JPH09199132A - 電極およびそれを使用した二次電池 - Google Patents
電極およびそれを使用した二次電池Info
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- JPH09199132A JPH09199132A JP8008608A JP860896A JPH09199132A JP H09199132 A JPH09199132 A JP H09199132A JP 8008608 A JP8008608 A JP 8008608A JP 860896 A JP860896 A JP 860896A JP H09199132 A JPH09199132 A JP H09199132A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、従来のリチウム二次電池等
の二次電池において課題となっていた電極活性物質と集
電体との接着性を向上させることにより、電池のサイク
ル特性が改善された電極およびそれを用いた二次電池を
提供することにある。 【構成】 集電体の表面に少なくとも電極活性物質と結
着剤からなる電極構成物質層が形成されている電池用電
極において、結着剤が、カルボン酸基あるいはカルボン
酸無水物基を有する単量体を一つの成分としてなるアク
リル系共重合体とポリフッ化ビニリデン系樹脂から構成
されることを特徴とする電極およびそれを使用した二次
電池。
の二次電池において課題となっていた電極活性物質と集
電体との接着性を向上させることにより、電池のサイク
ル特性が改善された電極およびそれを用いた二次電池を
提供することにある。 【構成】 集電体の表面に少なくとも電極活性物質と結
着剤からなる電極構成物質層が形成されている電池用電
極において、結着剤が、カルボン酸基あるいはカルボン
酸無水物基を有する単量体を一つの成分としてなるアク
リル系共重合体とポリフッ化ビニリデン系樹脂から構成
されることを特徴とする電極およびそれを使用した二次
電池。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改良された電極および
それを用いた二次電池に関する。かかる二次電池として
は、ポータブル機器などに使用されるリチウム二次電池
がある。
それを用いた二次電池に関する。かかる二次電池として
は、ポータブル機器などに使用されるリチウム二次電池
がある。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯電話、ビデオカメラ、ノート
型パソコン等のポータブル機器の普及に伴い、小型で高
容量、長寿命の二次電池に対する需要が高まっている。
特に、現在、注目されている二次電池として、リチウム
二次電池がある。
型パソコン等のポータブル機器の普及に伴い、小型で高
容量、長寿命の二次電池に対する需要が高まっている。
特に、現在、注目されている二次電池として、リチウム
二次電池がある。
【０００３】リチウム二次電池の負極活性物質として
は、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピングするコ
ークスやグラファイト等の炭素質材料を用いることが提
案されているが（特開昭６２−９０８６３号公報）、こ
の場合、通常、粉体状の炭素材料に結着剤を適当量添加
した混合物に溶媒を混ぜてペースト状にしたものを集電
体に塗布、乾燥後圧着させて電極が得られる。
は、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピングするコ
ークスやグラファイト等の炭素質材料を用いることが提
案されているが（特開昭６２−９０８６３号公報）、こ
の場合、通常、粉体状の炭素材料に結着剤を適当量添加
した混合物に溶媒を混ぜてペースト状にしたものを集電
体に塗布、乾燥後圧着させて電極が得られる。
【０００４】また、リチウム二次電池の正極活性物質と
しては、マンガン酸化物、五酸化バナジウムのような遷
移金属酸化物、硫化鉄、硫化チタンのような遷移金属酸
化物、さらにこれらとリチウムとの複合化合物（例え
ば、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムコバルトニ
ッケル複合酸化物、リチウムマンガン酸化物）などが提
案されている。これらの材料を正極に組み込む場合も、
粉体状の正極活性物質に導電体（カーボンを用いること
が多い）と結着剤を適量添加した混合物に溶媒を混ぜて
ペースト状にしたものを集電体に塗布、乾燥後圧着させ
て電極が得られる。
しては、マンガン酸化物、五酸化バナジウムのような遷
移金属酸化物、硫化鉄、硫化チタンのような遷移金属酸
