JPH1184554A - ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー写真感光材料と共通な現像処理可能
で、現像処理後の画像保存性に優れ、処理ムラの発生の
少ないハロゲン化銀モノトーン写真感光材料を提供する
こと。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が、少なくとも
１種のイエローカプラー、少なくとも１種のマゼンタカ
プラー、少なくとも１種のシアンカプラーを含有し、こ
れらのカプラーが芳香族第１級アミン現像主薬酸化体と
カップリング反応して発色した色像によりモノトーン画
像を形成するモノトーンハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記支持体が、ポリ（アルキレン芳香族ジカルボ
キシレート）からなり、そのガラス転位温度が５０℃以
上２００℃以下であり、かつ、下塗り塗布前、あるいは
下塗り塗布後、ハロゲン化銀感光層塗布前の間に、４０
℃以上ガラス転位点温度未満の温度で熱処理されている
ことを特徴とするハロゲン化銀モノトーン写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀モノ
トーン写真感光材料に関し、さらに詳しくは、カラー写
真感光材料と共通な現像処理可能なハロゲン化銀モノト
ーン写真感光材料に関し、現像処理時の処理ムラが低減
され、現像処理後の画像保存性にすぐれたハロゲン化銀
モノトーン写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常の黒白感材は、露光されたハロゲン
化銀が、一般の黒白現像主薬により還元され、その金属
銀を画像として用いる。

【０００３】近年、カラー写真感光材料の現像処理は、
低補充、迅速化が進んで、市中のミニラボに代表される
ように、かなりの数が普及している。

【０００４】一方、通常の黒白感材の現像処理は、前記
カラー写真感光材料の現像処理とは、その処理液成分も
全く異なっており、通常の黒白感材の現像処理のために
は、黒白感材用に更に現像処理設備が必要になり、カラ
ー現像処理可能な黒白感材が望まれた。

【０００５】特開平３−１０５３４１には、イエロー、
マゼンタ、シアン発色カプラーを用い、カラー写真感光
材料と共通処理も可能な反射支持体上の黒白色素画像の
形成法が提案されている。

【０００６】この方法は、優れたニュートラリティー、
優れた画像保存性を有する黒白画像を形成することがで
きる。

【０００７】しかし、撮影用感光材料を作製するため
に、透明支持体として通常知られているトリアセチルセ
ルロース支持体上に前記のようなイエロー、マゼンタ、
シアン発色カプラーを用いた黒白色素画像を得る乳剤層
を塗設すると、現像処理後の暗所での画像保存性の点
で、さらに改良が必要であることがわかった。

【０００８】すなわち、トリアセチルセルロース上に塗
設した前記感光材料は、現像処理後の色素画像の濃度低
下により、画像のニュートラリティーが低下すること、
最低濃度部分の着色ステインが生ずることなどを改良す
る必要が生じた。

【０００９】ロールフィルム用支持体としては、主とし
てトリアセチルセルロース支持体が使われているが、そ
の最大の特徴は、光学的に異方性がなく透明度が高いこ
とに加えて、現像処理後のカール解消性にすぐれている
ことである。これは、トリアセチルセルロースフィルム
の吸水性によるものである。

【００１０】他方、ポリ（エチレンテレフタレート）支
持体のように吸水性が少ないものは、ロール状態で用い
た場合に、ミニラボなどで巻き癖のためにジャミングや
処理ムラが発生する問題を有している。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カラ
ー写真感光材料と共通な現像処理可能で、現像処理後の
画像保存性に優れ、処理ムラの発生の少ないハロゲン化
銀モノトーン写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【発明を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
の結果、下記の手段により達成することを見いだした。

【００１３】すなわち、支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が、少
なくとも１種のイエローカプラー、少なくとも１種のマ
ゼンタカプラー、少なくとも１種のシアンカプラーを含
有し、これらのカプラーが芳香族第１級アミン現像主薬
酸化体とカップリング反応して発色した色像によりモノ
トーン画像を形成するハロゲン化銀モノトーン写真感光
材料において、前記支持体が、ポリ（アルキレン芳香族
ジカルボキシレート）からなり、そのガラス転位温度が
５０℃以上２００℃以下であり、かつ、下塗り塗布前、
あるいは下塗り塗布後、ハロゲン化銀感光層塗布前の間
に、４０℃以上ガラス転位点温度未満の温度で熱処理さ
れていることを特徴とするハロゲン化銀モノトーン写真
感光材料。

【００１４】以下本発明をさらに詳細に説明する。

【００１５】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層は少
なくとも１層有していれば良いが、画質、ラチチュード
などを考慮すると、２層以上、３層あるいは４層有して
いることが有利である。

【００１６】その各々のハロゲン化銀乳剤層には、イエ
ロー、マゼンタ、シアン発色カプラーを全て含んでいる
ことが必要である。その配合比率は、現像処理後の色素
画像がグレーとなるようにするのが好ましいが、カラー
写真感光材料のプリントと同一条件であることを考慮
し、または、例えば、セピア調にプリントを仕上げるな
どの要望により、必ずしも完全なグレーである必要はな
い。

