JPH09301959A - ベンゾトリアゾール化合物及び記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 記録材料用添加剤等に有用なベンゾトリアゾ
ール化合物及び耐光性に優れた記録材料を提供する。 【解決手段】 下記式(I)で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物、または支持体上に記録層及び保護層を設けて
なり、前記ベンゾトリアゾール化合物を含有する記録材
料。下記式(I)中、ｍは１又は２を表し、ｍ＝１のとき
Ａは下記式(II)に示す置換基を表し、ｍ＝２のときＡは
下記式(III)に示す置換基を表し、Ｘ、Ｙ、Ｗは独立に
水素原子、アルキル基等を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はベンゾトリアゾール
化合物及び記録材料に関し、さらに詳しくは、高分子材
料、写真材料、記録材料用添加剤等に有用なベンゾトリ
アゾール化合物、及び、耐光性に優れた記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】高分子材料、感熱記録材料用添加剤とし
て、従来より各種のベンゾトリアゾール化合物が知られ
ており、各種実用化されている。これらは、例えば米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特開昭６２−１４４９８９号等に記載されている。
一方、感熱記録は、その記録装置が簡便で信頼性が高く
メンテナンスが不要であることから近来発展している。
その感熱記録材料としては、従来から電子供与性無色染
料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、ジアゾ
ニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したものなど
が広く知られている。感熱記録材料として、近年（１）
発色濃度及び発色感度（２）発色体の堅牢性などの特性
改良に対する研究が鋭意行われている。

【０００３】しかしながら、従来の感熱記録材料は、太
陽光に長時間曝されたり、事務所などで長期にわたり掲
示されたりしたときに、光により地肌部が着色したり、
画像部が変色あるいは褪色したりする欠点を有してい
た。この地肌部の着色や、画像部の変色や褪色を改良す
るために種々の方法が提案されてきたが、必ずしも十分
な効果が得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光着色が少
なく、記録材料用添加剤等に有用である新規なベンゾト
リアゾール化合物を提供すること、及び耐光性に優れた
記録材料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的は、一般式
（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物により、及
び支持体上に記録層及び保護層を設けた記録材料におい
て、一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物
を含有する記録材料により、達成された。

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、ｍは、１又は２を表す。Ｘは、一般
式（Ｉ）−（１）、（Ｉ）−（３）及び（Ｉ）−（４）
においては、水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アリール基又はハロゲン原子を、一般式
（Ｉ）−（２）においては、アルキレン基、−ＯＲ^4aＯ
−又は−ＯＣＯＲ^4aＣＯ₂−を表す。Ｗは、一般式
（Ｉ）−（１）、（Ｉ）−（２）及び（Ｉ）−（４）に
おいては、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アリール基又はハロゲン原子を、一般式
（Ｉ）−（３）においては、−ＯＲ^4aＯ−又は−ＯＣＯ
Ｒ^4aＣＯ₂−を表す。Ｙは、一般式（Ｉ）−（１）、
（Ｉ）−（２）及び（Ｉ）−（３）においては、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ル基又はハロゲン原子を、一般式（Ｉ）−（４）におい
ては、−ＯＲ^4aＯ−、−ＯＣＯＲ^4aＣＯ ₂−、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＯ₂Ｒ^4aＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ
Ｒ^4aＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
（Ｒ^5a）Ｒ^4aＮ（Ｒ^5a）ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表す。Ｒ^4a
は、アルキレン基又はアリーレン基を表す。Ｒ^5aは、水
素原子又はアルキル基を表す。Ｚは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。

【０００８】Ａは、一般式（Ｉ）−（１）のｍ＝１のと
き及び一般式（Ｉ）−（２）〜（４）において、化５に
示す置換基を表す。

【０００９】

【化５】

【００１０】式中、Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、−ＣＯ₂Ｒ⁶、−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、−Ｃ
Ｎ又はアリール基を表す。Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、水素原
子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。
Ｒ³は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、−ＣＯＲ⁹又は−ＳＯ₂Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰
は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁴は、水素原
子、アルキル基、アリール基又はアルケニル基を表す。
Ｒ³及びＲ⁴は、連結してヘテロ原子を含んでいてもよい
４〜７員のアルキレン基でもよい。Ｒ⁵は、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基
又はハロゲン原子を表す。

【００１１】また、一般式（Ｉ）−（１）においてｍ＝
２のとき、Ａは、化６に示す２個の置換基におけるアミ
ノ基同士が連結してなる２価の置換基を表す。

【００１２】

【化６】

【００１３】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は、化５にお
けるのと同義である。Ｒは、アルキレン基、アリーレン
基、−ＣＯＲ^4aＣＯ−又は−ＳＯ₂Ｒ^4aＳＯ₂−を表す。
Ｒ^4aは、化１におけるのと同義である。

【００１４】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）で表されるベンゾト
リアゾール化合物における後述の置換基の内、アルキル
基は、直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有して
いてもよい。さらにこれらのアルキル基は、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基な
どで置換されていてもよい。また、アルケニル基及びア
リール基は、さらにアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。

【００１５】Ｘ、Ｙ及びＷとしては、水素原子、炭素原
子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１２のアル
ケニル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原
子数６〜１８のアリール基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子が好ましく、これらの中でも、水素原子、炭素原
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜８のアルケ
ニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、フェニル
基又は塩素原子が特に好ましい。

【００１６】Ｘ、Ｙ及びＷの内、１価のものの具体例と
しては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、アリル基、２
−ブテニル基、ベンジル基、α−ジメチルベンジル基、
メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオ
キシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、メトキ
シエトキシ基、フェノキシエトキシ基、メトキシカルボ
ニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基、プロピル
オキシカルボニルエチル基、ブチルオキシカルボニルエ
チル基、オクチルオキシカルボニルエチル基、フェノキ
シカルボニルエチル基、フェニル基、トリル基、塩素原
子、フッ素原子、臭素原子等が挙げられ、２価のものの
具体例としては、以下のものが挙げられる。

【００１７】

【化７】

【００１８】なお、１分子内にベンゾトリアゾール環を
２個有するいわゆるビス体〔一般式（Ｉ）−（１）のｍ
＝２及び一般式（Ｉ）−（２）〜（Ｉ）−（４）の場
合〕のＹにおいては、Ｒ^4aは、炭素原子数１〜１２のア
ルキレン基又は炭素原子数６〜１２のアリーレン基が好
ましく、Ｒ^5aは、水素原子又は炭素原子数１〜６のアル
キル基が好ましい。

【００１９】Ｚとしては、水素原子、塩素原子、フッ素
原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１
〜１２のアルコキシ基が好ましく、これらの中でも、水
素原子、塩素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭
素原子数１〜６のアルコキシ基が特に好ましい。Ｚの具
体例としては、水素原子、塩素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられ
る。

【００２０】Ｒ¹ 及びＲ² としては、水素原子、炭素原
子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２のアル
ケニル基、炭素原子数２〜１２の−ＣＯ₂Ｒ⁶、炭素原子
数２〜１８の−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、−ＣＮ、炭素原子数６〜
１８のアリール基が好ましく、これらの中でも、水素原
子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数３〜８
のアルケニル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が特
に好ましい。

