化合物としては、フェノール誘
導体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル
等が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ
安息香酸エステル類が好ましい。これらの一部を例示す
れば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（即ち、ビスフェノールＡ）、４，４’−（ｐ−フェ
ニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（即ち、ビス
フェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸およびその多価金属塩、３，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸およびその多価金属
塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸およびそ
の多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ク
ミルフェノールなどがあげられる。

【００３４】増感剤としては分子内に芳香族性の基と極
性基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベ
ンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−
ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナ
フトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−ク
ロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチル
フェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチ
ルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリ
ルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチル
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロ
ロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等があ
げられる。

【００３５】本発明において、上記のジアゾニウム塩化
合物、該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色する
カプラー、塩基性物質、および電子供与性無色染料、電
子受容性化合物、増感剤の使用形態については特に限定
されない。（１）固体分散して使用する方法、（２）乳
化分散して使用する方法、（３）ポリマー分散して使用
する方法、（４）ラテックス分散して使用する方法、
（５）マイクロカプセル化して使用する方法などがある
が、このなかでも特に保存性の観点から、マイクロカプ
セル化して使用する方法が好ましく、特にジアゾニウム
塩化合物とカプラーとの反応を利用した発色系ではジア
ゾニウム塩化合物をマイクロカプセル化した場合が、電
子供与性無色染料と電子受容性化合物との反応を利用し
た発色系では電子供与性無色染料をマイクロカプセル化
した場合が好ましい。

【００３６】本発明において上記の感熱記録層を積層し
てもよく、各感熱記録層の色相を変えることにより、多
色の感熱記録材料を得ることもできる。その層構成は特
に限定されるものではないが、特に感光波長の異なる２
種のジアゾニウム塩化合物とそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む感熱
記録層Ａ、最大吸収波長が３６０±２０ｎｍであるジア
ゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応
して呈色するカプラーを含有する感熱記録層Ｂ−１、最
大吸収波長が４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化
合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色する
カプラーを含有する感熱記録層Ｂ−２を積層した多色感
熱記録材料が望ましい。

【００３７】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
感熱記録層Ｂ−２を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩化合物とカプラーを発色させる。次に４００±２０
ｎｍの光を照射して感熱記録層Ｂ−２中に含まれている
未反応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、感熱
記録層Ｂ−１が発色するに十分な熱を加え、該層に含ま
れているジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させ
る。このとき感熱記録層Ｂ−２も同時に強く加熱される
が、すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能
力が失われているので発色しない。さらに３６０±２０
ｎｍの光を照射して感熱記録層Ｂ−１に含まれているジ
アゾニウム塩化合物を分解し、最後に感熱記録層Ａが発
色する十分な熱を加えて発色させる。このとき感熱記録
層Ｂ−２、Ｂ−１も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００３８】更には、感光波長の異なる３種のジアゾニ
ウム塩化合物とそれぞれのジアゾニウム塩化合物と熱時
反応して異なった色相に発色するカプラーを組み合わせ
た感熱記録層３層を積層した多色感熱記録材料も好まし
い。すなわち、支持体上に最大吸収波長が３５０ｎｍ以
下、好ましくは、３４０ｎｍ以下であるジアゾニウム塩
化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色す
るカプラーを含有する感熱記録層Ａ−１、最大吸収波長
が３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジ
アゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラーを
含有する感熱記録層Ｂ−１、最大吸収波長が４００±２
０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して呈色するカプラーを含有する感熱
記録層Ｂ−２を積層した多色感熱記録材料が好ましい。
これらの例において、各感熱記録層の発色色相を減色混
合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとなる
ように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能とな
る。

【００３９】なお、色相の異なる感熱発色層を積層する
場合には、感熱記録層の間に、混色等を防止する中間層
を設けることができる。この中間層には、水溶性高分子
化合物として例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、メチルセルロース、ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム、スチレン−マレイン酸共重合体、
ゼラチンおよび／又はゼチラン誘導体、ポリエチレング
リコールおよび／又はポリエチレングリコール誘導体か
らなるものが望ましい。また、中間層に無機質の層状化
合物を含有させることによって層間の物質移動を抑制・
防止することによって混色が防止でき、かつ、酸素の供
給を抑制することによって生保存性および色像保存性を
向上させることができる。

【００４０】本発明において、感熱記録層のスティッキ
ングや溶剤等から保護するために、感熱記録層上に顔
料、離型剤等を含有する保護層を設けることが望まし
い。保護層に顔料として雲母等を含む無機質の層状化合
物を使用することもできるが、他の顔料を併用してもよ
い。このような顔料としては、酸化カルシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、カオリン、合成
珪酸塩、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末等が挙
げられる。

【００４１】また、本発明の感熱記録材料において、光
透過率調整層を設けることができる。光透過率調整層
は、紫外線吸収剤の前駆体として機能する成分を含有し
ており、定着に必要な領域の波長の光照射前は紫外線吸
収剤として機能しないので、光透過率が高く、光定着型
感熱記録層を定着する際、定着に必要な領域の波長を十
分に透過させ、また、可視光線の透過率も高く、感熱記
録層の定着に支障は生じない。

