JPH09208525A - サリチル酸フェニル誘導体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】新規なサリチル酸エステル誘導体及びその製造
法、特に紫外線照射による光開始剤としての機能と紫外
線吸収剤としての機能の２つの機能を発現する物として
有用なサリチル酸エステル誘導体とその製法を提供す
る。 【解決手段】サリチル酸のフェニルエステルの−ＯＨ基
をアクリル酸ハライドと反応させて得られるフェニル−
２−アクリロイルオキシベンゾエ−トは新規な化合物で
あり、かつ紫外線照射による光開始剤としての機能と紫
外線吸収剤としての機能の２つの機能を発現する物とし
て有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なサリチル酸
フェニル誘導体及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紫外線照射による光開始剤として
機能を有する化合物としては、ベンゾフェノン系化合物
（４−ヒドロキシベンゾフェノン）、ベンゾインアルキ
ルエ−テル系化合物、アントラキノン系化合物、ケタ−
ル系化合物、チオキサントン系化合物、が知られてい
る。しかしながら、これらの化合物は紫外線吸収剤とし
ての機能を有していない。

【０００３】また、紫外線吸収剤としての機能を有する
化合物としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾ
フェノン系化合物（２−ヒドロキシベンゾフェノン）、
ベンゾトリアゾ−ル系化合物、ベンゾエ−ト系化合物、
シアノアクリレ−ト系化合物が知られている。しかしな
がら、これらの化合物は紫外線による光開始剤としての
機能を有していない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規なサリ
チル酸エステル誘導体及びその製造法、特に紫外線照射
による光開始剤としての機能と紫外線吸収剤としての機
能の２つの機能を発現する物質として有用なサリチル酸
エステル誘導体とその製法を提供することを目的とする
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
め、鋭意研究した結果、本発明を完成させた。 すなわ
ち、本発明のうち請求項１記載の発明は、一般式
（１）：

【化３】 （但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を表す）で示されるサリチル酸フェニル誘導体であ
る。ここで、一般式（１）において、Ｒとして用いられ
るアルキル基としては、メチル基、エチル基等が例示で
きる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等
が例示できる。

【０００６】本発明の一般式（１）で示されるサリチル
酸フェニル誘導体は、紫外線照射による光開始剤として
の機能と紫外線吸収剤としての機能の２つの機能を有す
る。かかる２機能の発現は、該誘導体が紫外線照射によ
り紫外線を吸収して、一般式（３）：

【化４】 （但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を表す）で示される化合物及び一般式（４）：

【化５】 （但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を表す）で示される化合物に光フリ−ス転位して、
前者が光開始剤としての機能をそして後者が紫外線吸収
剤としての機能を夫々発揮することによると考えられ
る。

【０００７】加えて、本発明に係るサリチル酸フェニル
誘導体は、種々の重合性オリゴマ−、モノマ−との相溶
性に優れている。その結果、この誘導体は、塗料、成形
材料等の成分として好適に使用でき、光開始剤として作
用すると共に、硬化後は紫外線吸収剤としても作用す
る。

【０００８】また、請求項２記載の発明は、Ｒが水素原
子である請求項１記載のサリチル酸フェニル誘導体であ
ることを特徴とする。

【０００９】これは、請求項１記載のサリチル酸フェニ
ル誘導体のＲが水素原子である場合であり、新規化合物
であると共に、前記光開始剤と紫外線吸収剤の２つの機
能を有する。

【００１０】また、請求項３記載の発明は、一般式
（２）：

【化６】 （但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を表す）で示される化合物をアクリル酸ハライドと
反応させることを特徴とする請求項１記載のサリチル酸
フェニル誘導体の製造法である。

【００１１】この発明は、新規なサリチル酸フェニル誘
導体の製造法であり、新規である。ここで、一般式
（２）において、Ｒとして用いられるアルキル基として
は、メチル基、エチル基等が、アルコキシ基としてはメ
トキシ基、エトキシ基等が例示できる。