【００１７】イエロー、マゼンタ、シアン発色カプラー
は、通常のカラー写真感光材料に使用されているものは
いずれも用いることが可能である。

【００１８】これらの色素形成カプラーとしては、以下
のカプラーが特に好ましい。

【００１９】イエローカプラー；EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28);EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム1
7),II-24(カラム19))。

【００２０】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁);
EP486,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959A
のM-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平
4-362631の段落0237のM-22。

【００２１】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。

【００２２】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁) 。

【００２３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。

【００２４】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CI
II),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 E
X-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラード
シアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US
4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の
式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36
〜45頁の例示化合物）が好ましい。

【００２５】次に、本発明で使用されるハロゲン化銀乳
剤について説明する。

【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
約３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、沃塩臭化
銀、もしくは沃塩化銀のハロゲン化銀粒子を含むのが好
ましい。特に好ましいのは、約２モル％から約１０モル
％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀であ
る。

【００２７】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でも良い。また、リサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）２２
５巻第２０〜５８頁（１９８３年１月）に記載の平板状
粒子であっても良い。

【００２８】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０μｍに至るまでの大サイズ粒子でも良い。

【００２９】また、粒子サイズ分布は、広くても狭くて
も良く、後者のものはいわゆる単分散乳剤として知られ
ており、粒径に係わる変動係数が２０％以下、より好ま
しくは１８％以下が良い。

【００３０】本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉ
ｅｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ， Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ，ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｏｉｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

【００３１】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、及びその他の親水性コロイド層のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

【００３２】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。

【００３３】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６、Ｐ３０（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解や酵素分解物を用いることが
できる。

【００３４】本発明の乳剤は脱塩のために水洗し、新し
く用意した保護コロイド分散にすることが好ましい。水
洗の温度は目的に応じて選べるが、５℃〜５０℃の範囲
で選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨも目的に応じて選
べるが２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好ま
しくは３〜８の範囲である。水洗時のｐＡｇも目的に応
じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水洗
の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析法、
遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなかから選ん
で用いることができる。凝析沈降法の場合には硫酸塩を
用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポリマーを
用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法などから選ぶ
ことができる。

【００３５】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在
させることは目的に応じて好ましい。粒子にドープする
場合には粒子形成時、粒子表面の修飾あるいは化学増感
剤として用いる時は粒子形成後、化学増感終了前に添加
することが好ましい。粒子全体にドープする場合と粒子
のコアー部のみ、あるいはシェル部のみ、あるいはエピ
タシャル部分にのみ、あるいは基盤粒子にのみドープす
る方法も選べる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ
などを用いることができる。これらの金属はアンモニウ
ム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水酸塩あるい
は６配位錯塩、４配位錯塩など粒子形成時に溶解させる
ことができる塩の形であれば添加できる。例えばＣｄＢ
ｒ₂、ＣｄＣｌ₂ 、Ｃｄ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｐｂ（ＮＯ₃ ）
₂ 、Ｐｂ（ＣＨ₃ ＣＯＯ）₂、Ｋ₃ ［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ ］、（ＮＨ₄ ）₄ ［Ｆｅ（ＣＮ）₆ ］、Ｋ₃ Ｉｒ
Ｃｌ₆、（ＮＨ₄ ）₃ ＲｈＣｌ₆ 、Ｋ₄ Ｒｕ（ＣＮ）₆
などがあげられる。配位化合物のリガンドとしてハロ、
アコ、シアノ、シアネート、チオシアネート、ニトロシ
ル、チオニトロシル、オキソ、カルボニルのなかから選
ぶことができる。これらは金属化合物を１種類のみ用い
てもよいが２種あるいは３種以上を組み合せて用いてよ
い。

【００３６】金属化合物は水またはメタノール、アセト
ンなどの適量を溶媒に解かして添加するのが好ましい。
溶液を安定化するためにハロゲン化水素水溶液（例ＨＣ
ｌ、ＨＢｒなど）あるいはハロゲン化アルカリ（例ＫＣ
ｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒなど）を添加する方法
を用いることができる。また必要に応じ酸・アルカリな
どを加えてもよい。金属化合物は粒子形成前の反応容器
に添加しても粒子形成の途中で加えることもできる。ま
た水溶性銀塩（例えばＡｇＮＯ₃ ）あるいはハロゲン化
アルカリ水溶性（例えばＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＫＩ）に添
加しハロゲン化銀粒子形成中連続して添加することもで
きる。さらに水溶性銀塩、ハロゲン化アルカリとは独立
の溶液を用意し粒子形成中の適切な時期に連続して添加
してもよい。さらに種々の添加方法を組み合せるのも好
ましい。

【００３７】米国特許第３，７７２，０３１号に記載さ
れているようなカルコゲナイド化合物を乳剤調製中に添
加する方法も有用な場合がある。Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ以外に
もシアン塩、チオシアン塩、セレノシアン酸、炭酸塩、
リン酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。

