JPH09197611A

JPH09197611A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH09197611A
Application number: JP1014696A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiko Kawashima; 保彦川島; Fumiyoshi Fukazawa; 文栄深沢
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-01-24
Filing date: 1996-01-24
Publication date: 1997-07-31

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高感度、経時保存での写真性能変動が少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【解決手段】全投影面積の５０％以上が、粒子内部に
沃化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうち
沃化銀含有率が、最大である相の沃化銀含有率が１５モ
ル％未満で、粒子成長時にハロゲン化銀微粒子を用いた
平板状ハロゲン化銀粒子と、下記（１）で表される化合
物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。〔式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原子、アルキル
基等を表し、Ｒ_１、Ｒ_２で複素環を形成しても良い。Ｇ
は−ＣＯＯＲ_３、−ＳＯ_２Ｒ_３等、Ｒ_３、Ｒ_４はそれぞ
れ水素原子、アルキル基等を表す。ｎは１または２の整
数を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは経時保存性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、感光材料ともいう）に対する要請は益々厳し
く、例えば高感度で優れた画質を有するのは当然であ
り、更に経時保存時の写真性能変動が最小限に押さえら
れていることも同時に求められている。

【０００３】カラーネガ感材は、その感材中に種々の有
機、無機化合物を含んでおり、保存時に、それらの化合
物が、劣化或いは相互作用することにより、感光材料の
写真性能を変化させることが、しばしば起こる。しか
も、使用されている化合物が多種であるので、それらの
相互作用を全て解明することは不可能である。その結
果、保存安定性を向上させることは、困難であり、実技
上充分達成されているとは言い難い。

【０００４】又、特開平７−９２５９４号、特願平６−
３１２０７５号に記載されているハロゲン化銀乳剤は高
感度であることから、非常に有用であるが、同時に高感
度故に保存時にカブリ上昇、感度低下等の写真性能変動
を起こし、その対応が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、経時保存時の写真性能変動の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００７】（１）全投影面積の５０％以上が、粒子
内部に沃化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相
のうち沃化銀含有率が、最大である相の沃化銀含有率が
１５モル％未満で、粒子成長時にハロゲン化銀微粒子を
用いた平板状ハロゲン化銀粒子と、下記一般式（１）で
表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂で複素環を形成し
ても良い。Ｇは−ＣＯＯＲ₃、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＣＯＲ₃、
−ＣＯＮＲ₃Ｒ₄、−ＳＯ₂ＮＲ₃Ｒ₄、−ＣＮを表し、
Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。
ｎは１または２の整数を表す。〕（２）全投影面積の５０％以上が、粒子内部に沃化銀
含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうち沃化銀
含有率が、最大である相の沃化銀含有率が１５モル％未
満で、少なくとも最外層形成時にハロゲン化銀微粒子を
用いた平板状ハロゲン化銀粒子と、上記一般式（１）で
表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１０】（３）ハロゲン化銀微粒子が、ハロゲン
化銀粒子形成条件下において、ホスト粒子より溶解度の
低いものであることを特徴とする前記１又は２記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】（４）全投影面積の５０％以上が、粒子
内部に転位線を有するハロゲン化銀粒子であることを特
徴とする前記１、２又は３記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１２】（５）ハロゲン化銀粒子が、セレン増
感、硫黄・セレン増感、金・セレン増感又は金・硫黄・
セレン増感のいずれか１つを施したハロゲン化銀粒子で
あることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】（６）全投影面積の５０％以上が、粒子
内部に沃化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、最外
層を除いた相のうち沃化銀含有率が、最大である相の沃
化銀含有率が１５モル％未満で、少なくとも最外層の沃
化銀含有率が６モル％以上であり、粒子形成時にハロゲ
ン化銀微粒子を用いた平板状ハロゲン化銀粒子と、上記
一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】（７）ハロゲン化銀微粒子が、ハロゲン
化銀粒子形成条件下において、ホスト粒子より溶解度の
低いものであることを特徴とする前記６記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明に用いられる一般式（１）で表される紫外線吸収剤
について説明する。

【００１６】前記一般式（１）において、Ｒ₁〜Ｒ₄で表
されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ペンチル基、シンロペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシ
ル基、ドデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基
は、更にハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
フッ素原子等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２−エチル
ヘキシルカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシ
カルボニル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、
アリル基等）、複素環基（例えは、２−ピリジル基、３
−ピリジル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリ
ジル基、ピペラジル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、
フリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ基、アニリノ基等）、ヒドロキシル基、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基（例
えば、メチルカルホニルアミノ基、エチルスルホニルア
ミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニ
ルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）等によっ
て置換されていてもよい。

【００１７】Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびアル
キル基の置換基として示した基と同様な基によって置換
することができる。

【００１８】Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキニル基として
は、例えば、プロパルギル基等が挙げられる。これらの
基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびアルキル
基の置換基として示した基と同様な基によって置換する
ことができる。

【００１９】Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これら
の基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびアルキ
ル基の置換基として示した基と同様な基によって置換す
ることができる。

【００２０】Ｒ₁〜Ｒ₄で表される複素環基としては、例
えば、ピリジル基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリ
ジル基、４−ピリジル基等）、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。

【００２１】Ｒ₁およびＲ₂で形成できる複素環基として
は、例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ
基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピペラジノ基等が挙げら
れる。これらの基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、
およびアルキル基の置換基として示した基と同様な基に
よって置換することができる。

【００２２】以下に、本発明に用いられる一般式（１）
で表される紫外線吸収剤の具体的な例示化合物を示す
が、これらに限定されるものではない。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】本発明において、一般式（１）で表される
紫外線吸収剤の添加量として好ましくは、０．００１〜
３ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．００５〜０．６
ｇ／ｍ²である。

