JPH09212849A

JPH09212849A - 磁気記録媒体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH09212849A
Application number: JP2107996A
Authority: JP
Inventors: Shin Kobayashi; 伸小林; Keiichi Seki; 敬一関
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-02-07
Filing date: 1996-02-07
Publication date: 1997-08-15

Abstract

(57)【要約】【課題】高密度記録に好適な、電磁変換特性および耐
久性に優れた磁気記録媒体を提供する。【解決手段】可撓性非磁性支持体上に強磁性酸化物系
磁性粉および結合剤を含む磁性塗料を塗布し磁性層を設
けた磁気記録媒体であって、磁性粉が比表面積５０ｍ²
／ｇ以上、保磁力８００Ｏｅ以上であり、結合剤が、−
ＳＯ₃Ｍ基を０．５〜３．０重量％有し、かつ水酸基、
エポキシ基、−ＣＯＯＭ基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃
Ｍ₂基を実質的に有さない塩化ビニル系樹脂と、−ＣＯ
ＯＭ基、−ＯＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₃Ｍ基、−ＯＰＯ₃Ｍ
₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基（ただし、Ｍは水素、アルカリ金
属、もしくは置換または非置換のアンモニウム基を表
す。）のうち少なくとも一つを有するウレタン系樹脂と
を含む磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、特に高密度記録に好適な、電磁変換特性および耐久
性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】強磁性粉を結合剤樹脂中に分散させ、更
に種々の助剤や添加物を加えて調製した磁性塗料を、ポ
リエステルフィルムなどの可撓性基体に塗布して製作し
た塗布型磁気記録媒体は、フロッピーディスクや磁気テ
ープとして広く用いられている。これらの磁気記録媒体
においても、他の記録媒体との競合上、高容量化や高転
送速度への要求が強まっている。すなわち、高密度記録
が可能で、優れた電磁変換特性を有し、かつ、高転送速
度に耐えうる耐久性の高いフロッピーディスクや磁気テ
ープの出現が強く望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの要求を満足さ
せるには、より微細な強磁性粉を用い、かつ磁性層内に
おける磁性粉の充填率を高くすることが重要であり、そ
の実現のために様々な結合剤樹脂やその組み合わせが提
案されている。近年、比表面積５０ｍ²／ｇ以上、保磁
力８００Ｏｅ以上の超微細な磁性粉が入手可能となって
きた。

【０００４】しかし磁性粉が微細になると比表面積が大
きくなり、磁性塗料の調製に際して磁性粉を結合剤樹脂
液に中に均一に分散させるのが困難になる。磁性粉が十
分に分散していない磁性塗料を塗布した場合、得られた
磁気記録媒体は磁性層表面の平滑性が低く、記録および
再生ヘッドと磁気記録媒体との間隔が不均一となるた
め、再生出力の変動が大きくなる等の電磁変換特性の悪
化が生ずる。

【０００５】また、磁性塗膜は、ディスクの回転やテー
プの走向を助ける部材や磁気ヘッドとの激しい摺接にさ
らされる。磁性粉など固形分が磁性塗料中で十分に分散
していない場合、繰り返し使用するに従って摩耗した
り、塗膜中に含有される磁性粉が脱落して磁気ヘッドの
目詰まりが起こったり、といった好ましくない結果をま
ねく。転送速度の高速化に対応するためにフロッピーデ
ィスクの回転数や磁気テープの走行速度はより高くなり
つつある。その結果、摺接もより激しくなり、磁性塗膜
にはより高い耐久性が要求される。

【０００６】このようなことから、磁性層に使用される
結合剤樹脂は、磁性粉の分散性がより高いものである必
要がある。と同時に、より高い耐久性を保証するよう、
高い機械物性、磁性粉の結着性が要求される。従来、磁
気記録媒体用の結合剤としては、塩化ビニル系樹脂とウ
レタン系樹脂の混合物が多く使用され、必要に応じて、
ニトロセルロース系樹脂やフェノキシ系樹脂がこれに添
加される。最近では、塩化ビニル系樹脂やウレタン系樹
脂に、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基などやそ
の塩基を導入したものも多く提供されるようになってき
ている。