【００３８】本発明のハロゲン化銀粒子は硫黄増感、セ
レン増感、金増感、パラジウム増感又は貴金属増感、還
元増感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程
の任意の工程で施こすことができる。２種以上の増感法
を組み合せることは好ましい。どの工程で化学増感する
かによって種々のタイプの乳剤を調製することができ
る。粒子の内部に化学増感核をうめ込むタイプ、粒子表
面から浅い位置にうめ込むタイプ、あるいは表面に化学
増感核を作るタイプがある。本発明の乳剤は目的に応じ
て化学増感核の場所を選ぶことができるが、一般に好ま
しいのは表面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作っ
た場合である。

【００３９】本発明で好ましく実施しうる化学増感の一
つはカルコゲナイト増感と貴金属増感の単独又は組合せ
であり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス、第４版、マクラミン社
刊、１９７７年（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１
９７７）６７〜７６頁に記載されるように活性ゼラチン
を用いて行うことができるし、またリサーチ・ディスク
ロージャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リ
サーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６
月、１３４５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同
３，２９７，４４６号、同３，７７２，０３１号、同
３，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同
４，２６６，０１８号、および同３，９０４，４１５
号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号に記載され
るようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜
８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
とすることができる。貴金属増感においては、金、白
金、パラジウム、イリジウム等の貴金属塩を用いること
ができ、中でも特に金増感、パラジウム増感および両者
の併用が好ましい。金増感の場合には、塩化金酸、カリ
ウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネー
ト、硫化金、金セレナイド等の公知の化合物を用いるこ
とができる。パラジウム化合物はパラジウム２価塩また
は４価の塩を意味する。好ましいパラジウム化合物は、
Ｒ₂ ＰｄＸ₆ またはＲ₂ ＰｄＸ₄ で表わされる。ここで
Ｒは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基
を表わす。Ｘはハロゲン原子を表わし塩素、臭素または
沃素原子を表わす。

【００４０】具体的には、Ｋ₂ ＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ₄ ）
₂ ＰｄＣｌ₆ 、Ｎａ₂ ＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＰｄＣ
ｌ₄ 、Ｌｉ₂ ＰｄＣｌ₄ 、Ｎａ₂ ＰｄＣｌ₆ またはＫ₂
ＰｄＢｒ₄ が好ましい。金化合物およびパラジウム化合
物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用す
ることが好ましい。

【００４１】硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，
７１１号、同４，２６６，０１８号および同４，０５
４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いる
ことができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増
感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザイ
ンデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化
学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大するも
のとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改
質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，
４１１，９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５
８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化
学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

【００４２】本発明の乳剤は金増感を併用することが好
ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ま
しいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。パラジウ
ム化合物の好ましい範囲は１×１０^-3〜５×１０^-7モル
ある。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化合物の
好ましい範囲は５×１０^-2〜１×１０^-6モルである。

【００４３】本発明のハロゲン化銀粒子に対して使用す
る好ましい硫黄増感剤量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ましいのは１
×１０^-5〜５×１０^-7モルである。

【００４４】本発明の乳剤に対して好ましい増感法とし
てセレン増感がある。セレン増感においては、公知の不
安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状金属
セレニウム、セレン尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素等）、セレノ
ケトン類、セレノアミド類、等のセレン化合物を用いる
ことができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金属増
感あるいはその両方と組み合せて用いた方が好ましい場
合がある。

【００４５】本発明のハロゲン化銀乳剤を粒子形成中、
粒子形成後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、ある
いは化学増感後に還元増感することは好ましい。

【００４６】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの
雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれを
選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用すること
もできる。

【００４７】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【００４８】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。本発明の還元増
感にはこれら公知の還元増感剤を選んで用いることがで
き、また２種以上の化合物を併用することもできる。還
元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチル
アミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ま
しい化合物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件
に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化
銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当である。

【００４９】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性アル
カリハライドの水溶液にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いてハロゲン化銀粒子を沈
澱せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増感剤の
溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添加す
るのも好ましい方法である。

【００５０】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する
化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン
化銀等の水に難溶の銀塩を形成してもよく、又、硝酸銀
等の水に易溶の銀塩を形成してもよい。銀に対する酸化
剤は、無機物であっても、有機物であってもよい。無機
の酸化剤としては、オゾン、過酸化水素およびその付加
物（例えば、ＮａＢＯ₂ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、２Ｎａ
ＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ 、Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ・２Ｈ₂ Ｏ₂ 、２
Ｎａ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ₂ 、２Ｈ₂ Ｏ）、ペルオキシ酸塩
（例えば、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ 、Ｋ₂ Ｃ₂Ｏ₆ 、Ｋ₂ Ｐ
₂ Ｏ₈ ）ペルオキシ錯体化合物、（例えばＫ₂ ［Ｔｉ
（Ｏ₂ ）Ｃ₂Ｏ₄ ］・３Ｈ₂ Ｏ、４Ｋ₂ ＳＯ₄ ・Ｔｉ
（Ｏ₂ ）ＯＨ・ＳＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ ［ＶＯ
（Ｏ₂ ）（Ｃ₂ Ｏ₄ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ］、過マンガン酸塩
（例えば、ＫＭｎＯ₄ ）、クロム酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｃ
ｒ₂ Ｏ₇ ）などの酸素酸塩、沃素や臭素などのハロゲン
元素、過ハロゲン酸塩（例えば過沃素酸カリウム）高原
子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウ
ム）およびチオスルフォン酸塩などがある。