【００１２】

【実施の形態】以下、本発明の実施の形態について説明
する。

【００１３】本発明の一般式（１）で示されるサリチル
酸フェニル誘導体としては、フェニル−２−アクリロイ
ルオキシベンゾエ−ト、フェニル−２−アクロリイルオ
キシ−３−メチルベンゾエ−ト、フェニル−２−アクリ
ロイルオキシ−４−メチルベンゾエ−ト、フェニル−２
−アクリロイルオキシ−５−メチルベンゾエ−ト、フェ
ニル−２−アクリロイルオキシ−３−メトキシベンゾエ
−ト等が例示される。本発明に係るこれらのサルチル酸
フェニル誘導体は、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエ
−ト、フェニル−２−ヒドロキシ−３−メチルベンゾエ
−ト、フェニル−２−ヒドロキシ−４−メチルベンゾエ
−ト、フェニル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンゾエ
−ト、フェニル−２−ヒドロキシ−３−メトキシベンゾ
エ−ト等の一般式（２）で示される化合物のそれぞれ
を、アルカリ又は第３級アミン存在下に、アクリル酸ハ
ライドと反応させることにより得ることができる。

【００１４】アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が、第３級アミンとしては、トリエチル
アミン、ピリジン等が、アクリル酸ハライドとしてはア
クリル酸クロリド、アクリル酸ブロミド等が例示され
る。

【００１５】反応は、前記一般式（２）で示される化合
物とアルカリ水溶液との混合溶液又は該一般式（２）で
示される化合物と第３級アミンと有機溶剤との混合溶液
を０〜５℃に維持しながら、その中にアクリル酸ハライ
ドを滴下して行えばよい。一般式（２）で示される化合
物１モルに対し、アクリル酸ハライドは１〜２モル、ア
ルカリ又は第３級アミンは１〜２モルのモル比で使用さ
れる。有機溶剤としては、トルエン、テトラヒドロフラ
ン等を使用すればよい。

【００１６】このようにして製造された、フェニル−２
−アクリロイルオキシベンゾエ−ト、フェニル−２−ア
クリロイルオキシ−３−メチルベンゾエ−ト、フェニル
−２−アクリロイルオキシ−４−メチルベンゾエ−ト、
フェニル−２−アクリロイルオキシ−５−メチルベンゾ
エ−ト、フェニル−２−アクリロイルオキシ−３−メト
キシベンゾエ−ト等のサリチル酸フェニル誘導体は、前
記２機能を有すると共に、種々の重合性オリゴマ−、モ
ノマ−等との相溶性にも優れている。

【００１７】したがって、塗料、成形材料等の成分とし
て好適に使用でき、前記２機能を備えた製品を提供でき
る。

【００１８】なお、上記重合性オリゴマ−、モノマ−の
具体例としては、下記の物質を示すことができる。

【００１９】１）ウレタンアクリレ−トオリゴマ−：例
えば、ペンタエリスリト−ルトリアクリレ−トとヘキサ
メチレンジイソシアネ−トとの付加反応により得られる
ウレタンアクリレ−トオリゴマ−である。

【００２０】２）ポリエステルアクリレ−トオリゴマ
−：例えば、アクリル酸とフタル酸、アジピン酸等の多
価カルボン酸とペンタエリスリト−ル、ジエチレングリ
コ−ル等の多価アルコ−ルとを共エステル化して得られ
るポリエステルアクリレ−トオリゴマ−である。

【００２１】３）エポキシアクリレ−トオリゴマ−：例
えば、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テルとアクリ
ル酸との付加反応で得られるエポキシアクリレ−トオリ
ゴマ−である。

【００２２】４）アクリレ−トモノマ−：例えば、アク
リロイルオキシ基を１個以上有するアクリレ−トモノマ
−、即ち、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシ
プロピルアクリレ−ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジア
クリレ−ト、ジエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、ポ
リアルキレングリコ−ルジアクリレ−ト、ネオペンチル
グリコ−ルジアクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパント
リアクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリアクリレ−
ト、ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、ジペン
タエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト等である。

【００２３】

【実施例】次に、実施例をもって、本発明をさらに具体
的に説明する。以下、「部」は「重量部」を意味する。

【００２４】実施例：フェニル−２−アクリロイルオキ
シベンゾエ−トの製造 撹拌機、温度計、均圧管付き滴下ロ−トを備えた１リッ
トル丸底フラスコ内に、フェニル−２−ヒドロキシベン
ゾエ−ト６４．２部、トリエチルアミン３３．３部、及
びトルエン６４２部を仕込み、氷浴中０〜５℃において
撹拌しながらアクリル酸クロライド２９．９部を、滴下
ロ−トより３０分かけて滴下した。滴下後、２時間撹拌
を続けつつ反応させた。反応終了後、反応液を５％炭酸
ナトリウム水溶液５００部で２回洗浄した。静置分液し
たトルエン層に無水硫酸マグネシウムを３０部加え、一
昼夜放置後、無水硫酸マグネシウムを濾過した。続い
て、減圧下、４０〜５０℃でトルエンを除去し、粗反応
生成物７０．５部を得た。次いでシクロヘキサン３００
を加えて再結晶し目的の生成物６４．３部（収率８０
％）を得た。

【００２５】該生成物の融点（溶け終り）は１００．５
℃であり、下記の分光学的デ−タより、目的のフェニル
−２−アクリロイルオキシベンゾエ−トであることを確
認した。

【００２６】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶媒ＣＤＣ
ｌ₃ 、ＴＭＳ内部基準） δ値（ｐｐｍ）：６．００（ｔ，１Ｈ）、６．３９
（ｄ，２Ｈ）、７．００〜７．７６（ｍ，８Ｈ）、８．
１２〜８．２５（ｄｄ，１Ｈ） ＩＲスペクトル（ＫＢｒ） ν（ｃｍ¹ ）：３０８０（Ｃ−Ｈ）、１７３６（Ｃ＝
Ｏ）、１６３３、１６０５、１４８３及び１４４６（Ｃ
＝Ｃ）、１２９８、１２４６、１１３６及び１０５１
（Ｃ−Ｏ−Ｃ） 応用例 実施例で得たフェニル−２−アクリロイルオキシベンゾ
エ−ト５部、ＵＡ−３０６Ｈ（共栄社油脂工業（株）製
ウレタンアクリレ−トオリゴマ−）４０部、ＥＢ−１８
３０（ダイセルＵＣＢ（株）製ポリエステルアクリレ−
トオリゴマ−）３０部、Ａ−４００（新中村化学工業
（株）製ポリエチレングリコ−ル＃４００ジアクリレ−
ト）２５部からなる組成物に、イソプロピルアルコ−ル
と酢酸ブチルとエチルセロソルブから成る混合溶剤（溶
剤組成の重量比：４０／４０／２０）１５０部を加え、
不揮発分が４０重量％になるように調整した。その調整
液を２ｍｍの厚さのポリカ−ボネ−トシ−トにバ−Ｎ
ｏ．１６のバ−を使用してバ−コ−トし被膜を形成さ
せ、６０℃で３分間乾燥させた。その後、当該シ−トを
空気中にて高圧水銀灯（アイグラフィックス社製、アイ
キュア−ＵＥ０２１−４０３Ｃ、５００Ｖ、Ｈ０２−Ｌ
４１（２））を用いて１００ｍｍの距離から１２０Ｗ／
ｃｍ，５秒間紫外線を照射した。紫外線照射後の被膜の
硬度（鉛筆硬度）及び耐候性試験結果を表１に示す。

【００２７】比較応用例１ フェニル−２−アクリロイルオキシベンゾエ−トを加え
なかった以外は応用例と同様にして、被膜を形成し紫外
線照射を行った。その結果を表１に示す。

【００２８】比較応用例２ 応用例で使用したフェニル−２−アクリロイルオキシベ
ンゾエ−トの代わりに光開始剤としてイルガキュア−１
８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
を使用した以外は、応用例と同様にして、硬化被膜を形
成し耐候性試験を行った。その結果を表１に示す。

【００２９】

【表１】 表１の応用例より本発明に係るサリチル酸フェニル誘導
体は紫外線照射により硬化被膜を与えること、すなわ
ち、光開始剤としての機能を有するものであることがわ
かる。また、本発明に係るサリチル酸フェニル誘導体を
使用した応用例の硬化被膜が、比較応用例２の硬化被膜
に比し、耐候性試験による黄変が抑制されていることか
ら、本発明の化合物は紫外線吸収剤としての機能を有す
るものであることがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアルコキ
   シ基を表す）で示されるサリチル酸フェニル誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒが水素原子である請求項１記載のサリ
   チル酸フェニル誘導体。
3. 【請求項３】 一般式（２）： 【化２】 （但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアルコキ
   シ基を表す）で示される化合物をアクリル酸ハライドと
   反応させることを特徴とする請求項１記載のサリチル酸
   フェニル誘導体の製造法。