【００２６】一般式（１）で表される紫外線吸収剤は、
写真構成層の任意の層に含有することができるが、従来
から行われているように、たとえば、支持体に最も近い
又はそれに隣接する非感光層、即ちハレーション防止層
やバック層、又、支持体側から最も遠く、最も光源に近
い側の層あるいは、それに隣接する非感光層に含有する
ことが好ましい。

【００２７】更に、青感性層より光源側に近い側に紫外
線吸収剤を含有させる場合には、青感性層の感光層のう
ちの紫外光領域の部分をなるべく長波側で、かつシャー
プに遮光できるものを用いることが好ましいので一般式
（１）で表される紫外線吸収剤は、青感性層より光源側
に近い側に含有させることが有効であり、好ましい。

【００２８】一般式（１）で表される紫外線吸収剤は、
常温にて液体の紫外線吸収剤の少なくとも１種と併用し
て用いることが好ましい。

【００２９】「常温で液体」とは、２５℃において、
「化学大辞典（１９６３）共立出版」等に定義される如
く、一定の形を持たず、流動性があり、ほぼ一定の体積
を有するものを示す。従って、上記性質を有するもので
あれば、融点は限定されないが、融点３０℃以下、特に
好ましくは１５℃以下である化合物が好ましい。

【００３０】液状紫外線吸収剤は単一化合物であっても
混合物であってもよく、混合物としては構造異性体群か
ら構成されるものを好ましく用いることができる（構造
異性体については米国特許第４，５８７，３４６号等に
記載されている）。

【００３１】液状紫外線吸収剤は上記を満足すればいか
なる構造をとることもできるが好ましいものの１つとし
て、紫外線吸収剤自身の光堅牢性の点から下記一般式
〔Ａ〕で示される２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール系化合物が挙げられる。

【００３２】

【化５】

【００３３】式中、Ｒ₃₁で表される基のうち、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基であるの
が好ましいが、明退色の点から、さらに水素原子、アル
キル基、アルコキシ基であることが好ましい。

【００３４】また、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀及びＲ₃₁で表される基の
うち、常温で液体となるためには、少なくとも１つはア
ルキル基であることが好ましく、更に好ましくは少なく
とも２つがアルキル基であることが好ましい。

【００３５】Ｒ₂₉、Ｒ₃₀及びＲ₃₁で表されるアルキル基
は、如何なるアルキル基をとることもできるが、少なく
とも１つは第三級アルキル基又は第二級アルキル基であ
ることが好ましい。特にＲ₂₉及びＲ₃₀で表されるアルキ
ル基の少なくとも一方が第三級アルキル基又は第二級ア
ルキル基であることが好ましい。又、上記アルキル基の
アルキル部分の炭素数の総和が１２以下であることが好
ましい。以下に、一般式〔Ａ〕で示される化合物の具体
例を示す。

【００３６】

【化６】

【００３７】本発明において、一般式（１）で表される
紫外線吸収剤を写真構成層に含有させるには、紫外線吸
収剤が常温にて液体状になっていれば、そのまま、ある
いは必要に応じて酢酸エチル等の低沸点溶媒を用いてゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて微分散し、この分散物を目的とする層中に添加す
ればよい。

【００３８】また、これらの紫外線吸収剤が常温にて固
体状になっている場合はもちろん、あるいは液体状にな
っている場合でも、高沸点有機溶媒を用いて、更に必要
に応じて底沸点溶媒を用いて、前記と同様に微分散し、
層中に添加できる。

【００３９】一般式（１）で表される紫外線吸収剤と、
常温で液体状の紫外線吸収剤は、同時に分散して層中に
添加する方法、あるいは別々に分散して層中に添加する
方法をとることができるが、好ましくは同時に分散する
方法である。

【００４０】以下、ハロゲン化銀粒子について詳細に説
明する。

【００４１】本発明における平板状粒子というのは、二
つの平行な主平面を有し該主平面の円相当直径（該主平
面と同じ投影面積を有する円の直径）と主平面間の距離
（即ち粒子の厚み）の比、即ちアスペクト比２以上の粒
子を言う。

【００４２】本発明の平板状粒子の全粒子の投影面積の
総和の５０％以上がアスペクト比５以上の平板状粒子で
あることが好ましく、更に好ましくは８以上である。

【００４３】本発明の平板状粒子の直径は、０．３〜１
０μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍ、更に好ましく
は０．５〜２．０μｍである。粒子厚みは、好ましくは
０．０５〜０．８μｍである。粒子直径、粒子厚みの測
定は米国特許４，４３４，２２６号に記載の方法で求め
ることができる。

【００４４】本発明の平板状粒子のサイズ分布は、主平
面の円換算直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の
直径）の変動係数（直径分布の標準偏差を平均直径で割
ったもの）が３０％以下であることが好ましく、２０％
以下であることが更に好ましい。

【００４５】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、沃臭化銀又は塩沃臭化銀であることが好ましく、沃
化銀含有率は１〜１５モル％であることが好ましく、３
〜１２モル％であることが更に好ましい。沃化銀含有率
の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃化銀含有
率粒子間分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割ったも
の）が３０％以下であることが好ましく、２０％以下で
あることが更に好ましい。

【００４６】本発明の平板状粒子は、全投影面積の５０
％以上が、粒子内部にハロゲン組成の異なる少なくとも
二つ以上の相を有するが、沃化銀含有率が最大の相の沃
化銀含有率は１５モル％未満であり、好ましくは５モル
％以上１０モル％未満である。又、該相の粒子内に占め
る体積分率は３０〜９０％であることが好ましく、３０
〜６０％が更に好ましい。

【００４７】平板状粒子の最外層の沃化銀含有率は６モ
ル％以上が好ましい。

【００４８】本発明で言うところの最外層とは粒子の表
面域を含む領域であるが、必ずしも、より内部の相を完
全に被覆している必要はない。又、最外層とは、少なく
とも１０原子層以上の厚みを有している領域のことを言
う。

