JPH10158301A - 耐薬品性に優れたカルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩 - Google Patents
耐薬品性に優れたカルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐薬品性に優れたカルボキシメチルセルロー
スエーテルアルカリ塩を提供する。 【解決手段】 １％水溶液の粘度が１００〜１００００
ｃｐｓ、エーテル化度が０．６０〜１．００ｍｏｌ／ｃ
6 であるカルボキシメチルセルロースアルカリ塩であっ
て、（Ａ）１％水溶液の粘度η1 と該水溶液に３重量％
の塩化カルシウムを加えた後の粘度η2 とが関係式η2
／η1 ＝０．８〜１．２を満たし、且つ（Ｂ）１％水溶
液の粘度η1 と４％塩化ナトリウム水溶液での１％粘度
η3 とが関係式 η3 ／η1 ＝０．８〜１．０を満たす
ことを特徴とする耐薬品性に優れたカルボキシメチルセ
ルロースアルカリ塩。
スエーテルアルカリ塩を提供する。 【解決手段】 １％水溶液の粘度が１００〜１００００
ｃｐｓ、エーテル化度が０．６０〜１．００ｍｏｌ／ｃ
6 であるカルボキシメチルセルロースアルカリ塩であっ
て、（Ａ）１％水溶液の粘度η1 と該水溶液に３重量％
の塩化カルシウムを加えた後の粘度η2 とが関係式η2
／η1 ＝０．８〜１．２を満たし、且つ（Ｂ）１％水溶
液の粘度η1 と４％塩化ナトリウム水溶液での１％粘度
η3 とが関係式 η3 ／η1 ＝０．８〜１．０を満たす
ことを特徴とする耐薬品性に優れたカルボキシメチルセ
ルロースアルカリ塩。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐薬品性に優れた
カルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩に関す
る。
カルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、土木工事において、地中連続壁構
築工事では坑壁崩壊防止のために安定液が用いられ、ま
た地下トンネル掘削工事、特に泥水シールド工法による
掘削工事には泥水が使用されている。
築工事では坑壁崩壊防止のために安定液が用いられ、ま
た地下トンネル掘削工事、特に泥水シールド工法による
掘削工事には泥水が使用されている。
【０００３】これらに使用される、安定液や泥水はベン
トナイトなどの鉱物系成分とカルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩（以下「ＣＭＣ」と略）などのポリマー成
分などとを清水で溶解して得られていたが、海上人工島
や海底トンネルなどの工事現場においては、安定液の調
製に必要な清水が必ずしも十分に得られず、安定液の溶
解用として清水の代わりに海水の使用が余儀なくされる
場合が増大してきている。
トナイトなどの鉱物系成分とカルボキシメチルセルロー
スアルカリ塩（以下「ＣＭＣ」と略）などのポリマー成
分などとを清水で溶解して得られていたが、海上人工島
や海底トンネルなどの工事現場においては、安定液の調
製に必要な清水が必ずしも十分に得られず、安定液の溶
解用として清水の代わりに海水の使用が余儀なくされる
場合が増大してきている。
【０００４】安定液の溶解用として海水を使用すると、
ポリマー成分であるＣＭＣは海水中に含まれるナトリウ
ムイオンやカルシウムイオンの介在により粘性は変化し
易かったので、海水中の当該イオンにより清水中では満
足な粘性付与性能或いは造壁性能を発揮するものであっ
ても、十分な性能を発揮することができなかった。
ポリマー成分であるＣＭＣは海水中に含まれるナトリウ
ムイオンやカルシウムイオンの介在により粘性は変化し
易かったので、海水中の当該イオンにより清水中では満
足な粘性付与性能或いは造壁性能を発揮するものであっ
ても、十分な性能を発揮することができなかった。
【０００５】また、続壁構築工事における地盤掘削ある
いは地盤改良が施された地盤のシールド削進のような掘
削工事を遂行する場合には、必然的にセメントが安定液
に混入するので、セメント成分中のカルシウムイオンに
よってＣＭＣはその性能を喪失して泥膜を弱化させ、場
合によっては溝壁の崩壊または噴発事故等の重大なトラ
ブルを引き起こすので、従来から前記した安定液などに
はナトリウムイオンやカルシウムイオン存在下でも十分
な粘性付与作用や造壁性能を発現することが要求された
きた。即ち、ポリマー成分であるＣＭＣにはナトリウム
イオンやカルシウムイオンの介在によっても粘性変化が
少ないものが要求されたのである。
いは地盤改良が施された地盤のシールド削進のような掘
削工事を遂行する場合には、必然的にセメントが安定液
に混入するので、セメント成分中のカルシウムイオンに
よってＣＭＣはその性能を喪失して泥膜を弱化させ、場
合によっては溝壁の崩壊または噴発事故等の重大なトラ
ブルを引き起こすので、従来から前記した安定液などに
はナトリウムイオンやカルシウムイオン存在下でも十分
な粘性付与作用や造壁性能を発現することが要求された
きた。即ち、ポリマー成分であるＣＭＣにはナトリウム
イオンやカルシウムイオンの介在によっても粘性変化が
少ないものが要求されたのである。
【０００６】そこで前記した問題点の内、カルシウムイ
オンの影響を解決する方法として特開平３−１７７４８
５号が提案されている。即ち、エーテル置換度が１．２
以下であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を
使用する方法である。これによれば、カルシウムイオン
を含むセメント水和物がＣＭＣの粘性付与作用を阻害す
る度合いはＣＭＣのエーテル置換度に依存し、このエー
テル置換度が大きくなるほどその度合いは大きくなるた
め、ＣＭＣのエーテル置換度は１．２以下でなければな
らないというものである。この方法ではカルシウムイオ
ンに対する粘性変化は小さくなり、粘性付与作用は改善
されたが、実質的に満足する粘性付与作用はＣＭＣのエ
ーテル化度が０．９０以下で期待しようとするものであ
る。
オンの影響を解決する方法として特開平３−１７７４８
５号が提案されている。即ち、エーテル置換度が１．２
以下であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を
使用する方法である。これによれば、カルシウムイオン
を含むセメント水和物がＣＭＣの粘性付与作用を阻害す
る度合いはＣＭＣのエーテル置換度に依存し、このエー
テル置換度が大きくなるほどその度合いは大きくなるた
め、ＣＭＣのエーテル置換度は１．２以下でなければな
らないというものである。この方法ではカルシウムイオ
ンに対する粘性変化は小さくなり、粘性付与作用は改善
されたが、実質的に満足する粘性付与作用はＣＭＣのエ
ーテル化度が０．９０以下で期待しようとするものであ
る。
【０００７】一方、ナトリウムイオンの影響を解決する
