JPH09206559A

JPH09206559A - 窒素酸化物の接触還元方法

Info

Publication number: JPH09206559A
Application number: JP8017991A
Authority: JP
Inventors: Tadao Nakatsuji; 忠夫仲辻; Ritsu Yasukawa; 律安川; Keiichi Tabata; 啓一田畑
Original assignee: Petroleum Energy Center PEC; Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd; Japan Petroleum Energy Center JPEC
Priority date: 1996-02-02
Filing date: 1996-02-02
Publication date: 1997-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】炭化水素を還元剤として用いる窒素酸化物の接
触還元方法であって、酸素や硫黄酸化物や水分の共存下
においても、多量の還元剤を用いることなく、排ガス中
の窒素酸化物を安定して且つ効率よく接触還元すること
ができる窒素酸化物の接触還元方法を提供することにあ
る。【解決手段】排ガスに含まれる窒素酸化物を触媒の存在
下に還元剤として炭化水素を用いて接触還元する方法に
おいて、第１段階として、排ガスを窒素酸化物酸化触媒
に接触させて、排ガスに含まれる一酸化窒素（ＮＯ）を
二酸化窒素（ＮＯ ₂）に酸化し、次いで、このような排
ガスに炭化水素を加え、第２段階として、この排ガスを
銀、酸化銀及びアルミン酸銀から選ばれる窒素酸化物還
元触媒に接触させて、窒素酸化物を窒素に還元する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素を還元剤
として用いる窒素酸化物の接触還元方法に関し、詳しく
は、工場、自動車等から排出される排ガスの中に含まれ
る有害な窒素酸化物を安定して高い除去率にて還元除去
することができる窒素酸化物の接触還元方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、排ガス中に含まれる窒素酸化物
は、窒素酸化物を酸化した後、アルカリに吸収させる方
法や、アンモニア、水素、一酸化炭素、炭化水素等の還
元剤を用いて、窒素に変換する方法等によって除去され
ている。しかしながら、前者の方法によれば、生成する
アルカリ廃液を処理して、公害の発生を防止する方策が
必要である。他方、後者の方法によれば、還元剤として
アンモニアを用いるときは、これが排ガス中の硫黄酸化
物と反応して塩類を生成し、その結果、触媒の還元活性
が低下する問題がある。また、水素、一酸化炭素、炭化
水素等を還元剤として用いる場合でも、これらが低濃度
に存在する窒素酸化物よりも高濃度に存在する酸素と反
応するので、窒素酸化物を低減するためには、多量の還
元剤を必要とするという問題がある。

【０００３】このため、最近では、還元剤の不存在下に
窒素酸化物を触媒にて直接分解する方法も提案されてい
るが、しかし、従来、知られているそのような触媒は、
窒素酸化物の分解活性が低いために、実用に供し難いと
いう問題がある。また、炭化水素や含酸素化合物を還元
剤として用いる新たな窒素酸化物接触還元用触媒とし
て、Ｈ型ゼオライトやＣｕイオン交換ＺＳＭ−５等が提
案されており、なかでも、Ｈ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃モル比＝３０〜４０）が最適であるとされて
いる。しかしながら、このようなＨ型ＺＳＭ−５でも、
未だ十分な還元活性を有するものとはいい難く、特に、
ガス中に水分が含まれるとき、ゼオライト構造体中のア
ルミニウムが脱アルミニウムして、性能が急激に低下す
るので、一層高い還元活性を有し、更に、ガスが水分を
含有する場合にも、すぐれた耐久性を有する窒素酸化物
接触還元用触媒が要望されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、銀又は銀酸化
物を無機酸化物に担持させてなる触媒も提案されている
が、そのような触媒は、酸化活性が高く、窒素酸化物に
対する選択反応性が低いために、窒素酸化物の除去率が
低い。また、触媒が窒素酸化物の分解活性を有する温度
域が高いので、排ガス中の窒素酸化物を有効に分解する
には、排ガスを予め加熱することが必要であって、実用
化には問題がある。更に、銀又は銀酸化物を無機酸化物
に担持させてなる触媒は、硫黄酸化物の共存下での触媒
活性の劣化が著しいという問題もある（特開平５−３１
７６４７号公報）。そのうえ、従来の窒素酸化物接触還
元用触媒は、一般に、耐熱性が十分ではなく、用途によ
っては、一層の耐熱性が強く要望されている。