【００２１】Ｒ¹ 及びＲ² の具体例としては、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、アリル基、フェニル基、ベンジル基、
メトキシフェニル基、トリル基、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基、カルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−
オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル基、シアノ基等が挙げられる。

【００２２】Ｒ³としては、水素原子、炭素原子数１〜
１８のアルキル基、炭素原子数３〜１２のアルケニル
基、炭素数６〜１８のアリール基、Ｒ⁹が炭素原子数１
〜１８のアルキル基又は炭素原子数６〜１８のアリール
基である−ＣＯＲ⁹、Ｒ¹⁰が炭素原子数１〜１８のアル
キル基又は炭素原子数６〜１８のアリール基である−Ｓ
Ｏ₂Ｒ¹⁰が好ましく、これらの中でも、水素原子、炭素
原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜８のアル
ケニル基、炭素数６〜１６のアリール基、Ｒ⁹が炭素原
子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１６のア
リール基である−ＣＯＲ⁹、Ｒ¹⁰が炭素原子数１〜１２
のアルキル基又は炭素原子数６〜１６のアリール基であ
る−ＳＯ₂Ｒ¹⁰が特に好ましい。

【００２３】Ｒ⁴としては、水素原子、炭素原子数１〜
１８のアルキル基、炭素原子数３〜１２のアルケニル
基、炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、これらの
中でも、水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、
炭素原子数３〜８のアルケニル基、炭素数６〜１６のア
リール基が特に好ましい。Ｒ³及びＲ⁴が連結する場合に
は、−Ｏ−又は−Ｓ−を含んでいてもよい４〜７員のア
ルキレン基が好ましく、特に、−Ｏ−又は−Ｓ−を含ん
でいてもよい５〜６員のアルキレン基が好ましい。

【００２４】−ＮＲ³Ｒ⁴の置換位置としては、−ＯＨ基
に対してメタ位が好ましい。−ＮＲ³Ｒ⁴の具体例として
は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、アセチルア
ミノ基、プロピオニルアミノ基、イソブチリルアミノ
基、ピバロイルアミノ基、ミリストイルアミノ基、ステ
アロイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基、シンナモイルアミノ基、モルホリノ基、ピペ
リジノ基、ピロリジノ基、メタンスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホニルアミノ基、ジ（ブチルオキシカルボ
ニルメチル）アミノ基、ジ（ジブチルアミノカルボニル
メチル）アミノ基、ジシアノエチルアミノ基等が挙げら
れる。

【００２５】Ｒ⁵としては、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基又はハロゲン原子が好ましく、これらの中で
も、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
子数１〜８のアルコキシ基又は塩素原子が好ましい。

【００２６】以下に、一般式（Ｉ）で表されるベンゾト
リアゾール化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
何ら限定されるものではない。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】本発明の一般式（Ｉ）で表されるベンゾト
リアゾール化合物は、例えば、下記一般式(II)で表され
るベンゾトリアゾール化合物と、下記一般式(III)で表
されるケイ皮酸誘導体とを、塩基、酸又は縮合剤の存在
下で反応させることにより容易に得られる。

【００３２】

【化８】

【００３３】一般式(II)において、Ｘ、Ｗ、Ｙ及びＺ
は、前述のものと同義である。

【００３４】

【化９】

【００３５】一般式(III)において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴及びＲ⁵は、前述のものと同義である。Ｒ¹¹は、水素原
子、−ＣＯＲ¹²又は−ＳＯ₂Ｒ¹²を表す。Ｘは、ハロゲ
ン原子、−ＯＨ、−ＯＣＯＲ¹²又は−ＯＳＯ₂Ｒ¹²を表
す。Ｒ¹²は、アルキル基又はアリール基を表す。

【００３６】なお、Ｒ¹¹が水素原子以外のときには、一
般式(II)で表されるベンゾトリアゾール化合物と一般式
(III)で表されるケイ皮酸誘導体とを反応させた後、加
水分解（脱保護）すると、Ｒ¹¹＝Ｈが得られる。

【００３７】前記塩基としては、例えば、トリエチルア
ミン、ピリジン、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキ
シド、水素化ナトリウム等が挙げられる。前記酸又は縮
合剤としては、例えば、硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、ポリリン酸、塩化亜鉛、ジシクロヘキシルカルボジ
イミド等が挙げられる。前記反応の際には、溶媒を添加
するのが好ましい。前記溶媒としてが、例えば、アセト
ン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、水等が挙げられ
る。前記反応の温度としては、０〜１００℃が好まし
く、０〜５０℃が特に好ましい。

【００３８】一般式(III)で表されるケイ皮酸誘導体
は、例えば、下記一般式(IV)で表される化合物を、下記
一般式（Ｖ）又は（VI) で表される化合物と反応させる
ことにより、容易に得られる。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】一般式(IV)、(V)及び（VI) において、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、前述のものと同義であ
る。Ｒ¹³は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表
す。なお、Ｒ¹¹＝Ｈで反応させて、その後、ＸＣＯ
Ｒ¹²、ＸＳＯ₂Ｒ¹²、（Ｒ¹²ＣＯ）₂Ｏ等と反応させて、
Ｒ¹¹＝ＣＯＲ¹²、ＳＯ₂Ｒ¹²を得てもよい。ここでＸ及
びＲ¹²は、前述のものと同義である。

【００４３】一般式(IV)で表される化合物と、一般式
(V)で表される化合物との反応は、塩基の存在下で行う
のが好ましい。前記塩基としては、例えば、ピリジン、
ピロリジン、ピペリジン、水酸化ナトリウム等が挙げら
れる。前記反応の温度としては、３０〜２００℃が好ま
しく、５０〜１００℃が特に好ましい。

【００４４】一般式(IV)で表される化合物と、一般式(V
I)で表される化合物との反応は、溶媒の存在下で行うの
が好ましい。前記溶媒としては、例えば、トルエン、酢
酸エチル、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、ス
ルホラン、エタノール等が挙げられる。前記反応の温度
としては、０〜１５０℃が好ましく、２０〜１００℃が
より好ましい。

【００４５】一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物は、高分子材料、写真材料、記録材料用添加剤
等に使用することができる。一般式（Ｉ）で表されるベ
ンゾトリアゾール化合物は、光の照射を受けると、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤とクマリン系蛍光増白剤
とを生ずるという特性があり、感熱記録材料、感光材料
等の記録材料に好適に使用することができる。

【００４６】本発明の記録材料は、記録層及び保護層を
有してなり、必要に応じてさらに下塗り層、中間層等の
その他の層を有していてもよい。前記記録層としては、
感熱記録層、感圧記録層、感光記録層等のいずれであっ
てもよく、目的に応じて適宜選択することができる。前
記記録層の種類により、感熱記録材料、感圧記録材料、
感光材料等の各種の記録材料が得られる。例えば、前記
感光材料における感光記録層は、露光の際に潜像を形成
し、迅速に現像することのできる、感光性を有するハロ
ゲン化銀を含有する。前記ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
等のそれ自体公知のハロゲン化銀の中から、目的に応じ
て適宜選択することができる。なお、前記感熱記録層に
ついては後述する。