【０００７】しかしながら、上述したような超微細な磁
性粉に対しては、これらの結合剤樹脂では十分な分散状
態を得ることができなかった。このため、高密度記録に
好適な、電磁変換特性に優れ、かつ高い耐久性を有する
磁気記録媒体を実現することは困難であった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の技
術では十分に分散することの困難な高性能の超微粒子強
磁性磁性粉を用いた磁気記録媒体に関し、特定の結合剤
樹脂を特定の方法で使用した場合に、前記磁性粉の性能
を完全に引き出す、十分な分散を達成できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明の要
旨は、可撓性非磁性支持体上に強磁性酸化物系磁性粉お
よび結合剤を含む磁性塗料を塗布し磁性層を設けた磁気
記録媒体であって、磁性粉が比表面積５０ｍ²／ｇ以
上、保磁力８００Ｏｅ以上であり、結合剤が、−ＳＯ₃
Ｍ基を０．５〜３．０重量％有し、かつ水酸基、エポキ
シ基、−ＣＯＯＭ基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基を
実質的に有さない塩化ビニル系樹脂と、−ＣＯＯＭ基、
−ＯＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₃Ｍ基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ
₃Ｍ₂基（ただし、Ｍは水素、アルカリ金属、もしくは置
換または非置換のアンモニウム基を表す。）のうち少な
くとも一つを有するウレタン系樹脂とを含むことを特徴
とする磁気記録媒体に存する。

【０００９】本発明はベルト駆動式磁気テープ媒体に用
いることでより効果を発揮する。さらに本発明の別要旨
は、比表面積５０ｍ²／ｇ以上、かつ保磁力８００Ｏｅ
以上の強磁性酸化物系磁性粉と、−ＳＯ₃Ｍ基を０．５
〜３．０重量％有し、かつ水酸基、エポキシ基、−ＣＯ
ＯＭ基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基を実質的に有さ
ない塩化ビニル系樹脂、および溶剤を含む混合物を溶剤
濃度２０〜４０重量％の条件下に混練後、これに−ＣＯ
ＯＭ基、−ＯＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₃Ｍ基、−ＯＰＯ₃Ｍ
₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基（ただし、Ｍは水素、アルカリ金
属、もしくは置換または非置換のアンモニウム基を表
す。）のうち少なくとも一つを有するウレタン系樹脂お
よび溶剤を添加し、溶剤濃度を６０〜８５％としてさら
に混練してなる磁性塗料を、可撓性非磁性支持体上に塗
布し磁性層を形成することを特徴とする磁気記録媒体の
製造方法に存する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明について更に詳細に説明す
る。本発明に係わる磁気記録媒体の磁性層に用いられる
磁性粉は、酸化物系の磁性粉である。例えばγ−Ｆｅ₂
Ｏ₃，Ｆｅ₃Ｏ₄，Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｃｏ含有Ｆｅ₃
Ｏ₄等の酸化鉄系磁性粉やＣｒＯ₂，バリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト等を用いることができ
る。これらの磁性粉は単独でもよく、また２種以上を併
用することもできる。これらの磁性粉は微細なものほど
高密度記録に好ましく、本発明においては、比表面積５
０ｍ ²／ｇ以上のものが用いられる。ただし、比表面積
が６５ｍ²／ｇを越えるような高比表面積の磁性粉を用
いる場合は分散にさらに工夫を施すのが好ましい。また
磁性粉の保磁力はできるだけ高いものが好ましく、本発
明においては８００Ｏｅ以上のものを用いる。これらの
磁性粉はそのまま用いることもできるが、結合剤樹脂と
の親和性を高めるべく、表面に種々の表面処理を施して
用いることもできる。磁性層中に占めるこれらの磁性粉
の比率は５０〜９０重量％が好ましく、さらに好ましく
は５５〜８５重量％として使用する。

【００１１】結合剤樹脂としては、少なくとも塩化ビニ
ル系樹脂とウレタン樹脂とを用いる。なお、塩化ビニル
系樹脂とは、塩化ビニル樹脂のほか、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体など、塩化ビニル成分を含む共重合体を
さす。塩化ビニル系樹脂としては、−ＳＯ₃Ｍ基を０．
５〜３．０重量％有し、水酸基、エポキシ基、−ＣＯＯ
Ｍ基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基（ただし、Ｍは水
素、アルカリ金属、もしくは置換または非置換のアンモ
ニウム基を表す。）を実質的に含まない塩化ビニル系樹
脂が使用される。これらの極性基を実質的に含まないと
は、これらの含有量が０に近いことが好ましいが、仮に
０．００１重量％程度の極少量が存在していたとして
も、それが後に述べる分散性を妨げないものであればよ
い。また、これら以外の官能基は含まれていてもよい。
このような塩化ビニル系樹脂としては、その分子を構成
するモノマーとして表せば、例えば次のものが挙げられ
る。