【００４９】粒子内のハロゲン組成に関する構造は、Ｘ
線回折法、ＥＰＭＡによる組成分析法等により調べるこ
とができる。

【００５０】本発明でいうところの粒子表面の沃化銀含
有率とはＸＰＳ法により測定される数値またはＩＳＳ法
で測定される数値をいいどちらでもかまわない。ＸＰＳ
法で測定した場合、好ましくは６〜２０モル％、更に好
ましくは５〜10モル％である。

【００５１】本発明のＸＰＳ法による表面沃化銀含有率
は次のように求められる。試料を１×１０^-8ｔｏｒｒ以
下の超高真空中で−１１５℃以下まで冷却し、プローブ
用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電
流４０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３
ｄ３／２電子について測定する。測定されたピークの積
分強度を感度因子で補正し、これらの強度比から表面の
ハライド組成を求める。

【００５２】又、本発明で言う最大沃化銀含有相とは、
転位線を形成するために行われた後述するような操作に
より生じた高沃度局在領域は含まない。

【００５３】平板状粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜組み合わせることができる。例えば特開
昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０５号、同６２
−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−９
２９４２号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０
２３８号、同６３−３１１２４４号等による公知の方法
を参考にすることができる。例えば同時混合法、ダブル
ジェット法、同時混合法の一つの形式であるハロゲン化
銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ所謂コント
ロールダブルジェット法、異なる組成の可溶性ハロゲン
化銀を、それぞれ独立に添加するトリプルジェット法も
用いることができる。順混合法を用いることもでき、
又、粒子を銀イオン過剰の下において形成する方法（所
謂、逆混合法）を用いることもできる。尚、本発明のハ
ロゲン化銀粒子は、粒子成長時にハロゲン化銀微粒子を
用いる。

【００５４】必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いるこ
とができる。通常用いられるハロゲン化銀溶剤として
は、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げるこ
とができる。チオエーテルに関しては、米国特許３，２
７１，１５７号、同３，７９０，３８７号、同３，５７
４，６２８号等を参考にすることができる。又、混合法
としては特に限定はなく、アンモニアを使わない中性
法、アンモニア法、酸性法などを用いることができる
が、ハロゲン化銀粒子のカブリを少なくするという点
で、好ましくはｐＨ５．５以下、更に好ましくは４．５
以下で調製される。

【００５５】本発明のハロゲン化銀粒子は沃素イオンを
含有するが、この場合、粒子成長において、沃素イオン
の添加方法に特に限定はなく、沃化カリウムのようなイ
オン溶液として添加されてもよく、又、沃化銀微粒子と
して添加してもよい。

【００５６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、少なくとも
沃化銀含有率６モル％以上の最外層はハロゲン化銀微粒
子を用いて形成する。最外層を除く最大沃化銀含有層も
ハロゲン化銀微粒子を用いて形成するのが、粒子間のハ
ロゲン組成分布をより均一にし、感光量子効率の不均一
性を減少させるという点で好ましく、粒子成長全体に亘
ってハロゲン化銀微粒子を用いて成長するのが更に好ま
しい。ただし、本発明で言うところの「粒子全体に亘っ
てハロゲン化銀微粒子を用いて成長する」とは、種晶を
用いる場合には該種晶は含まない。

【００５７】ハロゲン化銀微粒子を用いた粒子形成は、
特開平１−１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同
１−１８３６４５号等に開示された粒子と同様に、ハロ
ゲン化銀微粒子のみを用いて粒子成長を行ってよいが、
少なくともハロゲン元素の一つをハロゲン化銀微粒子に
よって供給するものであればよい。この場合、沃素イオ
ンはハロゲン化銀微粒子によって供給されるのが好まし
い。特開平５−５９６６号の特許請求の範囲のように、
粒子成長に用いるハロゲン化銀微粒子は２種以上であ
り、その内の少なくとも１種が１種類のハロゲン元素の
みからなるものであってもよい。

【００５８】又、特開平２−１６７５３７号の特許請求
の範囲と同様に、成長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解
度の小さいハロゲン化銀粒子を用いることが望ましく、
溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子としては、沃化銀が
特に望ましい。

【００５９】本発明のハロゲン化銀粒子は、全投影面積
の５０％以上が、粒子内部に転位線を有する平板状ハロ
ゲン化銀粒子であることが好ましい。平板状粒子の転位
は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ：Ｐｈｏｔｏ．Ｓ
ｃｉ．Ｅｎｇ．，１１（１９６７），５７やＴ．Ｓｈｉ
ｏｚａｗａ：Ｊ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａ
ｎ，３５（１９７２），２１３に記載の方法、即ち低温
での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察
することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生す
る程の圧力を掛けないように注意して取り出したハロゲ
ン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュに載せ、電子線
による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷
却した状態で透過法により観察を行う。この時、粒子の
厚みが厚い程、電子線が透過し難くなるので、高圧型
（０．２５μｍの厚さに対して２００ｋＶ）の電子顕微
鏡を用いた方が、より鮮明に観察することができる。こ
のような方法によって得られた粒子写真より、主平面に
対し垂直な方向から見た場合の各粒子についての転位の
位置及び数を求めることができる。

【００６０】粒子の転位の位置は、特に特定の箇所にな
ければならないということではないが、平板状粒子フリ
ンジ部に存在していることが好ましい。粒子フリンジ部
と粒子内部の双方に存在していることも好ましい。

【００６１】平板状粒子のフリンジ部とは平板状粒子の
外周のことを指し、詳しくは、主平面側から見た平板状
粒子投影面の重心から粒子の各辺に降ろした垂線におい
て、該垂線の長さの５０％より外側（辺側）、好ましく
は７０％より外側、更に好ましくは８０％より外側の領
域のことを言う。粒子内部の転位線とは、前述のフリン
ジ部以外の領域に存在する転位線のことを示す。