【００４７】本発明の記録材料は、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有す
る。本発明の記録材料において、一般式（Ｉ）で表され
るベンゾトリアゾール化合物を含有する層としては、特
に制限はなく、記録層、保護層、及び前記その他の層の
いずれであってもよいが、これらの中でも保護層が好ま
しい。なお、保護層が本発明の一般式（Ｉ）で表される
ベンゾトリアゾール化合物を含有する場合、この保護層
は記録層上に設けられるのが好ましい。本発明の記録材
料における、一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物の含有量としては、０．０５〜３．０ｇ／ｍ²
が好ましく、０．１〜２．０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００４８】記録材料に一般式（Ｉ）で表されるベンゾ
トリアゾール化合物を含有させる方法としては、一般式
（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物を、例え
ば、（１）固体分散させる方法、（２）乳化分散させる
方法、（３）ポリマー分散させる方法、（４）ラテック
ス分散させる方法、（５）マイクロカプセル化させる方
法等が挙げられるが、これらの中でも、特にマイクロカ
プセル化させる方法が好ましい。

【００４９】前記乳化分散させる方法の詳細は以下の通
りである。即ち、まず、一般式（Ｉ）で表されるベンゾ
トリアゾール化合物をオイルに溶解させる。前記オイル
としては、常温で固体でも液体でもよく、ポリマーでも
よく、例えば、酢酸エステル、メチレンクロライド、シ
クロヘキサノン等の低沸点補助溶剤及び／又はりん酸エ
ステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、その他のカルボン酸エテスル、脂肪
酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素
化パラフィン、アルコール系、フェノール系、エーテル
系、モノオレフィン系、エポキシ系等のオイルが挙げら
れる。前記オイルの具体例としては、りん酸トリクレジ
ル、りん酸トリオクチル、りん酸オクチルジフェニル、
りん酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシク
ロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリコー
ルベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ
ブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオ
クチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オク
チル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニル、塩
素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１´
−ジトリルエタン、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルエ
ステル、ポリエチレングリコール等の高沸点オイルが挙
げられる。これらの中でも、アルコール系、りん酸エス
テル系、カルボン酸系エステル系、アルキル化ビフェニ
ル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、
ジアリールエタンが特に好ましい。

【００５０】本発明においては、さらに、前記高沸点オ
イルに、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の
炭化防止剤を添加してもよい。また、オイルとしては、
特に不飽和脂肪酸を有するものが望ましく、具体的には
α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。α−メチ
ルスチレンダイマーとしては、例えば、ＭＳＤ１００
（商品名、三井東圧化学製）等がある。

【００５１】次に、一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリ
アゾール化合物を含むオイル溶液を、水溶性高分子の水
溶液中に添加し、コロイドミル、ホモジナイザー又は超
音波により乳化分散させる。

【００５２】その際用いられる水溶性高分子としては、
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子が用いられる
が、疎水性高分子のエマルジョン又はラテックス等を併
用することもできる。なお、この際、乳化安定性を向上
する等の目的で、必要に応じて従来公知の界面活性剤等
を加えてもよい。前記水溶性高分子としては、例えば、
ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアル
コール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アミノ
変性ポリビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニル
アルコール、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ブタ
ジエン無水マレイン酸共重合体、エチレン無水マレイン
酸共重合体、イソブチレン無水マレイン酸共重合体、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニ
ルピロリドン、エチレン−アクリル酸共重合体、ゼラチ
ン等が挙げられる。これらの中でも、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコールが特に好ましい。

【００５３】前記疎水性高分子のエマルジョンあるいは
ラテックスとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共
重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体等が挙げら
れる。

【００５４】前記マイクロカプセル化させる方法として
は、従来公知のマイクロカプセル化の方法を用いること
ができる。即ち、一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化
合物とマイクロカプセル壁前駆体とを、水に難溶又は不
溶の有機溶剤に溶解し、水溶性高分子の水溶液中に添加
しホモジナイザー等を用いて乳化分散し、昇温してマイ
クロカプセル壁となる高分子物質を油／水界面に壁膜を
形成することにより調製することができる。

【００５５】マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質
の具体例としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウ
レア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、ポリスチレン樹脂、スチレンーアクリレート共重合
体樹脂、スチレンーメタクリレート共重合体樹脂、ゼラ
チン、ポリビニルアルコール等及びこれらの混合物が挙
げられる。これらの中でも、ポリウレタン・ポリウレア
樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルが特に好ま
しい。

【００５６】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート等
のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯物質
中に混合し、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子の
水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油滴界面で高分
子形成反応を起こすことによって製造される。

【００５７】ここでマイクロカプセル壁前駆体としての
多価イソシアネート化合物の具体例の一部を以下に示
す。例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、キシレン−１，４
−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソ
シアネート類、４，４′，４″−トリフェニルメタント
リイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシ
アネート等のトリイソシアネート類、４，４′−ジメチ
ルジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テトライソ
シアネート等のテトライソシアネート類、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、２，４ートリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシ
アネートとヘキサントリオールとの付加物等のイソシア
ネートプレポリマー等が挙げられる。これらは、１種単
独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これ
らの中でも、分子内にイソシアネート基を２個以上有す
るものが特に好ましい。

【００５８】マイクロカプセル化させる方法において、
一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物を溶
解させる有機溶剤としては、前記乳化分散させる方法に
おいて例示したオイルを用いることができる。また、水
溶性高分子についても同様である。

【００５９】マイクロカプセルの粒径としては、０．１
〜１．０μｍが好ましく、０．２〜０．７μｍがより好
ましい。

【００６０】本発明においては、光褪色時の着色をさら
に低減させるため、還元剤として知られている化合物
を、一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物
と共に使用することができる。この還元剤は、マイクロ
カプセル使用時にはマイクロカプセルの中にあっても外
にあってもよい。還元剤がマイクロカプセルの外にある
ときは、加熱印字したときに還元剤がマイクロカプセル
の中に進入してくるものである。

【００６１】これらの還元剤としては、ハイドロキノン
系化合物、ヒドラジド系化合物、ヒドロキシ化合物、フ
ェニドン系化合物、カテコール系化合物、レゾルシノー
ル化合物、ヒドロキシヒドロキノン系化合物、ピロログ
リシノール系化合物、フェノール系化合物、フェニルヒ
ドラジド系化合物、没食子酸系化合物、アスコルビン酸
系化合物、エチレングリコール系化合物等が挙げられ
る。

【００６２】これらについては特開平３−１９１３４１
号公報、特開平３−２５４３４号公報、特開平１−２５
２９５３号公報、特開平２−３０２７５３号公報、特開
平１−１２９２４７号公報、特開平１−２２７１４５号
公報、特開平１−２４３０４８号公報、特開平２−２６
２６４９号公報等に記載されている。具体的には、Ｎ−
フェニルアセトヒドラジド、Ｎ−フェニルブチリルヒド
ラジド、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２−アジドベンゾ
オキサゾールの外、以下の化合物が挙げられる。