化物、さらにこれらとリチウムとの複合化合物（例え
ば、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムコバルトニ
ッケル複合酸化物、リチウムマンガン酸化物）などが提
案されている。これらの材料を正極に組み込む場合も、
粉体状の正極活性物質に導電体（カーボンを用いること
が多い）と結着剤を適量添加した混合物に溶媒を混ぜて
ペースト状にしたものを集電体に塗布、乾燥後圧着させ
て電極が得られる。
【０００５】このような二次電池の電極に用いる結着剤
には、強い耐溶剤性と耐薬品性が要求されるため、多く
の場合、フッ素系の樹脂が用いられる。しかしながら、
フッ素系の樹脂は元来金属との接着性が悪く、負極と正
極いずれの場合も、活性物質を集電体に圧着させた後、
集電体と活性物質との接着力が十分でないために、活性
物質が集電体から剥離し易く、電池のサイクル特性が悪
くなるという問題があった。これを改善する方法とし
て、集電体表面を粗面化することが提案されたが（特開
平５−６７６６号公報）、これにおいても接着性は十分
とは言えず、さらなる改良が求められている。
には、強い耐溶剤性と耐薬品性が要求されるため、多く
の場合、フッ素系の樹脂が用いられる。しかしながら、
フッ素系の樹脂は元来金属との接着性が悪く、負極と正
極いずれの場合も、活性物質を集電体に圧着させた後、
集電体と活性物質との接着力が十分でないために、活性
物質が集電体から剥離し易く、電池のサイクル特性が悪
くなるという問題があった。これを改善する方法とし
て、集電体表面を粗面化することが提案されたが（特開
平５−６７６６号公報）、これにおいても接着性は十分
とは言えず、さらなる改良が求められている。
【０００６】また、フッ化ビニリデンとカルボン酸基を
有するモノマーとの共重合体（特開平６−１７２４５２
号公報）が提案されたが、通常、フッ素系モノマーとカ
ルボン酸基を有する他のモノマーとの共重合は容易でな
く、量産化が困難で実用的とは言えない．
有するモノマーとの共重合体（特開平６−１７２４５２
号公報）が提案されたが、通常、フッ素系モノマーとカ
ルボン酸基を有する他のモノマーとの共重合は容易でな
く、量産化が困難で実用的とは言えない．
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡便な方法
で電極活性物質と集電体との接着性を向上させ、サイク
ル特性が改善された電池用電極および二次電池を提供す
ることを目的とする。
で電極活性物質と集電体との接着性を向上させ、サイク
ル特性が改善された電池用電極および二次電池を提供す
ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、電池用電
極の結着剤にカルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基
を有するアクリル系樹脂を少量添加することにより電極
活性物質と集電体との接着強度を大きく改善させ得るこ
とを見いだし本発明に到達した。
極の結着剤にカルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基
を有するアクリル系樹脂を少量添加することにより電極
活性物質と集電体との接着強度を大きく改善させ得るこ
とを見いだし本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明は、集電体の表面に少な
くとも電極活性物質と結着剤からなる電極構成物質層が
形成されている電池用電極において、結着剤が、（ａ）
カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する単量
体とアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
ら選ばれる少なくとも１種類の単量体からなるアクリル
系共重合体および（ｂ）ポリフッ化ビニリデン系樹脂か
ら構成されることを特徴とする電極およびそれを用いた
二次電池に関する。
くとも電極活性物質と結着剤からなる電極構成物質層が
形成されている電池用電極において、結着剤が、（ａ）
カルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する単量
体とアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
ら選ばれる少なくとも１種類の単量体からなるアクリル
系共重合体および（ｂ）ポリフッ化ビニリデン系樹脂か
ら構成されることを特徴とする電極およびそれを用いた
二次電池に関する。