方法として特公平４−６９６４１号が提案されている。
即ち、ナトリウムイオン存在化の粘性度合いである耐塩
水性はＤＳを高めることが有効であるとし、ＣＭＣの反
応工程中でエピクロルヒドリンを作用させて、耐塩水性
に優れた高置換度で高粘度なＣＭＣを提供しようとする
ものである。この方法ではナトリウムイオンに対する粘
性変化は小さくなったが、ＣＭＣのエーテル化度は実質
的には１．００以上必要であった。
方法として特公平４−６９６４１号が提案されている。
即ち、ナトリウムイオン存在化の粘性度合いである耐塩
水性はＤＳを高めることが有効であるとし、ＣＭＣの反
応工程中でエピクロルヒドリンを作用させて、耐塩水性
に優れた高置換度で高粘度なＣＭＣを提供しようとする
ものである。この方法ではナトリウムイオンに対する粘
性変化は小さくなったが、ＣＭＣのエーテル化度は実質
的には１．００以上必要であった。
【０００８】故に、従来のＣＭＣではカルシウムイオン
とナトリウムイオンの双方のイオンに良好な耐性（粘性
変化が小さい）を具備させることは困難であった。
とナトリウムイオンの双方のイオンに良好な耐性（粘性
変化が小さい）を具備させることは困難であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カル
シウムイオンやナトリウムイオンなどの影響を受け難い
耐薬品性に優れるＣＭＣを提供することに在る。
シウムイオンやナトリウムイオンなどの影響を受け難い
耐薬品性に優れるＣＭＣを提供することに在る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、カルシウ
ムイオンやナトリウムイオンなどの影響を受け難い耐薬
品性に優れるＣＭＣについて鋭意研究を重ねた結果、１
％水溶液の粘度が１００〜１００００ｃｐｓ、エーテル
化度が０．６０〜１．００ｍｏｌ／ｃ6 であるカルボキ
シメチルセルロースアルカリ塩であって、（Ａ）１％水
溶液の粘度η1と該水溶液に３重量％の塩化カルシウム
を加えた後の粘度η2 とが関係式 η2／η1 ＝０．８
〜１．２（以下、耐カルシウムイオン性または耐薬品性
の指標（Ａ）とする）を満たし、且つ（Ｂ）１％水溶液
の粘度η1 と４％塩化ナトリウム水溶液での１％粘度η
3 とが関係式 η3 ／η1 ＝０．８〜１．０（以下、耐
ナトリウムイオン性または耐薬品性の指標（Ｂ）とす
る）を満たすカルボキシメチルセルロースアルカリ塩に
より所期の目的を達成できることを見いだした。
ムイオンやナトリウムイオンなどの影響を受け難い耐薬
品性に優れるＣＭＣについて鋭意研究を重ねた結果、１
％水溶液の粘度が１００〜１００００ｃｐｓ、エーテル
化度が０．６０〜１．００ｍｏｌ／ｃ6 であるカルボキ
シメチルセルロースアルカリ塩であって、（Ａ）１％水
溶液の粘度η1と該水溶液に３重量％の塩化カルシウム
を加えた後の粘度η2 とが関係式 η2／η1 ＝０．８
〜１．２（以下、耐カルシウムイオン性または耐薬品性
の指標（Ａ）とする）を満たし、且つ（Ｂ）１％水溶液
の粘度η1 と４％塩化ナトリウム水溶液での１％粘度η
3 とが関係式 η3 ／η1 ＝０．８〜１．０（以下、耐
ナトリウムイオン性または耐薬品性の指標（Ｂ）とす
る）を満たすカルボキシメチルセルロースアルカリ塩に
より所期の目的を達成できることを見いだした。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明で１％水溶液の粘度は１０
０〜１００００ｃｐｓとしたのは、粘度が１００ｃｐｓ
未満でも本発明の耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）を満
たすＣＭＣは得られたが、元々の粘度が低いためか、安
定液などとした場合には粘性の付与性や造壁性能に劣
り、添加量を多くしなければならないなど経済的に不利
となったためである。１００００ｃｐｓ超では本発明の
耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）に好適に合致するもの
が安定して得られなかったためである。
０〜１００００ｃｐｓとしたのは、粘度が１００ｃｐｓ
未満でも本発明の耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）を満
たすＣＭＣは得られたが、元々の粘度が低いためか、安
定液などとした場合には粘性の付与性や造壁性能に劣
り、添加量を多くしなければならないなど経済的に不利
となったためである。１００００ｃｐｓ超では本発明の
耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）に好適に合致するもの
が安定して得られなかったためである。
【００１２】また、エーテル化度は０．６０〜１．００
ｍｏｌ／ｃ6 の範囲にあることが必要であるとしたの
は、エーテル化度が０．６０ｍｏｌ／ｃ6 未満あるいは
１．００ｍｏｌ／ｃ6 超では耐薬品性の指標（Ａ）及び
（Ｂ）のいずれをも好適に満たすＣＭＣが得られなかっ
たためである。
ｍｏｌ／ｃ6 の範囲にあることが必要であるとしたの
は、エーテル化度が０．６０ｍｏｌ／ｃ6 未満あるいは
１．００ｍｏｌ／ｃ6 超では耐薬品性の指標（Ａ）及び
（Ｂ）のいずれをも好適に満たすＣＭＣが得られなかっ
たためである。
【００１３】さらに、耐薬品性の指標（Ａ）１％水溶液
の粘度η1 と該水溶液に３重量％の塩化カルシウムを加
えた後の粘度η2 とが関係式η2 ／η1 ＝０．８〜１．
２を満たし、且つ（Ｂ）１％水溶液の粘度η1 と４％塩
化ナトリウム水溶液での１％粘度η3 とが関係式 η3
／η1 ＝０．８〜１．０を満たすことが必要であるとし
たのは、耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）が各々０．８
未満では純水溶液の場合に比してナトリウムイオンやカ
ルシウムイオン存在下での粘度低下が大きくなる。また
耐薬品性の指標（Ａ）が１．２超或いは耐薬品性の指標
（Ｂ）が１．０超となると粘度上昇が大きくなり過ぎる
など、何れも安定液の溶解用としてナトリウムイオンを
多く含む海水を使用する場合やカルシウム成分を含むセ
メント水和物が混入する地中連続壁工事における地盤掘
削あるいは地盤改良が施された地盤のシールド削進のよ
うな掘削工事などにおいては安定液の粘性変化が工事を
安定的に遂行する上で、大きな欠点となるためである。
尚、耐薬品性の指標（Ｂ）の上限値は１．２でも何等差
し支えなが、製法上安定して得られるのは１．０である
ためである。
の粘度η1 と該水溶液に３重量％の塩化カルシウムを加
えた後の粘度η2 とが関係式η2 ／η1 ＝０．８〜１．
２を満たし、且つ（Ｂ）１％水溶液の粘度η1 と４％塩
化ナトリウム水溶液での１％粘度η3 とが関係式 η3
／η1 ＝０．８〜１．０を満たすことが必要であるとし
たのは、耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）が各々０．８