【００６３】

【化１３】

【００６４】前記感熱記録層は、それ自体公知の発色成
分等を含有してなる感熱記録層であれば特に制限はない
が、本発明においては、ジアゾニウム塩化合物とカプラ
ーとの反応を利用したもの、即ちジアゾニウム塩化合物
と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーと
を含有する感熱記録層、及び／又は、電子供与性無色染
料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、即ち電
子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する感熱記
録層が好ましい。ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウ
ム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラーを含有する
感熱記録層に用いられる化合物としては、前記ジアゾニ
ウム塩化合物及び該ジアゾニウム塩化合物と反応して色
素を形成し得るカプラーの外、ジアゾニウム塩化合物と
カプラーとの反応を促進する塩基性物質等が挙げられ
る。

【００６５】前記ジアゾニウム塩化合物は、下記式で表
される化合物であり、これらは下記式中、Ａｒ部分の置
換基の位置や種類によって、その最大吸収波長を制御す
ることができるものである。

【００６６】

【化１４】

【００６７】式中、Ａｒは、アリール基を表す。Ｘ
^-は、酸アニオンを表す。

【００６８】前記ジアゾニウム塩化合物の具体例として
は、４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニ
ウム、４−ジオクチルアミノベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシ
ルオキシベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキサデシルアミノ−２−エトキシベンゾジアゾニウ
ム、３−クロロ−４−ジオクチルアミノ−２−オクチル
オキシオベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−
４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−オクト
キシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−
ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピ
ペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキシ
−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジア
ゾニウム、３−（２−オクチルオキシエトキシ）−４−
モロホリノベンゼンジアゾニウム等の酸アニオン塩及び
下記のジアゾニウム塩化合物Ｄ−１〜５等が挙げられ
る。これらの中でも、ヘキサフルオロフォスフェート
塩、テトラフルオロボレート塩、１，５−ナフタレンス
ルホネート塩が特に好ましい。

【００６９】

【化１５】

【００７０】これらのジアゾニウム塩化合物の中でも、
３００〜４００ｎｍの波長の光により光分解する４−
（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、４
−ジオクチルアミノベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−
（２−エチルヘキサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジア
ゾニウム、４−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシ
ベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデ
シルアミノ−２−エトキシベンゾジアゾニウム、２，５
−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）
ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキ
シ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニ
ウムや、上記具体例Ｄ−３〜５に示す化合物が特に好ま
しい。前記最大吸収波長は、それぞれの化合物を０．１
ｇ／ｍ²から１．０ｇ／ｍ²の塗膜にしたものを分光光度
計（島津製作所製、ＭＰＳ−２０００）により測定した
ものである。

【００７１】前記ジアゾニウム塩と熱時反応して呈色す
るカプラーの具体例としては、レゾルシン、フルルグル
シン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホ
リノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒド
ロキシ−６−スルファニルナフタレン、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
−Ｎ−ドデシルオキシプルピルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアニリ
ド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリ
ド、２−クロロ−５−オクチルアセトアセトアニリド、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）
−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、１−（２’，
４’，６’−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５
−ピラロン、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド
−５−ピラゾロンさらには以下に示すＣ−１〜６の化合
物等が挙げられる。これらのカプラーは、２種以上併用
して目的の発色色相を得ることもできる。

【００７２】

【化１６】

【００７３】前記塩基性物質としては、無機又は有機の
塩基性化合物の外、加熱時に分解等を生じ、アルカリ物
質を放出するような化合物も含まれる。代表的なものに
は、有機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素及
びチオ尿素、さらにそれらの誘導体、チアゾール類、ピ
ロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン
類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、
トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジ
ン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物
が挙げられる。

【００７４】これらの具体例としては、トリシクロヘキ
シルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジ
ルアミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、
メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、
２−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ウン
デシルイミダゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イ
ミダゾリン、１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−
２−イミダゾリン、２−フェニル−２−イミダゾリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジシク
ロヘキシルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシ
ルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’
−ジベンジルピペラジン、４，４’−ジチオモルホリ
ン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、２−アミノベン
ゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラジノベンゾチアゾ
ール等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００７５】本発明で用いられる電子供与性染料前駆体
としては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメ
タン系化合物、チアジン系化合物、キサンテン系化合
物、スピロピラン系化合物等が挙げられ、とりわけトリ
アリールメタン系化合物、キサンテン系化合物が発色濃
度が高く有用である。これらの一部を例示すれば、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソア
ミルエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【００７６】前記電子受容性化合物としては、フェノー
ル誘導体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エス
テル等が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロ
キシ安息香酸エステル類が好ましい。これらの一部を例
示すれば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、４，４’−（ｐ−
フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（即ち、
ビスフェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチル
ベンジル）サリチル酸及びその多価金属塩、３，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸及びその多価金属塩、
３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸及びその多価
金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エ
チルヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノール等が挙げられる。

【００７７】増感剤としては、分子内に芳香族性の基と
極性基を適度に有している低融点有機化合物が好まし
く、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチ
ルベンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、
β−ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β
−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ
−クロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオール
フェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチ
ルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エ
チルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−
メチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−
トリルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エ
チルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−
クロロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等
が挙げられる。

【００７８】本発明の記録材料に、前記ジアゾニウム塩
化合物、該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色す
るカプラー、前記塩基性物質、電子供与性無色染料、前
記電子受容性化合物、前記増感剤等を含有させる方法と
しては、例えば、一般式（Ｉ）の化合物の場合と同様
に、（１）固体分散させる方法、（２）乳化分散させる
方法、（３）ポリマー分散させる方法、（４）ラテック
ス分散させる方法、（５）マイクロカプセル化させる方
法等が挙げられる。これらの中でも、保存性の観点か
ら、マイクロカプセル化させる方法が特に好ましく、ジ
アゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用した発色
系ではジアゾニウム塩化合物をマイクロカプセル化させ
るのが好ましく、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物との反応を利用した発色系では、電子供与性無色染料
をマイクロカプセル化させるのが好ましい。

【００７９】本発明の記録材料における記録層として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できる。例えば、感熱記録材料における感熱記録層の場
合、(1) 支持体上に、最大吸収波長３６０±２０ｎｍで
あるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と
反応し呈色するカプラーとを含有する感熱記録層と、最
大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合
物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラー
とを含有する感熱記録層とを順次設けた感熱記録材料、
(2) 支持体上に、最大吸収波長４００±２０ｎｍである
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応
し呈色するカプラーとを含有する感熱記録層と、最大吸
収波長３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と
該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを
含有する感熱記録層と、を順次設けた感熱記録材料、
(3) 最大吸収波長が３４０ｎｍ未満のジアゾニウム塩化
合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラ
ーとを含有する感熱記録層と、最大吸収波長が４２０ｎ
ｍを超えるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化
合物と反応し呈色するカプラーとを含有する感熱記録層
等が挙げられる。

【００８０】本発明の記録材料においては、記録層は積
層構造であってもよく、この場合、各記録層の色相を変
えることにより、多色の記録材料が得られる。前記感熱
記録材料の場合、その層構成は特に限定されるものでは
ないが、特に感光波長の異なる２種のジアゾニウム塩化
合物とそれぞれのジアゾニウム塩化合物と熱時反応して
異なった色相に発色するカプラーとを組み合わせた感熱
記録層２層と、電子供与性無色染料と電子受容性化合物
とを組み合わせた感熱記録層とを積層した多色感熱記録
材料が好ましい。即ち、支持体上に電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを含む第１の感熱記録層、最大吸
収波長が３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物
と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプ
ラーとを含有する第２の感熱記録層、最大吸収波長が４
００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾ
ニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラーとを含
有する第３の感熱記録層とするものである。この例にお
いて、各感熱記録層の発色色相を減色混合における３原
色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選んでお
けば、フルカラーの画像記録が可能となる。