【００１０】電極の集電体としては、金属箔、金属メッ
シュ、三次元多孔体等があるが、この集電体に用いる金
属としては、リチウムと合金ができ難い金属が望まし
く、特に、鉄、ニッケル、コバルト、銅、アルミニウ
ム、チタン、バナジウム、クロム、マンガンが単独、あ
るいはこれらの合金で用いられる。
シュ、三次元多孔体等があるが、この集電体に用いる金
属としては、リチウムと合金ができ難い金属が望まし
く、特に、鉄、ニッケル、コバルト、銅、アルミニウ
ム、チタン、バナジウム、クロム、マンガンが単独、あ
るいはこれらの合金で用いられる。
【００１１】電極活性物質のうち負極活性物質として
は、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピングし得る
材料であればよい。このような材料として、石油系コー
クスや炭素系コークスなどのコークス材料、アセチレン
ブラックなどのカーボンブラック類、グラファイト、ガ
ラス状炭素、活性炭、炭素繊維、有機高分子を非酸化性
雰囲気中で焼成して得られる有機高分子焼成体等の炭素
質材料がある。また、酸化銅を添加する場合もある。
は、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピングし得る
材料であればよい。このような材料として、石油系コー
クスや炭素系コークスなどのコークス材料、アセチレン
ブラックなどのカーボンブラック類、グラファイト、ガ
ラス状炭素、活性炭、炭素繊維、有機高分子を非酸化性
雰囲気中で焼成して得られる有機高分子焼成体等の炭素
質材料がある。また、酸化銅を添加する場合もある。
【００１２】また、正極活性物質としては、上述の一般
に使用されるものであり、特に限定されない。さらに、
これに導電体を添加してもよい。
に使用されるものであり、特に限定されない。さらに、
これに導電体を添加してもよい。
【００１３】本発明でいうポリフッ化ビニリデン（ＰＶ
ＤＦ）系樹脂とは、フツ化ビニリデン単独重合体（ホモ
ポリマー）に限定されずフツ化ビニリデンと共重合可能
な他のモノマーとの共重合体も含み、共重合体中のフッ
化ビニリデン成分比率が５０重量％以上であればよく、
さらに望ましくは、７５重量％以上である。ここで共重
合可能な他のモノマーとしては、四フッ化エチレン、六
フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エ
チレン、フッ化ビニル等のフッ素系モノマーが挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を用いることが出来る。
これらのＰＶＤＦ系樹脂は、耐溶剤性と耐薬品性に優れ
ているため、電極活性物質の結着材として用いた時、高
性能で安定な電極が得られる。
ＤＦ）系樹脂とは、フツ化ビニリデン単独重合体（ホモ
ポリマー）に限定されずフツ化ビニリデンと共重合可能
な他のモノマーとの共重合体も含み、共重合体中のフッ
化ビニリデン成分比率が５０重量％以上であればよく、
さらに望ましくは、７５重量％以上である。ここで共重
合可能な他のモノマーとしては、四フッ化エチレン、六
フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エ
チレン、フッ化ビニル等のフッ素系モノマーが挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を用いることが出来る。
これらのＰＶＤＦ系樹脂は、耐溶剤性と耐薬品性に優れ
ているため、電極活性物質の結着材として用いた時、高
性能で安定な電極が得られる。
【００１４】これらのＰＶＤＦ系樹脂は、フッ化ビニリ
デンおよび上述のフッ素系モノマーを懸濁重合法あるい
は乳化重合法等で重合することにより得られ、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．０１〜３００ｇ／１０分のものが好んで用い
られる。
デンおよび上述のフッ素系モノマーを懸濁重合法あるい
は乳化重合法等で重合することにより得られ、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．０１〜３００ｇ／１０分のものが好んで用い
られる。
【００１５】また、アクリル系共重合体に使用されるカ
ルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する単量体
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸、アルケニルコハク酸、アクリルア
ミドグリコール酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸アリル等の不飽和カルボン酸、および無水マレイン