【００６２】平板状粒子の転位の数については、５本以
上の転位を含む粒子が乳剤中のハロゲン化銀粒子の全投
影面積の５０％以上であることが好ましいが、８０％以
上であることが更に好ましい。又、転位の数は１０本以
上であることが更に好ましい。

【００６３】粒子内部とフリンジ部に転位線が存在する
場合は、粒子内部に５本以上の転位線が存在することが
好ましく、フリンジ部と粒子内部に共に５本以上存在す
ることが更に好ましい。

【００６４】転位線の導入方法については特に限定はな
いが、転位を導入したい位置で沃化カリウムのような沃
素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添
加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン
溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１号に記
載されるような沃化物イオン放出剤を用いる方法等で行
うことができる。沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液を
ダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添加す
る方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法が好ましく、
沃化銀微粒子を用いる方法が更に好ましい。沃素イオン
水溶液としては沃化アルカリ水溶液が好ましく、水溶性
銀塩水溶液としては硝酸銀溶液が好ましい。

【００６５】転位を導入する位置は、粒子内部の最大沃
化銀含有相の形成後に行われることが好ましく、該相の
形成後、隣接相の形成前に行われることが更に好まし
い。

【００６６】又、粒子全体の位置との関係では、粒子全
体の銀量の５０〜９５％相当の間で導入されることが好
ましく、６０〜８０％未満で導入されることが更に好ま
しい。

【００６７】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤はセレン化合物又はテルル化合物によって増感さ
れることが好ましい。

【００６８】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。セレン増感剤及びその使用技術の具
体例は下記特許群に開示されている。

【００６９】米国特許１，５７４，９４４号、同１，６
０２，５９２号、同１，６２３，４９９号、同３，２９
７，４４６号、同３，２９７，４４７号、同３，３２
０，０６９号、同３，４０８，１９６号、同３，４０
８，１９７号、同３，４４２，６５３号、同３，４２
０，６７０号、同３，５９１，３８５号、特公昭５２−
３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３−２９５
号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８０５３６
号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１３３７
号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２４１
号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６３７
号、同６１−２４６７３８号、特開平３−４２２１号、
同３−２４５３７号、同３−１１１８３８号、同３−１
１６１３２号、同３−１４８６４８号、同３−２３７４
５０号、同４−１６８３８号、同４−２５８３２号、同
４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同４−９６０
５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４０７３８
号、同４−１４７２５０号、同４−１４９４３７号、同
４−１８４３３１号、同４−１９０２２５号、同４−１
９１７２９号、同４−１９５０３５号、同４−２７１３
４１号、同４−３４４６３６号、同５−１１３８５号、
同５−４０３２４号、同５−２２４３３２号、同５−２
２４３３３号、同６−４０３２４号、同６−４３５７６
号、同６−７５３２８号、同６−１１０１４９号、同６
−１７５２５８号、同６−１７５２５９号、同６−１８
０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０８１８
６号、同６−２６５１１８号、同６−２８１６４２号。

【００７０】尚、セレン増感に関する技術は、Ｈ．Ｅ．
Ｓｐｅｎｃｅｒ等：ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ誌，３１巻，１５８〜１
６９頁（１９８３年）等の科学文献にも開示されてい
る。

【００７１】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアナート類（アリルイソセレノ
シアナート等）、セレノ尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
プロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素
等）、セレノケトン類（セレノアセトン、セレノアセト
フェノン等）、セレノアミド類（セレノアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノホス
フェ−ト類（トリ−ｐ−トリセレノホスフェート等）、
セレナイド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナ
イド、トリフェニルホスフィンセレナイド等）が挙げら
れる。

【００７２】本発明の化学増感において用いられるテル
ル増感剤及び増感法に関しては、米国特許１，６２３，
４９９号、同３，３２０，０６９号、同３，７７２，０
３１号、同３，５３１，２８９号、同３，６５５，３９
４号、英国特許第２３５，２１１号、同１，１２１，４
９６号、同１，２９５，４６２号、同１，３９６，６９
６号、カナダ特許第８００，９５８号、特開平４−２０
４６４０号、同４−２７１３４１号、同４−３３３０４
３号、同５−３０３１５７号、同６−２７５７３号、同
６−１７５２５８号、同６−１７５２５９号、同６−１
８０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０８１
８６号等に開示されている。又、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙＣｈｅｍｉｃａ
ｌＣｏｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，６３５頁（１９８０
年）、同６４５頁（１９７９年）、同１１０２頁（１９
７９年）及びＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ
ＳｏｃｉｅｔｙＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓａｃｔｉ
ｏｎ，１，２１９１（１９８０）等に記載されている技
術を用いることができる。

【００７３】有用なテルル増感剤の例としては、テルロ
尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテ
ルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチル
テルロ尿素等）、ホスフィンテルリド類（トリブチルホ
スフィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィンテル
リド、トリ−ｉ−プロピルホスフィンテルリド等）、テ
ルロアミド類（テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
テルロベンズアミド等）、テルロケトン類、テルロエス
テル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。

【００７４】セレン化合物及びテルル化合物の添加量
は、使用する化合物、ハロゲン化銀写真乳剤の種類、化
学熟成の条件等によって一様ではないが、通常はハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-3モルの範囲
にあり、５×１０^-8〜１×１０^-4モルであることが好ま
しい。

【００７５】これらの添加方法は、使用するセレン化合
物又はテルル化合物の性質に応じて、水又はメタノー
ル、エタノール、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独又は
混合溶媒に溶解する方法、あるいはゼラチン溶液と予め
混合して添加する方法、特開平４−１４０７３９号に開
示されるように、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液
の乳化分散物の形態で化学増感時に添加される。

