JPH03247618A - 紫外線硬化型耐熱性ウレタンアクリレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野） 本発明は紫外線硬化型ウレタンアクリレートに関し特に
、ガラス！１１！維、セラミックス、プラスチック等の
支持体への密着性と耐熱性、柔軟性に優れたコーティン
グ材料として使用可能な紫外線硬化型ウレタンアクリレ
ートに関する。

（従来の技術およびその間Ｕ点） 近年、紫外゛線硬化型樹脂は、塗料、インキ、ワニス、
接着側などの分野において、無溶剤、省エネルギー、高
速硬化などの利点を生かして工業的に利用されつつある
。　　これらの紫外ｉ！硬化型樹脂は１年々高性能化が
要求されつつあり、特にこれらの紫外線硬化型樹脂が電
気絶縁材料として利用される際には耐熱性に関する信頼
性が要求される。　　紫外線硬化型樹脂の耐熱性を向上
させる方法としては、分子中のラジカル重合不飽和基で
あるアクリロイル基の濃度を増加させる方法あるいは、
紫外線硬化型Ｉ！脂の分子量を下げ硬化物の架橋密度を
増加させる方法があげられる。　しかしながら、−ｆｉ
にアクシロイル基の濃度を増加させた紫外ｔｌｉ！化型
樹脂は高粘度であるため塗工時の作業性に悪影響を与え
、才なその硬化物も硬くて脆い欠点を有している。　　
一方、分子量を下げ架橋密度を増加させたものは、硬化
収縮が大きいためにガラス繊維やプラス千ンクフィルム
等の支持体への密着性に劣るという欠点を有している。

エポキシ樹脂は耐薬品性、耐熱性、電気絶縁性などの物
性に°優れ多岐の分野で使用されていが、このエポキシ
樹脂の性質を紫外線硬化樹脂に導入する試みは多くなさ
れている。　たとえば、エポキシ樹脂のエポキシ基にア
クリル酸を開運反応させたエポキシアクリレート樹脂が
あげられる。

しかし、一般に用いられているエポキシアクリレート樹
脂は、硬くて脆い欠点を有しこれを紫外線硬化型樹脂と
して用いた場合、簡単な折り曲げ加工によっても割れる
欠点を有している。

（発明の目的） 本発明は、前期問題を解決し、耐熱性、柔軟性、電気絶
縁性に優良　ガラス繊維や、プラスチックフィルム等の
支持体への密着性に優れた紫外線硬化型樹脂を提供する
ものである。

（前記間髭を解決するための手段） 前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、　ウ
レタンアクリレートのジオール成分として分子中に耐熱
性を有するカーボネート基を含有した液状ポリカーボネ
ートジオールを用い、さらにε−カプロラクトン変性ア
クリレート化合物を用いることによ°り柔軟性に富み、
耐熱性を有する紫外Ｉ！硬化型ウレタンアクリレートを
発明するに至った。　　すなわち、本発明は、ジイソシ
アネートと両末端に水酸基を有し、数平均分子量が５０
０〜２．０００の液状ポリカーボネートジオールとの反
応により得られるウレタンプレポリマーと分子末端にア
クリロイル基と水酸基を有するアクリレート化合物とが
結合してなる紫外線硬化型耐熱性ウレタンアクリレート
を提供するものである。

上記液状ポリカーボネートジオールとしては下記−数式 ％式％ （ただし、Ｒ２は二価アルコール残基を表し、ｎは１〜
１０の整数である） で表される液状ポリカーボネートジオールであり、二価
アルコール残基が、ンクロヘキサンジメタノ−ルの残基
１モルに対して１．６−ヘキサンジオールの残基が゛２
モルの比となる混合物及び３−メチルペンタンジオール
の残基１モルに対して１゜６−ヘキサンジオールの残基
が２モルの比となる混合物である液状ポリカーボネート
ジオールである。　　このような混合ジオールを使用す
る理由は、ポリカーボネートジオール中の二価アルコー
ル残基に１．６−ヘキサンジオールのアルキル部分を１
００％導入した場合、得られるポリカーボネートジオー
ルは室温（２５℃）でワックス状となり、これをウレタ
ンアクリレートの原料として使用する場合、その作業性
に悪影響を与えてしまうが。