酸、無水アルケニルコハク酸などの不飽和カルボン酸無
水物がある。
ルボン酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する単量体
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸、アルケニルコハク酸、アクリルア
ミドグリコール酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸アリル等の不飽和カルボン酸、および無水マレイン
酸、無水アルケニルコハク酸などの不飽和カルボン酸無
水物がある。
【００１６】アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルとしては、アクリル酸、メタクリル酸のアルキルエス
テル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル等が例示される。
ルとしては、アクリル酸、メタクリル酸のアルキルエス
テル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル等が例示される。
【００１７】このアクリル系共重合体は、アクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる少なく
とも１種類のモノマー１００重量部に対して、カルボン
酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する単量体０．５
〜２０重量部、さらに望ましくは２〜１５重量部が共重
合されたものである。
ステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる少なく
とも１種類のモノマー１００重量部に対して、カルボン
酸基あるいはカルボン酸無水物基を有する単量体０．５
〜２０重量部、さらに望ましくは２〜１５重量部が共重
合されたものである。
【００１８】本発明で使用される結着剤において、アク
リル系共重合体の含有率は当該結着剤の０．５〜２０重
量％の範囲であり、望ましくは０．５〜１０重量％、さ
らに望ましくは１〜５重量％である。アクリル系重合体
の添加量が少なすぎる場合、集電体と結着剤との接着性
が悪くなり、これが多すぎる場合、結着剤の耐薬品性が
低下し、いずれの場合も、本発明の電極や二次電池の寿
命に悪影響を及ぼす。
リル系共重合体の含有率は当該結着剤の０．５〜２０重
量％の範囲であり、望ましくは０．５〜１０重量％、さ
らに望ましくは１〜５重量％である。アクリル系重合体
の添加量が少なすぎる場合、集電体と結着剤との接着性
が悪くなり、これが多すぎる場合、結着剤の耐薬品性が
低下し、いずれの場合も、本発明の電極や二次電池の寿
命に悪影響を及ぼす。
【００１９】本発明において、電極集電体に塗布するス
ラリーを得るために用いられる溶媒は、Ｎ−メチルピロ
リドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、
アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶媒や水であれ
ばよく、これらを単独で用いても、混合して用いてもよ
い。これらのうち、Ｎ−メチルピロリドンが特に好んで
用いられる。また、必要に応じて分散剤を添加してもよ
い。この場合、ノニオン系の分散剤が好んで用いられ
る。
ラリーを得るために用いられる溶媒は、Ｎ−メチルピロ
リドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、
アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶媒や水であれ
ばよく、これらを単独で用いても、混合して用いてもよ
い。これらのうち、Ｎ−メチルピロリドンが特に好んで
用いられる。また、必要に応じて分散剤を添加してもよ
い。この場合、ノニオン系の分散剤が好んで用いられ
る。
【００２０】本発明において、電極活性物質に添加する
結着剤の量は、電極活性物質１００重量部に対して、１
〜３０重量部であることが望ましく、さらに望ましくは
３〜１５重量部である。この添加量が多すぎても少なす
ぎても高性能な電池を得ることができない。さらに、電
極構成物質層には、必要に応じて、導電性付与剤やその
他添加剤（酸化銅等）等を添加してもよい。
結着剤の量は、電極活性物質１００重量部に対して、１
〜３０重量部であることが望ましく、さらに望ましくは
３〜１５重量部である。この添加量が多すぎても少なす
ぎても高性能な電池を得ることができない。さらに、電