未満では純水溶液の場合に比してナトリウムイオンやカ
ルシウムイオン存在下での粘度低下が大きくなる。また
耐薬品性の指標（Ａ）が１．２超或いは耐薬品性の指標
（Ｂ）が１．０超となると粘度上昇が大きくなり過ぎる
など、何れも安定液の溶解用としてナトリウムイオンを
多く含む海水を使用する場合やカルシウム成分を含むセ
メント水和物が混入する地中連続壁工事における地盤掘
削あるいは地盤改良が施された地盤のシールド削進のよ
うな掘削工事などにおいては安定液の粘性変化が工事を
安定的に遂行する上で、大きな欠点となるためである。
尚、耐薬品性の指標（Ｂ）の上限値は１．２でも何等差
し支えなが、製法上安定して得られるのは１．０である
ためである。
【００１４】本発明のＣＭＣは、先に本願発明者らが出
願した特願平８−１９７４８号の方法により得ることが
できる。すなわち、含水有機溶媒中でセルロース質原料
をエーテル化することにより得られるカルボキシメチル
セルロースエーテルアルカリ塩の製造において、有機溶
媒と水との重量比が８０：２０〜９３：７である含水有
機溶媒中で使用アルカリの総モル数Ａ１とエーテル化剤
の中和に消費されるアルカリのモル数Ａ２とが使用エー
テル化剤のモル数Ｅとの間で関係式０．８５≦（Ａ１−
Ａ２）／Ｅ＜１. ００を満たす製法である。
願した特願平８−１９７４８号の方法により得ることが
できる。すなわち、含水有機溶媒中でセルロース質原料
をエーテル化することにより得られるカルボキシメチル
セルロースエーテルアルカリ塩の製造において、有機溶
媒と水との重量比が８０：２０〜９３：７である含水有
機溶媒中で使用アルカリの総モル数Ａ１とエーテル化剤
の中和に消費されるアルカリのモル数Ａ２とが使用エー
テル化剤のモル数Ｅとの間で関係式０．８５≦（Ａ１−
Ａ２）／Ｅ＜１. ００を満たす製法である。
【００１５】本発明のＣＭＣを好適に得る製法におい
て、セルロース質原料とは、通常ＣＭＣの製造に使用さ
れているリンターパルプ、木材パルプなどであればいず
れも使用することができ、特に限定はされない。
て、セルロース質原料とは、通常ＣＭＣの製造に使用さ
れているリンターパルプ、木材パルプなどであればいず
れも使用することができ、特に限定はされない。
【００１６】含水有機溶媒とは、セルロース質原料をエ
ーテル化するためにＣＭＣの製造に通常使用されている
ものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ブチル
アルコール類などのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類などの親水性有機溶媒、或い
はこれらにベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類
を混合したものの少なくとも１種と水との混合物が挙げ
られるが、本製法ではイソプロピルアルコールとメチル
アルコールと水との混合物が好ましい。イソプロピルア
ルコールとメチルアルコールの重量比は８０：２０〜９
８：２の範囲からＣＭＣの要求品質に応じて適宜選択す
ればよい。
ーテル化するためにＣＭＣの製造に通常使用されている
ものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ブチル
アルコール類などのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類などの親水性有機溶媒、或い
はこれらにベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類
を混合したものの少なくとも１種と水との混合物が挙げ
られるが、本製法ではイソプロピルアルコールとメチル
アルコールと水との混合物が好ましい。イソプロピルア
ルコールとメチルアルコールの重量比は８０：２０〜９
８：２の範囲からＣＭＣの要求品質に応じて適宜選択す
ればよい。
【００１７】アルカリとは、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウムなどを使
用し得るが、経済的な理由から水酸化ナトリウムが好ま
しい。
カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウムなどを使
用し得るが、経済的な理由から水酸化ナトリウムが好ま
しい。
【００１８】エーテル化剤とは、モノクロル酢酸あるい
はその一部中和物、モノクロル酢酸ナトリウムなどが使
用可能である。
はその一部中和物、モノクロル酢酸ナトリウムなどが使
用可能である。
【００１９】本発明のＣＭＣを好適に得る製法におい
て、有機溶媒と水との重量比が８０：２０〜９３：７で
ある含水有機溶媒中で、使用アルカリの総モル数Ａ１と
エーテル化剤の中和に消費されるアルカリのモル数Ａ２
とが使用エーテル化剤のモル数Ｅとの間で関係式０．８
５≦（Ａ１−Ａ２）／Ｅ＜１．００を満たすことが必要
であるとしたのは、有機溶媒が８０重量％未満で水が２
０重量％超あるいは有機溶媒が９３重量％超で水が７重
量％未満ではいずれも本発明で限定するアルカリとエー
テル化剤の関係式を満たしても耐薬品性の指標（Ａ）及
び（Ｂ）を満たさないためである。また、有機溶媒と水
との重量比が８０：２０〜９３：７である含水有機溶媒
中でもアルカリとエーテル化剤の関係式が（Ａ１−Ａ
２）／Ｅ＜０．８５あるいは（Ａ１−Ａ２）／Ｅ≧１．
００では耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）をいずれも満
たし得ないためである。
て、有機溶媒と水との重量比が８０：２０〜９３：７で
ある含水有機溶媒中で、使用アルカリの総モル数Ａ１と
エーテル化剤の中和に消費されるアルカリのモル数Ａ２
とが使用エーテル化剤のモル数Ｅとの間で関係式０．８
５≦（Ａ１−Ａ２）／Ｅ＜１．００を満たすことが必要
であるとしたのは、有機溶媒が８０重量％未満で水が２
０重量％超あるいは有機溶媒が９３重量％超で水が７重
量％未満ではいずれも本発明で限定するアルカリとエー
テル化剤の関係式を満たしても耐薬品性の指標（Ａ）及
び（Ｂ）を満たさないためである。また、有機溶媒と水
との重量比が８０：２０〜９３：７である含水有機溶媒
中でもアルカリとエーテル化剤の関係式が（Ａ１−Ａ
２）／Ｅ＜０．８５あるいは（Ａ１−Ａ２）／Ｅ≧１．
００では耐薬品性の指標（Ａ）及び（Ｂ）をいずれも満
たし得ないためである。
【００２０】本発明のＣＭＣを好適に得る製法におい
て、最も好ましい含水有機溶媒の有機溶媒と水とのい重
量比は、８５：１５〜９１：９の範囲である。また、ア
ルカリとエーテル化剤の量は、関係式（１）が０．８５
〜０．９５の範囲にあることが最適である。
て、最も好ましい含水有機溶媒の有機溶媒と水とのい重
量比は、８５：１５〜９１：９の範囲である。また、ア
ルカリとエーテル化剤の量は、関係式（１）が０．８５