【００７６】化学熟成時のｐＡｇ（銀イオン濃度の逆数
の対数）の値としては、好ましくは６．０〜１０．０で
あり、より好ましくは６．５〜９．５である。化学熟成
時のｐＨは好ましくは４〜９であり、より好ましくは
４．０〜６．５である。化学熟成時の温度は好ましくは
４０〜９０℃であり、より好ましくは４５〜８５℃であ
る。

【００７７】本発明のハロゲン化銀乳剤の化学熟成に
は、他の化学増感剤を併用することもでき、特に硫黄増
感剤を併用することが好ましい。

【００７８】硫黄増感剤としては、米国特許１，５７
４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開
（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特開昭５５−４５０
１６号、同５６−２４９３７号、特開平５−１６５１３
５号等に記載されている硫黄増感剤を用いることができ
る。具体例としては、１，３−ジフェニルチオ尿素、ト
リエチルチオ尿素、１−エチル−３−（２−チアゾリ
ル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘導
体、ジチアカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。硫黄
増感剤の添加量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する
化合物の種類、熟成条件などにより一様ではないが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-9モルで
あることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×
１０^-8モルである。

【００７９】又、本発明においては金増感剤を併用する
ことも好ましく、具体的には塩化金酸、チオ硫酸金、チ
オシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、そ
の他各種化合物の金錯体等が挙げられる。金増感剤の添
加量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種
類、熟成条件などにより一様ではないが、ハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-9モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モル
である。

【００８０】本発明においては硫黄増感及び金増感を併
用することが好ましく、セレン増感剤と硫黄増感剤及び
金増感剤のモル比は任意であるが、セレン増感剤と等モ
ル以上の硫黄増感剤を用いることが好ましい。

【００８１】本発明のハロゲン化銀乳剤は還元増感を施
すことができる。還元増感は、ハロゲン化銀乳剤又は粒
子成長のための混合溶液に還元剤を添加することによっ
て行われる。あるいは、ハロゲン化銀乳剤又は粒子成長
のための混合溶液をｐＡｇ７以下の低ｐＡｇ下で、又は
ｐＨ７以上の高ｐＨ条件下で熟成又は粒子成長させるこ
とによって行われる。これらの方法を組み合わせて行っ
てもよい。

【００８２】又、特開平７−２１９０９３号、同７−２
２５４３８号に示されるように、化学増感工程と前後し
て還元増感を施してもよい。又、下記に示す酸化剤の存
在下に還元増感を施してもよい。

【００８３】還元剤として好ましいものとして、二酸化
チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘導体、第１錫塩が
挙げられる。他の適当な還元剤としては、ボラン化合
物、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物、アミン及びポリアミン類及び亜硫酸塩等
が挙げられる。還元剤の添加量は、ハロゲン化銀１モル
当たり１０^-2〜１０^-8モルが好ましい。

【００８４】低ｐＡｇ熟成を行うためには銀塩を添加す
ることができるが、水溶性銀塩が好ましい。水溶性銀塩
としては硝酸銀が好ましい。熟成時のｐＡｇは７以下が
適当であり、好ましくは６以下、更に好ましくは１〜３
である（ここで、ｐＡｇ＝−ｌｏｇ〔Ａｇ⁺〕であ
る）。

【００８５】高ｐＨ熟成は、例えばハロゲン化銀乳剤あ
るいは粒子成長の混合溶液に、アルカリ性化合物を添加
することによって行われる。アルカリ性化合物として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、アンモニア等を用いることが
できる。ハロゲン化銀形成にアンモニア性硝酸銀を添加
する方法においては、アンモニアの効果が低下するた
め、アンモニアを除くアルカリ性化合物が好ましく用い
られる。

【００８６】還元増感のための銀塩、アルカリ性化合物
の添加方法としては、ラッシュ添加でもよいし、あるい
は一定時間をかけて添加してもよい。この場合には、一
定流量で添加してもよいし、関数様に流量を変化させて
添加してもよい。又、何回かに分割して必要量を添加し
てもよい。可溶性銀塩及び／又は可溶性ハロゲン化物の
反応容器中への添加に先立ち、反応容器中に存在せしめ
てもよいし、あるいは可溶性ハロゲン化物溶液中に混入
し、ハロゲン化物と共に添加してもよい。更には、可溶
性銀塩、可溶性ハロゲン化物とは別個に添加を行っても
よい。

【００８７】本発明において、粒子内部に還元増感する
方法として、種粒子から結晶成長させる形態において、
低ｐＡｇ熟成を種乳剤の形成後、即ち種粒子の脱塩直前
〜脱塩後までの工程の間に硝酸銀を添加して熟成させて
行うことが好ましい。特に、種粒子の脱塩後に硝酸銀を
添加して熟成させるのが好ましく、熟成温度は４０℃以
上、５０〜８０℃が好ましい。熟成時間は、３０分以
上、５０〜１５０分が好ましく用いられる。

【００８８】種粒子から成長させる形態において、高ｐ
Ｈ熟成を行う場合は、成長後の粒子の体積に対して、７
０％に相当する部分が成長する迄にｐＨ７以上の環境を
少なくとも１回は経て粒子成長させる必要があり、成長
後の粒子の体積に対して５０％に相当する部分が成長す
る迄にｐＨ７以上の環境を少なくとも１回は経て粒子成
長させることが更に好ましく、成長後の粒子の体積に対
して４０％に相当する部分が成長する迄にｐＨ８以上の
環境を少なくとも１回は経て粒子成長させることが特に
好ましい。

【００８９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤと標記する）３０８
１１９に記載されているものを用いることができる。以
下に記載箇所を示す。