ポリカーボネートジオールの二価アルコール残基に、１
．６−ヘキサンジオールとシクロヘキサンジメタノール
の混合物および１．６−ヘキサンジオールと３−メチル
ペンタンジオールの混合物を用いた場合、室温（２５℃
）で液状となり、ウレタンアクリレート製造時の作業性
が飛躍的に向上するからである。また二価アルコールの
混合比もシクロヘキサンジメタノール１モルに対して１
６−ヘキサンジオールが２モル、３−メチルペンタンジ
オール°１モルに対して１．６−ヘキサンジオールが２
モルの混合比となる場合が最も粘度が低く、製造作業上
、好都合である。　　これらの液状ポリカーボネートジ
オールを用いることによりウレタンアクリレート中に耐
熱性のカーボネート基を導入することが可能であり、ポ
リウレタンの原料として通常用いられているようなポリ
エーテルポリオールあるいはポリエステルポリオール等
を使用したものよりもその硬化物の耐熱性を向上させる
ことができる。

分子末端にアクリロイル基と水酸基を有するアクリレー
ト化合物としては下記−数式 くただし、ｎは１〜１０の整数である）により表される
。　　このようにアクリレート化合物をε−カプロラク
トンで変性することにより。

ε−カプロラクトンの柔軟性をウレタンアクリレート中
に導入°することができ、同時に支持体等への密着性を
向上させることができる。

本発明に使用することができるジイソシアネートは一分
子中に２個のイソシアネート基を有するジイソシアネー
トであり、たとえばテトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、２．４−トリレンジイソシアネート２２．６
−トリレンジイソシアネート、４．４°−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、　１．５−ナフタレンジイソシ
アネート、３，３−ジメチル−４，４−ジフェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等を単独
または、２種以上を混合して使用することができる。

本発明に使用することができる液状ポリカーボネートジ
オールは基本的には次の反応により製造される。

Ｒ Ｃ０Ｒ （ｎｉｌ） ０ １１ｉ２−０）１ ロ ー　　　ＨＯＲ２（０ＣＯＲ２）　　ｎＯＨ＋　　　　
　２ｎ　　Ｒ＋ＯＨただし、Ｒ１は炭素数１から６まで
のアルキル基でありＲ２は二価アルコールの残基である
。

ジアルキルカーボネートの具体例としては、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピル
カーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチル
カーボネート、ジシクロへキシルカーボネート等があげ
られる。これらのジアルキルカーボネートは、通常アル
コールあるいはフェノールにホスゲンを作用させて製造
される。

また、メタノールと一酸化炭素と酸素によりジメチルカ
ーボネートが製造される。　　　本発明に遮用できる二
価アルコールとしては、シクロヘキサンジメタノール１
モルに対して１．６−へキサンジオールが２モルの比と
なる混合ジオールおよび３−メチル°ベンタンジオール
１モルに対して１６−ヘキサンジオールが２モルの比と
なる混合ジオールである。　　このように混合ジオール
を用いた場合、ポリカーボネートシール中のアルキル成
分は原料として用いた混合ジオールのアルキル成分が導
入される。

反応には、通常、エステル交換反応で用いられる触媒を
用いることができる。たとえば、　リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム。

バリウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲ
ルマニウム、スズ、鉛、アンチモン、ヒ素およびセシウ
ムのような金属ならびにこれらのアルコキシドがある。

別の好適な触媒の例を挙げるとアルカリおよびアルカリ
土類金属の炭酸塩、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸鉛、
　リサージ、炭酸鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマ
ニウム、三酸化セリウムおよびアルミニウムプロポキシ
ドがある。　　特に好ましい触媒は、有ａｈのマグネシ
ウム、カルシウム、セシウム、バ°リウム、亜鉛、スズ
、チタンなどの金属塩のような有機金属化合物である。

　　触媒の使用料は、出発物質の重量に対して０１〜１
１００００ｐｐが適当である。　　特に好ましい範囲は
１０〜２．　　ＯＯＯｐｐｍである。

この反応は、８０〜２２０’Ｃで行うのが好ましい、　
　反応初期にはジアルキルカーボネートの沸点付近の温
度で反応が行われ、反応が進行するにつれ、除々に温度
を上げ、さらに反応を進める。

反応は、生成したジオール化合物と原料であるジアルキ
ルカーボネートの分離が可能な装置、すなわち蒸留塔付
反応器で行われ、ジアルキルカーボネートを還流させな
がら反応を行い１反応の進行とともに生成してくるアル
コールを留出させる。

この時留出されるアルコールとともにジアルキルカーボ
ネートが一部共沸して散逸する場合には。

原料を計量して仕込む場合にこの散逸量を見込んでおく
のがよい、　　前記反応式によるとジアルキルカーボネ
ートｎモルに対してジオール化合物（ｎ＋１）モルが理
論仕込量であるが、実際には、ジアルキルカ°−ボネー
ト／ジオールのモル比を理論モル比の１１〜１．３倍に
するのがよい。

反応は常圧で行うことができるが、反応後半に減圧下、
例えばｌｍｍＨｇ〜２ｏｏｍｍＨｇで行い、反応の進行
を早めることができる。

本発明における液状ポリカーボネートジオールの分子量
は、原料のジオール化合物とジアルキルカーボネートの
反応モル比を変えることにより調節することができる。

　　即ち、前式のｎを調節することで分子量の制御が可
能である。

分子末端にラジカル重合性不飽和基であるアクリロイル
基と水酸基を有するε−カプロラクトン変性アクリレー
ト化合物としては、　２−ヒドロキシエチルアクリレー
トを開始剤として、触媒の存在下にε−カプロラクトン
を、開環重合することにより得られる。　　開環重合は
、空気雰囲気下７０〜ｂ 範囲で行う、　　７０℃より低い場合は反応速度が小さ
く、また１５０℃より高い場合はアクリロイル基がラジ
カル重合してしまうからである。　　この反応には触媒
を使用することが好ましい、　　触媒としては、テトラ
メトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−
プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テト
ラブトキシチタン、テトラブチルチタネートなどの有機
チタン系化合物、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート、ジイ
ソブチル鍋オキサイド、ジブチル錫ジアセテート等の有
ｉｎ化合物、さらには、塩化第一錫、臭化第６、ヨウ化
第−錫等を用いることができる。

触媒の添加量としては、ε−カプロラクトンモノマーに
対して１０〜１．ＯＯＯｐｐｍの範囲で用いることが好
ましい、　　また反応に際してラジカル重合禁止剤とし
てハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル
、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等を２０
０〜２０．０００ｐｐｍｍ加することが好ましい。

このようにして得られたε−カプロラクトン変性アクリ
レート化合物は以下の一般式で表される。

０ ただし、本発明に適用できるｎは１〜１０である６次に
、液状ポリカーボネートジオールを用いたウレタンアク
リレートの製造方法について説明する。

ジイソシアネートと両末端に水酸基を有する液状ポリカ
ーボネートジオールを用いて両末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマーを得る工程は、一般に以
下の反応式により表すことができる。

０ＣＮ ＧＯ ０−Ｒ２ Ｈ ０ ただし、Ｒ４は炭素数４〜１４の炭化水素で、Ｒ２は液
状ポリカーボネートジオール残基である。

この付加反応は、望素雰囲気下、　５０〜１００℃、好
ましくは６０〜８０℃の温度範囲で行う、　５０℃より
反応温度が低い場合は、反応速度が小さく逆に１００℃
より高い場合にはインシアネート基どうじが反応し目的
の生成物が得られないので好ましくない、　　この反応
は触媒を用いることが好ましい、　　触媒としては、テ
トラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テ
トラエチルチタネート等のチタン化合物、オクチルｈａ
、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等の有
Ｉ！錫化合物、さらには、塩化第一錫、臭化第一錫、ヨ
ウ化第−錫等を用いることができる。　　使用料は全仕
込量に対して１０〜１０．’ＯＯＯｐｐｍである。

このようにして生成した両末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーに、末端に水酸基を有する°
とともにラジカル重合性不飽和基であるアクリロイル基
を有するアクリレート化合物を付加させる反応は、一般
に以下の反応式により表すことができる。

０ ０　　　　　　０　　　　０　　　　　　０ただし、　
　Ｒｓはアクリレート残基である。

この反応も基本的には上記にウレタンプレポリマーを得
る工程と同様のウレタン化反応である。

この付加反応は、乾燥空気雰囲気下５０〜１００℃好ま
しくは６０〜８０℃の温度範囲で行う。

５０℃より反応温度が低い場合は１反応速度が小さく逆
に１００℃より高い場合は、イソシアネート基どうしが
反応しするとどうじにアクリロイル基がラジカル重合を
起こす可能性があるため好ましくない、　　またこの反
応には触媒を用いることが好ましい、　　触媒としては
、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート
、テトラエチルチタネート等のチタン化合物、オクチル
酸編、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等
の有機錫化合物、さらには、塩化第一錫、臭化第一錫、
ヨウ化第−錫等を用いることができる。

使用料は全仕込量に対して１０〜１０．ＯＯＯｐｐｍで
ある。　　またアクリロイル基のラジカル重合を抑制す
るためにラジカル重合禁止剤を使用することができる。

　　ラジカル重合禁止剤としては、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ｄ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−
ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等が挙げられる
。　　添加量は、全仕込み量に対して１０〜１０．ＯＯ
Ｏｐｐｍが適量である。　　この反応で得られたウレタ
ンアクリレートは反応収率がほぼ１００％であるため、
特別な精製工程を必要としない。

イソシアネートと液状ポリカーボネートジオールとのウ
レタン化触媒および、このウレタン化反応により得られ
た分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマーに末端に水酸基を有するとともにラジカル重合性
不飽和基であるアクリレート基を有するε−カプロラク
トン変性アクリレート化合物を反応させるウレタン化反
応は。

アミン類スズ化合物または、金属の７セチルアセトネ一
トｎ体等の公知のウレタン化触媒を用いることもできる
。　　この触媒としては、トリエチレンジアミン、モル
ホリン、Ｎ−エチルモルモリン、ピペリジン、　トリエ
タノールアミン、　トリエチルアミン、第一スズオクタ
エート、第一スズラウレート、第一スズオレコート、第
一スズトーレート。

ジブチルスズオキサイド等を挙げることができる。

本発明の紫外線硬化型ウレタンアクリレートに紫外線を
照射し光硬化させる場合は、光重合開始剤を用いること
ができるが、アクリロイル基の重合反応を開始し促進す
るものであれば特に制限されず、公知の化合物な使用す
ることができる。

光重合開始剤として具体的には、　２．２−ジメトキシ
−２−ブエニルアセトフェノン、アセトフエノン、ベン
ゾフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデ
ヒド、アントラキノン、　トリフェニルアミン、　３−
メチルアセトフェノン、４−クロロペンゾフエノン、４
．４′　−ジメトキシベンゾフェノン、　　Ｎ、　　Ｎ
、　　Ｎ’、　　Ｎ’　−テトラメチル４．４°−ジア
ミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ア
セトフェノンジエチルケタール、ベンゾインエチルエー
テル、ベンジルメチルケタール、　１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オンその他チオキサントン系化合物等
が例示され、これら化合物の１種または、２種以上を使
用することができる。　　光重合開始剤の使用量は本発
明のウレタンアクリレート１００重量部に対して好まし
くは０１〜１０重量部、より好ましくは、　１〜５重量
部である。

本発明の紫外線硬化型耐熱性耐熱性ウレクンアクリレー
トは必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤を含有する°
ことができる。　　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール類、例えば２−　（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジターシャリ−７ミルフエニル）ベンゾト
リアゾール、ポリエチレングリコールの３−（３（ベン
ゾトリアゾール−２−イル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル〕プロピオン酸エステル等が挙げられる
。　　また光安定剤としては、ヒンダードアミン系で例
えば、２−（３，５−ジ−ｔ−ブナルー４−ヒドロキシ
−ベンジル）−２°−ｎ−マロン酸ビス（１，２，２，
６−ベンタメチルー４−ピペリジル〉、ビス（１，２，
２，６６−ベンタメチルー４−ピペリジル）セパケート
、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３：　　４−ブタンテトラカル
ボキシレート等が挙げられる。

〈実施例） 以下、実雄例により本発明を説明する。

会ＪＬＬＩ 液状ポリカー□ボネートジオールＡの合成例攬はん器、
温度計、　１０段の目皿の蒸留塔を備えた１リツトルの
丸底フラスコにジメチルカーボネート１７３ｇ（１，９
２モル）、　１．６−ヘキサンジオール２１０ｇ（１，
７８モル）、シクロヘキサンジメタノール１１３ｇ（０
，８９モル）、触媒としてテトラブチルチタネート０．
０７４ｇ仕込み、常圧下、ジメチルカーボネートの沸点
下で反応を行い留出するメタノールを留去させた。

反応缶の温度が２００℃に到達し、メタノールの留出が
ほとんどなくなった時点で減圧操作を開始し、最終２Ｑ
ｍｍＨｇの減圧下で未反応物を留出させ反応生成物を得
た５　得られた液状ポリカーボネートジオールはＯＨ価
２２５１の液状物（２５℃〉であった。

ＬｆＬ２− 液状ポリカーボネートジオールＢの合成側合成例１と同
様の装置を用い、ジメチルカーボネート４２３ｇ（４，
７０モル）、　　１．　６−ヘキサンジオール２６６ｇ
（２，２５モル）、シクロヘキサンジメ°タノール１４
１ｇ（１，１３モル）。

テトラブチルチタネー）０．１２４ｇ仕込み、同様に０
８価１１２２）室温（２５℃）で液状のポリカーボネー
トジオールを得た。

１炙■ユ 液状ポリカーボネートジオールＣの合成例合成例１と同
様の装置を用い、ジメチルカーボネート１７６ｇ（１，
９６モル）、　１．６−ヘキサンジオール６８ｇ（０，
５８モル）、３−メチルペンタンジオール３４ｇ（０，
２９モル）、テトラブチルチタネート０．０４２ｇお仕
込み、同様Ｃ−Ｏ８価２２５５、室温（２５℃）で液状
のポリカーボネートジオールを得た。

金」１匹」。

液状ポリカーボネートジオールＤの合成例合成例１と同
様の装置を用い、ジメチルカーボネート４２８ｇ（４，
７６モル）、　１６−ヘキサンジオール２７０ｇ（２，
２９モル）、３−メチルベンク〉ジオール１３６ｇ（１
，１５モル）、テトラブチルチタネート０．１２５ｇ仕
込み、同様に０８価１１２８、室温（２５℃）で液状の
ポリカーボネートジオールを得た。

１炙ｆｌｕ ε−カプロラクトン変性アクリレートの合成側空気導入
管、温度計、冷却管および攪はん装置を備えた３リツト
ルの４ツロフラスコに、ε−カプロラクトン１　１４５
０部（１０，０モル）、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１．１６０部（１０，０モル）、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル１１．５部、および塩化第−編０１１
５部を加え、空気を導入しながら、　１２０℃で約１０
時間反応させ、ε−カプロラクトン残量が１％以下で反
応を停止した。

反応生成物としてε−カプロラクトン変性アクリレート
化合物２．３００部を得た。　　このアクリル化合物の
ＯＨ価は２４４　ｍｇ−にＯＨ／ｇであった。

爽」Ｌ伍」２ 望素導入管、ｆＡ度計、冷却管および攪はん装置をイ１
えた２Ｌ、４つロフラスコに２．４−）リレンジイソシ
アネート３４８ｇ　（２モル）とジブチル錫ジラウレー
ト０．８ｇを仕込み合成例１で合成した液状ポリカーボ
ネートジオールＡ４９８ｇ（１モル）を窒素雰囲気下、
反応温度を８０’Ｃ以下に保ちながら滴下ロー１・より
約４時間で滴下した。　　滴下終了後、約２時間８０’
Ｃで反応を続け。

ＮＣ０４ｌｊ度９９３％のウレタンプレポリマーを得た
。

ついで、これにハイドロキノンモノメチルエーテル２２
５ｇ、ジブチル錫ジラウレート１５ｇおよび合成例５で
合成したε−カプロラクトン変性アクリレート（２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１モルにε−カプロラクト
ン１モルを付加したもの、０８価２４４）４６０ｇを加
え、乾燥空気を導入しながら６０℃で８時間反応させ、
ＮＣＯ漂度００１％で反応を停止した。　　反応生成物
として、ウレタンアクリレート１３１０ｇを得た。

