JPH09208601A - カルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 乾燥条件の影響を受け難いと共に各種の品質
にも優れるＣＭＣの製法を提供することに在る。 【解決手段】 含水有機溶媒中でセルロース質原料をエ
ーテル化することにより得られるカルボキシメチルセル
ロースエーテルアルカリ塩の製造において、有機溶媒と
水との重量比が８０：２０〜９３：７である含水有機溶
媒中で使用アルカリの総モル数Ａ１とエーテル化剤の中
和に消費されるアルカリのモル数Ａ２とが使用エーテル
化剤のモル数Ｅとの間で次式を満たすことを特徴とする
カルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩の製
法。 ０．８５≦（Ａ１−Ａ２）／Ｅ＜１. ００

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカルボキシメチルセ
ルロースエーテルアルカリ塩（以下、ＣＭＣと略す）の
製法に関する。さらに詳しくは、反応生成物を乾燥する
際の乾燥条件の影響を受け難く各種の品質に優れるＣＭ
Ｃの製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＣＭＣは木材パルプ、リンターパルプな
どのセルロース質原料に水酸化アルカリなどの存在化モ
ノクロル酢酸などを作用させた後、中和、精製、乾燥、
粉砕などの後工程を経て得られるセルロースエーテルで
あり、水溶性高分子電解質として増粘剤、分散剤、保護
コロイド剤、接着剤、石油ボーリング用泥水調整剤、養
魚飼料用粘結剤、捺染糊などとして広く一般に使用され
ている。

【０００３】ＣＭＣの製造方法は、反応媒体として水を
使用する水媒法と有機溶媒を使用する溶媒法とに大別さ
れる。溶媒法は水媒法に比べ少量のアルカリ量でアルカ
リセルロースを得ることができる。またエーテル化反応
が比較的短時間で達成され、エーテル化剤の有効利用率
が高く、少量のエーテル化剤の使用で済むなどのメリッ
トをもたらすので、工業的に広く実用化されている。

【０００４】溶媒法に属する製法としては、特公昭６０
−４２２４１号公報、特公昭６３−５５５２３号公報、
特開平３−２１０３０１号公報などに記載の方法が挙げ
られる。

【０００５】特公昭６０−４２２４１号公報に記載の方
法は、含水有機溶媒中でＣＭＣを製造するに際し、エー
テル化剤の中和に使用されるアルカリ量を差し引いたア
ルカリ量がエーテル化剤１モルに対して０．１０〜０．
９０モルとなるようなエーテル化剤過剰の系でエーテル
化反応を開始し、その後、残りの０．９０〜０．１０モ
ル以上のアルカリを分割添加して反応を完了させ、過剰
のアルカリを酢酸で中和、精製して、８０〜１００℃で
乾燥することにより均一な置換基分布を有するＣＭＣを
エーテル化剤の有効利用率を上げて製造する方法であ
る。

【０００６】また、特公昭６３−５５５２３号公報に記
載の方法は、含水有機溶媒中でＣＭＣを製造するに際
し、エーテル化剤の添加に先立ちエーテル化剤の一部を
水酸化アルカリで中和したものを使用してエーテル化を
実施、完了させ、過剰のアルカリを酢酸で中和、精製し
て、乾燥することによりＤＳが均一なＣＭＣを製造する
方法である。

【０００７】さらに、特開平３−２１０３０１号公報に
記載の方法は、含水有機溶媒中でＣＭＣを製造するに際
し、モノクロル酢酸と等量の水酸化アルカリをモノクロ
ル酢酸に加えて調製したモノクロル酢酸アルカリ金属塩
の含水有機溶媒液を添加した後、さらに水酸化アルカリ
を固形状態で添加してエーテル化を実施、完了させ、過
剰のアルカリを酢酸で中和、精製して、乾燥することに
より高いＤＳで高粘度のＣＭＣを製造する方法である。