【００９０】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９のページ〕ヨード組織９９３Ｉ−Ａ項製造方法〃〃及び９９４Ｅ項晶癖正常晶〃〃双晶〃〃エピタキシャル〃〃ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項一様でない〃〃ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項〃置換〃〃金属含有９９５Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加〃〃潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項内面〃〃適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部かぶり粒子含）〃〃乳剤を混合して用いる〃Ｉ−Ｊ項脱塩〃II−Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，１８７１
６及び３０８１１９に記載されている。

【００９１】以下に記載箇所を示す。

【００９２】

【表１】

【００９３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記ＲＤに記載されている。以下に関連のある記載箇所
を示す。

【００９４】

【表２】

【００９５】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、下記ＲＤに記載されている。以
下に関連ある記載箇所を示す。

【００９６】

【表３】

【００９７】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

【００９８】本発明に係る写真フィルムには、前述ＲＤ
３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や
中間層等の補助層を設けることができる。

【００９９】本発明に係る写真フィルムは、前述ＲＤ３
０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成等の様々な層・構成をとることができる。

【０１００】本発明の感光材料には、例えば、写真感光
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例
えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。

【０１０１】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０１０２】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。

【０１０３】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計Ｐ
ＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、
該塗膜による光の吸収を算出する方法による。

【０１０４】磁気記録層の感光材料１ｍ²当たりの磁化
量は３×１０^-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ²当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０^-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障を来す。

【０１０５】磁磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μ
ｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更
に好ましくは０．１〜１０μｍである。

【０１０６】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤によ
る硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調
整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型
硬化剤の添加による硬化が好ましい。

【０１０７】磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまり
を防止するために研磨剤が添加されることが必要であ
り、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加
が好ましい。

【０１０８】感光材料の支持体としては、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８
号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２
−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４
８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含
水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化して
も現像処理後の巻癖回復性に優れる。

【０１０９】本発明において、好ましく用いられる支持
体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚
みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであること
が好ましい。

【０１１０】本発明の感光材料は、ＺｎＯ，Ｖ₂Ｏ₅，Ｔ
ｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，Ｍｇ
Ｏ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。

【０１１１】前記導電層や下引き層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。

【０１１２】また磁気記録層の上に滑り層として、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロ
キサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設すること
が好ましい。

【０１１３】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラ
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ
²程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ²の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。

【０１１４】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。

【０１１５】本発明に係る写真フィルムは前述ＲＤ１７
６４３２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及び
ＲＤ３０８１１９のXIXに記載された通常の方法によっ
て、現像処理することができる。

【０１１６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１１７】実施例１下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１を作製した。

【０１１８】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【０１１９】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１６紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２０高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１２ゼラチン１．５３第２層：中間層色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０６高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０８ゼラチン０．８０第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．４３沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％）０．１５増感色素（ＳＤ−１）２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１) ０．５６カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０２１ＤＩＲ化合物（Ｄ−１) ０．０２５高沸点溶媒（Ｏil−１) ０．４９ゼラチン１．１４。

【０１２０】第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．８９沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．２２増感色素（ＳＤ−１）２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１) ０．４５カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０３８ＤＩＲ化合物（Ｄ−１) ０．０１７高沸点溶媒（Ｏil−１) ０．３９ゼラチン１．０１第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）１．２７増感色素（ＳＤ−１）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２) ０．２０カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０３４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３) ０．００１高沸点溶媒（Ｏil−１) ０．５７ゼラチン１．１０第６層：中間層色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０７５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０９５ゼラチン１．００第７層：中間層ゼラチン０．４５。

【０１２１】第８層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．６４沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％）０．２１増感色素（ＳＤ−４）７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５）６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．１９マゼンタカプラー（Ｍ−２) ０．４９カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１) ０．１２高沸点溶媒（Ｏil−２) ０．８１ゼラチン１．８９第９層：中感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ａ（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．７６増感色素（ＳＤ−６）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）１．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）１．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．０４３マゼンタカプラー（Ｍ−２) ０．１０カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２) ０．０３９ＤＩＲ化合物（Ｄ−２) ０．０２１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３) ０．００２高沸点溶媒（Ｏil−２) ０．３７ゼラチン０．７６。

【０１２２】第１０層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｂ（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）１．４６増感色素（ＳＤ−６）０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．０８マゼンタカプラー（Ｍ−３) ０．１３３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２) ０．０１４高沸点溶媒（Ｏil−１) ０．１５高沸点溶媒（Ｏil−２) ０．４２ゼラチン１．０８第１１層：イエローフィルター層黄色コロイド銀０．０７色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．１８ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．１４高沸点溶媒（Ｏil−２）０．２１ゼラチン０．７３第１２層：中間層ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．１８ゼラチン０．６０。

【０１２３】第１３層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．０７３沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率３．０モル％）０．１６沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％）０．２０増感色素（ＳＤ−９）２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．８９ＤＩＲ化合物（Ｄ−４) ０．００８高沸点溶媒（Ｏil−２) ０．３７ゼラチン１．５１第１４層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．９５増感色素（ＳＤ−９）７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１) ０．１６高沸点溶媒（Ｏil−２) ０．０９３ゼラチン０．８０第１５層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率３．０モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０９４紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．１０ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．３８高沸点溶媒（Ｏil−１) ０．１０ゼラチン１．４４第１６層：第２保護層アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０２ゼラチン０．５５。

【０１２４】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、
カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００
及び重量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニ
ルピロリドン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び
防腐剤ＤＩ−１を添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４
ｍｇ／ｍ²であった。