【００４２】この紫外線吸収剤の前駆体は、光定着型感
熱記録層の光照射による定着に必要な領域の波長の光照
射が終了した後、光または熱などで反応することにより
紫外線吸収剤として機能するようになり、紫外線領域の
定着に必要な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその
大部分が吸収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の
耐光性が向上するが、可視光線の吸収効果がないから、
可視光線の透過率は実質的に変わらない。

【００４３】光透過率調整層は光定着型感熱記録材料中
に少なくとも１層設けることができ、最も望ましくは光
定着型感熱記録層と保護層との間に形成するのがよい
が、光透過率調整層を保護層と兼用するようにしてもよ
い。

【００４４】感熱記録層において、各感熱記録層の色相
を変えることにより、多色の感熱記録材料が得られる。
すなわち、各感熱記録層の発色色相を減色混合における
３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選べ
ばフルカラーの画像記録が可能となる。この場合、支持
体面に直接、積層（感熱記録層の最下層）される感熱記
録層の発色機構は、電子供与性染料と、電子受容性染料
との組み合わせに限らず、例えば、ジアゾニウム塩と該
ジアゾニウム塩と反応呈色するカプラーとからジアゾ発
色系、塩基性化合物と接触して発色する塩基発色系、キ
レート発色系、求核剤と反応して脱離反応を起こし発色
する発色系等のいずれでもよく、この感熱記録層上に最
大吸収波長が異なるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニ
ウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを各々含有す
る光定着型感熱記録層を２層設け、この層上に光透過率
調整層、保護層を順次設けるのが望ましい。

【００４５】本発明において、光透過率調整層に含有さ
れる紫外線吸収剤の前駆体の例としては、下記の一般式
１が挙げられる。

【００４６】

【化５】

【００４７】上記一般式１において、ｍは１または２を
表す。Ａは、一般式（１）のｍ＝１のときおよび一般式
（２）〜（４）において、−ＳＯ₂ −Ｒ、−ＣＯ−Ｒ、
−ＣＯ₂ −Ｒ、−ＣＯＮＨ−Ｒ、−ＰＯＲ₁ Ｒ₂ 、−Ｃ
Ｈ₂ Ｒ₃ または−ＳｉＲ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ を表し、この中でＲ
はアルキル基またはアリール基を、Ｒ₁ およびＲ₂ はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基またはアリ
ール基を、Ｒ₃ はニトロ基またはメトキシ基で少なくと
も１つ置換したフェニル基を、Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ は
アルキル基またはアリール基を、一般式（１）のｍ＝２
のとき、Ａは−ＳＯ₂ Ｒ₇ ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯ
ＣＯ−、−ＣＯＲ₇ ＣＯ−、−ＳＯ₂ −または−ＳＯ−
を表し、Ｒ₇ はアルキレン基またはアリーレン基を表
す。

【００４８】Ｘは、一般式（１）、（３）、（４）にお
いては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基またはハロゲン原子を、一般式（２）においては、
アルキレン基、−ＯＲ₇ Ｏ−または−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂
−を表す。Ｗは、一般式（１）、（２）、（４）におい
ては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基またはハロゲン原子を、一般式（３）においては、−
ＯＲ ₇ Ｏ−または−ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ −を表す。Ｙは一
般式（１）、（２）、（３）においては、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基またはハロゲン原
子を、一般式（４）においては、−ＯＲ₇Ｏ−、−ＯＣ
ＯＲ₇ ＣＯ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₇ ＯＣＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＲ₇ ＣＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −または−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮ（Ｒ₈ ）Ｒ₇ Ｎ（Ｒ
₈ ）ＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −を、Ｒ₈ は水素原子またはアル
キル基を表す。Ｚは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表す。

【００４９】上記の置換基のうち、アルキル基は直鎖状
でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アリール基、ヒドロキシ基などで置換されて
いてもよい。またアリール基はさらにアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子で置換されていても良い。

【００５０】上記の置換基のうち、アルキレン基も直鎖
状でも分岐状でもよく、不飽和結合、酸素原子、硫黄原
子、窒素原子を含んでいてもよい。アルキレン基はさら
にアルコキシ基、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、ア
リール基で置換されていてもよい。

【００５１】上記の置換基のうち、アリーレン基はさら
にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などで置換
されていてもよい。

【００５２】Ｘ、Ｙ、Ｗで表される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数１
〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜１８のアリール
基、、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、こ
のなかでも特に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基
または塩素原子が好ましい。

【００５３】Ｚで表される置換基のうち、水素原子、塩
素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基が好ましく、こ
のなかでも特に水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜６
のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ま
しい。

【００５４】Ｒで表される置換基のうち、炭素原子数１
〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１８のアリール基
が好ましく、このなかでも特に炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好まし
い。

【００５５】Ｒ₁ およびＲ₂ で表される置換基のうち、
炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数６〜１
２のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。

【００５６】Ｒ₃ で表される置換基のうち、２−ニトロ
フェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，
５−トリメトキシフェニル基が好ましい。

