JPH09197636A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 低カブリを維持したまま、高感度化を達成で
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
あり、さらには色再現性、粒状性に優れ、かつ感光材料
の長期の経時保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
層と少なくとも一層の非感光性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光性乳剤層
の少なくとも一層に下記例〔Ｉ〕で表される化合物の少
なくとも一種と下記例〔II〕で表される化合物の少なく
とも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
あり、さらには色再現性、粒状性に優れ、かつ感光材料
の長期の経時保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
層と少なくとも一層の非感光性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光性乳剤層
の少なくとも一層に下記例〔Ｉ〕で表される化合物の少
なくとも一種と下記例〔II〕で表される化合物の少なく
とも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ともいう。）に関し、詳
しくは、低カブリで高感度を達成し、かつ色再現性、粒
状性に優れ、経時保存性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。
感光材料（以下、単に感光材料ともいう。）に関し、詳
しくは、低カブリで高感度を達成し、かつ色再現性、粒
状性に優れ、経時保存性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、コンベンショナルハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は露光後、発色現像処理をする事によ
りパラフェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体とカ
プラーが反応し色素が形成され、それにより色画像が形
成される。
ラー写真感光材料は露光後、発色現像処理をする事によ
りパラフェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体とカ
プラーが反応し色素が形成され、それにより色画像が形
成される。
【０００３】一般にこの写真方法においては減色法によ
る色再現が使われ、イエロー、マゼンタ、シアンの色画
像が形成される。
る色再現が使われ、イエロー、マゼンタ、シアンの色画
像が形成される。
【０００４】例えば、マゼンタ色素形成カプラー（マゼ
ンタカプラー）としては、ピラゾロン系、ピラゾリノベ
ンツイミダゾール系、インダノン系等が知られている
が、中でも種々の５−ピラゾロン誘導体が従来広く使用
されてきた。
ンタカプラー）としては、ピラゾロン系、ピラゾリノベ
ンツイミダゾール系、インダノン系等が知られている
が、中でも種々の５−ピラゾロン誘導体が従来広く使用
されてきた。
【０００５】上記、５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾ
ロン環３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許２，４３９，０９８号記載のアルコキ
シル基、同２，３６９，４８９号、同２，６００，７８
８号等に記載のアシルアミノ基、同３，５５８，３１９
号記載のウレイド基などが用いられている。しかしなが
ら、以上のカプラーは現像主薬の酸化体とのカップリン
グ活性が低く高濃度のマゼンタ色画像を得にくいこと
や、発色現像により得られるマゼンタ色画像の青色光領
域における２次吸収が大きい、主吸収の長波側の切れが
悪いなどの欠点があった。
ロン環３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許２，４３９，０９８号記載のアルコキ
シル基、同２，３６９，４８９号、同２，６００，７８
８号等に記載のアシルアミノ基、同３，５５８，３１９
号記載のウレイド基などが用いられている。しかしなが
ら、以上のカプラーは現像主薬の酸化体とのカップリン
グ活性が低く高濃度のマゼンタ色画像を得にくいこと
や、発色現像により得られるマゼンタ色画像の青色光領
域における２次吸収が大きい、主吸収の長波側の切れが
悪いなどの欠点があった。
【０００６】また、米国特許２，３１１，０８１号、同
３，６７７，７６４号、同３，６８４，５１４号、英国
特許９５６，２６１号、同１，１７３，５１３号等に記
載の３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーは、カッ
プリング活性が高く高発色であり、赤色光領域の不要な
吸収が小さいなどの利点を有している。しかし、これら
従来知られている３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプ
ラーは主吸収が比較的短波にあるため、カラーネガハロ
ゲン化銀写真感光材料に用いた場合プリント色再現性を
悪化させる。
３，６７７，７６４号、同３，６８４，５１４号、英国
特許９５６，２６１号、同１，１７３，５１３号等に記
載の３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーは、カッ
プリング活性が高く高発色であり、赤色光領域の不要な
吸収が小さいなどの利点を有している。しかし、これら
従来知られている３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプ
ラーは主吸収が比較的短波にあるため、カラーネガハロ
ゲン化銀写真感光材料に用いた場合プリント色再現性を
悪化させる。
【０００７】以上の様な欠点を改良する目的で種々の検
討がなされてきており、例えば、特開昭５２−８００２
７号には１−ペンタハロゲノフェニル−３−アニリノ−
５−ピラゾロン系カプラーが提案されている。該カプラ
ーはカップリング活性が高く高発色で、良好な分光特性
を有しているが、ホルマリンガス存在下の保存で発色性
が低下するという欠点を有していた。又、年々高まる感
光材料の高感度の要求に対しても、必ずしも十分とは言
えない。
討がなされてきており、例えば、特開昭５２−８００２
７号には１−ペンタハロゲノフェニル−３−アニリノ−
５−ピラゾロン系カプラーが提案されている。該カプラ
ーはカップリング活性が高く高発色で、良好な分光特性
を有しているが、ホルマリンガス存在下の保存で発色性
が低下するという欠点を有していた。又、年々高まる感
光材料の高感度の要求に対しても、必ずしも十分とは言
えない。
【０００８】一方で、年来の高感度化要求に対し、カプ
ラーやハロゲン化銀乳剤の高感度化の努力をしてきた結
果、高感度化と同時に、カブリの上昇が無視できなくな
ってきた事も事実である。
ラーやハロゲン化銀乳剤の高感度化の努力をしてきた結
果、高感度化と同時に、カブリの上昇が無視できなくな
ってきた事も事実である。
【０００９】カブリを低減する技術としては、メルカプ
トアゾール類に代表されるカブリ防止剤を、添加する技
術が良く知られているが、これらカブリ防止剤は大量に
添加すると、カブリは低減するものの感度低下が大き
く、使用量を制限される。
トアゾール類に代表されるカブリ防止剤を、添加する技
術が良く知られているが、これらカブリ防止剤は大量に
添加すると、カブリは低減するものの感度低下が大き
く、使用量を制限される。
【００１０】その他としては、ポリヒドロキシベンゼン
類（例えば、ハイドロキノン誘導体や、ピロガロール誘
導体など）に代表される現像主薬酸化体と、クロス酸化
を行う化合物を少量、感光性層に添加してカブリを低減
する技術が行われている。
類（例えば、ハイドロキノン誘導体や、ピロガロール誘
導体など）に代表される現像主薬酸化体と、クロス酸化
を行う化合物を少量、感光性層に添加してカブリを低減
する技術が行われている。
【００１１】ハイドロキノン誘導体は、クロス酸化速度
は速いがその酸化電位の低さ故に保存性に懸念があり、
非感光性層に色にごり防止の目的で、用いる事はあって
も感光性層に含有される事は稀であった。
は速いがその酸化電位の低さ故に保存性に懸念があり、
非感光性層に色にごり防止の目的で、用いる事はあって
も感光性層に含有される事は稀であった。
【００１２】また、ピロガロール誘導体（例えば没食子
酸エステル）は、酸化電位は高いがクロス酸化速度が速
く、安定な為、感光性層に使用されてきた。しかしなが
ら、カプラーやハロゲン化銀乳剤の高速化に伴い、その
カブリ低減効果は必ずしも、十分とは言えなくなってい
た。
酸エステル）は、酸化電位は高いがクロス酸化速度が速
く、安定な為、感光性層に使用されてきた。しかしなが
ら、カプラーやハロゲン化銀乳剤の高速化に伴い、その
カブリ低減効果は必ずしも、十分とは言えなくなってい
た。
【００１３】また、カプラーやハロゲン化銀乳剤を高速
化すると、これらを含有する感色性層が、他の感光性層
から、受ける層間効果が低減し、色再現性が劣化した
り、あるいは、粒状性の劣化が発生するなど問題であっ
た。
化すると、これらを含有する感色性層が、他の感光性層
から、受ける層間効果が低減し、色再現性が劣化した
り、あるいは、粒状性の劣化が発生するなど問題であっ
た。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低カ
ブリを維持したまま、高感度化を達成できるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにあり、さらには
色再現性、粒状性に優れ、かつ感光材料の長期の経時保
存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
ブリを維持したまま、高感度化を達成できるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにあり、さらには
色再現性、粒状性に優れ、かつ感光材料の長期の経時保
存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【００１６】（１）．支持体上に少なくとも一層の感光
性乳剤層と少なくとも一層の非感光性コロイド層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光性
乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｉ〕で表される
化合物の少なくとも一種と下記一般式〔II〕で表される
化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
性乳剤層と少なくとも一層の非感光性コロイド層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光性
乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｉ〕で表される
化合物の少なくとも一種と下記一般式〔II〕で表される
化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】
【化４】
【００１８】〔式中、Ｚは−ＣＯＯＲ11、−ＣＯＮＲ11
Ｒ12、−ＳＯ2ＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2Ｒ11または−ＣＯＲ
11を表し、Ｒ11，Ｒ12はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表す。〕
Ｒ12、−ＳＯ2ＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2Ｒ11または−ＣＯＲ
11を表し、Ｒ11，Ｒ12はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表す。〕
【００１９】
【化５】
【００２０】〔式中、Ｌ1，Ｌ2はそれぞれメチレン鎖を
表し、Ａ1，Ａ2はそれぞれ−ＣＯ2−、−ＳＯ2−、−Ｃ
ＯＮＲ24−、−ＮＲ24ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ24−、−Ｎ
Ｒ24ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ24ＣＯ2−または−ＮＲ24
ＣＯＮＲ25−を表す。Ｒ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ23は置換基を
表す。ｘ1，ｘ2，ｙ1，ｙ2はそれぞれ０〜２０の整数を
表す。〕 （２）．前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物および前記
一般式〔II〕で表される化合物を含有する感光性乳剤層
が緑感光性乳剤層であることを特徴とする（１）記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
表し、Ａ1，Ａ2はそれぞれ−ＣＯ2−、−ＳＯ2−、−Ｃ
ＯＮＲ24−、−ＮＲ24ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ24−、−Ｎ
Ｒ24ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ24ＣＯ2−または−ＮＲ24
ＣＯＮＲ25−を表す。Ｒ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ23は置換基を
表す。ｘ1，ｘ2，ｙ1，ｙ2はそれぞれ０〜２０の整数を
表す。〕 （２）．前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物および前記
一般式〔II〕で表される化合物を含有する感光性乳剤層
が緑感光性乳剤層であることを特徴とする（１）記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】（３）．前記緑感光性乳剤層が下記一般式
〔III〕で表される化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする（２）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
〔III〕で表される化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする（２）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
【００２２】
【化６】
【００２３】〔式中、Ｒ31は水素原子もしくは芳香族１
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱可
能な基を表す。Ｒ32はアリール基を表す。Ｒ33は置換基
を表しｎ3は１〜５の整数を表す。ｎ3が２以上のときＲ
33は同じでも異なっていても良い。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱可
能な基を表す。Ｒ32はアリール基を表す。Ｒ33は置換基
を表しｎ3は１〜５の整数を表す。ｎ3が２以上のときＲ
33は同じでも異なっていても良い。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
【００２４】まず、一般式〔Ｉ〕について説明する。
【００２５】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｚは−ＣＯＯ
Ｒ11、−ＣＯＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2ＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2
Ｒ11又は−ＣＯＲ11を表し、Ｒ11，Ｒ12はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基又は複素環基を表す。Ｚとして好ましくは、−Ｃ
ＯＯＲ11−ＣＯＮＲ11Ｒ12又は−ＳＯ2ＮＲ11Ｒ12であ
るが、より好ましくは−ＣＯＯＲ11又は−ＣＯＮＲ11Ｒ
12である。
Ｒ11、−ＣＯＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2ＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2