【００１２】

【化１】

【００１３】ｘ：ｙ：ｚ＝８０〜９０：１０〜２０：１
〜３（重量％）

【００１４】従来、磁気記録媒体の磁性層に用いられて
きたスルホン酸塩基含有塩化ビニル系樹脂には、スルホ
ン酸塩基以外に、水酸基、エポキシ基、カルボン酸基、
カルボン酸塩基などの酸性官能基が組み合わされて導入
されている。このような多官能の塩化ビニル系樹脂を用
いて比表面積の大きな磁性粉を分散すると、分散時間を
長くするに従って、かえって磁性粉の再凝集が進み、分
散性が低下する現象が見られた。

【００１５】この理由は必ずしも明らかでないが、上記
の極性官能基は、分極やイオン化によって局所的に電荷
分離を起こしているが、疎水的な磁性塗料中では分離し
た電荷は不安定なので、お互いに静電引力により結合し
て凝集を生ずるものと考えられる。特に、一端で磁性粉
表面に吸着した結合剤樹脂同士が凝集した場合には結果
的に磁性粉同士の凝集が進むことになり、得られる磁気
記録媒体の品質は大きく低下することになる。

【００１６】そこで、本発明の磁気記録媒体に用いられ
る塩化ビニル系樹脂においては、樹脂中の極性官能基と
して、磁性粉の分散に効果的なスルホン酸塩基を必要最
小限含有し、かつ上記のような極性基を実質的に含有し
ない点に特徴がある。さらに本発明においては、結合剤
樹脂として、−ＣＯＯＭ基、−ＯＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₃Ｍ
基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基（ただし、Ｍは水
素、アルカリ金属、もしくは置換または非置換のアンモ
ニウム基を表す。）のうち少なくとも１種の極性基を含
有するウレタン系樹脂をも用いる。

【００１７】これらの結合剤樹脂、すなわち塩化ビニル
系樹脂およびウレタン系樹脂は、いずれも重量平均分子
量が６万以下が好ましく、特に５万以下のものが好まし
い。これ以上重量平均分子量が高いと、溶剤に対する溶
解性が悪化したり磁性塗料の粘度が高くなったりするこ
とがあり、分散工程に支障をきたすので好ましくない。
望ましい電磁変換特性と耐久性を得るには、上記塩化ビ
ニル系樹脂は磁性塗膜の磁性粉の分散性と耐久性のバラ
ンスを考慮して、ウレタン系樹脂を含めた全結合剤樹脂
量の２０〜７５重量％が好ましく、さらに好ましくは２
５〜５０重量％として使用する。

【００１８】本発明の方法においては、磁性粉はまず塩
化ビニル系樹脂のみで溶剤濃度２０〜４０重量％として
十分分散したあとで、塗膜物性改良のための耐摩耗性の
あるウレタン系樹脂を添加して溶剤濃度を６０〜８５重
量％としてさらに分散処理をするのが特徴である。すな
わち溶剤濃度を２０〜４０重量％と低くしてある程度分
散を行ったのち溶剤濃度を６０〜８５重量％と高くして
さらに分散を行う必要がある。分散の初期の段階で極性
官能基を多く含むウレタン系樹脂を共存させると、前述
のような官能基同士の凝集が生じるためか、得られる磁
性塗料は分散が不十分なものとなることがある。塩化ビ
ニル系樹脂によって磁性粉が十分分散した後であれば、
極性官能基を有する樹脂を添加しても、再凝集による磁
性塗料での分散性に対する影響が少ない。

【００１９】ここで、ウレタン系樹脂の極性官能基量も
できるだけ少ないほうが好ましいが、一方、極性官能基
が少なすぎる場合にはスルホン酸基あるいはスルホン酸
塩基含有塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪く、塩化ビニ
ル系樹脂とウレタン系樹脂とが相分離を起こして磁性層
の電磁変換特性を劣化させる。従ってウレタン系樹脂の
極性官能基量としては、０．５〜３．０重量％が好まし
い。