〜０．９５の範囲にあることが最適である。
【００２１】本発明はアルカリやエーテル化剤の添加方
法には関係なく適用される。従って、使用アルカリの全
量をエーテル化剤添加の前に全量添加する方法や使用ア
ルカリをエーテル化剤添加の前後に分割して添加する方
法あるいは使用アルカリの全量をエーテル化剤添加の後
に添加する方法さらには使用アルカリの全量とエーテル
化剤を同時に添加する方法などいずれの添加方法にも好
適に適用されるが、使用アルカリの全量をエーテル化剤
添加の前に全量添加する方法および使用アルカリをエー
テル化剤添加の前後に分割して添加する方法にはさらに
好適に適用される。
法には関係なく適用される。従って、使用アルカリの全
量をエーテル化剤添加の前に全量添加する方法や使用ア
ルカリをエーテル化剤添加の前後に分割して添加する方
法あるいは使用アルカリの全量をエーテル化剤添加の後
に添加する方法さらには使用アルカリの全量とエーテル
化剤を同時に添加する方法などいずれの添加方法にも好
適に適用されるが、使用アルカリの全量をエーテル化剤
添加の前に全量添加する方法および使用アルカリをエー
テル化剤添加の前後に分割して添加する方法にはさらに
好適に適用される。
【００２２】本発明では、酢酸など酸による中和は必要
なく、ＣＭＣの製造において広く一般に実施されている
含水メチルアルコールなど反応完了後のＣＭＣを精製し
て食塩などの副生物を除去した後、乾燥すればよい。
尚、本発明の反応完了後のＣＭＣはアルカリ性を示すの
で、極々少量の酢酸などを用いてｐＨ調整することは何
等差し支えない。
なく、ＣＭＣの製造において広く一般に実施されている
含水メチルアルコールなど反応完了後のＣＭＣを精製し
て食塩などの副生物を除去した後、乾燥すればよい。
尚、本発明の反応完了後のＣＭＣはアルカリ性を示すの
で、極々少量の酢酸などを用いてｐＨ調整することは何
等差し支えない。
【００２３】以上のように、本発明のＣＭＣは、従来の
技術では生成ＣＭＣの溶解性を著しく低下させるとされ
てきたアルカリとエーテル化剤のモル比〔使用アルカリ
の総モル数Ａ１、エーテル化剤の中和に消費されるアル
カリのモル数Ａ２、使用エーテル化剤のモル数Ｅとした
場合のモル比＝（Ａ１−Ａ２）／Ｅ〕が１. ００未満の
領域であっても、極めて限定されたモル比と特定な有機
溶媒と水との重量比とを組み合わせることによりのみ得
られるＣＭＣである。
技術では生成ＣＭＣの溶解性を著しく低下させるとされ
てきたアルカリとエーテル化剤のモル比〔使用アルカリ
の総モル数Ａ１、エーテル化剤の中和に消費されるアル
カリのモル数Ａ２、使用エーテル化剤のモル数Ｅとした
場合のモル比＝（Ａ１−Ａ２）／Ｅ〕が１. ００未満の
領域であっても、極めて限定されたモル比と特定な有機
溶媒と水との重量比とを組み合わせることによりのみ得
られるＣＭＣである。
【００２４】尚、本発明で使用するＣＭＣの品質および
エーテル化剤の有効利用率の測定方法および評価方法は
次の通りである。
エーテル化剤の有効利用率の測定方法および評価方法は
次の通りである。
【００２５】（１）ＤＳ（置換度） ＣＭＣ（無水物）１．０ｇを精秤し、白金皿に入れて５
５０〜６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナ
トリウムを０．１Ｎ硫酸でフェノールフタレインを指示
薬として滴定し、その滴定量Ａｍｌを次式で計算しＤＳ
（ｍｏｌ／ｃ6）を求める。 ＤＳ＝｛１６２×Ａ×ｆ｝／｛１００００−８０×Ａ×
ｆ｝ （式中、ｆは０．１Ｎ硫酸の力価）
５０〜６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナ
トリウムを０．１Ｎ硫酸でフェノールフタレインを指示
薬として滴定し、その滴定量Ａｍｌを次式で計算しＤＳ
（ｍｏｌ／ｃ6）を求める。 ＤＳ＝｛１６２×Ａ×ｆ｝／｛１００００−８０×Ａ×
ｆ｝ （式中、ｆは０．１Ｎ硫酸の力価）
【００２６】（２）１％水溶液粘度 ＣＭＣ（無水物）１０ｇを精秤し、１０００ｍｌビーカ
ーに入れ、純水９９０ｇを加え、トライアングル撹拌棒
を用いて撹拌、溶解し２５±０．２℃に液温を調整して
ＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて、回転数３０ｒ
ｐｍで３分間回転させた後の粘度η1 を読みとる。
ーに入れ、純水９９０ｇを加え、トライアングル撹拌棒
を用いて撹拌、溶解し２５±０．２℃に液温を調整して
ＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて、回転数３０ｒ
ｐｍで３分間回転させた後の粘度η1 を読みとる。
【００２７】（３）耐カルシウムイオン性（耐薬品性の
指標（Ａ）） 前記（１）の１％水溶液の一部に３重量％となるように
塩化カルシウムを添加して２時間撹拌した後２５±０．
２℃に液温を調整してＢＭ型粘度計（東京計器社製）を
用いて、回転数３０ｒｐｍで３分間回転させた後の粘度
η2 を読みとる。耐カルシウムイオン性は前記（１）粘
度η1 の数値を使用して、次式により求める。耐カルシ
ウムイオン性＝η2 ／η1 。
指標（Ａ）） 前記（１）の１％水溶液の一部に３重量％となるように
塩化カルシウムを添加して２時間撹拌した後２５±０．
２℃に液温を調整してＢＭ型粘度計（東京計器社製）を
用いて、回転数３０ｒｐｍで３分間回転させた後の粘度
η2 を読みとる。耐カルシウムイオン性は前記（１）粘
度η1 の数値を使用して、次式により求める。耐カルシ
ウムイオン性＝η2 ／η1 。
【００２８】（４）耐ナトリウムイオン性（耐薬品性の
指標（Ｂ）） ＣＭＣ（無水物）１０ｇを精秤し、１０００ｍｌビーカ
ーに入れ、４％食塩水９９０ｇを加え、トライアングル
撹拌棒を用いて撹拌、溶解し２５±０．２℃に液温を調
整してＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて、回転数
３０ｒｐｍで３分間回転させた後の粘度η3 を読みと
る。耐ナトリウムイオン性は前記（１）粘度η1 の数値
を使用して、次式から求める。耐ナトリウムイオン性＝
η3 ／η1。
指標（Ｂ）） ＣＭＣ（無水物）１０ｇを精秤し、１０００ｍｌビーカ
ーに入れ、４％食塩水９９０ｇを加え、トライアングル
撹拌棒を用いて撹拌、溶解し２５±０．２℃に液温を調
整してＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて、回転数
３０ｒｐｍで３分間回転させた後の粘度η3 を読みと
る。耐ナトリウムイオン性は前記（１）粘度η1 の数値
を使用して、次式から求める。耐ナトリウムイオン性＝
η3 ／η1。
【００２９】
【実施例】以下に、本発明に就いて更に詳述するが、本
発明はこれ等によって限定されるものではない。
発明はこれ等によって限定されるものではない。
【００３０】実施例１ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１５６２ｇとメチルアル