【００８１】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該感熱記録層に含まれるジ
アゾニウム塩化合物とカプラーを発色させる。次に４０
０±２０ｎｍの光を照射して第３の感熱記録層中に含ま
れている未反応のジアゾニウム塩化合物を分解させたの
ち、第２の感熱記録層が発色するに十分な熱を加え、該
感熱記録層に含まれているジアゾニウム塩化合物とカプ
ラーとを発色させる。このとき第３の感熱記録層も同時
に強く加熱されるが、すでにジアゾニウム塩化合物は分
解しており発色能力が失われているので発色しない。さ
らに３６０±２０ｎｍの光を照射して第２の記録層に含
まれているジアゾニウム塩化合物を分解し、最後に第１
の感熱記録層が発色する十分な熱を加えて発色させる。
このとき第３、第２の感熱記録層も同時に強く加熱され
るが、すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色
能力が失われているので発色しない。

【００８２】この場合、支持体面に直接、積層（記録層
の最下層）される感熱記録層の発色機構は、電子供与性
染料と、電子受容性染料との組み合わせに限らず、例え
ば、ジアゾニウム塩と該ジアゾニウム塩と反応呈色する
カプラーとからジアゾ発色系、塩基性化合物と接触して
発色する塩基発色系、キレート発色系、求核剤と反応し
て脱離反応を起こし発色する発色系等のいずれでもよ
く、この感熱記録層上に最大吸収波長が異なるジアゾニ
ウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色す
るカプラーとを各々含有する感熱記録層を２層設けるこ
とにより多色感熱記録材料を構成し得る。

【００８３】本発明の記録材料においては、耐光性をさ
らに向上させるために、以下に示す公知の酸化防止剤を
用いることができ、例えばヨーロッパ公開特許第３１０
５５１号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公
報、ヨーロッパ公開特許第３１０５５２号公報、特開平
３−１２１４４９号公報、ヨーロッパ公開特許第４５９
４１６号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平
２−７１２６２号公報、特開昭６３−１６３３５１号公
報、アメリカ特許第４８１４２６２号、特開昭５４−４
８５３５号公報、特開平５−６１１６６号公報、特開平
５−１１９４４９号公報、アメリカ特許第４９８０２７
５号、特開昭６３−１１３５３６号公報、特開昭６２−
２６２０４７号公報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３
９号公報、ヨーロッパ公開特許第３０９４０２号公報、
ヨーロッパ公開特許第３０９４０１号公報等に記載のも
のが挙げられる。具体的には以下の化合物が挙げられ
る。

【００８４】

【化１７】

【００８５】

【化１８】

【００８６】

【化１９】

【００８７】さらに、すでに感熱記録材料、感圧記録材
料として公知の各種添加剤を用いることも有効である。
これらの酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０−
１２５４７０号公報、特開昭６０−１２５４７１号公
報、特開昭６０−１２５４７２号公報、特開昭６０−２
８７４８５号公報、特開昭６０−２８７４８６号公報、
特開昭６０−２８７４８７号公報、特開昭６２−１４６
６８０号公報、特開昭６０−２８７４８８号公報、特開
昭６２−２８２８８５号公報、特開昭６３−８９８７７
号公報、特開昭６３−８８３８０号公報、特開昭６３−
０８８３８１号公報、特開平０１−２３９２８２号公
報、特開平０４−２９１６８５号公報、特開平０４−２
９１６８４号公報、特開平０５−１８８６８７号公報、
特開平０５−１８８６８６号公報、特開平０５−１１０
４９０号公報、特開平０５−１１０８４３７号公報、特
開平０５−１７０３６１号公報、特開昭６３−２０３３
７２号公報、特開昭６３−２２４９８９号公報、特開昭
６３−２６７５９４号公報、特開昭６３−１８２４８４
号公報、特開昭６０−１０７３８４号公報、特開昭６０
−１０７３８３号公報、特開昭６１−１６０２８７号公
報、特開昭６１−１８５４８３号公報、特開昭６１−２
１１０７９号公報、特開昭６３−２５１２８２号公報、
特開昭６３−０５１１７４号公報、特公昭４８−０４３
２９４号公報、特公昭４８−０３３２１２号公報等に記
載の化合物が挙げられる。

【００８８】具体例には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス
−４−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−ビス−４
−ヒドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、２−メチ
ル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２
−フェニルインドールや以下に示す化合物が挙げられ
る。

【００８９】

【化２０】

【００９０】

【化２１】

【００９１】

【化２２】

【００９２】

【化２３】

【００９３】これら酸化防止剤は、記録層又は中間層、
一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物含有
保護層、保護層に添加することができる。これらの酸化
防止剤等を組み合せて使用する場合、具体例（Ｑ−
７）、（Ｑ−４５）、（Ｑ−４６）又は化合物（Ｑ−１
０）と化合物（Ｑ−１３）の組み合わせが挙げられる。

【００９４】本発明におけるバインダーとしては、従来
公知のものを使用することができ、ポリビニルアルコー
ルやゼラチン等の水溶性高分子やポリマーラテックス等
が挙げられる。

【００９５】本発明の記録材料における支持体として
は、プラスチックフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミ
ネート紙、合成紙等が挙げられる。

【００９６】本発明の記録材料において、色相の異なる
発色層を積層する場合には、混色等を防止するため中間
層を設けることができる。中間層には水溶性高分子化合
物が用いられる。例えば、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム、スチレン−マレイン酸共重合
体、ゼラチン等が挙げられる。本発明の記録材料におけ
る保護層には、中間層と同様な水溶性高分子化合物の
外、各種顔料、離型剤等を添加することもできる。

【００９７】本発明の記録材料は、本発明のベンゾトリ
アゾール化合物を含有する結果、耐光性に極めて優れ
る。

【００９８】

【実施例】以下に、本発明のベンゾトリアゾール化合物
の製造例を示すが、本発明はこれらの合成例に何ら限定
されるものではない。

【００９９】＜合成例１：具体例（３）で表されるベン
ゾトリアゾール化合物の合成＞４−ジエチルアミノサリ
チルアルデヒド１９．３ｇと、カルベトキシメチレント
リフェニルホスホラン３８．３ｇと、トルエン１００ｍ
ｌとを３つ口フラスコに入れ、４０℃で３時間攪拌した
後、溶媒を濃縮した。この濃縮物に、エタノール５０ｍ
ｌと、水５０ｍｌと、水酸化カリウム１６．８ｇとを添
加し、８０℃で１時間攪拌した。この反応物を室温まで
冷却した後、この反応物に水１００ｍｌと酢酸エチル５
０ｍｌとを添加し、分液した後、水層を分取し、ｐＨが
６〜７になるまで濃塩酸を添加した。そして、析出した
結晶を濾過して、４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ
ケイ皮酸１９ｇを得た。