【００２０】また、複数のイソシアネート基を有する低
分子量ポリイソシアネート化合物、例えばトリレジンジ
イソシアネートのトリメチロールプロパン付加体等のよ
うな架橋剤を併用して、磁性層に三次元網目構造を形成
させ、その機械強度を向上させてもよい。このような架
橋剤は結合剤樹脂に対し５〜１００重量％の範囲で使用
することが好ましい。架橋剤を含めて結合剤樹脂は、磁
性層に対し通常１０〜９０重量％、好ましくは１０〜７
０重量％となるように使用される。

【００２１】塩化ビニル系樹脂が水酸基を実質的に含ま
ないことによる架橋剤の架橋性の低下が懸念されたが、
磁性塗料中の水分や、また塗膜になった後にも大気中の
水分の存在により、架橋剤の架橋反応は十分進むことが
分かった。このときの製造条件としては、例えば磁性塗
料の水分含有量を０．１〜０．５重量％とすることや、
塗膜の熱硬化反応を温度５０〜１００℃、湿度１０〜２
０％ＲＨ中で行うことが好ましい。

【００２２】磁性層中には結合剤樹脂と磁性粉に加えて
さらに分散剤、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤などの常用
の各種の助剤や添加剤を含有させることができる。分散
剤としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
オレイン酸、リノール酸などの脂肪酸やその誘導体であ
る石けん（すなわち、これらの脂肪酸のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属塩）、脂肪酸アミド、脂肪酸エス
テルなどが用いられる。また高級アルコール、脂肪酸ア
ミン、ポリアルキレンオキサイド、アルキルリン酸エス
テル、糖類、レシチンなども用いることができる。これ
らの分散剤は磁性粉に対して通常０．１〜１０重量％と
なるように用いられる。これらの分散剤は、所望により
２種以上を併用してもよい。

【００２３】研磨剤としては、アルミナ、溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化クロムなどの微粉末
が用いられる。研磨剤の粒子径は、大きすぎると磁性層
の表面性を悪化させるため好ましくなく、逆に小さすぎ
ると研磨剤としての働きがなくなるので、平均粒径が
０．１〜１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．
２〜０．５μｍである。また、研磨剤は磁性粉に対し好
ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは０．５
〜１０重量％となるようにして使用する。

【００２４】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
グラファイト、酸化スズ、インジウム−スズ−オキサイ
ド（ＩＴＯ）、金属粉末など、導電性を有する単体や化
合物の微粉末が用いられる。また、サポニン等の天然界
面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系など
のノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類その他の含窒素複
素環塩類などのカチオン界面活性剤、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、リン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸また
はリン酸エステルなどの両性界面活性剤なども用いられ
る。これらの帯電防止剤も所望により２種以上を併用す
ることができる。

【００２５】潤滑剤としては、脂肪族系、フッ素系、シ
リコン系、または炭化水素系などの各種の潤滑剤が使用
できる。脂肪族系潤滑剤としては、例えば脂肪酸、脂肪
酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪族アル
コールなどが挙げられる。脂肪酸としては、例えばオレ
イン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸などが挙げら
れる。脂肪酸金属塩としては、例えばこれらの脂肪酸の
マグネシウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カル
シウム塩などが挙げられる。脂肪酸エステルとしては、
例えば上記脂肪酸のブチルエステル、オクチルエステ
ル、ステアリルエステル、オレイルエステル、イソステ
アリルエステル、あるいはグリセリドなど、脂肪酸アミ
ドとしては、例えば上記脂肪酸のアミドのほか、リノー
ル酸アミド、カプロン酸アミドなどが挙げられる。脂肪
族アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。
フッ素系潤滑剤としては、例えばパーフルオロアルキル
ポリエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸、フル
オロカーボン、または部分的にフッ素を導入したタイプ
の潤滑剤などが挙げられる。シリコン系潤滑剤として
は、例えばシリコンオイル、変性シリコンオイルなどが
挙げられる。例えば二硫化モリブデン、二硫化タングス
テンなどの固体潤滑剤やリン酸エステルなども使用でき
る。炭化水素系潤滑剤としては、例えばパラフィン、ス
クアランなどが挙げられる。さらには動植物油、鉱油な
ども使用できる。これらの潤滑剤も所望により２種以上
を併用することができる。潤滑剤は磁性粉に対し、好ま
しくは０．５〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜１
０重量％となるように使用する。

【００２６】なお、磁性層を２層に積層形成する場合、
上層と下層とで研磨剤や帯電防止剤、潤滑剤に種類、含
有量を変えることもできる。また、添加剤の種類によっ
ては同時にいくつもの作用を奏することがある。従って
添加剤およびその使用量の決定に際しては、このことを
常に考慮する必要がある。

【００２７】前記の磁性粉、結合剤樹脂および各種の添
加剤を混合して磁性塗料を調製する際の溶剤としては、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、グリコールアセテートな
どのエステル類、モノエチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族系炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、
ニトロプロパンなどの脂肪族ないし脂環族炭化水素やそ
の誘導体などが用いられる。

【００２８】非磁性支持体としては、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トなどのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セルロースジアセテートなどのセルロース誘導体、
ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド、ポリカー
ボネートなどが挙げられる。さらにはアルミ箔などの金
属箔、紙などを用いることもできる。非磁性支持体の形
態は、テープ状、シート状、カード状、ディスク状、ド
ラム状などがある。また厚みには特に制約はないが好ま
しくは３〜１００μｍ、特に好ましくは５〜７５μｍで
ある。この非磁性支持体は単独構造のものであっても多
層構造のものであってもよい。また、この非磁性支持体
と磁性層との接着性を改善するために、非磁性支持体に
例えばコロナ放電を行ったり、アルカン、アミン水溶
液、トリクロル酢酸、フェノール類などの表面改質剤を
塗布するなどの表面処理を施しておいてもよい。

【００２９】磁性粉と結合剤樹脂、溶剤および所望によ
り添加される他の添加剤と混合して磁性塗料を調製する
に際しては、公知の種々の混合、分散装置を用いること
ができる。本発明においては、溶剤濃度２０〜４０重量
％の前段分散工程では、例えば２本ロールミル、３本ロ
ールミル、オープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニー
ダーなどを用い、溶剤濃度６０〜８５重量％の後段分散
工程では、ボールミル、サンドグラインダーミル、コボ
ールミル、高速エンペラー分散機、高速度衝撃ミル、デ
ィスパー、高速ミキサー、超音波分散機などを用いるこ
とができる。

【００３０】磁性層の形成に際しては、磁性塗料は非磁
性支持体上に直接塗布してもよく、また接着層や導電層
などの中間層を介して塗布してもよい。塗布方式として
は、グラビア方式、リバース方式、エクストルージョン
方式、ダイ方式など、公知の任意の方式を採用すること
ができる。テープ状磁気記録媒体を作製する場合には、
塗布に引き続き磁場配向処理を行って、磁性粉を配向さ
せたのち乾燥させる。ディスク状磁気記録媒体を作製す
る場合には、逆に磁場による無配向処理を行って、磁気
特性の方向依存性を除去したのちに乾燥させる。

【００３１】このようにして形成された磁性層は、カレ
ンダー処理を施して、表面平滑性を向上させ、磁性層の
光沢を向上させることができる。カレンダー処理は非磁
性支持体の耐熱限界内において、結合剤樹脂のガラス転
移点以上の温度で行われる。一般にカレンダー処理は潤
滑剤のしみだしなど他の条件に制約されない限り、でき
るだけ高温かつ高圧で行うのが好ましい。

【００３２】なお本発明は、特にはベルト駆動式磁気テ
ープ媒体に用いることでより効果を奏する。ベルト駆動
式磁気テープ媒体とは、各種データを記録再生するため
の磁気テープの走行を、テープリールの軸を回転させる
ことによって行うのではなくベルトとの摩擦によって行
う媒体である。走行速度が速く、高密度記録に適してい
る。

【００３３】このような媒体としては、例えば、特公昭
５２−１４９７６号に示されるデータカートリッジが知
られている。以下にその好ましい一例を示す。まず、カ
ートリッジケースがアルミニウム板などからなるベース
板上に薄型箱状のカバーを係止することによって形成さ
れている。ベース板上には左右一対のテープリールが回
転自在に軸支され、磁気テープが巻回されている。この
磁気テープはベース板に取り付けられたテープガイドに
よってガイドされてカバー前面壁の内側に沿って掛け渡
されている。また、ベース板の前端縁中央に駆動ローラ
ーが、後端縁の左右両コーナー部に一対のコーナーロー
ラーが回転自在に軸支され、ゴムベルト等で形成された
弾性を有する駆動ベルトが強いテンションで略Ｔ字状に
巻き掛けられている。そして、この駆動ベルトの一部が
上記一対のテープリールの磁気テープ巻装部の外周に圧
接されている。このような構成により、記録再生時に
は、上記駆動ローラーを回転駆動させることで駆動ベル
トを回転駆動し、駆動ベルトに圧接した磁気テープ巻装
部を介してテープリールを回転駆動させ、磁気テープを
走行させるのである。

【００３４】このようなテープ媒体の磁性層の反対面
に、バック層を設けてもよい。バック層は通常、カーボ
ンブラックなどの導電性物質と結合剤樹脂を含むもので
あり、その表面形状は磁気記録媒体の走行速度、磁気ヘ
ッドの押し込み圧力などに応じて適宜選択すればよい
が、例えば、走行速度が比較的速いベルト駆動式テープ
などでは、入射角８５度／反射角８５度で測定した値
で、５０〜１００グロスユニットであることが好まし
い。光沢がこの範囲内にあれば、バック層の凹凸が磁性
層に転写されることなく、かつテープの巻き取りが安定
して行える。

【００３５】

【実施例】以下に実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。なお、以下の実施例および比較例
において、物性の測定は下記により行った。

【００３６】磁性粉末の比表面積：島津製作所のマイク
ロメトリクス２２００型で測定した。バック層光沢：ビック−ガードナー社製ヘイズ・グロス
リフラクトメーターバージョン２．８で、入射角８５度
／反射角８５度で測定した。

【００３７】電磁変換特性（再生出力変動）およびエラ
ー：１／４インチ幅にスリットした磁気記録媒体を３．
５インチＱＩＣカートリッジに充填し、ウエストレイク
社製ＤＣＣ−１４０で再生出力とエラーを測定した。記
録周波数は３８７５０ｆｔｐｉ、エラーしきい値２０％
とした。コロラドメモリーシステムズ社ドライブＪｕｍ
ｂｏ７００で走行させ、再生出力およびエラーについ
て、走行第１回目の初期特性と、走行６０時間後の特性
を前記のＤＣＣ−１４０で測定し、結果を表１に示し
た。

【００３８】実施例１実施例１において、最終的に調製された磁性塗料の組成
は次の通りである。Ｃｏ含有γ−酸化鉄系磁性粉末Ａ１００．０重量部（比表面積：５１ｍ²／ｇ、保磁力８１０Ｏｅ）下記モノマーからなる塩化ビニル系樹脂１６．０重量部（重量平均分子量４３，０００、−ＳＯ₃Ｎａ含有量：０．７重量％）

【００３９】

【化２】

【００４０】ｘ：ｙ：ｚ＝８５．０：１３．５：１．５
（重量％）

【００４１】極性官能基含有ウレタン系樹脂７．０重量部（重量平均分子量２５，０００、リン酸塩基含有量１．５重量％）ポリイソシアネート系硬化剤（三菱化学製ＡＤ−３０）５．３重量部リン酸エステル系分散剤（東邦化学製ＧＡＦＡＣＲＥ６１０）２．５重量部 αーアルミナ（住友化学製ＡＫＰ−５０）５．０重量部ブチルステアレート０．７重量部ミリスチン酸１．４重量部メチルエチルケトン（溶剤）３２１．８重量部

【００４２】上記原料のうち磁性粉末Ａ、塩化ビニル系
樹脂、リン酸エステル系分散剤、およびメチルエチルケ
トンを、溶剤濃度３０重量％となるようにＫＲＣニーダ
ー（栗本鉄工所製）に供給し、滞留時間を５分間として
混練を行った。得られた混練物をディゾルバーに入れ、
ウレタン系樹脂、α−アルミナ、ブチルステアレート、
ミリスチン酸、メチルエチルケトンを加え、溶剤濃度６
５重量％としたのち、１．５時間混合した。これをさら
にサンドグラインドミルで滞留時間を１．５時間として
分散処理した。最後に硬化剤を加えた後、溶剤濃度が７
０重量％となるようにメチルエチルケトンを加えて磁性
塗料を調製した。

【００４３】この磁性塗料を厚さ６．４μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが１．６
μｍになるように塗布し、次いで磁性粉を配向させるた
めの磁場配向処理を行ったのち乾燥した。次いでこれを
温度９０℃、線圧力４００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理
したのち、乾燥後の厚さが１．３μｍになるようにカー
ボンブラック系バック層を設け、１／４インチ幅にスリ
ットして磁気記録媒体を製造した。バック層の光沢は９
５グロスユニットであった。このようにして得た磁気記
録媒体を３．５インチのＱＩＣカートリッジに充填し、
電磁変換特性、エラー、耐久性を評価した。結果を表１
に示す。

【００４４】実施例２塩化ビニル系樹脂の配合量を７．０重量部とし、官能基
含有ウレタン系樹脂の配合量を１６．０重量部とした以
外は実施例１と同様にして磁気記録媒体を製造した。評
価結果を表１に示す。

【００４５】実施例３磁性粉ＡのかわりにＣｏ含有γ−酸化鉄系磁性粉Ｂ（比
表面積５０ｍ²／ｇ、保磁力８５０Ｏｅ）を用いた以外
は実施例１と同様にして磁気記録媒体を製造した。評価
結果を表１に示す。

【００４６】比較例１磁性粉ＡのかわりにＣｏ含有γ−酸化鉄系磁性粉Ｃ（比
表面積４２ｍ²／ｇ、保磁力８３０Ｏｅ）を用いた以外
は実施例１と同様にして磁気記録媒体を製造した。評価
結果を表１に示す。

【００４７】比較例２磁性粉ＡのかわりにＣｏ含有γ−酸化鉄系磁性粉Ｄ（比
表面積３９ｍ²／ｇ、保磁力５２０Ｏｅ）を用いた以外
は実施例１と同様にして磁気記録媒体を製造した。評価
結果を表１に示す。

【００４８】比較例３塩化ビニル系樹脂として、塩化ビニル−アクリル共重合
体（重量平均分子量５１，０００、スルホン酸金属塩基
含有量０．６重量％、エポキシ基含有量３．０重量％、
水酸基含有量０．５重量％）を使用した以外は実施例１
と同様にして磁気記録媒体を製造した。評価結果を表１
に示す。

【００４９】比較例４塩化ビニル系樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体（重量平均分子量５４，００
０、水酸基含有量１．６重量％）を使用した以外は実施
例１と同様にして磁気記録媒体を製造した。評価結果を
表１に示す。

【００５０】比較例５ウレタン系樹脂として、極性官能基を含有しないポリウ
レタン（重量平均分子量６０，０００）を使用した以外
は実施例１と同様にして磁気記録媒体を製造した。評価
結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】以上述べたように本発明の磁気記録媒体
は、磁性粉の分散性が高く電磁変換特性に優れるため再
生出力の変動が小さい。また、耐久性も高く、長時間走
行後の再生出力変化やエラー数の増加も小さい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】可撓性非磁性支持体上に強磁性酸化物系
磁性粉および結合剤を含む磁性塗料を塗布し磁性層を設
けた磁気記録媒体であって、磁性粉が比表面積５０ｍ²
／ｇ以上、保磁力８００Ｏｅ以上であり、結合剤が、−
ＳＯ₃Ｍ基を０．５〜３．０重量％有し、かつ水酸基、
エポキシ基、−ＣＯＯＭ基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃
Ｍ₂基を実質的に有さない塩化ビニル系樹脂と、−ＣＯ
ＯＭ基、−ＯＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₃Ｍ基、−ＯＰＯ₃Ｍ
₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基（ただし、Ｍは水素、アルカリ金
属、もしくは置換または非置換のアンモニウム基を表
す。）のうち少なくとも一つを有するウレタン系樹脂と
を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】ベルト駆動式磁気テープ媒体であること
を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】比表面積５０ｍ²／ｇ以上、かつ保磁力
８００Ｏｅ以上の強磁性酸化物系磁性粉と、−ＳＯ₃Ｍ
基を０．５〜３．０重量％有し、かつ水酸基、エポキシ
基、−ＣＯＯＭ基、−ＯＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基を実
質的に有さない塩化ビニル系樹脂、および溶剤を含む混
合物を溶剤濃度２０〜４０重量％の条件下に混練後、こ
れに−ＣＯＯＭ基、−ＯＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₃Ｍ基、−Ｏ
ＰＯ₃Ｍ₂基、−ＰＯ₃Ｍ₂基（ただし、Ｍは水素、アルカ
リ金属、もしくは置換または非置換のアンモニウム基を
表す。）のうち少なくとも一つを有するウレタン系樹脂
および溶剤を添加し、溶剤濃度を６０〜８５％としてさ
らに混練してなる磁性塗料を、可撓性非磁性支持体上に
塗布し磁性層を形成することを特徴とする磁気記録媒体
の製造方法。