コール１３６ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２２．０ｇを水１７４ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
コール１３６ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２２．０ｇを水１７４ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
【００３１】実施例２ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１７７９ｇとメチルアル
コール１５５ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１１７．３ｇを水２２７ｇに溶解したものを投入した。
窒素ガス雰囲気下、温度を２０℃に保ちながら水分７％
のリンターパルプ（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Ce
llulous Corporation 製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合して、モノクロル酢
酸１４５．８ｇをＩＰＡ２０３ｇと水２４ｇの混合液に
溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０
℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後冷却し
て、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製
し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
コール１５５ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１１７．３ｇを水２２７ｇに溶解したものを投入した。
窒素ガス雰囲気下、温度を２０℃に保ちながら水分７％
のリンターパルプ（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Ce
llulous Corporation 製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合して、モノクロル酢
酸１４５．８ｇをＩＰＡ２０３ｇと水２４ｇの混合液に
溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０
℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後冷却し
て、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製
し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
【００３２】実施例３ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１０２５ｇとメチルアル
コール８９ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム８
４．４を水１３８ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：Ｎ
−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モノ
クロル酢酸１０５．０ｇをＩＰＡ１４５ｇと水１８ｇの
混合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２
回精製し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
コール８９ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム８
４．４を水１３８ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：Ｎ
−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モノ
クロル酢酸１０５．０ｇをＩＰＡ１４５ｇと水１８ｇの
混合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２
回精製し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
【００３３】比較例１ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１７２７ｇとメチルアル
コール１５０ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１３４．８ｇを水１９３ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
コール１５０ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１３４．８ｇを水１９３ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
【００３４】比較例２ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１５０４ｇとメチルアル
コール１３１ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１１７．５ｇを水１６８ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
コール１３１ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１１７．５ｇを水１６８ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２１４ｇと水２２ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
【００３５】比較例３ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ２５１０ｇとメチルアル
コール２１８ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２２．０ｇを水１７４ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２２２ｇと水１４ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