【００５７】Ｒ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₆ で表される置換基の
うち、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６
〜１２のアリール基が好ましい。このなかでも特に炭素
原子数１〜８のアルキル基、フェニル基が好ましい。

【００５８】一般式１で表される化合物の使用形態とし
ては、（１）固体分散して使用する方法、（２）乳化分
散して使用する方法、（３）ポリマー分散して使用する
方法、（４）ラテックス分散して使用する方法、（５）
マイクロカプセル化して使用する方法などがあるが、こ
のなかでも特に乳化分散、もしくはマイクロカプセル化
して使用するのが好ましい。

【００５９】乳化分散の方法としては、まず一般式１で
表される化合物をオイルに溶解する。このオイルは、常
温で固体でも液体でもよく、ポリマーでもよい。酢酸エ
ステル、メチレンクロライド、シクロヘキサノン等の低
沸点補助溶剤及び／又はりん酸エステル、フタル酸エス
テル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、そ
の他のカルボン酸エテスル、脂肪酸アミド、アルキル化
ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフ
タレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコ
ール系、フェノール系、エーテル系、モノオレフィン
系、エポキシ系などが挙げられる。具体例としては、り
ん酸トリクレジル、りん酸トリオクチル、りん酸オクチ
ルジフェニル、りん酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、
フタル酸ジシクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエ
チレングリコールベンゾエート、セバシン酸ジオクチ
ル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリ
メリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチ
ル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソア
ミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナ
フタレン、１，１´−ジトリルエタン、２，４−ジタ−
シャリアミルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安
息香酸２−エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリ
コールなどの高沸点オイルが挙げられるが、この中でも
特にアルコール系、りん酸エステル系、カルボン酸系エ
ステル系、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタンが好ま
しい。更に上記高沸点オイルにヒンダードフェノール、
ヒンダードアミン等の炭化防止剤を添加してもよい。ま
た、一般式１の化合物を用いるオイルとしては、特に不
飽和脂肪酸を有するものが望ましく、α−メチルスチレ
ンダイマー等を挙げることができる。α−メチルスチレ
ンダイマーには、例えば、ＭＳＤ１００（三井東圧化学
製の商品名）等がある。

【００６０】上記の一般式１の化合物を含むオイル溶液
を水溶性高分子の水溶液中に添加し、コロイドミル、ホ
モジナイザーまたは超音波により乳化分散させる。その
際に用いられる水溶性高分子としてはポリビニルアルコ
ールなどの水溶性高分子が用いられるが、疎水性高分子
のエマルジョン又はラテックスなどを併用することもで
きる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、
シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、アミノ変性ポリビニルアルコー
ル、イタコン酸変性ポリビニルアルコール、スチレンー
無水マレイン酸共重合体、ブタジエン無水マレイン酸共
重合体、エチレン無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリ
スチレンスルホン酸、ポリビニルピロリドン、エチレン
−アクリル酸共重合体、ゼラチンなどが挙げられる。こ
の時必要に応じて従来公知の界面活性剤等を加えてもよ
い。

【００６１】ジアゾニウム塩化合物、または一般式１の
化合物のマイクロカプセル化の方法としては、従来公知
のマイクロカプセルの方法を用いることができる。すな
わち、ジアゾニウム塩化合物、または一般式１の化合物
とマイクロカプセル壁前駆体とを水に難溶または不溶の
有機溶剤に溶解し、水溶性高分子の水溶液中に添加しホ
モジナイザーなどを用いて乳化分散し、昇温してマイク
ロカプセル壁となる高分子物質を油／水界面に壁膜を形
成することにより調製することができる。マイクロカプ
セルの壁膜となる高分子物質の具体例としては、例えば
ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アミノアル
デヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレ
ンーアクリレート共重合体樹脂、スチレンーメタクリレ
ート共重合体樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。これらのうち特に好ましい壁剤としては
ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマ
イクロカプセルである。

【００６２】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート等
のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯物質
中に混合し、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子の
水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で高分
子形成反応を起こすことによって製造される。

【００６３】ここで多価イソシアネート化合物の具体例
の一部を以下に示す。例えば、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシ
アネート等のジイソシアネート類、４，４′，４″−ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，
４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート
類、４，４′−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，
５，５′−テトライソシアネート等のテトライソシアネ
ート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４ートリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等が挙げられ
る。また必要に応じ二種類以上の併用も可能である。こ
れらのうち特に好ましいものは分子内にイソシアネート
基を三個以上有するものである。

【００６４】マイクロカプセル化の方法において、ジア
ゾニウム塩化合物、または一般式１で示す化合物を溶解
させる有機溶剤としては乳化分散で示したオイルを用い
ることができる。また水溶性高分子についても同様であ
る。

【００６５】マイクロカプセルの粒径は０．１〜１．０
μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜０．７μｍの
範囲である。