【０００５】そこで、本発明者らは、既に、固体酸担体
にアルミン酸銀を担持させてなる窒素酸化物接触還元用
触媒を提案しており（特願平７−３０６０７０号）、こ
の触媒は、上記問題点を改善しているものの、窒素酸化
物の還元率の点で、尚、十分とはいえない。本発明は、
上述したような事情に鑑みてなされたものであって、そ
の目的とするところは、炭化水素を還元剤として用いる
窒素酸化物の接触還元方法であって、酸素や硫黄酸化物
や水分の共存下においても、多量の還元剤を用いること
なく、排ガス中の窒素酸化物を安定して且つ効率よく接
触還元することができる窒素酸化物の接触還元方法を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、排ガスに含ま
れる窒素酸化物を触媒の存在下に還元剤として炭化水素
を用いて接触還元する方法において、第１段階として、
排ガスを窒素酸化物酸化触媒（以下、酸化触媒又は第１
触媒ということがある。）に接触させて、排ガスに含ま
れる一酸化窒素（ＮＯ）を二酸化窒素（ＮＯ₂）に酸化
し、次いで、このような排ガスに炭化水素を加え、第２
段階として、この排ガスを銀、酸化銀及びアルミン酸銀
から選ばれる窒素酸化物還元触媒（以下、還元触媒又は
第２触媒ということがある。）に接触させて、窒素酸化
物を窒素に還元することを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の方法によれば、第１段階
として、排ガスを窒素酸化物酸化触媒に接触させて、排
ガスに含まれる一酸化窒素（ＮＯ）を二酸化窒素（ＮＯ
₂）に酸化する。一酸化窒素に比べて、二酸化窒素は、
後述する還元触媒による還元反応において、還元剤であ
る炭化水素との選択反応性によりすぐれるので、第２段
階における窒素酸化物の接触還元に先立って、このよう
に、第１段階において、予め一酸化窒素を二酸化窒素に
酸化することによって、排ガスに含まれる窒素酸化物の
除去率を高めることができる。

【０００８】上記酸化触媒、即ち、第１触媒としては、
特に、限定されるものではないが、好ましくは、白金、
マンガン、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニ
ウム及び銅から選ばれる金属又はその酸化物からなる触
媒が用いられる。これら金属又はその酸化物は、通常、
比表面積の大きい酸化物、例えば、アルミナ、シリカ、
シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア、ゼオライト
等の固体酸担体に担持されて用いられる。上記金属又は
その酸化物をこのような担体に担持させるには、従来よ
り知られているイオン交換法や含浸法等、適宜の方法に
よればよい。

【０００９】上記金属又はその酸化物の担体への担持
量、即ち、上記金属又はその酸化物と担体の重量に対す
る上記金属又はその酸化物の割合は、用いる金属種や触
媒が置かれる反応条件にもよるが、また、必ずしも限定
されるものではないが、通常、金属換算にて、0.００１
〜１０重量％の範囲であり、好ましくは、0.１〜５重量
％の範囲である。上記金属又はその酸化物の担体への担
持量が0.００１重量％よりも少ないときは、上述したよ
うな一酸化窒素を二酸化窒素に酸化する能力が不十分で
ある。しかし、担持量が１０重量％を越えても、一酸化
窒素を二酸化窒素に酸化する能力がそれに見合って増大
するものでもなく、経済性の点からも不利である。

【００１０】第１段階において、一酸化窒素を含む排ガ
スをこのような第１触媒に接触させる際の空間速度は、
酸化率の観点からは、低ければ低いほどよいが、しか
し、一酸化窒素を実用的に効率よく酸化する観点から
は、通常、５００００〜５０００００hr^-1の範囲であ
る。

【００１１】本発明の方法によれば、このように、排ガ
スを第１触媒に接触させて、排ガスに含まれる一酸化窒
素を二酸化窒素とした後、このような排ガスに還元剤で
ある炭化水素を加え、これを第２触媒に接触させること
によって、上記二酸化窒素を効率よく窒素に還元するこ
とができ、延いては、排ガス中の窒素酸化物の除去率を
高めることができる。