極構成物質層には、必要に応じて、導電性付与剤やその
他添加剤（酸化銅等）等を添加してもよい。
【００２１】本発明においては、所定量の電極活性物
質、および結着剤を溶媒の存在下で混練して得られたス
ラリーを電極集電体に塗布した後、乾燥後、必要に応じ
てプレスして電極が得られる。この場合、スラリーを塗
布後、必要に応じて、６０〜２５０℃、さらに望ましく
は８０〜２００℃で、１分間〜１０時間、加熱処理する
ことが望ましい。こうして得られる帯状電極を、帯状セ
パレータとともにロール状（渦巻状）に巻回し、巻回電
極体としてもよい。
質、および結着剤を溶媒の存在下で混練して得られたス
ラリーを電極集電体に塗布した後、乾燥後、必要に応じ
てプレスして電極が得られる。この場合、スラリーを塗
布後、必要に応じて、６０〜２５０℃、さらに望ましく
は８０〜２００℃で、１分間〜１０時間、加熱処理する
ことが望ましい。こうして得られる帯状電極を、帯状セ
パレータとともにロール状（渦巻状）に巻回し、巻回電
極体としてもよい。
【００２２】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００２３】
【実施例１】負極活性物質担持体として石炭ピッチコー
クスをボールミルで粉砕したもの９０重量部を、結着剤
としてのポリフッ化ビニリデン（エルフ・アトケム社
製、カイナー５００）１０重量部、およびメタクリル酸
メチル１００重量部と無水マレイン酸１０重量部とから
なるアクリル系共重合体（２３０℃、３．８ｋｇ荷重下
でのメルトフローレートが２．４ｇ／１０ｍｉｎ）０．
１重量部とをＮ−メチルピロリドンに溶解してなる溶液
に添加してスラリー（ペースト）状にした。このスラリ
ーを、厚さ２０μｍの銅箔の両面に塗布し、１２０℃で
１時間放置した後、減圧乾燥、プレスを行い厚さ１４５
μｍ、幅２０ｍｍの負極を得た。
クスをボールミルで粉砕したもの９０重量部を、結着剤
としてのポリフッ化ビニリデン（エルフ・アトケム社
製、カイナー５００）１０重量部、およびメタクリル酸
メチル１００重量部と無水マレイン酸１０重量部とから
なるアクリル系共重合体（２３０℃、３．８ｋｇ荷重下
でのメルトフローレートが２．４ｇ／１０ｍｉｎ）０．
１重量部とをＮ−メチルピロリドンに溶解してなる溶液
に添加してスラリー（ペースト）状にした。このスラリ
ーを、厚さ２０μｍの銅箔の両面に塗布し、１２０℃で
１時間放置した後、減圧乾燥、プレスを行い厚さ１４５
μｍ、幅２０ｍｍの負極を得た。
【００２４】次に、正極を次のようにして得た。正極活
性物質としてのＬｉＣｏＯ2９０重量部、導電剤として
のグラファイト６重量部、結着剤としてのポリフッ化ビ
ニリデン１０重量部、および上記と同じメタクリル酸メ
チル−無水マレイン酸共重合体０．１重量部を混合し、
これをＮ−メチルピロリドン中に分散させてスラリー
（ペースト）状にした。このスラリーを、厚さ２０μｍ
のアルミニウム箔の両面に塗布し、１２０℃で１時間放
置した後、減圧乾燥、プレスを行い、厚さ１６０μｍ、
幅２０ｍｍの正極を得た。
性物質としてのＬｉＣｏＯ2９０重量部、導電剤として
のグラファイト６重量部、結着剤としてのポリフッ化ビ
ニリデン１０重量部、および上記と同じメタクリル酸メ
チル−無水マレイン酸共重合体０．１重量部を混合し、
これをＮ−メチルピロリドン中に分散させてスラリー
（ペースト）状にした。このスラリーを、厚さ２０μｍ
のアルミニウム箔の両面に塗布し、１２０℃で１時間放
置した後、減圧乾燥、プレスを行い、厚さ１６０μｍ、
幅２０ｍｍの正極を得た。
【００２５】これらの電極表面の電極活性物質をカッタ
ーナイフにて剥がしたところ、集電体上にかなりの電極
活性物質の付着残留物が認められ、電極活性物質と集電
体との接着性が良好であることが確認された。
ーナイフにて剥がしたところ、集電体上にかなりの電極
活性物質の付着残留物が認められ、電極活性物質と集電
体との接着性が良好であることが確認された。
【００２６】また、得られた負極、正極、およびセパレ
ータとしての厚さ２５μｍの多孔性ポリプロピレンフィ
ルムを用い、セパレータ、負極、セパレータ、正極、セ
パレータの順に積層した後、この積層体を渦巻状に巻回
することにより渦巻式の電極体を作製した。ついでこの
電極体のそれぞれの極にリード線を付けた後、ステンレ
スの缶に収容し、これに電解液としてプロピレンカーボ
ネートと１，２−ジメトキシエタンとの等容量混合溶媒
中にＬｉＰＦ6を１Ｍ溶解した溶液を注入した。
ータとしての厚さ２５μｍの多孔性ポリプロピレンフィ
ルムを用い、セパレータ、負極、セパレータ、正極、セ
パレータの順に積層した後、この積層体を渦巻状に巻回
することにより渦巻式の電極体を作製した。ついでこの