【００６６】本発明においては耐光性を更に向上させる
ために以下に示す公知の酸化防止剤を用いることがで
き、例えばヨーロッパ公開特許第３１０５５１号公報、
ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、ヨーロッパ公
開特許第３１０５５２号公報、特開平３−１２１４４９
号公報、ヨーロッパ公開特許第４５９４１６号公報、特
開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号
公報、特開昭６３−１６３３５１号公報、アメリカ特許
第４８１４２６２号、特開昭５４−４８５３５号公報、
特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９
号公報、アメリカ特許第４９８０２７５号、特開昭６３
−１１３５３６号公報、特開昭６２−２６２０４７号公
報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、ヨーロ
ッパ公開特許第３０９４０２号公報、ヨーロッパ公開特
許第３０９４０１号公報等に記載のものが挙げられる。
具体的には次のようなものがあげられる。

【００６７】

【化６】

【００６８】

【化７】

【００６９】

【化８】

【００７０】更にすでに感熱記録材料、感圧記録材料と
して公知の各種添加剤を用いることも有効である。これ
らの酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０ー１２
５４７０号公報、特開昭６０ー１２５４７１号公報、特
開昭６０ー１２５４７２号公報、特開昭６０ー２８７４
８５号公報、特開昭６０ー２８７４８６号公報、特開昭
６０ー２８７４８７号公報、特開昭６２ー１４６６８０
号公報、特開昭６０ー２８７４８８号公報、特開昭６２
ー２８２８８５号公報、特開昭６３ー８９８７７号公
報、特開昭６３ー８８３８０号公報、特開昭６３ー０８
８３８１号公報、特開平０１ー２３９２８２号公報、特
開平０４ー２９１６８５号公報、特開平０４ー２９１６
８４号公報、特開平０５ー１８８６８７号公報、特開平
０５ー１８８６８６号公報、特開平０５ー１１０４９０
号公報、特開平０５ー１１０８４３７号公報、特開平０
５ー１７０３６１号公報、特開昭６３ー２０３３７２号
公報、特開昭６３ー２２４９８９号公報、特開昭６３ー
２６７５９４号公報、特開昭６３ー１８２４８４号公
報、特開昭６０ー１０７３８４号公報、特開昭６０ー１
０７３８３号公報、特開昭６１ー１６０２８７号公報、
特開昭６１ー１８５４８３号公報、特開昭６１ー２１１
０７９号公報、特開昭６３ー２５１２８２号公報、特開
昭６３ー０５１１７４号公報、特公昭４８ー０４３２９
４号公報、特公昭４８ー０３３２１２号公報等に記載の
化合物が挙げられる。

【００７１】具体例には６−エトキシ−１−フェニル−
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、
６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェ
ニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，
２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス−４
−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−ビス−４−ヒ
ドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、２−メチル−
４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フ
ェニルインドールが挙げられる。これら酸化防止剤は、
感熱記録層または中間層、光透過率調整層、保護層に添
加することができる。

【００７２】次に下塗り層上に設けられる感材層は、ハ
ロゲン化銀乳剤層であってもよい。ハロゲン化銀乳剤層
にハロゲン化銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩
化銀、塩化銀、沃塩臭化銀のいずれでもよい。ハロゲン
化銀粒子の大きさは、同体積の球の直径で換算して０．
１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。

【００７３】本ハロゲン化銀乳剤層に用いるハロゲン化
銀粒子の形状は、六角や矩形の平板状の形状を有するも
のを使用できるが、この中でもアスペクト比２以上、好
ましくは８以上、更に好ましくは２０以上の平板状粒子
が好ましく、このような平板状粒子で全粒子の投影面積
の５０％以上、好ましくは８０％以上、さらには９０％
以上を占める乳剤を用いることが好ましい。

【００７４】また、米国特許第５、４９４、７８９号、
同５、５０３、９７０号、同５、５０３、９７１号、同
５、５３６、６３２号等に記載されている粒子厚み０．
０７μより薄い、さらに高アスペクト比の粒子も好まし
く用いることができる。また、米国特許第４、４００、
４６３号、同４、７１３、３２３号、同５、２１７、８
５８号等に記載されている（１１１）面を主平面として
有する高塩化銀平板粒子、及び米国特許第５、２６４、
３３７号、同５、２９２、６３２号、同５、３１０、６
３５号等に記載されている（１００）面を主平面とする
高塩化銀平板粒子も好ましく用いることができる。

【００７５】これらのハロゲン化銀粒子を実際に使用し
た例は特願平８―４６８２２号、同８―９７３４４号、
同８―２３８６７２号等に記載されている。本発明の乳
剤は、通常化学増感および分光増感が施されることが好
ましい。

【００７６】化学増感としては、硫黄、セレンあるいは
テルル化合物を用いるカルコゲン増感法、金、白金、イ
リジウム等を用いる貴金属増感法、あるいは、粒子形成
中に適度な還元性を有する化合物を用いて、還元性の銀
核を導入することで高感度を得る、いわゆる還元増感法
を単独にあるいは種々組み合わせて用いることができ
る。

【００７７】分光増感としては、ハロゲン化銀粒子に吸
着して、それ自身の吸収波長域に感度を持たせる、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラー色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素あるいはヘミオキソノール色素等のい
わゆる分光増感色素が単独あるいは併用され、強色増感
剤と共に用いることも好ましい。