【００１２】上記炭化水素からなる還元剤としては、例
えば、気体状のものとして、メタン、エタン、プロパ
ン、プロピレン、ブチレン等の炭化水素ガス、液体状の
ものとして、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の単一成分系の炭
化水素、ガソリン、灯油、軽油、重油等の鉱油系炭化水
素等を用いることができる。特に、本発明においては、
上記したなかでも、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、１−ブテン、２−ブテン等の低級アルケン、プロパ
ン、ブタン等の低級アルカン、軽油等が還元剤として好
ましく用いられる。これら炭化水素は、単独で用いても
よく、又は必要に応じて二種以上併用してもよい。

【００１３】上記還元剤としての炭化水素は、用いる具
体的な炭化水素によって異なるが、通常、排ガス中の窒
素酸化物（実質的に、一酸化窒素と二酸化窒素とからな
る。）に対するモル比にて、0.１〜２程度の範囲にて用
いられる。炭化水素の使用量が窒素酸化物に対するモル
比にて、0.１未満であるときは、窒素酸化物に対して十
分な還元活性を得ることができず、他方、モル比が２を
越えるときは、未反応の炭化水素の排出量が多くなるた
めに、窒素酸化物の接触還元処理の後に、これを回収す
るための後処理が必要となる。

【００１４】尚、排ガス中に存在する燃料等の未燃焼物
乃至不完全燃焼生成物、即ち、炭化水素類やパティキュ
レート類等も還元剤として有効であり、これらも本発明
における炭化水素に含まれる。このことから、見方を変
えれば、本発明の方法は、排ガス中の炭化水素類やパテ
ィキュレート類等を減少させ、又は除去する方法として
も有用であるということができる。

【００１５】第２触媒は、銀、酸化銀又はアルミン酸銀
から選ばれるものである。これらのうち、銀及び酸化銀
は、通常、比表面積の大きい酸化物、例えば、アルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニ
ア、ゼオライト等の固体酸担体に担持されて用いられ
る。これらのなかでは、特に、耐熱性にすぐれると共
に、担持効果にすぐれるアルミナが好ましく用いられ
る。

【００１６】アルミナのなかでも、特開平７−１７１３
４７号公報に記載されているように、アルカリ金属及び
アルカリ土類金属の含有量が0.５重量％以下であり、径
６０オングストローム以下の細孔から形成される細孔容
積が0.０６cm³／ｇ以上、径８０オングストローム以下
の細孔から形成される細孔容積が0.１cm³／ｇ以上であ
るアルミナが特に好ましく用いられる。このような細孔
容積を有する多孔質のアルミナは、還元剤の適度な酸化
を促進し、これに担持されている銀又は酸化銀と協同し
て、窒素酸化物を効果的に接触還元することができる。

【００１７】このように、銀又は酸化銀からなる第２触
媒は、従来、知られている成形方法によって、それ自体
にて、又は担体に担持させた後、ハニカム状、球状等の
種々の形状に成形することができる。この成形の際に、
成形助剤、成形体補強体、無機繊維、有機バインダー等
を適宜配合してもよい。また、第２触媒は、予め成形さ
れた不活性な基材上にウオッシュコート法等によって被
覆担持させることもできる。上記基材としては、例え
ば、コージエライトのような粘土からなるハニカム構造
体に担持させることができる。更に、必要に応じて、従
来、知られているその他の触媒の任意の調製法によるこ
ともできる。

【００１８】銀又は酸化銀の担体への担持量は、0.１〜
５重量％の範囲であることが好ましい。担持量が0.１重
量％よりも少ないときは、窒素酸化物の還元活性が十分
でなく、他方、５重量％よりも多いときは、酸化活性が
高すぎて、選択性に劣ることとなる。

【００１９】第２触媒のうち、アルミン酸銀からなる触
媒は、例えば、次に示す（１）から（４）のいずれかの
方法に従って調製することができる。（１）固体酸担体を分散させたスリラー中に硝酸銀等の
水溶性銀塩を投入し、スラリーのｐＨを銀水酸化物の生
成しない8.０近傍に維持して、固体酸のイオン交換サイ
トに銀イオンを固定する。ここに、固体酸としてアルミ
ナを用いた場合は、このようにして、銀イオンを固定し
た固体酸を、その銀イオンを固定するのに十分な塩素イ
オンを含有する水溶液、例えば、塩酸水溶液中に浸漬す
ることによって、塩化銀を生成させた後、過剰の塩素イ
オンを水洗等によって除去することによって、先ず、塩
化銀を担持した固体酸触媒を調製する。