Ｒ11又は−ＣＯＲ11を表し、Ｒ11，Ｒ12はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基又は複素環基を表す。Ｚとして好ましくは、−Ｃ
ＯＯＲ11−ＣＯＮＲ11Ｒ12又は−ＳＯ2ＮＲ11Ｒ12であ
るが、より好ましくは−ＣＯＯＲ11又は−ＣＯＮＲ11Ｒ
12である。
【００２６】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ11、Ｒ12で表さ
れるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等の各基が挙げられ
る。これらのアルキル基は、更にハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、弗素等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ヘキシルオ
キシ、ドデシルオキシ等の基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ナフチルオキシ等）、アリール基（例
えばフェニル、ナフチル等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、２−エチルヘキシルカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、アルケニ
ル基（例えばビニル、アリル等）、複素環基（例えば２
−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、モルホリ
ル、ピペリジル、ピペラジル、ピリミジル、ピラゾリ
ル、フリル等）、アルキニル基（例えばプロパルギ
ル）、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ、アニリノ等）、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、スルホンアミド基（例えばメチル
スルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチルス
ルホニルアミノ、オクチルスルホニルアミノ、フェニル
スルホニルアミノ等）等によって置換されてもよい。
れるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等の各基が挙げられ
る。これらのアルキル基は、更にハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、弗素等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ヘキシルオ
キシ、ドデシルオキシ等の基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ナフチルオキシ等）、アリール基（例
えばフェニル、ナフチル等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、２−エチルヘキシルカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、アルケニ
ル基（例えばビニル、アリル等）、複素環基（例えば２
−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、モルホリ
ル、ピペリジル、ピペラジル、ピリミジル、ピラゾリ
ル、フリル等）、アルキニル基（例えばプロパルギ
ル）、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ、アニリノ等）、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、スルホンアミド基（例えばメチル
スルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチルス
ルホニルアミノ、オクチルスルホニルアミノ、フェニル
スルホニルアミノ等）等によって置換されてもよい。
【００２７】Ｒ11、Ｒ12で表されるアルケニル基として
は、例えばビニル、アリル等が挙げられる。
は、例えばビニル、アリル等が挙げられる。
【００２８】Ｒ11、Ｒ12で表されるアルキニル基として
は、例えばプロパルギル基が挙げられる。
は、例えばプロパルギル基が挙げられる。
【００２９】Ｒ11、Ｒ12で表されるアリール基として
は、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられる。
は、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられる。
【００３０】Ｒ11、Ｒ12で表される複素環基としては、
例えばピリジル基（例えば２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル等）、チアゾリル基、オキサゾリル
基、イミダゾリル基、フリル基、チェニル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピ
ラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。
例えばピリジル基（例えば２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル等）、チアゾリル基、オキサゾリル
基、イミダゾリル基、フリル基、チェニル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピ
ラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。
【００３１】上記アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基は、何れもＲ11、Ｒ12で表されるアルキ
ル基及びアルキル基の置換基として示した基と同様な基
によって置換することができる。
ル基、複素環基は、何れもＲ11、Ｒ12で表されるアルキ
ル基及びアルキル基の置換基として示した基と同様な基
によって置換することができる。
【００３２】以下に、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３３】
【化７】
【００３４】
【化８】
【００３５】次に、一般式〔II〕について説明する。
【００３６】前記一般式〔II〕において、Ｒ21，Ｒ22，
Ｒ24，Ｒ25で表されるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル等の
各基が挙げられる。これらのアルキル基は、更にハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素、弗素等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、１，１−ジメチルエトキ
シ、ヘキシルオキシ、ドデシルオキシ等の基）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、ナフチルオキシ等）、
アリール基（例えばフェニル、ナフチル等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシル
カルボニル等）アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、
アルケニル基（例えばビニル、アリル等）、複素環基
（例えば２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、
モルホリル、ピペリジル、ピペラジル、ピリミジル、ピ
ラゾリル、フリル等）、アルキニル基（例えばプロパル
ギル）、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ、アニリノ等）、ヒドロキシル基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチル
スルホニルアミノ、オクチルスルホニルアミノ、フェニ
ルスルホニルアミノ等）等によって置換されてもよい。
Ｒ24，Ｒ25で表されるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル等の
各基が挙げられる。これらのアルキル基は、更にハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素、弗素等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、１，１−ジメチルエトキ
シ、ヘキシルオキシ、ドデシルオキシ等の基）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、ナフチルオキシ等）、
アリール基（例えばフェニル、ナフチル等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシル
カルボニル等）アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、
アルケニル基（例えばビニル、アリル等）、複素環基
（例えば２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、
モルホリル、ピペリジル、ピペラジル、ピリミジル、ピ
ラゾリル、フリル等）、アルキニル基（例えばプロパル
ギル）、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ、アニリノ等）、ヒドロキシル基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチル
スルホニルアミノ、オクチルスルホニルアミノ、フェニ
ルスルホニルアミノ等）等によって置換されてもよい。
【００３７】Ｒ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25で表されるアルケ
ニル基としては、例えばビニル、アリル等が挙げられ
る。
ニル基としては、例えばビニル、アリル等が挙げられ
る。
【００３８】Ｒ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25で表されるアルキ
ニル基としては、例えばプロパルギル基が挙げられる。
ニル基としては、例えばプロパルギル基が挙げられる。
【００３９】Ｒ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25で表されるアリー
ル基としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ
る。
ル基としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ
る。
【００４０】Ｒ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25で表される複素環
基としては、例えばピリジル基（例えば２−ピリジル、
３−ピリジル、４−ピリジル等）、チアゾリル基、オキ
サゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、
ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジ
ニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニ
ル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。
基としては、例えばピリジル基（例えば２−ピリジル、
３−ピリジル、４−ピリジル等）、チアゾリル基、オキ
サゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、
ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジ
ニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニ
ル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。
【００４１】上記アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基は、何れもＲ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25で表
されるアルキル基及びアルキル基の置換基として示した
基と同様な基によって置換することができる。
ル基、複素環基は、何れもＲ21，Ｒ22，Ｒ24，Ｒ25で表
されるアルキル基及びアルキル基の置換基として示した
基と同様な基によって置換することができる。
【００４２】Ｒ23で表される置換基としては、ベンゼン
環上に置換可能な基なら何でも良いが、例えばアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペ
ンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル
基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギ
ル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル
基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原
子等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペ
ンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオ
キシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキ
シ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオ
キシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチ
ルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例え
ば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミ
ノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニル
アミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチ
ルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、
フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基
（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニ
ル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスル
ホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシ
ルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、
ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニ
ル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミ
ノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレ
イド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シク
ロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシル
ウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド
基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例
えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカル
ボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカル
ボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシル
カルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボ
ニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカル
ボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチ
ルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカル
ボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミ
ノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピ
リジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、メ
チルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、
メチルカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、プロピルカル
ボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロ
ヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカル
ボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシ
ルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、
ナフチルカルボニルアミノ基、４−ピリジルカルボニル
アミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シク
ロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、
ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルア
ミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ
基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミ
ノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基等によって置換されていてもよ
い。これらの基は、さらに上記置換基によって置換され
ていてもよい。
環上に置換可能な基なら何でも良いが、例えばアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペ
ンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル
基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギ
ル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル
基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原
子等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペ
ンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオ
キシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキ
シ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオ
キシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチ
ルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例え
ば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミ
ノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニル
アミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチ
ルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、
フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基
（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニ
ル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスル
ホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシ
ルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、
ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニ
ル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミ
ノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレ
イド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シク
ロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシル
ウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド
基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例
えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカル
ボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカル
ボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシル
カルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボ
ニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカル
ボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチ
ルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカル
ボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミ
ノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピ
リジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、メ
チルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、
メチルカルボニル−Ｎ−メチルアミノ基、プロピルカル
ボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロ
ヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカル
ボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシ
ルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、
ナフチルカルボニルアミノ基、４−ピリジルカルボニル
アミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シク
ロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、
ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルア
ミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ
基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミ
ノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基等によって置換されていてもよ
い。これらの基は、さらに上記置換基によって置換され
ていてもよい。
【００４３】以下に、一般式〔II〕で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００４４】
【化９】
【００４５】
【化１０】
【００４６】本発明に係わる一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表
されるポリヒドロキシベンゼン化合物はハロゲン化銀１
モルあたり１×１０-5〜０．１モル、好ましくは１×１
０-4〜１×１０-2モル添加するのが望ましい。これらの
ポリヒドロキシベンゼン化合物は本発明の目的を達成す
るためには感光性層へ添加するのが必須であるが、非感
光性層へ添加してもよい。本発明に係わるポリヒドロキ
シベンゼン化合物を感光材料に導入するには、後述する
種々の公知分散法により分散して添加すれば良いが、例
えば、公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等
の如き低沸点溶媒の混合液或いは低沸点溶媒のみの溶媒
に、一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表される化合物を単独又
は併用して、あるいはカプラー類と一緒に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速
度回転ミキサー、コロイドミルもしくは超音波分散機を
用いて乳化分散させてハロゲン化銀乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。又、上記乳化分散液を
セットし、細断し、水洗してからハロゲン化銀乳剤に添
加してもよい。
されるポリヒドロキシベンゼン化合物はハロゲン化銀１
モルあたり１×１０-5〜０．１モル、好ましくは１×１
０-4〜１×１０-2モル添加するのが望ましい。これらの
ポリヒドロキシベンゼン化合物は本発明の目的を達成す
るためには感光性層へ添加するのが必須であるが、非感
光性層へ添加してもよい。本発明に係わるポリヒドロキ
シベンゼン化合物を感光材料に導入するには、後述する
種々の公知分散法により分散して添加すれば良いが、例
えば、公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等
の如き低沸点溶媒の混合液或いは低沸点溶媒のみの溶媒
に、一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表される化合物を単独又
は併用して、あるいはカプラー類と一緒に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速
度回転ミキサー、コロイドミルもしくは超音波分散機を
用いて乳化分散させてハロゲン化銀乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。又、上記乳化分散液を
セットし、細断し、水洗してからハロゲン化銀乳剤に添
加してもよい。
【００４７】本発明に係わる一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表
されるポリヒドロキシベンゼン化合物を同一感色性層に
用いる場合、該感色性層が感度の異なる２層以上の感光
性層よりなる時、一般式〔II〕で表される化合物を最高
感度層に含有し、一般式〔Ｉ〕で表される化合物を最高
感度層以外の同一感色性層に含有する構成が、本発明の
目的をさらに効果的に達成する上で好ましい。
されるポリヒドロキシベンゼン化合物を同一感色性層に
用いる場合、該感色性層が感度の異なる２層以上の感光
性層よりなる時、一般式〔II〕で表される化合物を最高
感度層に含有し、一般式〔Ｉ〕で表される化合物を最高
感度層以外の同一感色性層に含有する構成が、本発明の
目的をさらに効果的に達成する上で好ましい。
【００４８】次に、一般式〔III〕について述べる。一
般式〔III〕において、Ｒ31は水素原子もしくは芳香族
一級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱
可能な基を表す。Ｒ31は省銀化、有害ガス耐性の改良が
可能な点で芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応によって離脱可能な基が好ましく、アリールチオ基
であることがより好ましい。
般式〔III〕において、Ｒ31は水素原子もしくは芳香族
一級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱
可能な基を表す。Ｒ31は省銀化、有害ガス耐性の改良が
可能な点で芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応によって離脱可能な基が好ましく、アリールチオ基
であることがより好ましい。
【００４９】Ｒ32はアリール基を表し、例えば、フェニ
ル基、ペンタクロルフェニル基、２，４，６−トリクロ
ルフェニル基、２，５−ジクロルフェニル基、２，４−
ジクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メチルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフェニル基、
２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニルフェニル
基、２，４−ジクロル−６−メトキシフェニル基、２，
４−ジクロル−６−メチルフェニル基等が挙げられる。
ル基、ペンタクロルフェニル基、２，４，６−トリクロ
ルフェニル基、２，５−ジクロルフェニル基、２，４−
ジクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メチルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフェニル基、
２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニルフェニル
基、２，４−ジクロル−６−メトキシフェニル基、２，
４−ジクロル−６−メチルフェニル基等が挙げられる。
【００５０】本発明の化合物をカラーネガフィルムに用
いる場合には、発色現像主薬の酸化体と反応して得られ
る発色色素の分光吸収波長が好ましい点ではＲ32はペン
タクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンス
ルホニルフェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニ
ルフェニル基であることが好ましい。
いる場合には、発色現像主薬の酸化体と反応して得られ
る発色色素の分光吸収波長が好ましい点ではＲ32はペン
タクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンス
ルホニルフェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニ
ルフェニル基であることが好ましい。
【００５１】Ｒ33は置換基を表し、例えば塩素、臭素、
フッ素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ等のアル
コキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、２，６
−ジクロルベンゾイルアミノ基、２，６−ジメトキシベ
ンゾイルアミノ基等のベンゾイルアミノ基、ヘキサデシ
ルスルホニル等のアルキルスルホニル基、アセチルアミ
ノ基等のアシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アミノ基、エトキシカルボニル基等のアルコ
キシカルボニル基、メチル基、エチル基、イソプロピル
基等のアルキル基等が挙げられるが、もちろんこれ以外
の一価の置換基であっても良い。
フッ素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ等のアル
コキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、２，６