コール２１８ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２２．０ｇを水１７４ｇに溶解したものを投入した。
温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ
（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous Corporat
ion 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６
０分間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５
１．７ｇをＩＰＡ２２２ｇと水１４ｇの混合液に溶解し
たものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇
温してこの温度を６０分保った。その後冷却して、反応
物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱
液、乾燥して、ＣＭＣを得た。
【００３６】比較例４ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ６０２ｇとメチルアルコ
ール５２ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム１２
２．０を水１７４ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ（商品
名：Buckeye HVE、Buckeye Cellulous Corporation
製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６０分
間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５１．７
ｇをＩＰＡ１８６ｇと水５０ｇの混合液に溶解したもの
を加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇温して
この温度を６０分保った。その後冷却して、反応物を６
５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱液、乾燥
して、ＣＭＣを得た。
ール５２ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム１２
２．０を水１７４ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％のリンターパルプ（商品
名：Buckeye HVE、Buckeye Cellulous Corporation
製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ちながら６０分
間撹拌、混合した。次いで、モノクロル酢酸１５１．７
ｇをＩＰＡ１８６ｇと水５０ｇの混合液に溶解したもの
を加え、３０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇温して
この温度を６０分保った。その後冷却して、反応物を６
５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製し、脱液、乾燥
して、ＣＭＣを得た。
【００３７】比較例５ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１９６５ｇとメチルアル
コール１７１ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２９．６ｇを水２５１ｇに溶解したものを投入した。
窒素ガス雰囲気下、温度を２０℃に保ちながら水分７％
のリンターパルプ（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Ce
llulous Corporation 製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合して、モノクロル酢
酸１４５．８ｇをＩＰＡ２０３ｇと水２４ｇの混合液に
溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０
℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後冷却し
て、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製
し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
コール１７１ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム
１２９．６ｇを水２５１ｇに溶解したものを投入した。
窒素ガス雰囲気下、温度を２０℃に保ちながら水分７％
のリンターパルプ（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Ce
llulous Corporation 製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合して、モノクロル酢
酸１４５．８ｇをＩＰＡ２０３ｇと水２４ｇの混合液に
溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した後、７０
℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後冷却し
て、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２回精製
し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
【００３８】比較例６ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１１３３ｇとメチルアル
コール９９ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム９
３．３を水１５２ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：Ｎ
−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モノ
クロル酢酸１０５．０ｇをＩＰＡ１４５ｇと水１８ｇの
混合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２
回精製し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
コール９９ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム９