電極体のそれぞれの極にリード線を付けた後、ステンレ
スの缶に収容し、これに電解液としてプロピレンカーボ
ネートと１，２−ジメトキシエタンとの等容量混合溶媒
中にＬｉＰＦ6を１Ｍ溶解した溶液を注入した。
【００２７】充放電試験は、炭素１ｇあたり３０ｍＡの
電流密度で、初めに４．１Ｖまで充電を行い、続いて同
じ電流で２．５Ｖまで放電を行った。２回目以降もこれ
と同じ条件で充放電を繰り返し、放電容量にて電池の評
価を行った。その結果、１００サイクル目の放電容量
は、１０サイクル目のそれの９０％であった。
電流密度で、初めに４．１Ｖまで充電を行い、続いて同
じ電流で２．５Ｖまで放電を行った。２回目以降もこれ
と同じ条件で充放電を繰り返し、放電容量にて電池の評
価を行った。その結果、１００サイクル目の放電容量
は、１０サイクル目のそれの９０％であった。
【００２８】
【実施例２】実施例１において、アクリル系共重合体と
してポリメタクリル酸メチルブロックとメタクリル酸メ
チルとアクリル酸の共重合体ブロックからなるブロック
共重合体（アクリル酸含量、５重量％））を用い、ＰＶ
ＤＦ系樹脂としてフッ化ビニリデンと六フッ化プロピレ
ンからなる共重合体（エルフ・アトケム社製、カイナー
２８００）を用いた他は実施例１同様に、正と負の電極
を作製した。
してポリメタクリル酸メチルブロックとメタクリル酸メ
チルとアクリル酸の共重合体ブロックからなるブロック
共重合体（アクリル酸含量、５重量％））を用い、ＰＶ
ＤＦ系樹脂としてフッ化ビニリデンと六フッ化プロピレ
ンからなる共重合体（エルフ・アトケム社製、カイナー
２８００）を用いた他は実施例１同様に、正と負の電極
を作製した。
【００２９】これらの電極表面の電極活性物質層をカッ
ターナイフにて剥がしたところ、集電体上にかなりの電
極活性物質の付着残留物が認められ、電極活性物質と集
電体との接着性が良好であることが確認された。さら
に、得られた電極を用い、実施例１と同様の方法で電池
を作製し、充放電試験を行ったところ、１００サイクル
目の放電容量は１０サイクル目のそれの８５％であっ
た。
ターナイフにて剥がしたところ、集電体上にかなりの電
極活性物質の付着残留物が認められ、電極活性物質と集
電体との接着性が良好であることが確認された。さら
に、得られた電極を用い、実施例１と同様の方法で電池
を作製し、充放電試験を行ったところ、１００サイクル
目の放電容量は１０サイクル目のそれの８５％であっ
た。
【００３０】
【比較例１】実施例１において、負極と正極を作製する
際、アクリル系共重合体を負極および正極活性物質のス
ラリーに添加しなかった他は実施例１と同様にして正と
負の電極を作製した。これらの電極表面の電極活性物質
層をカッターナイフにて剥がしたところ、電極活性物質
層は容易に剥がれ集電体表面には電極活性物質はほとん
ど残らなかった。得られた電極を用い、実施例１に記載
された方法で電池を作製し、充放電試験を行ったとこ
ろ、１００サイクル目の放電容量は１０サイクル目のそ
れの５０％であった。
際、アクリル系共重合体を負極および正極活性物質のス
ラリーに添加しなかった他は実施例１と同様にして正と
負の電極を作製した。これらの電極表面の電極活性物質
層をカッターナイフにて剥がしたところ、電極活性物質
層は容易に剥がれ集電体表面には電極活性物質はほとん
ど残らなかった。得られた電極を用い、実施例１に記載
された方法で電池を作製し、充放電試験を行ったとこ
ろ、１００サイクル目の放電容量は１０サイクル目のそ
れの５０％であった。
【００３１】
【発明の効果】本発明により、電極活性物質と集電体と
の接着強度が強い電極の作製が可能となる。これを二次
電池に適用すれば、充放電の繰り返しにより放電容量が
劣化しない二次電池が得られ、特に、リチウム二次電池
に有用である。
の接着強度が強い電極の作製が可能となる。これを二次
電池に適用すれば、充放電の繰り返しにより放電容量が
劣化しない二次電池が得られ、特に、リチウム二次電池
に有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】集電体の表面に少なくとも電極活性物質と
結着剤からなる電極構成物質層が形成されている電池用
電極において、結着剤が、（ａ）カルボン酸基あるいは
カルボン酸無水物基を有する単量体０．５〜２０重量部
とアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから
選ばれる少なくとも１種類の単量体１００重量部からな
るアクリル系共重合体および（ｂ）ポリフッ化ビニリデ
ン系樹脂から構成され、（ａ）の含有率が当該結着剤の
０．５〜２０重量％であることを特徴とする電極。 - 【請求項２】ポリフッ化ビニリデン系樹脂がフッ化ビニ