【００５１】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
などのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸化
物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロ
ムサクシイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が例と
して挙げられる。

【００５２】本発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過酸
化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルフォ
ン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤である。
前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは好ま
しい態様である。酸化剤を用いたのち還元増感を施こす
方法、この逆方法あるいは両者を同時に共存させる方法
のなかから選んで用いることができる。これらの方法は
粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで用いることが
できる。

【００５３】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類などのようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。たとえ
ば米国特許第３，９５４，４７４号、同３，９８２，９
４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを
用いることができる。好ましい化合物の一つに特開昭６
３−２１２９３２号に記載された化合物がある。かぶり
防止剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増
感中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応
じて添加することができる。乳剤調製中に添加して本来
のかぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子
の晶壁を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶
解性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を
制御するなど多目的に用いることができる。

【００５４】本発明に用いられる写真乳剤は、メチル色
素類その他によって分光増感されることが本発明の効果
を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が
包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には、塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリ
ン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セ
レナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

【００５５】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの
５〜６員異節環核を適用することができる。

【００５６】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７
７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６
６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３
７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５
２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載さ
れている。

【００５７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
青光、緑光、赤光の、どの光に対しても感色性を持たせ
ることが好ましく、増感色素を１種類もしくは増感色素
を２種類以上を混ぜて分光増感されていることが好まし
い。前者の場合は、増感色素がハロゲン化銀上で幾つか
の感色性の異なる会合状態を有するものが好ましく、後
者の場合は、感色性の異なる増感色素を２種類以上混ぜ
ることが好ましい。

【００５８】ここで、感色性の異なるとは、ハロゲン化
銀上での吸収極大波長が異なることを意味する。

【００５９】また、分光増感を施した、青感性乳剤、緑
感性乳剤、赤感性乳剤を別々に用意し、それぞれを混ぜ
て同一感光性層に使用しても良い。

【００６０】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。増感色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用
であると知られている乳剤調製の如何なる段階であって
もよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前まで
の時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９６９
号、および同第４，２２５，６６６号に記載されている
ように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感
と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に
記載されているように化学増感に先立って行なうことも
出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し
分光増感を開始することも出来る。更にまた米国特許第
４，２２５，６６６号に教示されているようにこれらの
前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物
の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の
後で添加することも可能であり、米国特許第４，１８
３，７５６号に開示されている方法を始めとしてハロゲ
ン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。

【００６１】通常カラー写真感光材料に用いられている
添加剤などは、本発明においても同様に用いることが可
能である。

【００６２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。

【００６３】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【００６４】本発明の感光材料の塗布銀量は、4.5g/m²
以下が好ましく、3.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００６５】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【００６６】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁 前記のカプラー以外の添加剤について説明する。

【００６７】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-10(30 頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 5,68,037Aの式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(117頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００６８】その他の添加剤としては、以下のものが好
ましい。

【００６９】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSC-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29;防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜
18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤:特開昭46-3335 の式(1)
で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９
頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)
(10 〜44頁) 及び式(III)で表わされる化合物HBT-1 〜1
0(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1)
〜(31) (カラム２〜９）。

【００７０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。

【００７１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚 により計算できる。

【００７２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【００７３】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【００７４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p-フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例及び好ましい例としてはEP 556700Aの28
頁43〜52行目に記載の化合物が挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

【００７５】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-
フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホ
ン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及
びそれらの塩を添加する。

【００７６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
（以下、「Ｌ」と表記する）以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより 500ミリリ
ットル（以下「ｍＬ」と表記する）以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。

【００７７】処理槽での写真処理液と空気との接触によ
る処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積
cm² 〕÷〔処理液の容量cm³ 〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

【００７８】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【００７９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００８０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4
0943、同49-59644、同53-94927、同54-35727、同55-265
06、同58-163940 記載の化合物；臭化物イオンが使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特にUS
3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,630 に記載の
化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

【００８１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【００８２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物
あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好ま
しい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的
で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加
が好ましい。

【００８３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチ
ルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を１Ｌ当り0.1 〜10モル添加することが好まし
い。

【００８４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。

【００８５】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-183461
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中
に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させなが
ら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによ
ってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環
流量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向
上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤
を使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増
加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させる
ことができる。

【００８６】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257、同 60-191258、同 60-191259に
記載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。
前記の特開昭 60-191257に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高く、各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。

【００８７】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288838 に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【００８８】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設定でき
るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明
の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処
理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に記載
の公知の方法が適用できる。