【００２０】次いで、これを空気等のような酸化雰囲気
下、好ましくは、水蒸気の存在下に、６００〜８００℃
程度、好ましくは、７００〜８００℃程度の温度にて加
熱焼成することによって、アルミン酸銀を生成させれ
ば、アルミン酸銀を担持させてなる固体酸触媒を得るこ
とができる。

【００２１】（２）例えば、硝酸アルミニウム等のよう
な固体酸の前駆体である水溶性塩と硝酸銀等のような水
溶性銀塩を均質に混合した水溶液を調製し、この水溶液
を塩素イオンの存在下で中和する等の方法によって、沈
殿物を生成させ、次いで、この沈殿物を濾過、水洗、リ
パルプを繰り返して行なった後、乾燥し、焼成して、固
体酸を生成させると同時に塩化銀をその固体酸に担持さ
せる。次いで、これを上述したと同様にして、酸化雰囲
気下、好ましくは、水蒸気の存在下に、６００〜８００
℃程度、好ましくは、７００〜８００℃程度の温度にて
加熱焼成することによって、アルミン酸銀を生成させれ
ば、アルミン酸銀を担持させてなる固体酸触媒を得るこ
とができる。

【００２２】（３）硝酸アルミニウムのような水溶性ア
ルミニウム塩と硝酸銀のような水溶性銀塩の水溶液に水
和アルミナを浸漬し、上記アルミニウム塩と銀塩とをア
ルミナの細孔に含浸させた後、噴霧乾燥機のような適当
な手段にて乾燥させ、この後、これを前述したように、
酸化雰囲気下、好ましくは、水蒸気の存在下に、６００
〜８００℃程度、好ましくは、７００〜８００℃程度の
温度にて加熱焼成することによって、アルミン酸銀を生
成させれば、アルミン酸銀を担持させてなる固体酸触媒
を得ることができる。

【００２３】（４）更に、別の方法として、アルミン酸
ナトリウムのようなアルミン酸アルカリ金属塩とその１
〜４倍当量の硝酸銀の水溶液を噴霧乾燥によって均一に
混合すると共に乾燥させ、得られた粒状物を水分の不存
在下に３００〜８００℃の温度にて共融させることによ
って、アルミン酸銀を得、これを水洗し、過剰の硝酸銀
と硝酸ナトリウムを除去すれば、高純度品を得ることが
できる。このアルミン酸銀とアルミナ等の固体酸とをボ
ールミル等を用いて湿式にて均一に混合粉砕した後、乾
燥させれば、アルミン酸銀を担持させたアルミナを得る
ことができる。

【００２４】第２触媒の調製においても、固体酸担体と
して、アルミナが好ましく用いられ、なかでも、前述し
たように、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量
が0.５重量％以下であり、径６０オングストローム以下
の細孔から形成される細孔容積が0.０６cm³／ｇ以上、
径８０オングストローム以下の細孔から形成される細孔
容積が0.１cm³／ｇ以上であるアルミナが特に好ましく
用いられる。このような細孔容積を有する多孔質のアル
ミナは、還元剤の適度な酸化を促進し、これに担持され
ているアルミン酸銀と協同して、窒素酸化物を効果的に
接触還元することができる。

【００２５】第２触媒において、固体酸担体へのアルミ
ン酸銀の担持量は、0.０１〜１０重量％の範囲であるこ
とが好ましい。アルミン酸銀の担持量が１０重量％を越
えるときは、得られる触媒の酸化力が高すぎて、選択性
に劣り、担持量が0.０１重量％よりも少ないときは、触
媒活性が十分でない。特に、本発明においては、アルミ
ン酸銀の担持量は、0.１〜５重量％の範囲であることが
好ましい。担持量がこの範囲にあるときは、窒素酸化物
の接触還元反応の空間速度依存性が極めて小さいという
すぐれた特性を得ることができる。