リデン単独重合体である請求項１記載の電極。 - 【請求項３】ポリフッ化ビニリデン系樹脂が、四フッ化
エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、お
よび三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくとも１種
類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体であり、
該共重合体中のフッ化ビニリデン成分の比率が５０重量
％以上である請求項１記載の電極。 - 【請求項４】集電体の表面に電極活性物質と結着剤から
なる電極構成物質層が形成されている電極を具備する二
次電池において、結着剤が、（ａ）カルボン酸基あるい
はカルボン酸無水物基を有する単量体０．５〜２０重量
部とアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
ら選ばれる少なくとも１種類の単量体１００重量部から
なるアクリル系共重合体および（ｂ）ポリフッ化ビニリ
デン系樹脂から構成され、（ａ）の含有率が当該結着剤
の０．５〜２０重量％であることを特徴とする二次電
池。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8008608A JPH09199132A (ja) | 1996-01-22 | 1996-01-22 | 電極およびそれを使用した二次電池 |
| CN97193081A CN1213393A (zh) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | 用于粘接氟树脂和金属的方法 |
| AU14448/97A AU1444897A (en) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | Method for the adhesion of fluorinated resins to metals |
| CA002243354A CA2243354A1 (en) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | Method for the adhesion of fluorinated resins to metals |
| PCT/EP1997/000313 WO1997027260A1 (en) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | Method for the adhesion of fluorinated resins to metals |
| EP97901079A EP0876439A1 (en) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | Method for the adhesion of fluorinated resins to metals |
| KR1019980705576A KR19990081865A (ko) | 1996-01-22 | 1997-01-22 | 금속에 대한 플루오르화 수지의 부착 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8008608A JPH09199132A (ja) | 1996-01-22 | 1996-01-22 | 電極およびそれを使用した二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09199132A true JPH09199132A (ja) | 1997-07-31 |
Family
ID=11697684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8008608A Pending JPH09199132A (ja) | 1996-01-22 | 1996-01-22 | 電極およびそれを使用した二次電池 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09199132A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1996
- 1996-01-22 JP JP8008608A patent/JPH09199132A/ja active Pending
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