−ジクロルベンゾイルアミノ基、２，６−ジメトキシベ
ンゾイルアミノ基等のベンゾイルアミノ基、ヘキサデシ
ルスルホニル等のアルキルスルホニル基、アセチルアミ
ノ基等のアシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アミノ基、エトキシカルボニル基等のアルコ
キシカルボニル基、メチル基、エチル基、イソプロピル
基等のアルキル基等が挙げられるが、もちろんこれ以外
の一価の置換基であっても良い。
【００５２】発色性や分光吸収波長の点でＲ33のうち少
なくとも一つの原子、基はハロゲン原子又はアルコキシ
基であることが好ましい。
なくとも一つの原子、基はハロゲン原子又はアルコキシ
基であることが好ましい。
【００５３】以下に本発明の一般式〔III〕で表される
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００５４】
【化１１】
【００５５】
【化１２】
【００５６】
【化１３】
【００５７】
【化１４】
【００５８】
【化１５】
【００５９】
【化１６】
【００６０】
【化１７】
【００６１】
【化１８】
【００６２】本発明に係る一般式〔III〕で表される化
合物（以下、一般式〔III〕で表されるマゼンタカプラ
ーともいう。）は、感光性層へ添加しても良く、非感光
性層へ添加してもよい。本発明に係る一般式〔III〕で
表されるマゼンタカプラーをハロゲン化銀カラー写真感
光材料に導入するには、上記ポリヒドロキシベンゼン化
合物同様、後述する種々の公知分散法により分散して添
加すれば良いが、例えば、公知のジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブ
チル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは
低沸点溶媒のみに、一般式〔III〕で表される化合物を
単独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー、コロイ
ドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させてハ
ロゲン化銀乳剤中に直接添加する方法を採用することが
できる。又、上記乳化分散液をセットし、細断して水洗
してからハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。
合物（以下、一般式〔III〕で表されるマゼンタカプラ
ーともいう。）は、感光性層へ添加しても良く、非感光
性層へ添加してもよい。本発明に係る一般式〔III〕で
表されるマゼンタカプラーをハロゲン化銀カラー写真感
光材料に導入するには、上記ポリヒドロキシベンゼン化
合物同様、後述する種々の公知分散法により分散して添
加すれば良いが、例えば、公知のジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブ
チル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは
低沸点溶媒のみに、一般式〔III〕で表される化合物を
単独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー、コロイ
ドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させてハ
ロゲン化銀乳剤中に直接添加する方法を採用することが
できる。又、上記乳化分散液をセットし、細断して水洗
してからハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。
【００６３】上記一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表されるポリ
ヒドロキシベンゼン化合物と一般式〔III〕で表される
マゼンタカプラーは同一層へ添加しても良いし、異なる
層に添加しても良く、感色性は同一でも異なっていても
良いが、同一感色性層に添加するのが良く、同一層に添
加するのがさらに好ましい。同一層に添加する場合、個
別に分散して添加しても良いし、同時にミックスして分
散し添加しても良い。
ヒドロキシベンゼン化合物と一般式〔III〕で表される
マゼンタカプラーは同一層へ添加しても良いし、異なる
層に添加しても良く、感色性は同一でも異なっていても
良いが、同一感色性層に添加するのが良く、同一層に添
加するのがさらに好ましい。同一層に添加する場合、個
別に分散して添加しても良いし、同時にミックスして分
散し添加しても良い。
【００６４】また、本発明において一般式〔III〕で表
される化合物を用いる場合、さらに下記一般式〔IV〕で
表される化合物の少なくとも１種を併用する事により、
より効率的に本発明の目的を達成することが出来る。
される化合物を用いる場合、さらに下記一般式〔IV〕で
表される化合物の少なくとも１種を併用する事により、
より効率的に本発明の目的を達成することが出来る。
【００６５】
【化１９】
【００６６】式中、Ｒ41、Ｒ42は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基を表わしＲ43、Ｒ44、Ｒ45は置換基を表わす。
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基を表わしＲ43、Ｒ44、Ｒ45は置換基を表わす。
【００６７】Ｒ41とＲ42、Ｒ43とＲ44、Ｒ44とＲ45はそ
れぞれ環を形成しても良い。
れぞれ環を形成しても良い。
【００６８】一般式〔IV〕においてＲ41、Ｒ42で表わさ
れる基としては、それぞれ、水素原子、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基（例え
ば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、
プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、
チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリ
ル基、プロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピ
リダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペ
リジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）が挙げ
られる。これらの基はそれ自体さらに置換基を有しても
よい。
れる基としては、それぞれ、水素原子、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基（例え
ば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、
プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、
チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリ
ル基、プロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピ
リダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペ
リジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）が挙げ
られる。これらの基はそれ自体さらに置換基を有しても
よい。
【００６９】一般式〔IV〕においてＲ43、Ｒ44、Ｒ45で
表わされる置換基としては、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパル
ギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、プロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッソ原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、シクロ
ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオ
キシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカ
ルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−オク
チルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニ
ルアミノ基、ｎ−ドデシルスルホニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例え
ば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、
ジメチルアミノスルホニル基、ｎ−ブチルアミノスルホ
ニル基、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキ
シルアミノスルホニル基、ｎ−オクチルアミノスルホニ
ル基、ｎ−ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミ
ノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピ
リジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、
メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイ
ド基、シクロヘキシルウレイド基、ｎ−オクチルウレイ
ド基、ｎ−ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、
ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル
基、シクロヘキシルカルボニル基、ｎ−オクチルカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ｎ−ドデシ
ルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカル
ボニル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニ
ル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカ
ルボニル基、ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、シクロ
ヘキシルアミノカルボニル基、ｎ−ドデシルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミ
ノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基
等）、アミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ペ
ンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニル
アミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、ｎ
−オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、ナフチルカルボニルアミ
ノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、シ
クロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシ
ルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリ
ジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、水素原子等を表わす。
これらの基はＲ41、Ｒ42で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として示したのと同様な基によって置
換することが出来る。
表わされる置換基としては、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパル
ギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、プロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッソ原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、シクロ
ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオ
キシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカ
ルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−オク
チルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニ
ルアミノ基、ｎ−ドデシルスルホニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例え
ば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、
ジメチルアミノスルホニル基、ｎ−ブチルアミノスルホ
ニル基、ｎ−ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキ
シルアミノスルホニル基、ｎ−オクチルアミノスルホニ
ル基、ｎ−ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミ
ノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピ
リジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、
メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイ
ド基、シクロヘキシルウレイド基、ｎ−オクチルウレイ
ド基、ｎ−ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、
ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル
基、シクロヘキシルカルボニル基、ｎ−オクチルカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ｎ−ドデシ
ルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカル
ボニル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニ
ル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカ
ルボニル基、ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、シクロ
ヘキシルアミノカルボニル基、ｎ−ドデシルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミ
ノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基
等）、アミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ペ
ンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニル
アミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、ｎ
−オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、ナフチルカルボニルアミ
ノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、シ
クロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシ
ルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリ
ジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、水素原子等を表わす。
これらの基はＲ41、Ｒ42で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として示したのと同様な基によって置
換することが出来る。
【００７０】Ｒ41とＲ42で形成できる環としては、例え
ばピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、ピロー
ル環、ピペラジン環、チオモルホリン環等が挙げられ
る。Ｒ43とＲ44、Ｒ44とＲ45で形成できる環としては、
例えばベンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピロール
環等が挙げられる。
ばピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、ピロー
ル環、ピペラジン環、チオモルホリン環等が挙げられ
る。Ｒ43とＲ44、Ｒ44とＲ45で形成できる環としては、
例えばベンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピロール
環等が挙げられる。
【００７１】以下に本発明に好ましく用いられる一般式
〔IV〕で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。
〔IV〕で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。
【００７２】
【化２０】
【００７３】本発明に好ましく使用される一般式〔IV〕
で表される化合物は、一般式〔III〕で表されるマゼン
タカプラーに対して１重量％以上３００重量％以下の範
囲で添加するのが良い。より好ましくは５重量％以上１
５０重量％以下で添加する。添加する層は一般式〔II
I〕で表されるマゼンタカプラーを添加する層と同一で
も異なってもよいが、同一の層に添加することが好まし
い。
で表される化合物は、一般式〔III〕で表されるマゼン
タカプラーに対して１重量％以上３００重量％以下の範
囲で添加するのが良い。より好ましくは５重量％以上１
５０重量％以下で添加する。添加する層は一般式〔II
I〕で表されるマゼンタカプラーを添加する層と同一で
も異なってもよいが、同一の層に添加することが好まし
い。
【００７４】一般式〔IV〕で表される化合物は、一般式
〔III〕で表されるマゼンタカプラー同様、後述する種
々の公知分散法より、感光材料中に導入することができ
る。一般式〔IV〕で表される化合物は一般式〔III〕で
表されるマゼンタカプラーと同時に混合分散し、感光材
料に添加しても良いし、マゼンタカプラーとは別途分散
して添加してもよいが、同時に混合分散して添加するの
が望ましい。
〔III〕で表されるマゼンタカプラー同様、後述する種
々の公知分散法より、感光材料中に導入することができ
る。一般式〔IV〕で表される化合物は一般式〔III〕で
表されるマゼンタカプラーと同時に混合分散し、感光材
料に添加しても良いし、マゼンタカプラーとは別途分散
して添加してもよいが、同時に混合分散して添加するの
が望ましい。
【００７５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は各感光性層の積層順序は特に限定がなく、目的に応じ
て種々の積層順序を採ることができる。例えば、支持体
側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の順に積層す
ることができ、又、これとは逆に、支持体側から順に青
感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層することができ
る。
は各感光性層の積層順序は特に限定がなく、目的に応じ
て種々の積層順序を採ることができる。例えば、支持体
側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の順に積層す
ることができ、又、これとは逆に、支持体側から順に青
感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層することができ
る。
【００７６】又、同一の感色性を有する２層の感光層の
間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設置
してもよい。又、色再現改良の目的で赤感性層、緑感性
層、青感性層の３層に加えて第４のあるいはそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第４のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭６１−３４５４１号、同６１−２０１２４５
号、同６１−１９８２３６号、同６２−１６０４４８号
等に記載されており、これらを参考にすることができ
る。
間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設置
してもよい。又、色再現改良の目的で赤感性層、緑感性
層、青感性層の３層に加えて第４のあるいはそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第４のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭６１−３４５４１号、同６１−２０１２４５
号、同６１−１９８２３６号、同６２−１６０４４８号
等に記載されており、これらを参考にすることができ
る。
【００７７】この場合は第４あるいはそれ以上の感色性
の感光層は、何れの積層位置に配置してもよい。又、第
４あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数の
層から成っていてもよい。
の感光層は、何れの積層位置に配置してもよい。又、第
４あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数の
層から成っていてもよい。
【００７８】上記各感光性層の間及び最上層、最下層に
は各種の非感光性層を設けてもよい。
は各種の非感光性層を設けてもよい。
【００７９】これら非感光性層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
等に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。又、これら非感光性層は、ＲＤ３
０８１１９，１００２頁，VII−Ｋ項に記載されるフィ
ルター層や中間層等の補助層であってもよい。
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
等に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。又、これら非感光性層は、ＲＤ３
０８１１９，１００２頁，VII−Ｋ項に記載されるフィ
ルター層や中間層等の補助層であってもよい。
【００８０】本発明の感光材料において採り得る層構成
としては、ＲＤ３０８１１９，１００２頁，VII−Ｋ項
に記載される順層、逆層、ユニット構成等を挙げること
ができる。
としては、ＲＤ３０８１１９，１００２頁，VII−Ｋ項
に記載される順層、逆層、ユニット構成等を挙げること
ができる。
【００８１】同一の感色性を有する感光層が２層ある場
合、これら感光層は同一のものであってもよく、又、西
独特許９２３，０４５号に記載されるような高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構造であってもよい。この場
合、通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、又、各乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。又、特開昭５７−１１２
７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５
４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されるよう
に、支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を配置してもよい。
合、これら感光層は同一のものであってもよく、又、西
独特許９２３，０４５号に記載されるような高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構造であってもよい。この場
合、通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、又、各乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。又、特開昭５７−１１２
７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５
４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されるよう
に、支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を配置してもよい。
【００８２】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感性層（ＢＬ）／高感度青感性層（ＢＨ）
／高感度緑感性層（ＧＨ）／低感度緑感性層（ＧＬ）／
高感度赤感性層（ＲＨ）／低感度赤感性層（ＲＬ）の
順、又はＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、又
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順に設置する
ことを挙げることができる。
ら、低感度青感性層（ＢＬ）／高感度青感性層（ＢＨ）
／高感度緑感性層（ＧＨ）／低感度緑感性層（ＧＬ）／
高感度赤感性層（ＲＨ）／低感度赤感性層（ＲＬ）の
順、又はＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、又
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順に設置する
ことを挙げることができる。
【００８３】又、特公昭５５−３４９３２号に記載され
るように、支持体から最も遠い側から青感性層／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。又、特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に記載
されるように、支持体から最も遠い側から青感性層／Ｇ
Ｌ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
るように、支持体から最も遠い側から青感性層／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。又、特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に記載
されるように、支持体から最も遠い側から青感性層／Ｇ
Ｌ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００８４】又、特公昭４９−１５４９５号に記載され
るように感度の異なる同一の感色性を有する感光層を３
層用いることができる。これら３層は上層に高感度乳剤
層、中層に中感度乳剤層、下層に低感度乳剤層と配置さ
れる。又、特開昭５９−２０２４６４号に記載されるよ
うに、支持体より離れた側から中感度乳剤層、高感度乳
剤層、低感度乳剤層の順に配置してもよい。
るように感度の異なる同一の感色性を有する感光層を３
層用いることができる。これら３層は上層に高感度乳剤
層、中層に中感度乳剤層、下層に低感度乳剤層と配置さ
れる。又、特開昭５９−２０２４６４号に記載されるよ
うに、支持体より離れた側から中感度乳剤層、高感度乳
剤層、低感度乳剤層の順に配置してもよい。
【００８５】このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合、これら３層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度乳剤層、低感度乳剤層、中感
度乳剤層の順、或は低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感
度乳剤層などが挙げられる。又、同一の感色性を有する
感光層を４層以上とすることもでき、この場合にも、上
記の如く配列は任意である。
れる場合、これら３層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度乳剤層、低感度乳剤層、中感
度乳剤層の順、或は低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感
度乳剤層などが挙げられる。又、同一の感色性を有する
感光層を４層以上とすることもでき、この場合にも、上
記の如く配列は任意である。
【００８６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。
【００８７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばＲＤ１７６４３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）
“Ｉ．Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”、同１８７１６，６４８頁、グラフキ
デス著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊（Ｐ．
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ；Ｃｈｅｍｉｃ ｅｔ Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍ
ｏｔｅｌ，１９６７)、ダフィン著『写真乳剤化学』フ
ォーカルプレス社刊(Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマ
ンら著『写真乳剤の製造と塗布』，フォーカルプレス社
刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ；Ｍａｋｉｎ
ｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６
４）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。又、米国特許３，５７４，６２８号、同３，６６
５，３９４号及び英国特許１，４１３，７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
ばＲＤ１７６４３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）
“Ｉ．Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”、同１８７１６，６４８頁、グラフキ
デス著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊（Ｐ．
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ；Ｃｈｅｍｉｃ ｅｔ Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍ
ｏｔｅｌ，１９６７)、ダフィン著『写真乳剤化学』フ
ォーカルプレス社刊(Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマ
ンら著『写真乳剤の製造と塗布』，フォーカルプレス社
刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ；Ｍａｋｉｎ
ｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６
４）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。又、米国特許３，５７４，６２８号、同３，６６
５，３９４号及び英国特許１，４１３，７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
【００８８】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることがで
きる。このような工程で使用される化合物としては、例
えば前述のＲＤ１７６４３，２３〜２７頁、同１８７１
６，６４８〜６５１頁及び同３０８１１９，９９６頁II
I−Ａ項〜１０１１頁XX−Ｂ項に記載されている各種の
化合物を用いることができる。
成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることがで
きる。このような工程で使用される化合物としては、例
えば前述のＲＤ１７６４３，２３〜２７頁、同１８７１
６，６４８〜６５１頁及び同３０８１１９，９９６頁II
I−Ａ項〜１０１１頁XX−Ｂ項に記載されている各種の
化合物を用いることができる。
【００８９】感光材料には、ホルムアルデヒドガスによ
る写真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１
１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を添加
することが好ましい。
る写真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１
１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を添加
することが好ましい。
【００９０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、平均
沃化銀含有率が４〜２０モル％を含む沃臭化銀を含有す
るのが好ましく、平均沃化銀含有率が５〜１５モル％を
含む沃臭化銀を含有するのが特に好ましい。又、本発明
の目的を阻害しない範囲で塩化銀を含有していてもよ
い。
沃化銀含有率が４〜２０モル％を含む沃臭化銀を含有す
るのが好ましく、平均沃化銀含有率が５〜１５モル％を
含む沃臭化銀を含有するのが特に好ましい。又、本発明
の目的を阻害しない範囲で塩化銀を含有していてもよ
い。
【００９１】本発明において、現像開始点をハロゲン化
銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成した
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共に、それ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。
銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成した
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共に、それ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【００９２】前述した以外のハロゲン化銀粒子の粒径
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも、投影面積直径が約
１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも、投影面積直径が約
１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。
【００９３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤと標記する）３０８
１１９に記載されているものを用いることができる。以
下に記載箇所を示す。
リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤと標記する）３０８
１１９に記載されているものを用いることができる。以
下に記載箇所を示す。
【００９４】 〔項 目〕 〔ＲＤ３０８１１９のページ〕 ヨード組織 ９９３Ｉ−Ａ項 製造方法 〃 〃 及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 〃 〃 双晶 〃 〃 エピタキシャル 〃 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 〃 金属含有 ９９５Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 〃 潜像形成位置 表面 ９９５Ｉ−Ｇ項 内面 〃 〃 適用感材 ネガ ９９５Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部かぶり粒子含） 〃 〃 乳剤を混合して用いる 〃Ｉ−Ｊ項 脱塩 〃II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，１８７１
６及び３０８１１９に記載されている。
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，１８７１
６及び３０８１１９に記載されている。
【００９５】以下に記載箇所を示す。
【００９６】
【表１】
【００９７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記ＲＤに記載されている。以下に関連のある記載箇所
を示す。
上記ＲＤに記載されている。以下に関連のある記載箇所
を示す。
【００９８】
【表２】
【００９９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には種々のカラーカプラーを使用することができる。
には種々のカラーカプラーを使用することができる。
【０１００】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許３，９３３，０５１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許１，４２５，０２０号、同４，３１４，０２３
号、同４，５１１，６４９号、欧州特許２４９，４７３
Ａ号等に記載のものが好ましい。
許３，９３３，０５１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許１，４２５，０２０号、同４，３１４，０２３
号、同４，５１１，６４９号、欧州特許２４９，４７３
Ａ号等に記載のものが好ましい。
【０１０１】マゼンタカプラーとしては本発明の一般式
〔III〕で表されるマゼンタカプラー以外のマゼンタカ
プラーを併用することも可能である。併用するマゼンタ
カプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾー
ル系の化合物が好ましく、米国特許３，０６１，４３２
号、同３，７２５，０６７号、同４，３１０，６１９
号、同４，３５１，８９７号、欧州特許７３，６３６
号、リサーチ・ディスクロージャ（以下、ＲＤと称す）
２４２２０，２４２３０（１９８４年６月）、特開昭５
５−１１８０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−
３５７３０号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５
９５１号、同６１−７２２３８号、米国特許４，５０
０，６３０号、同４，５４０，６５４号、同４，５５
６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記
載のものである。
〔III〕で表されるマゼンタカプラー以外のマゼンタカ
プラーを併用することも可能である。併用するマゼンタ
カプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾー
ル系の化合物が好ましく、米国特許３，０６１，４３２
号、同３，７２５，０６７号、同４，３１０，６１９
号、同４，３５１，８９７号、欧州特許７３，６３６
号、リサーチ・ディスクロージャ（以下、ＲＤと称す）
２４２２０，２４２３０（１９８４年６月）、特開昭５
５−１１８０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−
３５７３０号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５
９５１号、同６１−７２２３８号、米国特許４，５０
０，６３０号、同４，５４０，６５４号、同４，５５
６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記
載のものである。
【０１０２】シアンカプラーとしては公知のフェノール
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特
許４，２２８，２３３号、同４，２９６，２００号、同
２，３６９，９２９号、同２，８１０，１７１号、同
２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同
３，７７２，００２号、同３，７５８，３０８号、同
４，３３４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独
特許公開３，３２９，７２９号、欧州特許１２１，３６
５Ａ号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許３，４４６，
６２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７７５，６
１６号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６
７号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載されているものが好ましい。
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特
許４，２２８，２３３号、同４，２９６，２００号、同
２，３６９，９２９号、同２，８１０，１７１号、同
２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同
３，７７２，００２号、同３，７５８，３０８号、同
４，３３４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独
特許公開３，３２９，７２９号、欧州特許１２１，３６
５Ａ号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許３，４４６，
６２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７７５，６
１６号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６
７号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載されているものが好ましい。
【０１０３】発色色素の不要吸収を補正する目的で、米
国特許４，７４４，１８１号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
国特許４，７４４，１８１号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【０１０４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許９６，５７０号、西独
特許（公開）３，２３４，５３３号に記載のものが好ま
しい。
としては、米国特許４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許９６，５７０号、西独
特許（公開）３，２３４，５３３号に記載のものが好ま
しい。
【０１０５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許３，４５１，８２０号、同４，０８０，
２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３
２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１７３号等に記載されている。
例は、米国特許３，４５１，８２０号、同４，０８０，
２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３
２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１７３号等に記載されている。
【０１０６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも、又、本発明に好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されるものが好ましい。
を放出するカプラーも、又、本発明に好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されるものが好ましい。
【０１０７】現像時に、画像状に造核剤又は現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許２，０９７，１
４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号等に記載のものが好
ましい。
を放出するカプラーとしては、英国特許２，０９７，１
４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号等に記載のものが好
ましい。
【０１０８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許４，１３０，４２７
号に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後複色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
できるカプラーとしては、米国特許４，１３０，４２７
号に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後複色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
【０１０９】又、本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のＲＤ１７６４３，
VII−Ｃ〜Ｆ項及びＲＤ３０８１１９，１００１〜２
頁，VII−Ｄ〜Ｆ項に記載されている。
することができ、その具体例は前出のＲＤ１７６４３，
VII−Ｃ〜Ｆ項及びＲＤ３０８１１９，１００１〜２
頁，VII−Ｄ〜Ｆ項に記載されている。
【０１１０】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９，XIV項に記載されている分散法などにより添加す
ることができる。
１９，XIV項に記載されている分散法などにより添加す
ることができる。
【０１１１】カラー感光材料における支持体は任意のも
のを用いることができる。透明支持体の場合には、写真
乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した
時に起こるライトパイピング現象（縁カブリ）を防止す
る目的で、支持体中に染料を含有させることが好まし
い。このような目的で配合される染料としては特に限定
はないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料
が好ましく、例えばアンスラキノン系染料などを挙げる
ことができる。又、透明支持体の色調としては、一般の
感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、１種
類又は２種類以上の染料を混合して用いることもでき
る。これらの染料として、住友化学社製のＳＵＭＩＰＬ
ＡＳＴ、三菱化成社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅｒ
社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を、単独で又は適宜に
混合して用いることができる。
のを用いることができる。透明支持体の場合には、写真
乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した
時に起こるライトパイピング現象（縁カブリ）を防止す
る目的で、支持体中に染料を含有させることが好まし
い。このような目的で配合される染料としては特に限定
はないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料
が好ましく、例えばアンスラキノン系染料などを挙げる
ことができる。又、透明支持体の色調としては、一般の
感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、１種
類又は２種類以上の染料を混合して用いることもでき
る。これらの染料として、住友化学社製のＳＵＭＩＰＬ
ＡＳＴ、三菱化成社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅｒ
社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を、単独で又は適宜に
混合して用いることができる。
【０１１２】本発明に用いられる透明支持体は、例えば
共重合ポリエステル、又はこの共重合ポリエステルと必
要に応じて配合された酸化防止剤、又は酢酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム及びテトラエチルヒドロキシアン
モニウムより成る群から選択される少なくとも１種とを
含有する共重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した後
に、２６０〜３２０℃の温度範囲に制御された押出機、
フィルター及び口金などを通してシート状に溶融押し出
し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固化
し、未延伸フィルムを得る。その後に、未延伸フィルム
を縦方向及び横方向に２軸延伸し、熱固定することによ
り製造できる。
共重合ポリエステル、又はこの共重合ポリエステルと必
要に応じて配合された酸化防止剤、又は酢酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム及びテトラエチルヒドロキシアン
モニウムより成る群から選択される少なくとも１種とを
含有する共重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した後
に、２６０〜３２０℃の温度範囲に制御された押出機、
フィルター及び口金などを通してシート状に溶融押し出
し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固化
し、未延伸フィルムを得る。その後に、未延伸フィルム
を縦方向及び横方向に２軸延伸し、熱固定することによ
り製造できる。
【０１１３】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋１００℃の温度範囲で延伸倍率
２．５〜６．０倍、横方向にＴｇ＋５℃〜Ｔｇ＋５０℃
の温度範囲で延伸倍率２．５〜４．０倍の範囲である。
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋１００℃の温度範囲で延伸倍率
２．５〜６．０倍、横方向にＴｇ＋５℃〜Ｔｇ＋５０℃
の温度範囲で延伸倍率２．５〜４．０倍の範囲である。
【０１１４】以上のようにして得られた２軸延伸フィル
ムは、通常１５０〜２４０℃で熱固定し冷却される。こ
の場合に、必要であれば縦方向及び／又は横方向に緩和
してもよい。
ムは、通常１５０〜２４０℃で熱固定し冷却される。こ
の場合に、必要であれば縦方向及び／又は横方向に緩和
してもよい。
【０１１５】透明支持体は、前記のような手法により形
成された単層のフィルム又はシートであってもよく、
又、共押出法あるいはラミネート法により他の材質のフ
ィルム又はシートと前記手法により形成されたフィルム
又はシートとの積層された重層構造であってもよい。
成された単層のフィルム又はシートであってもよく、
又、共押出法あるいはラミネート法により他の材質のフ
ィルム又はシートと前記手法により形成されたフィルム
又はシートとの積層された重層構造であってもよい。
【０１１６】かくして得られた透明支持体の厚みは特に
限定されるものではないが、通常１２０μｍ以下、好ま
しくは４０〜１２０μｍであり、更に好ましくは５０〜
１１０μｍである。又、透明支持体の厚さの局所的バラ
ツキは５μｍ以内であることが好ましく、より好ましく
は４μｍ以内、特に好ましくは３μｍ以下である。
限定されるものではないが、通常１２０μｍ以下、好ま
しくは４０〜１２０μｍであり、更に好ましくは５０〜
１１０μｍである。又、透明支持体の厚さの局所的バラ
ツキは５μｍ以内であることが好ましく、より好ましく
は４μｍ以内、特に好ましくは３μｍ以下である。
【０１１７】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生ぜず、しかも望ましいフィルム総膜厚の
範囲内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの
局所的なバラつきが５μｍ以内であることによって、写
真構成層を塗布する時に塗布ムラや乾燥ムラの発生を防
止することができる。
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生ぜず、しかも望ましいフィルム総膜厚の
範囲内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの
局所的なバラつきが５μｍ以内であることによって、写
真構成層を塗布する時に塗布ムラや乾燥ムラの発生を防
止することができる。
【０１１８】透明支持体の写真構成層を形成する側の表
面には、必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコ
ロナ放電等の表面活性化処理及び／又は下引層を塗設す
ることができる。
面には、必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコ
ロナ放電等の表面活性化処理及び／又は下引層を塗設す
ることができる。
【０１１９】この下引層としては、例えば特開昭５９−
１９９４１号、同５９−７７４３９号、同５９−２２４
８４１号及び特公昭５８−５３０２９号等にそれぞれ記
載の下引層を適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体表面に設けられる下引層はバ
ック層とも称される。
１９９４１号、同５９−７７４３９号、同５９−２２４
８４１号及び特公昭５８−５３０２９号等にそれぞれ記
載の下引層を適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体表面に設けられる下引層はバ
ック層とも称される。
【０１２０】本発明のカラー感光材料をロール状の形態
で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採
るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なもの
は現在の１３５フォーマットのパトローネである。その
他、下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。
で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採
るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なもの
は現在の１３５フォーマットのパトローネである。その
他、下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。
【０１２１】実開昭５８−６７３２９号、同５８−１９
５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１
８２６３４号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平
１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１
９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４
４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６
号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同
２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７
６４６号、米国特許４，８４６，４１８号、同４，８４
８，６９３号、同４，８３２，２７５号。
５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１
８２６３４号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平
１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１
９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４
４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６
号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同
２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７
６４６号、米国特許４，８４６，４１８号、同４，８４
８，６９３号、同４，８３２，２７５号。
【０１２２】又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。
【０１２３】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー現像処理
を行う。即ち、前述ＲＤ１７６４３，２８〜２９頁、Ｒ
Ｄ１８７１６，６４７頁及びＲＤ３０８１１９，１０１
０頁XIX項に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。
を得るには、露光後、通常知られているカラー現像処理
を行う。即ち、前述ＲＤ１７６４３，２８〜２９頁、Ｒ
Ｄ１８７１６，６４７頁及びＲＤ３０８１１９，１０１
０頁XIX項に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。
【０１２４】本発明の感光材料には、例えば、写真感光
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例
えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例
えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。
【０１２５】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。
【０１２６】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。
【０１２７】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計Ｐ
ＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、
該塗膜による光の吸収を算出する方法による。
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計Ｐ
ＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、
該塗膜による光の吸収を算出する方法による。
【０１２８】磁気記録層の感光材料１ｍ2当たりの磁化
量は３×１０-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ2当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障を来す。
量は３×１０-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ2当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障を来す。
【０１２９】磁磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μ
ｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更
に好ましくは０．１〜１０μｍである。
ｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更
に好ましくは０．１〜１０μｍである。
【０１３０】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤によ
る硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調
整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型
硬化剤の添加による硬化が好ましい。
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤によ
る硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調
整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型
硬化剤の添加による硬化が好ましい。
【０１３１】磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまり
を防止するために研磨剤が添加されることが必要であ
り、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加
が好ましい。
を防止するために研磨剤が添加されることが必要であ
り、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加
が好ましい。
【０１３２】感光材料の支持体としては、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８
号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２
−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４
８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含
水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化して
も現像処理後の巻癖回復性に優れる。
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８
号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２
−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４
８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含
水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化して
も現像処理後の巻癖回復性に優れる。
【０１３３】本発明において、好ましく用いられる支持
体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚
みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであること
が好ましい。
体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚
みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであること
が好ましい。
【０１３４】本発明の感光材料は、ＺｎＯ，Ｖ2Ｏ5，Ｔ
ｉＯ2，ＳｎＯ2，Ａｌ2Ｏ3，Ｉｎ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｍｇ
Ｏ，ＢａＯ，ＭｏＯ3等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。
ｉＯ2，ＳｎＯ2，Ａｌ2Ｏ3，Ｉｎ2Ｏ3，ＳｉＯ2，Ｍｇ
Ｏ，ＢａＯ，ＭｏＯ3等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。
【０１３５】前記導電層や下引き層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。
【０１３６】また磁気記録層の上に滑り層として、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロ
キサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設すること
が好ましい。