３．３を水１５２ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：Ｎ
−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モノ
クロル酢酸１０５．０ｇをＩＰＡ１４５ｇと水１８ｇの
混合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２
回精製し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
【００３９】比較例７ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ１０５８ｇとメチルアル
コール９２ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム９
０．４ｇを水１１８ｇに溶解したものを投入した。窒素
雰囲気化、温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンタ
ーパルプ（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous
Corporation 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ち
ながら６０分間撹拌、混合して、モノクロル酢酸１９
８．３ｇをＩＰＡ２８０ｇと水２９ｇの混合液に溶解し
たものを加え、さらに６０分間撹拌、混合した。次い
で、水酸化ナトリウム７３．３ｇを固形状態で添加して
６０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇温してこの温度
を６０分保った。その後冷却して、反応物を７５％メチ
ルアルコール１３Ｌで２回精製し、脱液、乾燥してＣＭ
Ｃを得た。
コール９２ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム９
０．４ｇを水１１８ｇに溶解したものを投入した。窒素
雰囲気化、温度を２０℃に保ちながら水分７％のリンタ
ーパルプ（商品名：Buckeye HVE 、Buckeye Cellulous
Corporation 製）２１５ｇを仕込んだ。この温度を保ち
ながら６０分間撹拌、混合して、モノクロル酢酸１９
８．３ｇをＩＰＡ２８０ｇと水２９ｇの混合液に溶解し
たものを加え、さらに６０分間撹拌、混合した。次い
で、水酸化ナトリウム７３．３ｇを固形状態で添加して
６０分間撹拌、混合した後、７０℃に昇温してこの温度
を６０分保った。その後冷却して、反応物を７５％メチ
ルアルコール１３Ｌで２回精製し、脱液、乾燥してＣＭ
Ｃを得た。
【００４０】比較例８ 容量５Ｌの２軸ニーダにＩＰＡ８１４ｇとメチルアルコ
ール７１ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム７
０．３を水１１５ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：Ｎ
−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モノ
クロル酢酸８５．２ｇをＩＰＡ１１７ｇと水１５ｇの混
合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２
回精製し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
ール７１ｇを投入した。次いで、水酸化ナトリウム７
０．３を水１１５ｇに溶解したものを投入した。温度を
２０℃に保ちながら水分７％の木材パルプ（商品名：Ｎ
−ＤＰＳ、日本製紙社製）２１５ｇを仕込んだ。この温
度を保ちながら６０分間撹拌、混合した。次いで、モノ
クロル酢酸８５．２ｇをＩＰＡ１１７ｇと水１５ｇの混
合液に溶解したものを加え、３０分間撹拌、混合した
後、７０℃に昇温してこの温度を６０分保った。その後
冷却して、反応物を６５％メチルアルコール１０Ｌで２
回精製し、脱液、乾燥してＣＭＣを得た。
【００４１】以上の実施例１〜３及び比較例１〜８の反
応条件から得られたＣＭＣの品質を表１に示した。実施
例１〜３は本発明に従って得られたＣＭＣである。耐薬
品性の指標である、耐カルシウムイオン性、耐ナトリウ
ムイオン性は共に良好であった。
応条件から得られたＣＭＣの品質を表１に示した。実施
例１〜３は本発明に従って得られたＣＭＣである。耐薬
品性の指標である、耐カルシウムイオン性、耐ナトリウ
ムイオン性は共に良好であった。
【００４２】一方、比較例１、５および６は本発明の製
法で限定するアルカリとエーテル化剤との関係式は満た
さず（Ａ１−Ａ２）／Ｅは１．００以上であった。１％
水溶液粘度、エーテル化度は本発明ＣＭＣの数値限定内
にあったが、耐カルシウムイオン性、耐ナトリウムイオ
ン性は大きく劣った。
法で限定するアルカリとエーテル化剤との関係式は満た
さず（Ａ１−Ａ２）／Ｅは１．００以上であった。１％
水溶液粘度、エーテル化度は本発明ＣＭＣの数値限定内
にあったが、耐カルシウムイオン性、耐ナトリウムイオ
ン性は大きく劣った。
【００４３】また、比較例２は本発明の製法で限定する
アルカリとエーテル化剤との関係式は満たさず（Ａ１−
Ａ２）／Ｅは０．８５未満であった。１％水溶液粘度、
エーテル化度は本発明ＣＭＣの数値限定内にあったが、
耐カルシウムイオン性、耐ナトリウムイオン性は大きく
劣った。比較例３は本発明の製法で限定する溶媒と水の
重量比を満たさず、溶媒は９３重量％超で水は７重量％
未満であった。
アルカリとエーテル化剤との関係式は満たさず（Ａ１−
Ａ２）／Ｅは０．８５未満であった。１％水溶液粘度、
エーテル化度は本発明ＣＭＣの数値限定内にあったが、
耐カルシウムイオン性、耐ナトリウムイオン性は大きく
劣った。比較例３は本発明の製法で限定する溶媒と水の
重量比を満たさず、溶媒は９３重量％超で水は７重量％
未満であった。
【００４４】また、比較例４は本発明の製法で限定する
溶媒と水の重量比を満たさず、溶媒は８０重量％未満で
水は２０重量％超であった。双方のＣＭＣとも、１％水
溶液粘度、エーテル化度は本発明ＣＭＣの数値限定内に
あったが、耐カルシウムイオン性、耐ナトリウムイオン
性は大きく劣った。比較例７および８は本発明の製法で
得られたＣＭＣであるが、エーテル化度は本発明ＣＭＣ
の数値限定外であった。耐カルシウムイオン性、耐ナト
リウムイオン性は大きく劣った。
溶媒と水の重量比を満たさず、溶媒は８０重量％未満で
水は２０重量％超であった。双方のＣＭＣとも、１％水
溶液粘度、エーテル化度は本発明ＣＭＣの数値限定内に
あったが、耐カルシウムイオン性、耐ナトリウムイオン
性は大きく劣った。比較例７および８は本発明の製法で
得られたＣＭＣであるが、エーテル化度は本発明ＣＭＣ
の数値限定外であった。耐カルシウムイオン性、耐ナト