【０１２５】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１２６】

【化７】

【０１２７】

【化８】

【０１２８】

【化９】

【０１２９】

【化１０】

【０１３０】

【化１１】

【０１３１】

【化１２】

【０１３２】

【化１３】

【０１３３】

【化１４】

【０１３４】

【化１５】

【０１３５】上記、試料１のハロゲン化銀乳剤は、特開
平７−９２５９４号に開示された方法に準じ作製した。
なお、第９層、第１０層に用いた沃臭化銀乳剤Ａ及びＢ
は、それぞれ、粒子内部から沃化銀が、６／３０／７／
０モル％のハロゲン化銀組成を有する平均アスペクト比
が２．０の双晶粒子からなるハロゲン化銀乳剤である。

【０１３６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は下記のよ
うに作成した。

【０１３７】種晶乳剤−１の調製以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【０１３８】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位飽和銀−塩化銀電極を比較
電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ちな
がら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を行
った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に上
昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整し
た後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリウ
ムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１３９】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１４０】〔溶液Ａ１〕オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌＨ₂Ｏ９６５７ｍｌ沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リットルを激しく撹拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０１４１】乳剤Ｅｍ−１の調製０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５ｍ
ｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７００
ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０に
調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以下
の手順で粒子形成を行った。

【０１４２】１）１．６８モルの硝酸銀水溶液と０．１
５６モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１４３】２）続いて、１．０２８モルの硝酸銀水溶
液と０．０３２モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水
溶液を、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添
加した。添加終了後、成長させたハロゲン化銀１モル当
たり０．０５モルのＳＭＣ−１を添加し、１５分間熟成
した。

【０１４４】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１４５】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６２μｍ、平均アスペクト比７．２の粒子内
部から、沃化銀が、２／８．５／３モル％のハロゲン組
成を有する平板状粒子からなる沃臭化銀乳剤であった。

【０１４６】また、本明細書記載の方法によって表面沃
化銀含有率を測定したところ、表面沃化銀含有率は、１
３．１モル％であった。

【０１４７】乳剤Ｅｍ−２の調製０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５ｍ
ｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７００
ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０に
調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以下
の手順で粒子形成を行った。

【０１４８】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１４９】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った。（転位線の導入）３）０．９２モルの硝酸銀水溶液と０．０６８モルのＳ
ＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．
８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１５０】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１５１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．７の、粒子
内部から、沃化銀が、２／８．５／ｘ／３モル％（ｘは
転位線の導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子
からなる沃臭化銀乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡
で観察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以
上の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位
線が観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％
であった。

【０１５２】得られたＥｍ−１、Ｅｍ−２は、それぞ
れ、第９層及び第１０層の乳剤沃臭化銀乳剤Ａ及び沃臭
化銀乳剤Ｂと同じ増感色素をそれぞれ同量を添加した
後、トリホスフィンセレナイド、チオ硫酸Ｎａ、塩化金
酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従い、かぶ
り−感度関係が最適になるように化学増感を施した。

【０１５３】試料１の第９層及び第１０層のハロゲン化
銀乳剤及び第１５層の紫外線吸収剤を、表４に示す様に
置き換えた以外は同様の構成で重層試料２〜１７を作製
した。

【０１５４】各試料は通常の１３５サイズに加工し、パ
トローネに詰め、２０℃・相対湿度５５％の雰囲気下で
プラスチック容器に密封した。

【０１５５】以上の試料について下記評価を行った。

【０１５６】《塗布直後の感度、カブリ》各試料に白色
中性ウエッジ露光を与え後記の現像処理を施した。乾燥
後、Ｘ−ｒｉｔｅ社製濃度測定器にて赤色光透過濃度を
測定し、センシトメトリーを得た。センシトメトリーの
最低濃度（Ｄｍｉｎ）をカブリとし、Ｄｍｉｎ＋０．３
の濃度を与える露光量の逆数から感度を求めた。

【０１５７】《経時での感度、カブリ》経時での劣化
は、各試料を４０℃・相対湿度６０％の雰囲気下に５日
間放置した後、塗布直後の試料と同様に露光、現像して
感度及びカブリを求めた。結果は、塗布直後の試料１の
感度、カブリをそれぞれ１００とした相対値で示した。

【０１５８】結果を纏めて表４に示す。

【０１５９】《発色現像処理》（処理工程）工程処理時間処理温度補給量＊発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥６０秒５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０１６０】〈処理剤の調製〉（発色現像液組成）水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレンテトラアミン５酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１６１】（発色現像補充液組成）水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３．０ｇ亜硫酸カリウム５．０ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇジエチレンテトラアミン５酢酸３．０ｇ水酸化カリウム２．０ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１６２】（漂白液組成）水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１６３】（漂白補充液組成）水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１６４】（定着液処方）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．２に調整する。

【０１６５】（定着補充液処方）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．５に調整する。

【０１６６】（安定液及び安定補充液処方）水９００ｍｌｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％
硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１６７】

【表４】

【０１６８】表４から、本発明の試料は、高感度で、経
時保存安定性に優れていることが解る。

【０１６９】実施例２（支持体の作成）２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部に、
エステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重
量部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量
部、燐酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加し
た。次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃・０．０５
ｍｍＨｇの条件下で重合を行い、固有粘度０．６０のポ
リエチレン−２，６−ナフタレートを得た。

【０１７０】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押し出し、５０℃
の冷却ドラム上に静電印加しながら密着させて冷却固化
し、未延伸シートを得た。この未延伸シートを、ロール
式縦延伸機を用いて１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【０１７１】得られた１軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第１延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第２延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第１熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【０１７２】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作成した。

【０１７３】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に、下引塗布液Ｂ−
１を乾燥膜厚０．４μｍになるよう塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるよう塗布した。

【０１７４】コロナ放電処理を施した支持体の他方の面
には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．２μｍになるよ
う塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電
処理を施し、導電層塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚０．２μｍ
になるよう塗布した。