【０１００】得られた４−ジエチルアミノ−２−ヒドロ
キシケイ皮酸１８．９ｇと、無水酢酸１８ｇとを３つ口
フラスコに入れた。この３つ口フラスコ内に、氷冷下で
ピリジン１４ｇを滴下した。室温で５時間攪拌した後、
水１００ｍｌを添加した。そして、析出した結晶を濾過
して、４−ジエチルアミノ−２−アセチルオキシケイ皮
酸１７．２ｇを得た。得られた４−ジエチルアミノ−２
−アセチルオキシケイ皮酸１７ｇとアセトニトリル３０
ｍｌとジメチルホルムアミド０．５ｍｌとを３つ口フラ
スコに入れ、室温で塩化チオニル８ｇを滴下し、８５℃
で１時間攪拌した後、室温まで冷却した。この反応液を
「反応液Ａ」とした。

【０１０１】４−ｔ−ブチル−６−ｓｅｃ−ブチル−２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール
１７．８ｇとトリエチルアミン１２．５ｇとアセトン５
０ｍｌとを別の３つ口フラスコに入れ、氷冷下、前記反
応液Ａを滴下し、室温で１時間攪拌した後、水２００ｍ
ｌを添加した。そして、析出した結晶を濾過して、下記
式（VII)で表される化合物２１．７ｇを得た。

【０１０２】

【化２４】

【０１０３】式（VII)で表される化合物２１．５ｇとテ
トラヒドロフラン１００ｍｌと水２０ｍｌとを３つ口フ
ラスコに入れ、氷冷下、４８％水酸化ナトリウム水溶液
を１０．３ｇ滴下し、室温で、５時間攪拌した。この反
応液に氷水２００ｇを添加し、析出した結晶を濾過し、
水洗し、さらにＮａＯＨで洗浄して、具体例（３）で表
されるベンゾトリアゾール化合物（融点２０４〜２０５
℃）１５．８ｇを得た。ベンゾトリアゾール化合物の構
造確認は、¹Ｈ−ＮＭＲにより行った。

【０１０４】以下に、¹Ｈ−ＮＭＲにより得たピークデ
ータを示す。下記ピークのケミカルシフトδ値は、基準
物質であるＴＭＳからのδ値を示し、かっこ内にはその
ピークにおけるプロトン数及びシングレット、ダブレッ
ト等のピーク形状を示す。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ０．８０（３Ｈ，ｔ）、 １．１０（６Ｈ，ｔ）、 １．２４（３Ｈ，ｄ）、 １．３９（９Ｈ，ｓ）、 １．６４〜１．６６（２Ｈ，ｍ）、 ２．８３〜２．９０（１Ｈ，ｍ）、 ３．３（４Ｈ，ｑ）、 ６．１３（１Ｈ，ｄ）、 ６．１９（１Ｈ，ｄｄ）、 ６．３５（１Ｈ，ｄ）、 ７．３９（１Ｈ，ｄ）、 ７．４４〜７．４８（２Ｈ，ｍ）、 ７．５７（１Ｈ，ｄ）、 ７．７５（１Ｈ，ｄ）、 ７．７８（１Ｈ，ｄ）、 ７．９３〜７．９７（２Ｈ，ｍ）

【０１０５】＜合成例２：具体例（６）で表されるベン
ゾトリアゾール化合物の合成＞合成例１において、４−
ジエチルアミノ−２−アセチルオキシケイ皮酸を４−ジ
エチルアミノ−２−アセチルオキシ−α−メチルケイ皮
酸に代えた外は合成例１と同様にして具体例（６）で表
されるベンゾトリアゾール化合物（融点１４５〜１４８
℃）を得た。

【０１０６】＜合成例３：具体例（８）で表されるベン
ゾトリアゾール化合物の合成＞合成例１において、４−
ジエチルアミノ−２−アセチルオキシケイ皮酸を４−ア
セチルアミノ−２−アセチルオキシ−α−メチルケイ皮
酸に代えた外は合成例１と同様にして具体例（８）で表
されるベンゾトリアゾール化合物（融点２２０〜２２３
℃）を得た。

【０１０７】以下の実施例中の「部」は、全て重量部を
示す。反射濃度測定は、マクベス社製 反射濃度計 Ｒ
Ｄ９１８を用いて測定した。耐光性の評価は、ウェザー
オメーター（WEATHEROMETER CI 65 ：商品名、ATLAS EL
ECTRIC DEVICES CO 製) により、０．９Ｗ／ｍ²で４８
時間照射したサンプルにより行なった。その評価は、非
印字部ではその反射濃度（イエロー成分）により評価し
た。反射濃度が低い方が耐光性に優れている。

【０１０８】また画像部では、 画像部の残存率（％）＝〔（蛍光灯照射後の反射濃度）
／（蛍光灯照射前の反射濃度）〕×１００ により、画像部の色素の残存率を求め、評価した。色素
の残存率が高いほうが耐光性に優れている。

【０１０９】〔実施例−１〕 〔一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合物含有保護層
塗液の調液〕具体例（６）で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物５．３部を酢酸エチル６．６部及び下記式Ａ−
１に示すフタル酸エステル系溶剤と混合し、十分に溶解
した。カプセル壁剤としてキシリレンジイソシアナート
／トリメチロールプロパン（７５％酢酸エチル溶液：タ
ケネートＤ１１０Ｎ：商品名、武田薬品社製）２．０部
をこの溶液に添加し、均一になるように攪拌した。別
途、１０重量％のドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液
３．２部を添加した１０重量％カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：商品名、クラレ株式会
社製）水溶液６０部を用意し、先の溶液を添加し、ホモ
ジナイザーにて乳化分散を行った。得られた乳化液を攪
拌しながら５０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行
わせ目的のカプセル液を得た。カプセルの平均粒径は
０．２μｍであった。このカプセル液１３部にイオン交
換水５０部を添加して均一に攪拌して、目的の塗布液を
調整した。

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】〔感熱記録層液の調液〕 （ジアゾニウム塩化合物カプセル液の調製）ジアゾニウ
ム塩化合物として下記式ａ−１に示す化合物２．８部、
硫酸ジブチル２．８部、２，２−ジメトキシ−１，２−
ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１：商
品名、チバ・ガイギー社製）０．５６部を 酢酸エチル
１９．０部に溶解した。さらに高沸点溶媒であるイソプ
ロピルビフェニルを５．９部及びリン酸トリクレジル
２．５部を先の液に添加し、加熱して均一に混合した。
カプセル壁剤として、キシリレンジイソシアナート／ト
リメチロールプロパン付加物（７５％酢酸エチル溶液
タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社製）７．６部をこの
溶液にさらに添加し、均一に攪拌した。別途、１０％重
量ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液２．０部を加え
た６重量％ゼラチン（ＭＧＰ−９０６６：商品名、ニッ
ピゼラチン工業社製）水溶液６４部を用意し、先のジア
ゾニウム塩化合物溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳
化分散した。得られた乳化液に水２０部を加え均一化し
た後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３時間カプセル化
反応を行わせた。この後３５℃に液温を下げ、イオン交
換樹樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガノ社製）
６．５部、アンバーライトＩＲＣ５０（オルガノ社製）
１３部を加え、さらに一時間攪拌する。この後イオン交
換樹脂をろ過して目的のカプセル液を得た。カプセルの
平均粒径は０．６４μｍであった。

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】（カプラー乳化分散液の調製）カプラーと
して以下に示す化合物ｂ−１を３．０部とトリフェニル
グアニジン４．０部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサンを４．０部、４，４′−（ｐ
−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノールを８．
０部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエー
トを８．０部、酸化防止剤としてｂ−２を２．０部、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを２．０部を酢酸エチル
１０．５部に溶解し、さらに高沸点溶媒であるリン酸ト
リクレジル０．４８部、マレイン酸ジエチル０．２４
部、パイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂社製）を１．２７部
を添加した後、加熱し均一に混合した。別途８重量％ゼ
ラチン（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社製）水溶液
９３部中に加えてホモジナイザーにて乳化分散した。こ
の乳化液より残存する酢酸エチルを蒸発させ、目的とす
る乳化分散液を得た。

【０１１４】

【化２７】

【０１１５】（塗液の調製）上記のジアゾニウム塩化合
物カプセル液、カプラー乳化分散液さらにスチレン−ブ
タジエンゴム（ＳＢＲ：ＳＮ３０７：商品名、住友ノー
ガタック社製）をそれぞれ、ジアゾニウム塩化合物／カ
プラーの比率が１／２となるように、またジアゾニウム
塩化合物／スチレン−ブタジエンゴムの比率が１／６．
４となるように混合し、目的の塗布液を調製した。

【０１１６】〔保護層の調液〕５．０重量％カルボキシ
変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：クラレ株式
会社製）水溶液６１部に、２０．５重量％ステアリン酸
亜鉛分散液（ハイドリンＦ１１５：商品名、中京油脂社
製）を２．０重量部添加し、下記式ｃ−１で示す化合物
の２重量％水溶液８．４部、フッ素系離型剤であるＭＥ
−３１３（ダイキン社製）を８．０部、小麦粉澱粉であ
るＫＦ−４（籠島澱粉社製）０．５部を添加し均一に攪
拌した。これを母液と呼ぶことにする。別途、イオン交
換した２０重量％カオグロス（白石工業社製）水溶液１
２．５部、ポイズ５３２Ａ（花王社製）０．０６部、ハ
イドリンＺ−７（中京油脂社製）１．８７部、１０重量
％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５：クラレ社製）
１．２５部、２重量％ドデシルスルホン酸ナトリウム水
溶液０．３９部を混合し、ダイノミルにて微分散を行な
った。この液を顔料液と呼ぶことにする。上記母液８０
部に、顔料液４．４部を加えて３０分以上攪拌する。そ
の後、Ｗｅｔｍａｓｔｅｒ５００（東邦化学社製）２．
８部を添加し、３０分以上攪拌して目的とする塗布液を
得た。

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】〔感熱記録材料の作製〕上質紙上にポリエ
チレンをラミネートした印画紙用支持体上に、メイヤー
バーで感熱記録層、一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール
化合物含有保護層、保護層の順に順次塗布、乾燥を行い
目的の感熱記録材料を得た。固形分としての塗布量は１
ｍ²当たり各々８．３３ｇ、２．５０ｇ、１．２３ｇで
あった。

【０１１９】（熱記録）京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ
型を用い、（１）単位面積あたりの記録エネルギーが６
２ｍＪ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対する印
加電力、パルス幅を決め、該感熱記録材料を印字したと
ころマゼンタ色に発色した。

【０１２０】〔実施例−２〕具体例（６）で表されるベ
ンゾトリアゾール化合物に代えて、具体例（９）で表さ
れるベンゾトリアゾール化合物を用い、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：クラレ株式会社
製）水溶液に、界面活性剤 ＳｃｒａｐｈＡＧ−８（日
本精化社製）０．３部を添加した外は、実施例１と同様
にして一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合物含有保
護層用の塗布液を得た。カプセルの平均粒径は０．２５
μｍであった。一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合
物含有保護層の塗布液成分が異なる点を除き、感熱記録
層、一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合物含有保護
層及び保護層の作製は、実施例１と同様である。

【０１２１】〔実施例−３〕実施例１において一般式
（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合物含有保護層を以下の
ものに代えた外は実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製し、評価した。

【０１２２】〔一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合
物含有保護層用乳化分散液の調整〕具体例（９）で表さ
れるベンゾトリアゾール化合物５．３部を酢酸エチル
６．６部及びＡ−１に示すフタル酸エステル系溶剤２．
９部と混合した。カプセル壁材としてキシリレンジイソ
シアナート／トリメチロールプロパン付加物（７５％酢
酸エチル溶液タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社製）
２．０部をこの溶液に更に添加し、均一になるように攪
拌した。別途１０％重量ドデシルスルホン酸ナトリウム
水溶液３．２部を添加した１０重量％ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ２１７Ｅ：クラレ株式会社製）水溶液６０
部を用意し先の溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化
分散した。得られた乳化液を攪拌しながら５０°Ｃに昇
温し、３時間カプセル化反応を行わせ目的のカプセル液
を得た。カプセルの平均粒径は０．２μｍであった。こ
のカプセル液１３部にイオン交換水５０部を加え均一に
攪拌して目的の塗布液を調製した。感熱記録材料層及び
保護層の調整は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製し、評価した。

【０１２３】〔実施例−４〕実施例１において、ジアゾ
系感熱記録層を下記のロイコ型感熱記録層に代え、具体
例（６）で表されるベンゾトリアゾール化合物の代わり
に具体例（１７）で表されるベンゾトリアゾール化合物
を用いた外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製
し、評価した。

【０１２４】〔感熱記録層Ｂ液の調液〕 （電子供与性染料前駆体カプセル液の調製）電子供与性
染料前駆体として３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリドを０．３９部、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．１９部、
２、５−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン０．２９
部、ｂ−２の化合物０．２７部を酢酸エチル０．９３部
に溶解し、さらに高沸点溶媒であるフェネチルクメンを
０．５４部添加し、加熱して均一に混合した。カプセル
壁剤として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロ
ールプロパン付加物（７５重量％酢酸エチル溶液：タケ
ネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社製）１．０部をこの溶液
にさらに添加し、均一に攪拌した。

【０１２５】別途、１０％ドデシルスルホン酸ナトリウ
ム水溶液０．０７部を添加した６重量％ゼラチン（ＭＧ
Ｐ−９０６６：ニッピゼラチン工業社製）水溶液３６．
４部を用意し、先の電子供与性染料前駆体溶液を添加
し、ホモジナイザーにて乳化分散した。このようにして
得られた乳化分散液を一次乳化分散液と呼ぶことにす
る。別途３−（ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリドを６．０部、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン３．０部、２、５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルハイドロキノン４．４部を 酢酸エチル
１４．４部に溶解し、さらに高沸点溶媒であるフェネチ
ルクメンを８．４部添加し、均一に攪拌した溶液に、先
に用いたタケネートＤ１１０Ｎを７．８部、メチレンジ
イソシアネート（ミリオネートＭＲ２００：商品名、日
本ポリウレタン社製）５．９部を添加し均一に攪拌し
た。このようにして得られた溶液と、１０％ドデシルス
ルホン酸ナトリウム水溶液１．２部を先に示した一次乳
化分散液に添加しホモジナイザーにて乳化分散した。こ
のようにして得られる液を「二次乳化分散液」と呼ぶこ
とにする。この二次乳化分散液に水６０．０部、ジエチ
レントリアミン０．４部を加え均一化した後、攪拌しな
がら６５℃に昇温し、３．５時間カプセル化反応を行わ
せ目的のカプセル液を得た。カプセルの平均粒子径は
１．９μｍであった。

【０１２６】（電子受容性化合物分散液の調製）電子受
容性化合物としてビスフェノールＰ３０部をゼラチン
（ＭＧＰ−９０６６：ニッピゼラチン工業社製）２．０
重量％水溶液８２．５部中に添加し、２重量％２−エチ
ルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム水溶液７．５部を
加えてボールミルにて２４時間分散して、分散液を調製
した。この分散液に１５重量％ゼラチン（＃７５０ゼラ
チン：新田ゼラチン社製）水溶液３６．０部を加え均一
に攪拌して目的とする分散液を得た。分散液中の電子受
容性化合物の平均粒径は０．５μｍであった。

【０１２７】（塗液の調製）次に上記の電子供与性染料
前駆体カプセル液、電子受容性化合物分散液、１５重量
％ゼラチン（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社製）水
溶液、スチルベン系蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ−ＢＢ：
住友化学社製）をそれぞれ、電子供与性染料前駆体／電
子受容性化合物の比率が１／１４、電子供与性染料前駆
体／＃７５０ゼラチン＝１．１／１、電子供与性染料前
駆体／蛍光増白剤＝５．３／１となるように混合し、目
的の塗布液を調製した。

【０１２８】〔塗布〕上質紙上にポリエチレンをラミネ
ートした印画紙用支持体上に、メイヤーバーで上記感熱
記録層、一般式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合物含有
保護層、保護層の順に順次塗布、乾燥を行い目的の感熱
記録材料を得た。固形分としての塗布量は１ｍ²当たり
各々７．２ｇ、２．５０ｇ、１．２３ｇであった。

【０１２９】〔熱記録〕京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ
型を用い、単位面積当たりの記録エネルギーが８６ｍＪ
／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印加電
力、パルス幅を決め、該感熱記録材料を印字した。得ら
れた記録画像は、青色に発色した画像が得られた。

【０１３０】〔比較例〕実施例１において一般式（Ｉ）
のベンゾトリアゾール化合物含有保護層を設けなかった
外は実施例１と同様にして塗布液を調整し、感熱記録材
料を作製し、評価した。

【０１３１】前記実施例１〜４及び比較例の評価結果を
下記表５に示した。

【０１３２】

【表５】

【０１３３】表５から明らかなように、実施例１〜４の
場合はいずれも非印字部の濃度が低く、非画像部の耐光
性にも優れていることが分かる。さらに、画像部の色素
残存率が高く、画像部の耐光性に優れていることが分か
る。

【０１３４】なお、一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリ
アゾール化合物を、酸無水物等の活性エステルと共存さ
せておき、又は例えばカプセルの内と外で隔離させてお
き、熱を加えて一般式（Ｉ）における−ＯＨと活性エス
テルとを反応させることにより、光に対して不活性化さ
せることもできる。熱を加えていないところは、光に対
して活性であり、蛍光増白剤ができるので、蛍光の有無
を利用した記録材料への応用も可能である。

【０１３５】

【発明の効果】以上のように、本発明のベンゾトリアゾ
ール化合物は、高分子材料、写真材料、記録材料用添加
剤等に有用であり、特に感熱記録材料、感光材料等の記
録材料における保護層等への使用に好適であり、該保護
層等に使用すると記録材料に耐光性を付与することがで
きる。また、本発明の記録材料は、本発明のベンゾトリ
アゾール化合物を含有することにより、記録材料の耐光
性を向上させ、特に非画像部の着色を効果的に防止する
ことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されることを特徴とす
   るベンゾトリアゾール化合物。 【化１】 式中、ｍは、１又は２を表す。Ｘは、一般式（Ｉ）−
   （１）、（Ｉ）−（３）及び（Ｉ）−（４）において
   は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
   基、アリール基又はハロゲン原子を、一般式（Ｉ）−
   （２）においては、アルキレン基、−ＯＲ^4aＯ−又は−
   ＯＣＯＲ^4aＣＯ₂−を表す。Ｗは、一般式（Ｉ）−
   （１）、（Ｉ）−（２）及び（Ｉ）−（４）において
   は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
   基、アリール基又はハロゲン原子を、一般式（Ｉ）−
   （３）においては、−ＯＲ^4aＯ−又は−ＯＣＯＲ^4aＣＯ
   ₂−を表す。Ｙは、一般式（Ｉ）−（１）、（Ｉ）−
   （２）及び（Ｉ）−（３）においては、水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基又は
   ハロゲン原子を、一般式（Ｉ）−（４）においては、−
   ＯＲ^4aＯ−、−ＯＣＯＲ^4aＣＯ ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂
   Ｒ^4aＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＲ^4aＣＯ
   ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ（Ｒ^5a）Ｒ^4aＮ
   （Ｒ^5a）ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表す。Ｒ^4aは、アルキレン
   基又はアリーレン基を表す。Ｒ^5aは、水素原子又はアル
   キル基を表す。Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基又はアルコキシ基を表す。Ａは、一般式（Ｉ）−
   （１）のｍ＝１のとき及び一般式（Ｉ）−（２）〜
   （４）において、化２に示す置換基を表す。 【化２】 式中、Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、アルキル基、アルケニ
   ル基、−ＣＯ₂Ｒ⁶、−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、−ＣＮ又はアリー
   ル基を表す。Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、水素原子、アルキル
   基、アルケニル基又はアリール基を表す。Ｒ³は、水素
   原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、−ＣＯ
   Ｒ⁹又は−ＳＯ₂Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、アルキル
   基又はアリール基を表す。Ｒ⁴は、水素原子、アルキル
   基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ｒ³及びＲ
   ⁴は、連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜７員
   のアルキレン基でもよい。Ｒ⁵は、水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基又はハロ
   ゲン原子を表す。また、一般式（Ｉ）−（１）において
   ｍ＝２のとき、Ａは、化３に示す２個の置換基における
   アミノ基同士が連結してなる２価の置換基を表す。 【化３】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵は、化２におけるのと同義
   である。Ｒは、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＲ
   ^4aＣＯ−又は−ＳＯ₂Ｒ^4aＳＯ₂−を表す。Ｒ^4aは、化１
   におけるのと同義である。
2. 【請求項２】 支持体上に、記録層及び保護層を設けた
   記録材料において、請求項１に記載のベンゾトリアゾー
   ル化合物を含有することを特徴とする記録材料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のベンゾトリアゾール化
   合物がマイクロカプセルに内包されている請求項２に記
   載の記録材料。
4. 【請求項４】 前記記録層が、ジアゾニウム塩化合物と
   該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーとを
   含有する感熱記録層及び／又は電子供与性無色染料と電
   子受容性化合物を含有する感熱記録層である請求項２又
   は３に記載の記録材料。