【０００８】しかしながら、このような従来の溶媒法に
属する製法では全て、酢酸などによる中和が必要であっ
たので、得られるＣＭＣのカルボキシル基の一部は酸型
とならざるをえなかった。したがって、その後の乾燥工
程で酸型カルボキシル基（Ｃｅｌｌ−Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＯ
ＯＨ）は高温で加熱されるとＣＭＣの分子鎖中の未置換
の水酸基（Ｃｅｌｌ−ＯＨ）と分子内および隣接分子の
水酸基とエーテル結合（Ｃｅｌｌ−Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＯＯ
−Ｃｅｌｌ）により架橋構造が導入されるので、乾燥条
件によってはＣＭＣ水溶液の透明度や耐塩水性などの品
質は大きく低下した。

【０００９】故に、従来の製法から得られるＣＭＣは、
透明度や耐塩水性などの品質の低下を抑え得る程度にま
で乾燥温度を下げて、即ち乾燥時間を延ばすなどの対応
を実施しなければ良品質なＣＭＣは得られなかったの
で、生産性の低下を招いていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は乾燥条件の影
響を受け難いと共に各種の品質にも優れるＣＭＣの製法
を提供することに在る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、含水有機
溶媒中でセルロース質原料をエーテル化することにより
得られるカルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ
塩の製造において、有機溶媒と水との重量比が８０：２
０〜９３：７である含水有機溶媒中で使用アルカリの総
モル数Ａ１とエーテル化剤の中和に消費されるアルカリ
のモル数Ａ２とが使用エーテル化剤のモル数Ｅとの間で
関係式０．８５≦（Ａ１−Ａ２）／Ｅ＜１. ００を満た
す製法により、乾燥条件の影響を受け難く各種の品質に
も優れるＣＭＣの製造を達成できることを見いだした。

【００１２】セルロース質原料とは、通常ＣＭＣの製造
に使用されているリンターパルプ、木材パルプなどであ
ればいずれも使用することができ、特に限定はされな
い。

【００１３】含水有機溶媒とは、セルロース質原料をエ
ーテル化するためにＣＭＣの製造に通常使用されている
ものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ブチル
アルコール類などのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類などの親水性有機溶媒、或い
はこれらにベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類
を混合したものの少なくとも１種と水との混合物が挙げ
られるが、本製法では中でも現在溶媒法ＣＭＣの製造に
最も一般に使用されているイソプロピルアルコールとメ
チルアルコールと水との混合物が好ましい。イソプロピ
ルアルコールとメチルアルコールの重量比は８０：２０
〜９８：２の範囲からＣＭＣの要求品質に応じて適宜選
択すればよい。

【００１４】アルカリとは、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウムなどを使
用し得るが、経済的な理由から水酸化ナトリウムが好ま
しい。

【００１５】エーテル化剤とは、モノクロル酢酸あるい
はその一部中和物、モノクロル酢酸ナトリウムなどが使
用可能である。

【００１６】本発明で有機溶媒と水との重量比が８０：
２０〜９３：７である含水有機溶媒中で、使用アルカリ
の総モル数Ａ１とエーテル化剤の中和に消費されるアル
カリのモル数Ａ２とが使用エーテル化剤のモル数Ｅとの
間で関係式０．８５≦（Ａ１−Ａ２）／Ｅ＜１．００を
満たすことが必要であるとしたのは、有機溶媒が８０重
量％未満で水が２０重量％超あるいは有機溶媒が９３重
量％超で水が７重量％未満ではいずれも本発明で限定す
るアルカリとエーテル化剤の関係式を満たしてもＣＭＣ
水溶液の透明度や耐塩水性などの品質が低下すると共に
エーテル化剤の有効利用率も低下するなど経済的にも不
利となるため好ましくない。

【００１７】また、有機溶媒と水との重量が８０：２０
〜９３：７である含水有機溶媒中でもアルカリとエーテ
ル化剤の関係式が（Ａ１−Ａ２）／Ｅ＜０．８５ではＣ
ＭＣ水溶液の透明度が低下すると共にエーテル化剤の有
効利用率が低下するなど経済的にも不利となるため好ま
しくない。（Ａ１−Ａ２）／Ｅ≧１．００では中和によ
りＣＭＣの一部のカルボキシメチル基が酸型となり、さ
らに乾燥工程で熱架橋してＣＭＣ水溶液の透明度や耐塩
水性を低下させたり熱架橋を抑制する程に乾燥条件を甘
くすると乾燥時間が遅延化して生産性の低下を招くなど
いずれも好ましくない。

【００１８】本願発明において、最も好ましい含水有機
溶媒の有機溶媒と水との重量比は、８５：１５〜９３：
７の範囲である。また、本願発明で使用されるアルカリ
とエーテル化剤の量は、関係式（１）が０．９２〜０．
９８の範囲にあることが最適である。

【００１９】本発明はアルカリやエーテル化剤の添加方
法には関係なく適用される。従って、使用アルカリの全
量をエーテル化剤添加の前に全量添加する方法や使用ア
ルカリをエーテル化剤添加の前後に分割して添加する方
法あるいは使用アルカリの全量をエーテル化剤添加の後
に添加する方法さらには使用アルカリの全量とエーテル
化剤を同時に添加する方法などいずれの添加方法にも好
適に適用される。

【００２０】本発明では、酢酸など酸による中和は必要
なく、ＣＭＣの製造において広く一般に実施されている
含水メチルアルコールなどで反応完了後のＣＭＣを精製
して食塩などの副生物を除去した後、乾燥すればよい。
尚、本発明の反応完了後のＣＭＣはアルカリ性を示すの
で、極々少量の酢酸などを用いてｐＨ調整することは何
等差し支えない。

【００２１】以上のように、本発明は、従来の技術では
生成ＣＭＣの溶解性を著しく低下させるとされてきたア
ルカリとエーテル化剤のモル比〔使用アルカリの総モル
数Ａ１、エーテル化剤の中和に消費されるアルカリのモ
ル数Ａ２、使用エーテル化剤のモル数Ｅとした場合のモ
ル比＝（Ａ１−Ａ２）／Ｅ〕が１．００未満の領域であ
っても、極めて限定されたモル比と特定な有機溶媒と水
との重量比を組み合わせることによりのみ達成される技
術である。

【００２２】尚、本発明で使用するＣＭＣの品質および
エーテル化剤の有効利用率の測定方法および評価方法は
次の通りである。

【００２３】（１）ＤＳ（置換度） ＣＭＣ（無水物）１．０ｇを精秤し、白金皿に入れて５
５０〜６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナ
トリウムを０．１Ｎ硫酸でフェノールフタレインを指示
薬として滴定し、その滴定量Ａｍｌを次式で計算しＤＳ
（ｍｏｌ／ｃ₆) を求める。 ＤＳ＝｛１６２×Ａ×ｆ｝／｛１００００−８０×Ａ×
ｆ｝ （式中、ｆは０．１Ｎ硫酸の力価）

【００２４】（２）粘度 ＣＭＣ（無水物）１０ｇを精秤し、１０００ｍｌビーカ
ーに入れ、純水９９０ｇを加え、トライアングル撹拌棒
を用いて撹拌、溶解し２５±０．２℃に液温を調整して
ＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて、回転数３０ｒ
ｐｍで３分間回転させた後の粘度を読みとる。

【００２５】（３）透明度 一定光源下でのＣＭＣ１％水溶液の透明性を管底φ３０
ｍｍの液柱の高さで表したものを透明度とする。透明度
の数値は大きいほど優れるとして評価した。

【００２６】（４）耐塩水性 ＣＭＣ（無水物）１０ｇを精秤し、１０００ｍｌビーカ
ーに入れ、４％食塩水９９０ｇを加え、トライアングル
撹拌棒を用いて撹拌、溶解し２５±０．２℃に液温を調
整してＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて、回転数
３０ｒｐｍで３分間回転させた後の粘度を読みとる。耐
塩水性は前記（１）粘度の数値を使用して、次式から求
める。耐塩水性はその数値が大きいほど優れるとして評
価した。 耐塩水性＝（4%食塩水中でのＣＭＣ1%粘度）／（純水中
でのＣＭＣ1%粘度）

【００２７】（５）エーテル化剤の有効利用率 使用エーテル化剤の対グルコース単位当たりのモル数
（ｍｏｌ／ｃ₆ ) とＤＳ（ｍｏｌ／ｃ₆ ）を使用して、
次式から求める。 エーテル化剤の有効利用率（％）＝（ＤＳ／エーテル化剤の
モル数）×100%

【００２８】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を実施
例により示すが本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００２９】

【実施例】

実施例１ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１６０４ｇとメチルアル
コール１３９ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２５．２ｇを水１７８ｇに溶解したものを投入した。
温度を３０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱液
した後、送風乾燥機（型式：ＳＰＳ−１２、タバイエス
ペック株式会社製）で９０℃で１時間と１４０℃で１時
間各々乾燥して、乾燥条件の異なる２種類のＣＭＣを得
た。

【００３０】実施例２ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１５１５ｇとメチルアル
コール１３２ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１１９．７ｇを水１５３ｇに溶解したものを投入した。
温度を３０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合して、モノクロル酢酸２６２．５ｇを
ＩＰＡ３７３ｇと水３５ｇの混合液に溶解したものを加
え、さらに６０分間撹拌、混合した。次いで、水酸化ナ
トリウム９７．０ｇを固形状態で添加して６０分間撹
拌、混合した後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保
った。その後冷却して、反応物を７５％メチルアルコー
ル１３Ｌで２回精製し、脱液した後、送風乾燥機（型
式：ＳＰＳ−１２、タバイエスペック株式会社製）で９
０℃で１時間と１４０℃で１時間各々乾燥して、乾燥条
件の異なる２種類のＣＭＣを得た。

【００３１】実施例３ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ８０３ｇとメチルアルコ
ール７０ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム７
７．１を水１１９ｇに溶解したものを投入した。温度を
３０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：Ｎ
−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モノ
クロル酢酸９３．３ｇをＩＰＡ１２８ｇと水１７ｇの混
合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２
回精製し、脱液した後、送風乾燥機（型式：ＳＰＳ−１
２、タバイエスペック株式会社製）で９０℃で１時間と
１４０℃で１時間各々乾燥して、乾燥条件の異なる２種
類のＣＭＣを得た。

【００３２】比較例１ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１６０４ｇとメチルアル
コール１３９ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１３４．０ｇを水１７８ｇに溶解したものを投入した。
温度を３０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を酢酸で中和して、６５％メチルアルコール１０Ｌで
２回精製し、脱液した後、送風乾燥機（型式：ＳＰＳ−
１２、タバイエスペック株式会社製）で９０℃で１時間
と１４０℃で１時間各々乾燥して、乾燥条件の異なる２
種類のＣＭＣを得た。

【００３３】比較例２ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１６０４ｇとメチルアル
コール１３９ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１１７．５ｇを水１７８ｇに溶解したものを投入した。
温度を３０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱液
した後、送風乾燥機（型式：ＳＰＳ−１２、タバイエス
ペック株式会社製）で９０℃で１時間と１４０℃で１時
間各々乾燥して、乾燥条件の異なる２種類のＣＭＣを得
た。

【００３４】比較例３ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ６１８ｇとメチルアルコ
ール５４ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム１２
５．２を水１７８ｇに溶解したものを投入した。温度を
３０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ（商品
名：Buckeye HVE、Buckeye Cellulous Corporation
製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６０分
間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５１．７
ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解したもの
を加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇温して
この温度を６０分保った。その後冷却して、反応物を６
５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱液した
後、送風乾燥機（型式：ＳＰＳ−１２、タバイエスペッ
ク株式会社製）で９０℃で１時間と１４０℃で１時間各
々乾燥して、乾燥条件の異なる２種類のＣＭＣを得た。

【００３５】比較例４ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ２５７６ｇとメチルアル
コール２２４ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２５．２を水１７８ｇに溶解したものを投入した。温
度を３０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ（商
品名：BuckeyeHVE 、Buckeye Cellulous Corporation
製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６０分
間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５１．７
ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解したもの
を加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇温して
この温度を６０分保った。その後冷却して、反応物を６
５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱液した
後、送風乾燥機（型式：ＳＰＳ−１２、タバイエスペッ
ク株式会社製）で９０℃で１時間と１４０℃で１時間各
々乾燥して、乾燥条件の異なる２種類のＣＭＣを得た。

【００３６】比較例５ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１７００ｇとメチルアル
コール１４８ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１３４．１ｇを水１７２ｇに溶解したものを投入した。
温度を３０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合して、モノクロル酢酸２６２．５ｇを
ＩＰＡ３７３ｇと水３５ｇの混合液に溶解したものを加
え、さらに６０分間撹拌、混合した。次いで、水酸化ナ
トリウム９７．０ｇを固形状態で添加して６０分間撹
拌、混合した後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保
った。その後冷却して、反応物を７５％メチルアルコー
ル１３Ｌで２回精製し、脱液した後、送風乾燥機（型
式：ＳＰＳ−１２、タバイエスペック株式会社製）で９
０℃で１時間と１４０℃で１時間各々乾燥して、乾燥条
件の異なる２種類のＣＭＣを得た。

【００３７】比較例６ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ８５７ｇとメチルアルコ
ール７４ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム８
２．１ｇを水１２７ｇに溶解したものを投入した。温度
を３０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：
Ｎ−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この
温度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モ
ノクロル酢酸９３．１ｇをＩＰＡ１２８ｇと水１７ｇの
混合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を酢酸で中和して、６５％メチルアル
コール１０Ｌで２回精製し、脱液した後、送風乾燥機
（型式：ＳＰＳ−１２、タバイエスペック株式会社製）
で９０℃で１時間と１４０℃で１時間各々乾燥して、乾
燥条件の異なる２種類のＣＭＣを得た。

【００３８】以上の実施例１〜３及び比較例１〜６の反
応条件から得られたＣＭＣの品質を表１に示した。実施
例１〜３は本発明の製法に従って得られたＣＭＣであ
る。乾燥温度に関わらず、透明度、耐塩水性などの品質
に優れ、且つエーテル化剤の有効利用率も良好であっ
た。

【００３９】一方、比較例１、５および６は本発明の製
法で限定するアルカリとエーテル化剤との関係式は満た
さず（Ａ１−Ａ２）／Ｅは１．００以上であった。乾燥
温度を高くすると透明度、耐塩水性などの品質は大きく
劣った。

【００４０】また、比較例２は本発明の製法で限定する
アルカリとエーテル化剤との関係式は満たさず（Ａ１−
Ａ２）／Ｅは０．８５未満であった。乾燥温度に拘わら
ず、透明度は大きく劣り、エーテル化剤の有効利用率も
劣った。

【００４１】比較例３は本発明の製法で限定する溶媒と
水の重量比を満たさず、溶媒は８０重量％未満で水は２
０重量％超であった。乾燥温度に拘わらず、透明度、耐
塩水性などの品質は劣り、またエーテル化剤の有効利用
率も劣った。

【００４２】比較例４は本発明の製法で限定する溶媒と
水の重量比を満たさず、溶媒は９３重量％超で水は７重
量％未満であった。乾燥温度に拘わらず、透明度、耐塩
水性などの品質は劣った。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の製法に従え
ば、従来の製法で得られるＣＭＣでは透明度や耐塩水性
などの品質が大きく劣る乾燥条件でも、透明度や耐塩水
性に優れるＣＭＣが得られることが判明した。

【００４５】従って、従来の製法では透明度や耐塩水性
などの品質の劣化を抑え得る程度にまで乾燥温度を下げ
て乾燥時間を延ばすなどの対応が必要であったが本製法
ではその必要ないので、生産性は大きく向上すると共に
水酸化ナトリウムや酢酸などの使用量の削減にも寄与す
るなど、工業的に得られる利益は大きいことが判明し、
本発明を完成した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木下 和俊 島根県江津市江津町1280 日本製紙株式会 社江津工場内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含水有機溶媒中でセルロース質原料をエ
   ーテル化することにより得られるカルボキシメチルセル
   ロースエーテルアルカリ塩の製造において、有機溶媒と
   水との重量比が８０：２０〜９３：７である含水有機溶
   媒中で使用アルカリの総モル数Ａ１とエーテル化剤の中
   和に消費されるアルカリのモル数Ａ２とが使用エーテル
   化剤のモル数Ｅとの間で次式を満たすことを特徴とする
   カルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩の製
   法。 ０．８５≦（Ａ１−Ａ２）／Ｅ＜１. ００・・・（１）
2. 【請求項２】 （１）式の値が０．９２〜０．９８であ
   る請求項１記載のカルボキシメチルセルロースエーテル
   アルカリ塩の製法。
3. 【請求項３】 有機溶媒と水との重量比が８５：１５〜
   ９３：７である請求項１又は２記載のカルボキシメチル
   セルロースエーテルアルカリ塩の製法。