【０１７５】各層は、それぞれ塗布後９０℃で１０秒間
乾燥し、４層塗布後、引き続いて１１０℃で２分間熱処
理を行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【０１７６】〈下引塗布液Ｂ−１〉ブチルアクリレート・ｔ−ブチルアクリレート・スチレン・２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０：２０：２５：２５重量比）ラテックス液（固形分３０％）１２５ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）０．０５ｇ水で仕上げて１リットル〈下引塗布液Ｂ−２〉スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液（固形分６％）５０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．６ｇ化合物（ＵＬ−２）０．０９ｇシリカ粒子（平均粒径３μｍ）０．２ｇ水で仕上げて１リットル〈下引塗布液Ｂ−３〉ブチルアクリレート・ｔ−ブチルアクリレート・スチレン・２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０：２０：２５：２５重量比）ラテックス液（固形分３０％）５０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．３ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）０．３ｇ水で仕上げて１リットル

【０１７７】

【化１６】

【０１７８】〈導電層塗布液Ｂ−４〉塩化錫−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散物（固形分４０％）１０９ｇ水分散液＊６７ｇ水で仕上げて１リットル＊ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメチル３０モル％及び５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩１０モル％と、グリコール成分としてエチレングリコール５０モル％及びジエチレングリコール５０モル％を常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中で３時間撹拌し、１５％分散液とした。

【０１７９】（磁気記録層の塗設）上記下引処理済み支
持体の導電層上に、下記組成の磁気記録層塗布液Ｍ−１
を精密エクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるよう塗布し、塗膜が乾燥しない内に配向磁
場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気記録再生時の
高出力化を図った。

【０１８０】〈磁気記録層塗布液Ｍ−１〉コバルト含有γ−酸化鉄（平均長軸長０．１２μｍ，短軸長０．０１５μｍ，Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２，非表面積４０ｍ² ／ｇ，Ｈｃ＝７５０Ｏｅ）１０重量部アルミナ（α−Ａｌ₂Ｏ₃，平均粒径０．２μｍ）２重量部ジアセチルセルロース（帝人社製）１５０重量部ポリウレタン（Ｎ３１３２：日本ポリウレタン社製）１５重量部ステアリン酸２重量部シクロヘキサノン９２０重量部アセトン９２０重量部上記を良く混合・分散した後、サンドミルで分散し、ポ
リイソトアナート（コロネート−３０４１：日本ポリウ
レタン社製，固形分５０％）２４重量部を添加した後、
十分撹拌・混合して磁気記録層塗布液とした。

【０１８１】（潤滑層の塗設）前記磁気記録層の上に、
カルナバワックスを０．１％含有するよう水／メタノー
ル混合溶液に分散した潤滑層塗布液（下記ワックス液
＊）を調製し、該ワックス液の付量が３０ｍｇ／ｍ²と
なるよう塗布した。ワックス原反を１００℃の熱処理ゾ
ーンに５分間通して乾燥後、４０℃のオーブンで５日間
放置し、イソシアナートの架橋反応を充分に行った。

【０１８２】＊９０℃の水１００重量部に、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル４重量部を混合し、別に９０
℃で溶融しておいたカルナバワックス４０重量部を添加
し、高速撹拌式ホモジナイザーを用いて充分に撹拌し、
カルナバワックス分散液（ＷＡＸ−Ｉ）を得た。次に、
水９９５重量部、メタノール９００重量部及びプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル１００重量部を混合
し、これにＷＡＸ−Ｉを５重量部添加し撹拌して潤滑層
塗布液とした。

【０１８３】この様に作成した支持体の磁気記録層を有
する面とは反対の面上に、実施例１と同様の各層を塗設
して重層カラー感光材料試料を作製し、同様の評価を行
い、結果を表５に示す。

【０１８４】

【表５】

【０１８５】本発明の組合せにより、経時保存安定性に
優れたカラー感光材料が得られることが判る。

【０１８６】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で、経時保存安
定性に優れたカラー感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 7/00 ５１０ 7/00 ５１０

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】全投影面積の５０％以上が、粒子内部に
沃化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうち
沃化銀含有率が、最大である相の沃化銀含有率が１５モ
ル％未満で、粒子成長時にハロゲン化銀微粒子を用いた
平板状ハロゲン化銀粒子と、下記一般式（１）で表され
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂で複素環を形成しても良い。Ｇ
は−ＣＯＯＲ₃、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＣＯＲ₃、−ＣＯＮＲ₃
Ｒ₄、−ＳＯ₂ＮＲ₃Ｒ₄、−ＣＮを表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基または複素環基を表す。ｎは１または２
の整数を表す。〕
【請求項２】全投影面積の５０％以上が、粒子内部に
沃化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうち
沃化銀含有率が、最大である相の沃化銀含有率が１５モ
ル％未満で、少なくとも最外層形成時にハロゲン化銀微
粒子を用いた平板状ハロゲン化銀粒子と、上記一般式
（１）で表される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】ハロゲン化銀微粒子が、ハロゲン化銀粒
子形成条件下において、ホスト粒子より溶解度の低いも
のであることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】全投影面積の５０％以上が、粒子内部に
転位線を有するハロゲン化銀粒子であることを特徴とす
る請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
【請求項５】ハロゲン化銀粒子が、セレン増感、硫黄
・セレン増感、金・セレン増感又は金・硫黄・セレン増
感のいずれか１つを施したハロゲン化銀粒子であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】全投影面積の５０％以上が、粒子内部に
沃化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、最外層を除
いた相のうち沃化銀含有率が、最大である相の沃化銀含
有率が１５モル％未満で、少なくとも最外層の沃化銀含
有率が６モル％以上であり、粒子形成時にハロゲン化銀
微粒子を用いた平板状ハロゲン化銀粒子と、上記一般式
（１）で表される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】ハロゲン化銀微粒子が、ハロゲン化銀粒
子形成条件下において、ホスト粒子より溶解度の低いも
のであることを特徴とする請求項６記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。