【００８９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのア
ルデヒド類、N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテト
ラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙げることが
できる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加え
ることもできる。

【００９０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【００９１】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【００９２】本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅
速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵する
ためには、発色現像主薬のプレカーサーを用いることが
好ましい。例えばUS 3,342,597記載のインドアニリン系
化合物、同 3,342,599、リサーチ・ディスクロージャー
No.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合
物、同13,924記載のアルドール化合物、US 3,719,492記
載の金属塩錯体、特開昭53-135628 記載のウレタン系化
合物を挙げることができる。

【００９３】本発明の感光材料は、必要に応じて、発色
現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリ
ドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-6
4339、同57-144547 、および同58-115438 に記載されて
いる。

【００９４】本発明の感光材料の処理に用いられる処理
液は10℃〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃
の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し
処理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上
や処理液の安定性を改良することができる。

【００９５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
透明磁気記録層を設けることが好ましい。

【００９６】透明磁気記録層とは、磁性体粒子をバイン
ダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持
体上に塗設したものである。

【００９７】用いられる磁性体粒子は、γFe₂ O ₃ など
の強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂ O ₃、Co被着マグネタイ
ト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe₂ O ₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ま
しい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板
状等いずれでもよい。比表面積では SBET で20m ² /g以
上が好ましく、30m ² /g以上が特に好ましい。強磁性体
の飽和磁化（σs)は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10
⁵ A/m であり、特に好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵
A/m である。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはア
ルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号
に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使
用できる。

【００９８】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００９９】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m ² 、好ましくは0.01〜
2g/m ² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m ² である。
本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面
に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設け
ることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含
浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビ
ヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エク
ストリュージョン等が利用でき、特開平5-341436等に記
載の塗布液が好ましい。

【０１００】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１０１】次に、磁気記録層を用いる場合の本発明に
好ましく用いられるポリエステル支持体について記す
が、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例など
も含め詳細については、公開技報、公技番号94-6023(発
明協会;1994.3.15.)に記載されている。

【０１０２】用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１０３】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO ₂ や Sb ₂ O₅ 等の導
電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよ
い。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くする
ことで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行う
ことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面
処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下
塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいの
は帯電防止剤塗布後である。

【０１０４】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０１０５】次に、磁気記録層を用いる場合の本発明で
は支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理す
ることが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電
処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電
処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オ
ゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表
面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処
理、コロナ処理、グロー処理である。

【０１０６】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO ₂ 、TiO ₂ 、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【０１０７】また磁気記録層を用いる場合の本発明にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スル
ホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界
面活性剤化合物を挙げることができる。

【０１０８】帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO ₂ 、SnO ₂ 、Al₂ O ₃ 、In₂ O ₃ 、SiO ₂ 、 M
gO、 BaO、MoO ₃ 、V ₂ O ₅ の中から選ばれた少くとも
１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10
⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb 、PB 、I
n、S 、Si、C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸
化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【０１０９】感材への含有量としては、 5〜500mg/m ²
が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m ² である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/1
00〜 100/5である。

【０１１０】磁気記録層を用いる場合の本発明の感材に
は滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層
面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑
り性としては動摩擦係数で0.25以下0.01以上である。こ
の時の測定は直径 5mmのステンレス球に対し、 60cm/分
で搬送した時の値を表す（25℃、60％RH）。この評価に
おいて相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同レ
ベルの値となる。

【０１１１】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１１２】磁気記録層を用いる場合の本発明の感材に
はマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤
面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添
加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも
処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用すること
である。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチ
ルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル
比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては
0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好
ましく、平均粒径の 0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％
以上が含有されることが好ましい。又マット性を高める
ために 0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好
ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポ
リ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1（モル
比）、 0.3μｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コ
ロイダルシリカ（0.03μm)が挙げられる。

【０１１３】次に本発明に好ましく用いられるフィルム
パトローネについて記す。本発明で使用されるパトロー
ネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１１４】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm3以下好ましくは 25
cm 3 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパ
トローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜
15g が好ましい。

【０１１５】更に、スプールを回転してフイルムを送り
出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトロー
ネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方
向に回転させることによってフイルム先端をパトローネ
のポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは
US 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本発明
に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイル
ムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。
又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パト
ローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネで
もよい。

【０１１６】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、ＡＰＳという）用カラ
ーネガフィルムとしても好適であり、富士写真フィルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A,NEXIA
F,NEXIA H （順にIS0 200/100/400 ）のようにフィルム
をＡＰＳフォーマットに加工し、専用カートリッジに収
納したものを挙げることができる。これらのＡＰＳ用カ
ートリッジフィルムは富士フィルム製エピオン300Zに代
表されるエピオンシリーズ等のＡＰＳ用カメラに装填し
て用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、
富士フィルム製フジカラー写ルンですスーパースリムの
ようなレンズ付きフィルムにも好適である。

【０１１７】これらにより撮影されたフィルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 （１）受け付け（露光済みカートリッジフィルムをお客
様からお預かり） （２）デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現
像工程用の中間カートリッジに移す） （３）フィルム現像 （４）リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、元
のカートリッジに戻す） （５）プリント（Ｃ，Ｈ，Ｐ ３タイプのプリントとイ
ンデックスプリントをカラーペーパー［好ましくは富士
フィルム製SUPER FA8 ］に連続自動プリント） （６）照合、出荷（カートリッジとインデックスプリン
トをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フィルムのミニラボチ
ャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 が好
ましい。フィルムプロッセサーとしてはFP922AL/FP562B
/FP562BL/FP362B/FP3622BLが挙げられ、推奨処理薬品は
フジカラージャストイットCN-16Lである。プリンタープ
ロッセサーとしては、PP3008AR/PP3008APP1828AR/PP182
8A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨
処理薬品はフジカラージャストイットCP-47Lである。デ
タッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用
いるリアタッチャーはそれぞれ富士フィルムのDT200/DT
100 及びAT200/AT100 が好ましい。

【０１１８】ＡＰＳシステムは、富士フィルムのデジタ
ルイメージワークステーションAladdin 1000を中心とす
るフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。た
とえば、Aladdin 1000に現像済みのＡＰＳカートリッジ
フィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550 やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工、編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、また、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接
フロッピーディスクやZip ディスクに、もしくはCDライ
ターを介してCD-Rに出力することもできる。

【０１１９】一方、家庭では、現像済みＡＰＳカートリ
ッジフィルムを富士フィルム製フォトプレーヤーAP-1に
装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、富士
フィルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パソコ
ンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。
また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに入力
するには、富士フィルム製フォトビジョンFV-10/FV-5が
利用できる。更に、フロッピーディスク、ZIP ディス
ク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情報
は、富士フィルムのアプリケーションソフト フォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上でさまざまに加工して楽
しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出
力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フ
ィルム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適で
ある。

【０１２０】現像済みのＡＰＳカートリッジフィルムを
収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップ
L 、AP-1ポップL 、AP-1ポップKG又はカートリッジファ
イル16が好ましい。

【０１２１】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えな限り、実施例に限定さ
れるものではない。

【０１２２】実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０１２３】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ
型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフ
ィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ
−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を適当量添加
した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつ
きにくい支持体とした。

【０１２４】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、一方の面にゼラチ
ン０．１ｇ／ｍ² 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² 、サリチル酸
０．０４ｇ／ｍ²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／ｍ
² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）₂ Ｃ
Ｈ₂ ０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピクロルヒド
リン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布して（１
０ｃｃ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高
温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥
ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となって
いる）。

【０１２５】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体のもう一方の面にバック層として下
記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ² 、ゼラ
チン０．０５ｇ／ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＮＨＣＯ）₂ ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリオキシ
エチレン−ｐ−ノニルフェノール（重合度１０）０．０
０５ｇ／ｍ² 及びレゾルシン０．２２ｇ／ｍ² とともに
塗布した。

【０１２６】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリオキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（重合度１５；１５重量％）で被覆処理されたコ
バルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／
ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化
珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ
／ｍ² をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ² （酸化鉄
の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、
硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ ＯＣＯＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₃
（ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃ ０．３ｇ／ｍ² を、溶媒としてア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンを用い
てバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層
を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と３
−ポリオキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシ
ラン（重合度１５；１５重量％）で被覆された研磨剤の
酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１０ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×
１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０１２７】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、Ｃ₆ Ｈ₁₃Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ，６ｍｇ
／ｍ² ）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ（化合
物ｂ，９ｍｇ／ｍ² ）混合物を塗布した。なお、この混
合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピ
レングリコールモノメチルエーテル（１０倍量）に注加
分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径
０．０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシ
リカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリオキシエチ
レン−プロピルオキシトリメトキシシラン（重合度１
５；１５重量％）で被覆された酸化アルミ（０．１５μ
ｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ² となるように添加した。
乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラー
や搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数
０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、
スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．
１２と優れた特性であった。

【０１２８】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、フィルムを作成した。

【０１２９】このフィルムを富士写真フイルム（株）製
ＮＥＸＩＡ Ａに入っているフィルムと同じ形状に加
工し、ＮＥＸＩＡ Ａのカートリッジに収納した。これ
を試料１０１とする。

【０１３０】下記の各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²
単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、
銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同
一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で
示す。

【０１３１】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１０ ゼラチン １．１４ カプラーＣ−１ ０．０４ 化合物１ ０．０１ 化合物２ ０．０１ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．１ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０２。

【０１３２】 第２層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９ ゼラチン ２．３ カプラーＣ−１ ０．０６ カプラーＣ−２ ０．２０ 化合物１ ０．０５ 化合物２ ０．０５ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．２８ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０４。

【０１３３】 第３層（中間層） ゼラチン ０．６４ 化合物Ａ ０．０３５ 化合物４ ０．０３ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．０２。