【００２６】第２段階において、主として二酸化窒素か
らなる窒素酸化物と共に炭化水素を含む排ガスをこのよ
うな第２触媒に接触させる際の空間速度は、通常、５０
００〜５００００hr^-1の範囲である。第２段階における
触媒は、第１段階における触媒に比べて、酸化活性が小
さく、窒素酸化物との選択性にすぐれるので、高い脱硝
率を得るには、空間速度は小さいことが好ましいが、通
常、実用上、上記の範囲の空間速度が採用される。本
発明の方法によれば、第１段階及び第２段階における反
応温度は、１５０〜４５０℃の範囲である。必要に応じ
て、第１段階及び第２段階において、反応温度を変えて
もよい。

【００２７】本発明によれば、上述したように、第１段
階において、排ガスを酸化触媒に接触させて、排ガスに
含まれる一酸化窒素を二酸化窒素に酸化し、次いで、こ
のような排ガスに炭化水素を加え、第２段階として、こ
の排ガスを銀、酸化銀及びアルミン酸銀から選ばれる窒
素酸化物還元触媒に接触させて、二酸化窒素を窒素に還
元するので、窒素酸化物を安定して且つ効率よく還元分
解することができ、更に、好ましい場合には、低い温度
域においても、窒素酸化物を安定して且つ効率よく還元
分解することができる。

【００２８】

【実施例】以下に各段階のための触媒の調製例と共に実
施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施
例により何ら限定されるものではない。

【００２９】（１）第１触媒の調製調製例１塩化白金酸（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ）5.３１ｇをイ
オン交換水１００ｍＬに溶解させた。予め１２０℃にて
２４時間乾燥させた平均粒径３ｍｍのγ−アルミナ（住
友化学工業（株）製ＫＨＡ−２４）１００ｍＬを上記塩
化白金酸水溶液に投入し、３０分間攪拌して、アルミナ
の細孔内に塩化白金酸水溶液を十分に含浸させた。

【００３０】次いで、γ−アルミナを塩化白金酸水溶液
から分離し、表面に付着した過剰の水溶液を除去した
後、１００℃で１２時間乾燥させ、更に、空気中、５０
０℃で焼成して、白金をγ−アルミナに１重量％の担持
量で担持させた触媒（Ａ−１）を得た。

【００３１】調製例２塩化白金酸に代えて、硝酸マンガン2.８７ｇ用いた以外
は、調製例１と同様にして、二酸化マンガンをγ−アル
ミナに１重量％の担持量で担持させた触媒（Ａ−２）を
得た。調製例３塩化白金酸に代えて、硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ₃）₃
・２Ｈ₂Ｏ）6.３５ｇを用いた以外は、調製例１と同様
にして、ロジウムをγ−アルミナに１重量％の担持量で
担持させた触媒（Ａ−３）を得た。

【００３２】調製例４塩化白金酸に代えて、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ₂）3.
３ｇを用いた以外は、調製例１と同様にして、パラジウ
ムをγ−アルミナに１重量％の担持量で担持させた触媒
（Ａ−４）を得た。調製例５塩化白金酸に代えて、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ₄）１
7.４ｇを用いた以外は、調製例１と同様にして、イリジ
ウムをγ−アルミナに５重量％の担持量で担持させた触
媒（Ａ−５）を得た。

【００３３】調製例６塩化白金酸に代えて、塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ₃）4.
１ｇを用いた以外は、調製例１と同様にして、ルテニウ
ムをγ−アルミナに１重量％の担持量で担持させた触媒
（Ａ−６）を得た。調製例７塩化白金酸に代えて、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ₃）₂・３Ｈ
₂Ｏ）2.４２ｇを用いた以外は、調製例１と同様にし
て、酸化第二銅をγ−アルミナに１重量％の担持量で担
持させた触媒（Ａ−７）を得た。

【００３４】（２）第２触媒の調製調製例８硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ）8.６
９ｇ、硝酸銀3.９４ｇ及び水和アルミナ（水澤化学工業
（株）製）１００ｇを適当量の水と混和して、ペースト
状物を調製した。これを加熱式混練機を用いて混練乾燥
させた後、水分１０重量％を含む空気雰囲気下、８００
℃で３時間加熱焼成して、銀重量換算にて担持量2.５重
量％にてアルミン酸銀を担持させてなるアルミナ粉末触
媒を得た。