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロ
キサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設すること
が好ましい。
【０１３７】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラ
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ
2程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ2の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ
2程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ2の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。
【０１３８】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。
【０１３９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１４０】実施例１ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製した。
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製した。
【０１４１】添加量は特に記載のない限り１ｍ2当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。
【０１４２】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０−４ 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１
０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１４ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１) ０．１６ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平
均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ
−１を添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ2
であった。
０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１４ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１) ０．１６ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平
均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ
−１を添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ2
であった。
【０１４３】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
す。
【０１４４】
【化２１】
【０１４５】
【化２２】
【０１４６】
【化２３】
【０１４７】
【化２４】
【０１４８】
【化２５】
【０１４９】
【化２６】
【０１５０】
【化２７】
【０１５１】
【化２８】
【０１５２】
【化２９】
【０１５３】表３，４，５に示す様に試料１０１の第
８，９，１０層のＭ−１，Ｍ−２を置き換え、一般式
〔Ｉ〕及び〔II〕で表される化合物を添加した他は、試
料１０１と同様にして、試料１０２〜１２５を作成し
た。
８，９，１０層のＭ−１，Ｍ−２を置き換え、一般式
〔Ｉ〕及び〔II〕で表される化合物を添加した他は、試
料１０１と同様にして、試料１０２〜１２５を作成し
た。
【０１５４】使用量は表３，４，５中のカッコ内に一般
式〔Ｉ〕，〔II〕の化合物は、ハロゲン化銀１モルあた
りのミリモル数で一般式〔III〕の化合物は、平方メー
トルあたりのミリモル数で示した。また、必要に応じて
マゼンタカプラーの３０重量％に相当する量の化合物IV
−５を第８，９，１０層にそれぞれ添加した。添加した
試料については、表３，４，５中に記載した。
式〔Ｉ〕，〔II〕の化合物は、ハロゲン化銀１モルあた
りのミリモル数で一般式〔III〕の化合物は、平方メー
トルあたりのミリモル数で示した。また、必要に応じて
マゼンタカプラーの３０重量％に相当する量の化合物IV
−５を第８，９，１０層にそれぞれ添加した。添加した
試料については、表３，４，５中に記載した。
【０１５５】また、比較の為カブリ防止剤ＡＦ−１の量
を増量した試料も作成し、評価した。各試料のＡＦ−１
の使用量についても同様に表３，４，５中に記載した
（単位ミリモル／モルハロゲン化銀）。
を増量した試料も作成し、評価した。各試料のＡＦ−１
の使用量についても同様に表３，４，５中に記載した
（単位ミリモル／モルハロゲン化銀）。
【０１５６】
【表３】
【０１５７】
【表４】
【０１５８】
【表５】
【０１５９】以上の様にして作成した試料１０１〜１２
５に対し下記に示す性能評価に応じた露光を与え、下記
に示す発色現像処理を実施してその性能を評価した。
５に対し下記に示す性能評価に応じた露光を与え、下記
に示す発色現像処理を実施してその性能を評価した。
【０１６０】ａ）写真感度 試料に白色光で階調露光を与え、下記の発色現像処理を
行いそのマゼンタ色像の特性曲線から最小濃度＋０．３
の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、試料１０
１を基準にとってその差（ΔＳ）を算出した。ここでΔ
Ｓの値がプラスに大きい程高感度である事を示す。
行いそのマゼンタ色像の特性曲線から最小濃度＋０．３
の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、試料１０
１を基準にとってその差（ΔＳ）を算出した。ここでΔ
Ｓの値がプラスに大きい程高感度である事を示す。
【０１６１】ｂ）実質カブリ 発色現像液より、現像主薬を除いて仕上げた以外は、
ａ）の写真感度を求める場合と同様にして試料を処理し
た。この試料のグリーン濃度と、ａ）の写真感度を求め
た時のグリーン最小濃度の差をマゼンタ色像の実質カブ
リとして求めた。値が大きい程、実質カブリが高い事を
示す。
ａ）の写真感度を求める場合と同様にして試料を処理し
た。この試料のグリーン濃度と、ａ）の写真感度を求め
た時のグリーン最小濃度の差をマゼンタ色像の実質カブ
リとして求めた。値が大きい程、実質カブリが高い事を
示す。
【０１６２】ｃ）インターイメージ効果 試料に緑色光で１ルックス・秒の均一露光を与えてから
青色光で階調露光を与え、下記の発色現像処理を行い、
ブルー濃度が最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量の
ところでのグリーン濃度から、イエロー色像の最小濃度
部におけるグリーン濃度を減じた値を色濁り値（Δ
ＤG）として評価した。数値が小さい程、青感性層か
ら、緑感性層へのインターイメージ効果が大きく、色再
現に優れる事を示す。
青色光で階調露光を与え、下記の発色現像処理を行い、
ブルー濃度が最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量の
ところでのグリーン濃度から、イエロー色像の最小濃度
部におけるグリーン濃度を減じた値を色濁り値（Δ
ＤG）として評価した。数値が小さい程、青感性層か
ら、緑感性層へのインターイメージ効果が大きく、色再
現に優れる事を示す。
【０１６３】ｄ）粒状性（ＲＭＳ値） 先に写真感度を求めた試料の最小濃度＋０．３のグリー
ン濃度を与える部分をイーストマンコダック社製ラッテ
ンフィルターＷ−９９を介して、開口面積１８００μｍ
2（スリット巾１０μｍ，スリット長１８０μｍ）のマ
イクロデンシトメータで走査し、濃度測定サンプリング
数１０００以上の濃度値の変動の標準偏差の１０００倍
値を求め、試料１０１の値を１００とした相対値で示し
た。
ン濃度を与える部分をイーストマンコダック社製ラッテ
ンフィルターＷ−９９を介して、開口面積１８００μｍ
2（スリット巾１０μｍ，スリット長１８０μｍ）のマ
イクロデンシトメータで走査し、濃度測定サンプリング
数１０００以上の濃度値の変動の標準偏差の１０００倍
値を求め、試料１０１の値を１００とした相対値で示し
た。
【０１６４】ｅ）生保存性 試料を温度２３℃・相対湿度６５％の条件で６時間調湿
した後、密封可能な袋に密封し、５５℃の温度下で一週
間保存した。この様にして得た生保存（代用評価）試料
をａ）で写真感度を求めたのと同様に露光・処理を行
い、マゼンタ色像の特性曲線を求めた。この特性曲線の
最小濃度値と、ａ）で写真感度を求めた時の最小濃度値
の差（Δｆｏｇ）を、生保存時のカブリ上昇幅として評
価した。変化が小さい程、生保存性に優れる事を示す。
した後、密封可能な袋に密封し、５５℃の温度下で一週
間保存した。この様にして得た生保存（代用評価）試料
をａ）で写真感度を求めたのと同様に露光・処理を行
い、マゼンタ色像の特性曲線を求めた。この特性曲線の
最小濃度値と、ａ）で写真感度を求めた時の最小濃度値
の差（Δｆｏｇ）を、生保存時のカブリ上昇幅として評
価した。変化が小さい程、生保存性に優れる事を示す。
【０１６５】 《発色現像処理》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ2当りの値である。
【０１６６】〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。
【０１６７】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調整する。
【０１６８】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。
【０１６９】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。
【０１７０】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に 調整する。
【０１７１】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に 調整する。
【０１７２】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８． ５に調整する。
【０１７３】以上のようにして求めた評価結果を表６に
示す。
示す。
【０１７４】
【表６】
【０１７５】表６の結果より明らかなように、一般式
〔Ｉ〕及び〔II〕の化合物を併用する事により、感度を
損なわずに効率的に、低カブリ化が達成できる事がわか
る。また、一般式〔III〕で表される３−アニリノ−５
−ピラゾロンマゼンタカプラーを用いた系において、こ
の効果は著しい。また、高速カプラーを用いてもインタ
ーイメージ効果・粒状性・保存性を損なうことなく高感
度化を達成できる事がわかる。
〔Ｉ〕及び〔II〕の化合物を併用する事により、感度を
損なわずに効率的に、低カブリ化が達成できる事がわか
る。また、一般式〔III〕で表される３−アニリノ−５
−ピラゾロンマゼンタカプラーを用いた系において、こ
の効果は著しい。また、高速カプラーを用いてもインタ
ーイメージ効果・粒状性・保存性を損なうことなく高感
度化を達成できる事がわかる。
【０１７６】さらに、表６の結果より、一般式〔II〕で
表される化合物を最高感度層に含有し、一般式〔Ｉ〕で
表される化合物を最高感度層以外の同一感色性層に含有
する構成が、本発明の目的をさらに効果的に達成できる
事がわかる。
表される化合物を最高感度層に含有し、一般式〔Ｉ〕で
表される化合物を最高感度層以外の同一感色性層に含有
する構成が、本発明の目的をさらに効果的に達成できる
事がわかる。
【０１７７】また一般式〔IV〕で表される化合物を併用
する事も効果の発現に対して、好ましい方向である事が
わかる。
する事も効果の発現に対して、好ましい方向である事が
わかる。
【０１７８】
【発明の効果】本発明により、低カブリを維持したま
ま、高感度化を達成できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供すること、さらには色再現性、粒状性に優
れ、かつ感光材料の長期の経時保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。
ま、高感度化を達成できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供すること、さらには色再現性、粒状性に優
れ、かつ感光材料の長期の経時保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
層と少なくとも一層の非感光性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光性乳剤層
の少なくとも一層に下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物
の少なくとも一種と下記一般式〔II〕で表される化合物
の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｚは−ＣＯＯＲ11、−ＣＯＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ
2ＮＲ11Ｒ12、−ＳＯ2Ｒ11または−ＣＯＲ11を表し、Ｒ
11，Ｒ12はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表
す。〕 【化２】 〔式中、Ｌ1，Ｌ2はそれぞれメチレン鎖を表し、Ａ1，
Ａ2はそれぞれ−ＣＯ2−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ
24−、−ＮＲ24ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ24−、−ＮＲ24Ｓ
Ｏ2−、−Ｏ−、−ＮＲ24ＣＯ2−または−ＮＲ24ＣＯＮ
Ｒ25−を表す。Ｒ21，Ｒ 22，Ｒ24，Ｒ25はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基または複素環基を表し、Ｒ23は置換基を表す。ｘ
1，ｘ2，ｙ1，ｙ2はそれぞれ０〜２０の整数を表す。〕 - 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物およ
び前記一般式〔II〕で表される化合物を含有する感光性
乳剤層が緑感光性乳剤層であることを特徴とする請求項
１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項３】 前記緑感光性乳剤層が下記一般式〔II
I〕で表される化合物の少なくとも一種を含有すること
を特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ31は水素原子もしくは芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応によって離脱可能な基を表
す。Ｒ32はアリール基を表す。Ｒ33は置換基を表しｎ3
は１〜５の整数を表す。ｎ3が２以上のときＲ33は同じ
でも異なっていても良い。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP926196A JPH09197636A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP926196A JPH09197636A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09197636A true JPH09197636A (ja) | 1997-07-31 |
Family
ID=11715497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP926196A Pending JPH09197636A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09197636A (ja) |
-
1996
- 1996-01-23 JP JP926196A patent/JPH09197636A/ja active Pending
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