【０１３４】 第４層（第１感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．６２ 増感色素Ｓ−１ ２．２×１０^-3 カプラーＣ−３ ０．１４ カプラーＣ−４ ０．１２ カプラーＣ−５ ０．１２ カプラーＣ−６ ０．１１ カプラーＣ−７ ０．０５ カプラーＣ−８ ０．０２０ カプラーＣ−９ ０．００１ カプラーＣ−１０ ０．００２ 化合物１ ０．０４ 化合物２ ０．０４ 化合物３ ０．００３ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．４ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０２。

【０１３５】 第５層（第２感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．６ ヨウ臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．３ 増感色素Ｓ−１ ２．７４×１０^-3 カプラーＣ−３ ０．２０ カプラーＣ−４ ０．０４ カプラーＣ−５ ０．１５ カプラーＣ−６ ０．２２ カプラーＣ−８ ０．０５ カプラーＣ−９ ０．０１ カプラーＣ−１０ ０．０１ 化合物１ ０．０５ 化合物２ ０．０２ 化合物３ ０．００６ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．２。

【０１３６】 第６層（第３感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．８４ 増感色素Ｓ−１ ３．０×１０^-3 カプラーＣ−３ ０．０７ カプラーＣ−４ ０．０７ カプラーＣ−５ ０．０５ カプラーＣ−６ ０．０８ カプラーＣ−８ ０．０２４ 化合物１ ０．０１ 化合物２ ０．０１ 化合物３ ０．００１ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．５ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１。

【０１３７】 第７層（第４感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ｄ １．０ ヨウ臭化銀乳剤Ｅ ０．２ 増感色素Ｓ−１ ３．３×１０^-3 増感色素Ｓ−２ ３．７×１０^-3 カプラーＣ−３ ０．０８ カプラーＣ−５ ０．０６ カプラーＣ−６ ０．０７ 化合物３ ０．００２ 化合物４ ０．０１ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．０２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０３。

【０１３８】 第８層（保護層） ヨウ臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＥｘＦ−８ ０．００１ ＥｘＦ−９ ０．００２ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ５．０×１０^-2 高沸点有機溶媒Ｏ−３ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．８。

【０１３９】 第９層（保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ０．０４ Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．０９ Ｂ−３ ０．１３ ＥＳ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７０。

【０１４０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１４１】以下に、試料１０１において用いた化合物
の化学式等を示す。

【０１４２】

【化１】

【０１４３】

【化２】

【０１４４】

【化３】

【０１４５】

【化４】

【０１４６】

【化５】

【０１４７】

【化６】

【０１４８】

【化７】

【０１４９】

【化８】

【０１５０】

【化９】

【０１５１】

【化１０】

【０１５２】

【化１１】

【０１５３】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｅは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に、金増感、硫黄増感とセレン増感
が施されている。

【０１５４】（２）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０１５５】（３）平板状粒子には特開平３−２３７４
５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。

【０１５６】（４）乳剤Ａ〜ＥはＲｈ、Ｉｒ、Ｆｅを最
適量含んでいる。

【０１５７】また、平板度とは、平板状粒子の投影面積
における平均円相当径をＤｃ、及び平板状粒子の平均厚
さをｔとしたときに、平板度＝Ｄｃ／ｔ² で表される。

【０１５８】（試料１０２〜１１０の作製）支持体を表
２のように変更した以外、試料１０１と同様に作製し
た。

【０１５９】（画像保存性の評価）以上のようにして作
製した試料に、白色光にて、ウエッジ露光を与え、これ
を下記に示す処理工程により現像処理を行った。

【０１６０】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分 5秒 38.0℃ 20ｍＬ 17L 漂 白 50秒 38.0℃ 5ｍＬ 5Ｌ 定着（１） 50秒 38.0℃ − 5Ｌ 定着（２） 50秒 38.0℃ 8ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0℃ 17ｍＬ 3.5Ｌ 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3Ｌ 安定（２） 20秒 38.0℃ 15ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ
２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。以下に処理液の組成
を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ２．０ ２．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。

【０１６１】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 １１８ １８０ 臭化アンモニウム ８０ １１５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ４０ ６０ マレイン酸 ３３ ５０ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．４ ４．０。

【０１６２】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 重亜硫酸アンモニウム水溶液（７２％） ２０ ６０ １−メルカプト−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル アミノエチル）−テトラゾール １ ３ チオ硫酸アンモニウム水溶液(750g/L) 280 ｍＬ 840 ｍＬ イミダゾール ７ ２０ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調製） ７．１５ ７．２０。

【０１６３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０１６４】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０１６５】現像処理後の試料を濃度測定を行った後、
この試料を７０℃７０％中に７日間保存し、画像保存性
試験を行い、その後、再度濃度測定を行った。

【０１６６】画像保存性試験前のマゼンタ色像濃度が、
１．８の部分のカラーバランス（ニュートラリティー）
の変化により評価した。

【０１６７】画像保存性試験前のイエロー、マゼンタ、
シアン濃度をそれぞれ、Ｙ０、Ｍ０（＝１．８）、Ｃ０
とし、画像保存性試験後のイエロー、マゼンタ、シアン
濃度をそれぞれ、Ｙ７、Ｍ７、Ｃ７としたとき、イエロ
ー、マゼンタ、シアン濃度の経時による変化は、 イエロー濃度は、Ｙ０−Ｙ７＝ΔＹ マゼンタ濃度は、１．８−Ｍ７＝ΔＭ シアン濃度は、Ｃ０−Ｃ７＝ΔＣで表される。

【０１６８】ΔＹ−ΔＭ、およびΔＣ−ΔＭの数値によ
りカラーバランスを評価した。

【０１６９】ΔＹ−ΔＭ、およびΔＣ−ΔＭの、どちら
もゼロに近いものが、経時によるカラーバランスの変化
が小さいと言える。結果は表２に示す。

【０１７０】処理ムラの評価は、以下のように行った。

【０１７１】上記のようにして作製したサンプルを３５
ｍｍ巾×１．５ｍに裁断して、これに、マゼンタ濃度
が、１．５となるのに必要な白色露光を試料全体に一様
に与え、これを自動現像機により現像処理を行った。

【０１７２】現像処理後に、試料の長さ方向に濃度測定
を行い、その最大濃度−最小濃度により、処理ムラの評
価を行った。

【０１７３】結果を、表２に示す。

【０１７４】

【表２】 表２から、本発明の感光材料は、現像処理後の画像保存
性（カラーバランス）にすぐれ、処理ムラの発生が少な
いモノトーン画像が得られることがわかる。

【０１７５】実施例２ 実施例１の現像処理を以下の処理工程に代えた以外は実
施例１と同様にして写真性を評価したところ、実施例１
と同様の結果が得られた。

【０１７６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 20ｍＬ 20L 漂 白 ３分00秒 38℃ 5ｍＬ 40Ｌ 水 洗（１） 15秒 24℃ (2) から(1) へ 10Ｌ の向流配管方式 水 洗（２） 15秒 24℃ 15ｍＬ 10Ｌ 定 着 ３分00秒 38℃ 15ｍＬ 30Ｌ 水 洗（３） 30秒 24℃ (4) から(3) へ 10Ｌ の向流配管方式 水 洗（４） 30秒 24℃ 1200ｍＬ 10Ｌ 安 定 30秒 38℃ 20ｍＬ 10Ｌ 乾 燥 ４分30秒 55℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１ｍ当たり 次に、処理液の組成を示す。

【０１７７】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ 沃化カリウム １．５ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．１ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１５。

【０１７８】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ 二酢酸第二鉄五水塩 ２５．０ ３５．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．０ ３．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 ２５．０ ３５．０ コハク酸 ６０．０ ８５．０ マロン酸 ７．０ １０．０ グルタル酸 １５．０ ２０．０ 臭化ナトリウム ４０．０ ６０．０ 硝酸ナトリウム ３０．０ ５０．０ 水酸化ナトリウム ３０．０ ４５．０ ジエタノールアミン ２０．０ − 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化ナトリウムと硝酸にて調整） ４．２ ３．８。

【０１７９】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ６．０ ７．０ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ ２２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（750g/L) ２７０．０ｍＬ ３００．０ｍＬ 酢酸（９０％） ５．０ ５．０ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ６．４ ６．３。

【０１８０】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ ヒドロキシ酢酸 ０．０２ ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学 ＨＥＣ ＳＰ−２０００） ０．１ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ７．０

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が、少なくとも
   １種のイエローカプラー、少なくとも１種のマゼンタカ
   プラー、少なくとも１種のシアンカプラーを含有し、こ
   れらのカプラーが芳香族第１級アミン現像主薬酸化体と
   カップリング反応して発色した色像によりモノトーン画
   像を形成するハロゲン化銀モノトーン写真感光材料にお
   いて、前記支持体が、ポリ（アルキレン芳香族ジカルボ
   キシレート）からなり、そのガラス転位温度が５０℃以
   上２００℃以下であり、かつ、下塗り塗布前、あるいは
   下塗り塗布後、ハロゲン化銀感光層塗布前の間に、４０
   ℃以上ガラス転位点温度未満の温度で熱処理されている
   ことを特徴とするハロゲン化銀モノトーン写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 前記ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキ
   シレート）支持体が、ベンゼンジカルボン酸もしくは、
   ナフタレンジカルボン酸とジオールを必須成分とするポ
   リエステルであることを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀モノトーン写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル支持体が、ポリ（エチ
   レンテレフタレート）または、ポリ（エチレンナフタレ
   ート）であることを特徴とする請求項１または請求項２
   に記載のハロゲン化銀モノトーン写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキ
   シレート）支持体の厚みが、５０μｍ以上、１００μｍ
   以下であることを特徴とする請求項１ないし３に記載の
   ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料。
5. 【請求項５】 コア径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下のスプ
   ールにロール状に巻かれて使用されることを特徴とする
   請求項１ないし４に記載のハロゲン化銀モノトーン写真
   感光材料。