【００７８】ハロゲン化銀乳剤には、カブリを防止した
り、保存時の安定性を高める目的でアザインデン類、ト
リアゾール類、テトラゾール類、プリン類等の含窒素複
素環化合物類、メルカプトテトラゾール類、メルカプト
トリアゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプ
トチアジアゾール類等のメルカプト化合物類等の種々の
安定剤を添加することが好ましい。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤用の写真用添加剤は、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ１７６４３（１９７
８年１２月）、同Ｎｏ１８７１６号（１９７９年１１
月）、同Ｎｏ３０７１０５号（１９８９年１１月）、同
Ｎｏ３８９５７号（１９９６年９月号）に記載されてい
るものを好ましく用いることができる。感光性ハロゲン
化銀は、銀換算で０．０５〜２０ｇ／ｍ² 用いることが
好ましく、より好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ² 用い
る。

【００８０】感材層のバインダーには親水性のものが好
ましく、その例としては前項に記載のリサーチ・ディス
クロージャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の７１
〜７５ページに記載されているものが挙げられる。その
中ではゼラチン及びゼラチンと他の水溶性バインダー、
例えばポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体、アクリルアミド重合体等との組
み合わせが好ましい。バインダーの塗布量は１〜２０ｇ
／ｍ² が好ましく、より好ましくは２〜１５ｇ／ｍ² 、
更に好ましくは３〜１２ｇ／ｍ² が適当である。この中
でゼラチンとしては５０％〜１００％、好ましくは７０
％〜１００％の割合で用いる。

【００８１】発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジ
アミン類またはｐ−アミノフェノール類でも良いが、ス
ルホンアミドフェノール、スルホニルヒドラジン、カル
バモイルヒドラゾン、等が好適である。

【００８２】発色現像主薬は、上記の化合物を１種類も
しくは複数種類を組み合わせて用いる。各層で別々の現
像主薬を用いても良い。それらの現像主薬の総使用量は
０．０５〜２０ｍｍｏｌ／ｍ² 、好ましくは０．１〜１
０ｍｍｏｌ／ｍ² である。感材層には前記発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応して色素を形成するカプラ
ーを用いる。その好ましい例としては、活性メチレン、
５―ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフ
トール、ピロロトリアゾールと総称される化合物が挙げ
られる。その具体例はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．３８９５７号（１９９６年９月）６１６〜６２４ペ
ージに引用されているものを好ましく用いることができ
る。特に好ましい例としては、特開平８−１１０６０８
号に記載されているようなピラゾロアゾールカプラー、
特開平８―１２２９９４号、特願平８―４５５６４号等
に記載されているピロロトリアゾールカプラーが挙げら
れる。これらのカプラーは、各色０．０５〜１０ｍｍｏ
ｌ／ｍ² が好ましく、より好ましくは０．１から５ｍｍ
ｏｌ／ｍ² 用いる。

【００８３】また、発色色素の不要な吸収を補正するた
めのカラードカプラー、現像主薬酸化体と反応して写真
的に有用な化合物残査、例えば現像抑制剤を放出する化
合物（カプラーを含む）等も用いることができる。

【００８４】感材層は、通常３種以上の感色性の異なる
感光性層から構成される。各感光性層は少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を含むが、典型的な例としては、
実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる。該感光性層は青色光、緑色
光、及び赤色光の何れかに感色性を有する単一感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単一感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、ま
た、同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとりうる。感光層の膜厚の合計は１〜２０μ
が好ましく、より好ましくはは３〜１５μである。

【００８５】ハロゲン化銀及び発色現像主薬、カプラー
は同一感光層に含まれていても別層でも良い。また、感
光層以外にも保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルタ
ー層、アンチハレーション層等非感光性層を設けても良
く、支持体の裏側にはバック層があっても良い。感光層
側の全塗布膜の膜厚は３〜２５μが好ましく、より好ま
しくは５〜２０μである。

【００８６】感材層には、種々の目的で硬膜剤、界面活
性剤、写真安定剤、帯電防止剤、滑り剤、マット剤、ラ
ッテクス、ホルマリンスカベンジャー、染料，ＵＶ吸収
剤等を用いることができる。これらの具体例は、前記の
リサーチ・ディスクロージャー及び特願平８―３０１０
３号等に記載されている。なお、特に好ましい帯電防止
剤の例は、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ
₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ
₅ 等の金属酸化物微粒子である。

【００８７】上記の説明では、感材層の下塗り層におい
て、低粘度（低分子化）ゼラチンと水膨潤性の合成雲母
を含有する例を示したが、低粘度（低分子化）ゼラチン
と水膨潤性の雲母は下塗り層以外にも例えば、上記した
感材層に含有しても感材層への酸素遮断能によって、感
材層を感度を高めることができる。

【００８８】

〔実施例１〕

＜塗り層の調製＞ ゼラチン溶液の調整 酵素分解ゼラチン（平均分子量：１００００、ＰＡＧＩ
法粘度：１５ｍＰ、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：２０ｇ）を
４０部、水６０部を加え４０℃で攪拌溶解した。 雲母分散液の調整 水膨潤性の合成雲母（アスペクト比：１０００、商品名
ソマシフＭＥ１００、コープケミカル社製）８部と水９
２部とを混合した後、ビスコミルで湿式分散し、平均粒
子径２．０μｍの雲母分散液を得た。この分散液に雲母
濃度が５重量％となるように水を加え均一に混合し雲母
分散液を得た。 ゼラチン硬膜剤 Ｅ−１のゼラチン硬膜剤 エチレンオキサイド系界面活性剤１．６６重量％液

【００８９】の４０℃の４０重量％のゼラチン溶液１
００部に水１２０部およびメタノール５５６部を加え十
分攪拌混合した後、の雲母分散液５重量％を２０８部
加え、十分攪拌混合し、の１．６６重量％の界面活性
剤９．８部を加える。そして液温度を３５℃から４０℃
に保ち、のゼラチン硬膜剤を７．３部加え下塗り層液
（５．７重量％）を得る。

【００９０】これを雲母塗布量０．２ｇ／ｍ² となるよ
うに調整し上質紙の両面にポリエステルフイルムをラミ
ネートした印画紙用支持体上に塗布し、雲母下塗り層を
設けた。

【００９１】感熱記録層Ａ液の調製 （電子供与性染料前駆体カプセル液の調製）電子供与性
染料前駆体としてクリスタルバイオレットラクトン３．
０部を酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶媒で
あるアルキルナフタレンを２０部添加し、加熱して均一
に混合した。カプセル壁剤として、キシリレンジイソシ
アナート／トリメチロールプロパン付加物２０部をこの
溶液に更に添加し、均一に攪拌した。別途、ゼラチンの
６重量％水溶液５４部を用意し、先の電子供与性染料前
駆体溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。
得られた乳化液に水６８部を加え均一化した後、攪拌し
ながら５０℃に昇温し３時間カプセル化反応を行わせ目
的のカプセル液を得た。カプセルの平均粒子径は１．６
μｍであった。

【００９２】（電子受容性化合物分散液の調製）電子受
容性化合物としてビスフェノールＡ３０部をゼラチン４
重量％水溶液１５０部中に加えてボールミルにて２４時
間分散して、分散液を作成した。分散液中の電子受容性
化合物の平均粒子径は１．２μｍであった。

【００９３】（塗液の調製）次に上記の電子供与性染料
前駆体カプセル液、電子受容性化合物分散液を電子供与
性染料前駆体／電子受容性化合物の比率がｌ／２となる
ように混合し、目的の塗布液を調製した。

【００９４】感熱記録層Ｂ液の調製 （ジアゾニウム塩化合物カプセル液の調製）ジアゾニウ
ム塩化合物として４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノベンゼ
ンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート２．０部
を酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高佛点溶媒である
アルキルナフタレンを２０部添加し、加熱して均一に混
合した。カプセル壁剤として、キシリレンジイソシアナ
ート／トリメチロールプロパン付加物１５部をこの溶液
に更に添加し、均一に攪拌した。別途、ゼラチンの６重
量％水溶液５４部を用意し、先のジアゾニウム塩化合物
溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得ら
れた乳化液に水６８部を加え均一化した後、攪拌しなが
ら４０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせ目的
のカプセル液を得た。カプセルの平均粒径は１．１μｍ
であった。

【００９５】（カプラー乳化液の調製）カプラーとして
１−（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロンを２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン
２部、ｌ，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチ
ルヘキサン２部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ジフェノール４部、２−エチルヘキシル−
４−ヒドロキシベンゾエート４部、トリクレジルホスフ
ェート０．３部、マレイン酸ジエチル０．１部、７０％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムメタノール溶液
１部を酢酸エチル１０部中に溶解し、この溶液を８％ゼ
ラチン水溶液８０部に添加しホモジナイザーで１０分間
乳化した後、酢酸エチルを除去して目的の乳化液を得
た。

【００９６】（塗液の調製）次に上記のジアゾニウム塩
化合物カプセル液、カプラー分散液をジアゾニウム塩化
合物、カプラーの比率が２／３となるように混合し、目
的の塗布液を調製した。 感熟記録層Ｃ液の調製 （ジアゾニウム塩化合物カプセル液の調製）ジアゾニウ
ム塩化合物として２，５−ジブトキシ−４−トリルチオ
ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート
３．０部を酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶
媒であるアルキルナフタレンを２０部添加し、加熱して
均一に混合した。カプセル壁剤として、キシリレンジイ
ソシアナート／トリメチロールプロパン付加物１５部を
この溶液に更に添加し、均一に攪拌した。別途、ゼラチ
ンの６重量％水溶液５４部を用意し、先のジアゾニウム
塩化合物溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散し
た。得られた乳化液に水６８部を加え均一化した後、攪
拌しながら４０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行
わせ目的のカプセル液を得た。カプセルの平均粒径は
１．０μｍであった。

【００９７】（カプラー分散液の調製）カプラーとして
２−クロロ−５−（３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペン
チル）フェノキシプロピルアミノ）アセトアセトアニリ
ド２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン２部、
１，ｌ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキ
サン２部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリ
デン）ジフェノール４部、２−エチルヘキシル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート４部、トリクレジルホスフェート
０．３部、マレイン酸ジエチル０．１部、７０％ドテシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウムメタノール溶液１部を
酢酸エチル１０部中に溶解し、この溶液を８％ゼラチン
水溶液８０部に添加しホモジナイザーで１０分間乳化し
た後、酢酸エチルを除去して目的の乳化液を得た。

【００９８】（塗液の調製）次に上記のジアゾニウム塩
化合物カプセル液、カプラー分散液をジアゾニウム塩化
合物／カプラーの比率が４／５となるように混合し、目
的の塗布液を調製した。

【００９９】光透過率調整層の調整 （紫外線吸収剤前駆体カプセル液の調整）酢酸エチル３
０部に、紫外線吸収剤前駆体として〔２−アリル−６−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オ
クチルフェニル〕ベンゼンスルホナート１０部、２，５
−ジ−ｔ−オクチル−ハイドロキノン３部、トリクレジ
ルフォスフェート２部、α−メチルスチレンダイマー４
部を溶解した。カプセル壁剤として、キシリレンジイソ
シアナート／トリメチロールプロパン付加物２０部をこ
の溶液に更に添加し、均一に攪拌した。別途、イタコン
酸変性ポリビニルアルコール８％水溶液２００部を用意
し、先の紫外線吸収剤前駆体溶液を添加し、ホモジナイ
ザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水１２０部を
加え均一化した後、攪拌しながら、４０℃に昇温し、３
時間カプセル化反応を行わせ目的のカプセル液を得た。
カプセルの平均粒子径は０．３μｍであった。

【０１００】（塗液の調整）上記の紫外線吸収剤前駆体
をカプセル液１００部に、２％〔４−ノニルフェノキシ
トリオキシエチレン〕ブチルスルホン酸ナトリウム水溶
液１０部を添加し光透過率調整層液を得た。 中間層液の調製 １０％ゼラチン水溶液１００部に、２％（４−ノニルフ
ェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリ
ウム２部を添加し中間層液を調製した。

【０１０１】保護層液の調製 ５．０％エチレン変性ポリビニルアルコール水溶液６１
部に、２０．５％ステアリン酸亜鉛分散液（ハイドリン
Ｆ１１５、中京油脂社製）を２．０重量部添加し、２％
（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルス
ルホン酸ナトリウム水溶液８．４部、フッ素系離型剤
（ＭＥ−３１３、ダイキン社製）８．０部、小麦粉澱粉
０．５部を添加し均一に攪拌し、ＰＶＡ液を調製した。
別途、２０重量％カオグロス（白石工業社製）水溶液１
２．５部、１０重量％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１
０５：クラレ社の商品名）１．２５部、２重量％ドデシ
ルスルホン酸ナトリウム水溶液０：３９部を混合しダイ
ノミルにて分散し顔料液を調製した。ＰＶＡ液８０部
に、顔料液４．４部を添加して保護層液を得た。

【０１０２】感熱記録層の塗布 雲母含有下塗り層を設けたポリエチレンをラミネートし
た印画紙用支持体上に、下層から感熱記録層Ａ、中間
層、感熱記録層Ｂ、中間層、感熱記録層Ｃ、光透過率調
整層、保護層の順に、６０ｍ／ｍｉｎの塗布速度で７層
同時に連続塗布し、３０℃−３０％及び４０℃−３０％
の条件でそれぞれ乾燥して多色感熱記録材料を得た。固
形分塗布量は感熱記録層Ａ６．０ｇ／ｍ² 、中間層３．
０ｇ／ｍ²、感熱記録層Ｂ６．０ｇ／ｍ² 、中間層３．
０ｇ／ｍ² 、感熱記録層Ｃ５．０ｇ／ｍ² 、光透過率調
整層３．０ｇ／ｍ² 、保護層１．５ｇ／ｍ² となるよう
に塗布した。

【０１０３】実施例２ 雲母塗布量を０．０１ｇ／ｍ² とした以外は、実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０４】実施例３ 雲母の部数を１００部とし、雲母／ゼラチンの重量比を
０．５／１０とした以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を作製した。

【０１０５】実施例４ 雲母の部数を４００部とし，雲母／ゼラチンの重量比を
５．０／１０とした以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を作製した。

【０１０６】実施例５ 実施例１におけるゼラチンの代わりにＰＡＧＩ法粘度：
１０ｍＰ、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：１５ｇのゼラチンを
使用した他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【０１０７】実施例６ 実施例１におけるゼラチンの代わりにＰＡＧＩ法粘度：
３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：７０ｇのゼラチンを
使用した他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【０１０８】実施例７ 実施例１における雲母の代わりにアスペクト比が１００
の雲母を使用した他は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製した。

【０１０９】実施例８ 実施例１における雲母塗布量を０．００５ｇ／ｍ² とし
た他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【０１１０】実施例９ 雲母を含有しない他は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製した。

【０１１１】実施例１０ 実施例１における雲母の代わりにアスペクト比が４０の
雲母を使用した他は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製した。

【０１１２】比較例１ 実施例１におけるゼラチンの代わりにＰＡＧＩ法粘度：
６０ｍＰ、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：１８５ｇのゼチラン
を使用した他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。得られた各々の感熱記録材料について性能評
価を行った。

【０１１３】（耐光性評価）市販の蛍光灯複数本よりの
２７０００ＬＵＸの照度下でサンプル（感熱記録材料を
発光中心波長３５６ｎｍの紫外線ランプ下に５秒間さら
し定着したサンプル）を１０日間処理した後、地肌部の
着色の程度をＸ−ｒｉｔｅ濃度計で測定し処理前後の濃
度差を求めた。この濃度変化値としては０．１０以下で
あることが濃度変化が小さく望ましい値である。 （塗液の粘度測定）測定液温３８℃にてＢ型粘度計にて
測定。塗布した後の塗布面状が２０ＣＰＳを越えると筋
が発生するので、２０ＣＰＳ以下が望ましい。結果を表
１に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】表１から、請求項１の記録材料に相当する
実施例１〜実施例１０は、ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍＰ
〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７０ｇ
のゼラチンを使用しており、塗布液の増粘、ゲル化が起
こることなく、塗布液が低粘度を維持し、塗布適性に優
れていることがわかる。また、請求項５の記録材料に相
当する実施例１〜実施例７は、ＰＡＧＩ法の粘度が１０
ｍＰ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７
０ｇのゼラチンと水膨潤性の合成雲母とを使用してお
り、塗布液の増粘、ゲル化が起こることなく、塗布液が
低粘度を維持し、塗布適性に優れており、かつ、地肌部
の着色が極めて少ないことがわかる。

【発明の効果】以上のように、ＰＡＧＩ法の粘度が１０
ｍＰ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７
０ｇの低粘度ゼラチンを使用すると、塗布液の増粘、ゲ
ル化が起こることなく、塗布液が店粘度を維持し、塗布
適性に優れており、また、ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍＰ
〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７０ｇ
のゼラチンと水膨潤性の合成雲母とを使用すると、塗布
液の増粘、ゲル化が起こることなく、塗布液が低粘度を
維持し、塗布適性に優れており、かつ、地肌部の着色が
極めて少なく、耐光性に優れている。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍ
   Ｐ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７０
   ｇのゼラチンを含有する層を少なくとも一層有すること
   を特徴とする記録材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、下塗り層、感材層を有する
   記録材料において、ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍＰ〜３０
   ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７０ｇのゼラ
   チンを含有することを特徴とする請求項１に記載の記録
   材料。
3. 【請求項３】 前記下塗り層に、ＰＡＧＩ法の粘度が１
   ０ｍＰ〜３０ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜
   ７０ｇのゼラチンを含有することを特徴とする請求項２
   に記載の記録材料。
4. 【請求項４】 前記ゼラチンが、酵素を用いて低分子化
   されたゼラチンであることを特徴とする請求項１乃至請
   求項３に記載のいずれかに記載の記録材料。
5. 【請求項５】 支持体上に、下塗り層、感材層を有する
   記録材料において、ＰＡＧＩ法の粘度が１０ｍＰ〜３０
   ｍＰ、ＰＡＧＩ法のゼリー強度が１５ｇ〜７０ｇのゼラ
   チンと層状の無機化合物とを含有することを特徴とする
   記録材料。
6. 【請求項６】 前記層状の無機化合物が、水膨潤性の合
   成雲母であることを特徴とする請求項５に記載の記録材
   料。
7. 【請求項７】 前記水膨潤性の合成雲母が、アスペクト
   比１００以上であることを特徴とする請求項６に記載の
   記録材料。
8. 【請求項８】 前記下塗り層の水膨潤性の合成雲母／ゼ
   ラチンの重量比率が１／２０〜１／２であることを特徴
   とする請求項６または請求項７に記載の記録材料。
9. 【請求項９】 前記下塗り層の水膨潤性の合成雲母が塗
   布量が０．０１ｇ／ｍ³ 以上であることを特徴とする請
   求項６乃至請求項８のいずれかに記載の記録材料。
10. 【請求項１０】 前記感材層が、感熱記録層であり、こ
    の感熱記録層が電子供与性染料前駆体と電子受容性化合
    物とを含有する感熱記録層Ａと、ジアゾニウム塩化合物
    と該ジアゾニウム塩化合物と反応して呈色するカプラー
    とを含有する感熱発色層Ｂの少なくとも一層を有するこ
    とを特徴とする請求項５乃至請求項９のいずれかに記載
    の記録材料。
11. 【請求項１１】 前記感材層が、ハロゲン化銀乳剤層で
    あることを特徴とする請求項５乃至請求項９に記載の記
    録材料。
12. 【請求項１２】 前記支持体が、天然パルプを主成分と
    する紙基体の両面を熱溶融性ポリオレフィン系樹脂でコ
    ーティングされたものであることを特徴とする請求項３
    に記載の記録材料。