夾ＪＪＬλ 実施例１と同様に、合成例２で合成した液状ポリカーボ
ネートジオール８１モルを用いウレタンアクリレートを
得た。

【笈五ｌ 実施例１と同様に、合成例３で合成した液状ポリカーボ
ネートジオール０１モルを用いウレタンアクリレートを
得た。

夾」Ｌ匠」。

実施例１と同様に、合成例４で合成した液状ポリカーボ
ネートジオールＤ１モルを用いウレタンアクリレートを
得た。

実施例１と同様に、合成例４で合成した液状ポリカーボ
ネートジオールＤ１モルと、２．６−トリレンジイソシ
アネート２モルを用いウレタンアクリレートを得た。

工Ｊし伝」− ε−カプロラクトン変性アクリレート２モルの変わりに
２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルを使用し実施
例１と同様にウレタンアクリレートを得た。

１１口１２ 液状ポリが−ボネートジオールの変わりにポリエステル
ジオール（Ｐ　ＣＬ　２０５　Ａ　Ｌ、　　ダイセル化
学工業（株）社商品名、ＯＨ価２２４＞１モルを使用し
実線例１と同様にウレタンアクリレートを得た。

実線例１〜５、比較例１．２で得られたウレタンアクリ
レート１００重量部に対して光重合ａｈ剤（イルガキュ
アー５００．チバガイギー社商品名）４重量部を加え高
圧水銀灯（ランプ入力、１２０　Ｗ　／　Ｃｍ　）にて
紫外線を照射し、厚み７０μｍの硬化試料を作成し耐熱
性評価用の試料とした。

それぞれの硬化試料料について、　１８０℃のオーブン
中に１２０時間放置し、引張強度の変化を測定した。　
　表１にその結果を示す。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明の紫外線硬化型ウレタンア
クリレートは紫外線を照射し硬化した場合において柔軟
性、耐熱性を兼ね備えており、電気絶縁材料等の耐熱生
の要求される分野には好適である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジイソシアネートと、両末端に水酸基を有し、数
   平均分子量が５００〜２、０００の液状ポリカーボネー
   トジオールとの反応により得られるウレタンプレポリマ
   ーと分子末端にアクリロイル基と水酸基を有するアクリ
   レート化合物とが結合してなる紫外線硬化型耐熱性ウレ
   タンアクリレート。
2. （２）特許請求の範囲１項に記載の紫外線硬化型ウレタ
   ンアクリレートにおいて前記ジイソシアネートが下記一
   般式： ＯＣＮＲ＿１ＮＣＯ （ただし、Ｒ＿１は炭素数４〜１４の炭化水素基である
   ） で表されることを特徴とする紫外線硬化型耐熱性ウレタ
   ンアクリレート。
3. （３）特許請求の範囲第１項に記載の紫外線硬化型耐熱
   性ウレタンアクリレートにおいて前記液状ポリカーボネ
   ートジオールが下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿２は二価アルコール残基を表し、ｎは１
   〜１０の整数である） で表されることを特徴とする紫外線硬化型耐熱性ウレタ
   ンアクリレート。
4. （４）特許請求の範囲第３項に記載の液状ポリカーボネ
   ートジオールにおいて、二価アルコール残基が、シクロ
   ヘキサンジメタノールの残基１モルに対して１，６−ヘ
   キサンジオールの残基が２モルの比となる混合物及び３
   −メチルペンタンジオールの残基１モルに対して１，６
   −ヘキサンジオールの残基が２モルの比となる混合物で
   あることを特徴とする紫外線硬化型耐熱性ウレタンアク
   リレート。
5. （５）特許請求の範囲１項に記載の分子末端にアクリロ
   イル基と水酸基を有するアクリレート化合物が下記一般
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ｎは１〜１０の整数である） により表されるε−カプロラクトン変性アクリレート化
   合物であることを特徴とする紫外線硬化型耐熱性ウレタ
   ンアクリレート。