【００３５】このアルミナ粉末触媒６０ｇとシリカゾル
（日産化学工業（株）製スノーテックスＮ）６ｇとを適
当量の水と混和し、これをジルコニアボール１００ｇを
粉砕媒体として遊星ミルで５分間湿式粉砕して、ウオッ
シュコート用スラリーを調製した。このスラリーをセル
数２００セル／平方インチのコージエライト基材に塗布
して、触媒を約１５０ｇ／Ｌの割合で担持させた。この
触媒をＢ−１という。

【００３６】実施例１〜１３（評価試験）下記の組成を有するガスを第１段階にて第１触媒（Ａ−
１〜７）にて処理した後、このガスに還元剤（炭化水
素）を加え、第２段階にて第２触媒（Ｂ−１）にて処理
して、窒素酸化物含有ガスの窒素酸化物接触還元を行な
い、第１段階において、一酸化窒素の二酸化窒素への転
化率と、第２段階の後の窒素酸化物の除去率とをそれぞ
れケミカルルミネッセンス法にて求めた。結果を表１及
び表２に示す。

【００３７】（試験条件）（１）ガス組成（第１段階）ＮＯ５００ｐｐｍＯ₂ １０容量％水６容量％窒素残部（２）ガス組成（第２段階）

【００３８】第１段階で処理したガスに還元剤（炭化水
素）を５００ｐｐｍ加えた。還元剤として軽油を用いた
場合、軽油はＣ換算でＣ１２とした。）（３）空間速度第１段階１０００００、２０００００又は５０００
００（hr^-1）第２段階１００００、２００００又は５００００
（hr^-1）（４）反応温度１７５℃、２００℃、２５０℃、
３００℃、３５０℃、４００℃又は４５０℃

【００３９】比較例１〜４（評価試験）窒素酸化物含有ガスを第１段階（窒素酸化物含有ガスに
還元剤を加えた後、酸化触媒でのみ処理する。）か、又
は第２段階（窒素酸化物含有ガスに還元剤を加えた後、
還元触媒でのみ処理する。）のいずれか一方のみで処理
した以外は、実施例と同様にして、窒素酸化物含有ガス
の窒素酸化物接触還元を行ない、窒素酸化物含有ガスを
第１段階のみで処理した場合には、一酸化窒素への二酸
化窒素への転化率を、また、窒素酸化物含有ガスを第２
段階のみで処理した場合には、窒素酸化物の除去率をそ
れぞれケミカルルミネッセンス法にて求めた。結果を表
１及び表２に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】表１及び表２に示す結果から明らかなよ
うに、本発明の方法によれば、酸素や硫黄酸化物や水分
の共存下においても、多量の還元剤を用いることなく、
排ガス中の窒素酸化物を安定して且つ効率よく接触還元
することができる。また、好ましい態様によれば、低い
温度域で窒素酸化物を高い除去率で除去することができ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｊ 23/44 Ｂ０１Ｊ 23/46 Ａ 23/46 ３０１Ａ３０１３１１Ａ３１１ 23/66 Ａ 23/66 23/72 Ａ 23/72 Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ (72)発明者田畑啓一大阪府堺市戎島町５丁１番地堺化学工業株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】排ガスに含まれる窒素酸化物を触媒の存在
下に還元剤として炭化水素を用いて接触還元する方法に
おいて、第１段階として、排ガスを窒素酸化物酸化触媒
に接触させて、排ガスに含まれる一酸化窒素（ＮＯ）を
二酸化窒素（ＮＯ₂）に酸化し、次いで、このような排
ガスに炭化水素を加え、第２段階として、この排ガスを
銀、酸化銀及びアルミン酸銀から選ばれる窒素酸化物還
元触媒に接触させて、窒素酸化物を窒素に還元すること
を特徴とする窒素酸化物接の触還元方法。
【請求項２】窒素酸化物酸化触媒が白金、マンガン、パ
ラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及び銅か
ら選ばれる金属又はその酸化物からなる触媒である請求
項１に記載の方法。
【請求項３】炭化水素が軽油である請求項１に記載の方
法。
【請求項４】第１段階及び第２段階において、１５０〜
４５０℃の範囲の温度で排ガスを触媒に接触させる請求
項１又は２に記載の方法。