リウムイオン性は大きく劣った。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明のＣＭＣは１
％水溶液の粘度η1 と該水溶液に３重量％の塩化カルシ
ウムを加えた後の粘度η2 とが関係式η2 ／η1 ＝０．
８〜１．２を満たし、且つ１％水溶液の粘度η1 と４％
塩化ナトリウム水溶液での１％粘度η3 とが関係式η3
／η1 ＝０．８〜１．０を満たすので、これまでは純水
溶液の場合に比して著しく粘度低下を起こすことが良く
知られていたカルシウムイオンやナトリウムイオン存在
化での粘度変化が少なく、耐薬品性に優れる。
％水溶液の粘度η1 と該水溶液に３重量％の塩化カルシ
ウムを加えた後の粘度η2 とが関係式η2 ／η1 ＝０．
８〜１．２を満たし、且つ１％水溶液の粘度η1 と４％
塩化ナトリウム水溶液での１％粘度η3 とが関係式η3
／η1 ＝０．８〜１．０を満たすので、これまでは純水
溶液の場合に比して著しく粘度低下を起こすことが良く
知られていたカルシウムイオンやナトリウムイオン存在
化での粘度変化が少なく、耐薬品性に優れる。
【００４７】従って、本発明のＣＭＣは、地中連続壁工
事における地盤掘削あるいは地盤改良が施された地盤の
シールド削進のような掘削工事を遂行する用途の安定液
や泥水の粘性付与、造壁剤として、また、安定液や泥水
調製用の清水が十分に得られない海上人工島や海底トン
ネルなどの工事現場においての海水練用粘性付与、造壁
剤として好適に使用出来ることが判明し、本発明を完成
した。
事における地盤掘削あるいは地盤改良が施された地盤の
シールド削進のような掘削工事を遂行する用途の安定液
や泥水の粘性付与、造壁剤として、また、安定液や泥水
調製用の清水が十分に得られない海上人工島や海底トン
ネルなどの工事現場においての海水練用粘性付与、造壁
剤として好適に使用出来ることが判明し、本発明を完成
した。
Claims (1)
- 【請求項１】 １％水溶液の粘度が１００〜１００００
ｃｐｓ、エーテル化度が０．６０〜１．００ｍｏｌ／ｃ
6 であるカルボキシメチルセルロースアルカリ塩であっ
て、（Ａ）１％水溶液の粘度η１と該１％水溶液に３重
量％の塩化カルシウムを加えた後の粘度η2 とが関係式
η2 ／η1 ＝０．８〜１．２を満たし、且つ（Ｂ）１％
水溶液の粘度η1 と４％塩化ナトリウム水溶液での１％
粘度η3 とが関係式η3 ／η1 ＝０．８〜１．０を満た
すことを特徴とする耐薬品性に優れたカルボキシメチル
セルロースアルカリ塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31915596A JPH10158301A (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 耐薬品性に優れたカルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31915596A JPH10158301A (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 耐薬品性に優れたカルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158301A true JPH10158301A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18107057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31915596A Pending JPH10158301A (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 耐薬品性に優れたカルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158301A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302701A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
| JP2006241210A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Nippon Kagaku Toryo Kk | 水膨潤性塗料組成物及び止水材 |
| WO2019064633A1 (ja) * | 2017-09-27 | 2019-04-04 | 第一工業製薬株式会社 | カルボキシメチルセルロースまたはその塩の製造方法 |
| JP2022089146A (ja) * | 2020-12-03 | 2022-06-15 | 伊那食品工業株式会社 | キサンタンガム、およびそれを用いた食品 |
| CN115888605A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-04-04 | 徐州创力纤维有限公司 | 一种高粘度聚阴离子纤维素的制备工艺 |
-
1996
- 1996-11-29 JP JP31915596A patent/JPH10158301A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302701A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
| JP2006241210A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Nippon Kagaku Toryo Kk | 水膨潤性塗料組成物及び止水材 |
| WO2019064633A1 (ja) * | 2017-09-27 | 2019-04-04 | 第一工業製薬株式会社 | カルボキシメチルセルロースまたはその塩の製造方法 |
| JP2019059856A (ja) * | 2017-09-27 | 2019-04-18 | 第一工業製薬株式会社 | カルボキシメチルセルロースまたはその塩の製造方法 |
| JP2022089146A (ja) * | 2020-12-03 | 2022-06-15 | 伊那食品工業株式会社 | キサンタンガム、およびそれを用いた食品 |
| CN115888605A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-04-04 | 徐州创力纤维有限公司 | 一种高粘度聚阴离子纤维素的制备工艺 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060530 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20061017 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |