JPH09218536A - 静電荷潜像現像用トナー、現像剤及びそのトナーを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、小粒径化した場合でも弱帯電
性のトナーの発生が少なく、かつ帯電過多となるトナー
の発生が少ない、安定した帯電性能を有する静電荷潜像
現像用トナーを提供することにある。 【解決手段】ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である
静電荷潜像現像用トナーの、カールフィッシャー法によ
る含有水分量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境にお
ける飽和水分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐ
ｐｍであり、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境にお
ける飽和水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００
ｐｐｍであることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真現像方式
に用いられる静電荷潜像現像用トナー、現像剤及びその
トナーを用いた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真現像方式は種々の分野で
利用されている。例えば複写機のみならず、コンピュー
ターの出力端末であるプリンターや、カラー複写機、カ
ラープリンター等の分野でも利用されている。この利用
が進むにつれ、画像の品質に対する要求が高くなってい
る。このために、トナー自体に対する要求として、帯電
安定性の向上が種々に要求されている。

【０００３】画像品質の向上のため、トナーを小粒径化
したり画像を向上させる提案は種々あり、枚挙にいとま
がない。しかし、いわゆる小粒径化したトナーでは、ト
ナー自体が小さいためにファンデルワールス力による付
着率が高くなることから、トナーに所望の帯電性を付与
することが困難となり、少量の不純物や表面状態の違い
から、弱帯電性トナーや帯電過多となるトナーの発生が
起こり、トナーの帯電性が不安定となり、画像濃度低下
やカブリが発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、小粒径化した場合でも弱帯電性のトナーの発生が少
なく、かつ帯電過多となるトナーの発生が少ない、安定
した帯電性能を有する静電荷潜像現像用トナーを提供す
ることにある。更に本発明の目的は、現像速度が速く、
耐久性に優れ、長期に渡って使用してもカブリの発生の
ない、静電荷潜像現像用トナーを提供することにある。
更に本発明の他の目的は、上記トナーを好適に使用する
ことのできる画像形成方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 １．ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である静電荷潜
像現像用トナーの、カールフィッシャー法による含有水
分量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境における飽和
水分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍであ
り、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境における飽和
水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍで
あることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー、

【０００６】２．ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上で
ある静電荷潜像現像用トナーの、カールフィッシャー法
による含有水分量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境
における飽和水分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２００
０ｐｐｍであり、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境
における飽和水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０
００ｐｐｍであることを特徴とする現像剤、

【０００７】３．感光体上に形成された静電荷潜像を顕
在化しトナー像とする画像形成方法において、使用する
静電荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／
ｇ以上であり、かつカールフィッシャー法による含有水
分量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境における飽和
水分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍであ
り、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境における飽和
水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍで
あることを特徴とする画像形成方法、

【０００８】４．感光体に形成されたトナー像を転写材
に転写する画像形成方法において、使用する静電荷潜像
現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上であ
り、かつカールフィッシャー法による含有水分量が、温
度１０℃湿度２０％ＲＨの環境における飽和水分量Ａの
値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍであり、かつ温
度３０℃湿度８０％ＲＨの環境における飽和水分量Ｂの
値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍであることを
特徴とする画像形成方法、

【０００９】５．感光体上に形成されたトナー像を転写
材上に転写した後に、その感光体上に残留するトナーを
クリーニングし除去する画像形成方法において、使用す
る静電荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２
／ｇ以上であり、かつカールフィッシャー法による含有
水分量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境における飽
和水分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍで
あり、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境における飽
和水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍ
であることを特徴とする画像形成方法、

【００１０】６．ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上で
ある下記一般式１で表される化合物を含有する静電荷潜
像現像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ_３−
吸光度法による上記化合物の含有量Ａが、０．１ｍｇ／
ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とする静電荷
潜像現像用トナー、

【００１１】

【化１１】 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は水素原子もしくは−Ｃ_ｍＨ
_２ｍ＋１、Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−もしくは

【００１２】

【化１２】 ｍは５〜１２、ｎは１〜１００の整数を表す。但し、Ｒ
_１〜Ｒ_５は同時に水素原子であることはない。］

【００１３】７．ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上で
ある上記一般式１で表される化合物を含有する静電荷潜
像現像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ_３−
吸光度法による上記化合物の含有量Ａが、０．１ｍｇ／
ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とする現像
剤、

【００１４】８．感光体上に形成された静電荷潜像を顕
在化しトナー像とする画像形成方法において、使用する
静電荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／
ｇ以上である上記一般式１で表される化合物を含有する
静電荷潜像現像用トナーから水に溶出した液中における
ＫＩ_３−吸光度法による上記化合物の含有量Ａが、０．
１ｍｇ／ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とす
る画像形成方法、

【００１５】９．感光体上に形成されたトナー像を転写
材に転写する画像形成方法において、使用する静電荷潜
像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上で
ある上記一般式１で表される化合物を含有する静電荷潜
像現像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ_３−
吸光度法による上記化合物の含有量Ａが、０．１ｍｇ／
ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とする画像形
成方法、

【００１６】１０．感光体上に形成されたトナー像を転
写材上に転写した後に、その感光体上に残留するトナー
をクリーニングし除去する画像形成方法において、使用
する静電荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ
^２／ｇ以上である上記一般式１で表される化合物を含有
する静電荷潜像現像用トナーから水に溶出した液中にお
けるＫＩ_３−吸光度法による上記化合物の含有量Ａが、
０．１ｍｇ／ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴
とする現像剤、の各々により達成される。

【００１７】

【発明の実施の態様】本発明のトナーは、任意の製造方
法で得ることができるが、好ましくは必要な添加剤の乳
剤液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合
体粒子を製造し、その後、有機溶媒、凝集剤等を添加し
て会合する方法、いわゆる重合会合法で製造することが
好ましい。

【００１８】本発明のトナーを製造する重合会合方法
は、好適には特開平５−２６５２５２号公報や同６−３
２９９４７号、同６−２２３９５３号に示す方法が使用
される。すなわち、トナー用樹脂を構成する重合性単量
体、重合開始剤及び着色剤との混合分散液を、乳化重合
し、所望の粒径の重合体微粒子を製造し、その後、構成
される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にて
これらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以
上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒で処理
する方法である。さらに形成された重合体自体のガラス
転移点温度以上で加熱融着することによって本発明のＢ
ＥＴ値比表面積を有するトナーを形成することができ
る。

【００１９】以下、本発明のトナーの各々の構成要件に
ついて説明する。本発明のトナーにおけるＢＥＴ値比表
面積は、島津製作所社製、フローソーブＩＩ ２３００
を用いて、Ｎ_２ガスを流して一点法により測定した値で
あり、このＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である。

【００２０】本発明のトナーにおけるＢＥＴ値比表面積
は５ｍ^２／ｇ以上であれば、本発明の目的は十分に達成
でき、その上限は特に制限がないが、本発明のトナーの
製造しやすさ等を考慮すると１００ｍ^２／ｇ以下が好ま
しい。

【００２１】本発明のトナーの、カールフィッシャー法
による含有水分量が、温度１０℃湿度２０％（相対湿
度）ＲＨの環境下における飽和水分量Ａの値が２００ｐ
ｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍであり、かつ温度３０℃湿度
８０％ＲＨの環境下における飽和水分量Ｂの値が２００
０ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍであることを、本発明は
その構成要件とし、当該カールフィッシャー法による含
有水分量は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ００６８「化学
製品の水分測定法」の容量滴定法により、固体試料採取
器を使用し、直接滴定で行った値である（値の正確性を
期するため空試験も行った。）。又、それぞれの飽和水
分量は、測定するための温度、湿度条件下に２週間放置
後に測定した値である。具体的には、トナー中の水分量
の測定は、例えば平沼産業（株）製の自動加熱気化測定
システム（ＡＱＳ−７２４）を用いてカールフィッシャ
電量測定法により行った。

【００２２】 加熱温度 １１０℃ キャリアガス Ｎ_２ ガス 流量 １５０ｍｌ／分 発生液 ハイドラナールＲ．Ｓ 対極液 アクアライトＣ 本発明のトナーの含有水分量が、上述した値より小さく
なるとトナーの帯電量のバラツキ、とくに高温高湿下で
のバラツキが大きくなり、上述した値よりも大きくなる
と帯電付与性が悪くなり、帯電のバラツキが大きくな
る。

【００２３】本発明のトナーの一般式１で表わされる化
合物の水への溶出量のＫＩ_３−吸光度法による測定は、
以下の分析法に従って行われたものである。

【００２４】（ＫＩ_３試薬の調製）２００ｍｌ三角フラ
スコに、ヨウ化カリウム６６．２５ｇ（０．７５ｍｏ
ｌ）とヨウ素０．３２ｇ（０．００２５ｍｏｌ）と蒸留
水１２５ｍｌを量り込み、スターラーチップを入れて、
マグネチックスターラーで３０分間攪拌する。この液を
ＫＩ_３試薬として使用する。

【００２５】（ＫＩ_３−吸光度法）測定対象のトナー２
５ｇを５００ｍｌのビーカーに入れ、蒸留水２５０ｍｌ
を加え、スターラーチップを入れ、マグネチックスター
ラーで１時間攪拌する。この液を目開き０．２μｍのメ
ンブランフィルターで濾過する。母液を１００倍に希釈
し、その液２００ｍｌを分液ロートに量り取る。アルミ
ホイルで分液ロートをよく遮光する。この分液ロートに
ＫＩ_３試薬１０ｍｌと１，１，１−トリクロロエタン１
０ｍｌをそれぞれ、メスピペットで加える。ただちに１
分間激しく振る。５分間静置後、下層（１，１，１−ト
リクロロエタン層）を分取する。分取した液を遠沈管に
入れ、２５００ｒｐｍで５分間遠心分離する。分光光度
計で、３８０ｎｍの吸光度を測定し、あらかじめ作成し
た検量線より、溶出液中のポリオキシエチレン（１０）
オクチルフェニルエーテル（ＴＸ−１００）量を求め
る。

【００２６】（使用機器例）遠心器としては、国産遠心
器（株）製Ｈ−９００、および分光光度計としては、島
津製作所（株）製ＵＶ−３１００がある。

【００２７】一方、ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上
である下記一般式１で表される化合物を含有する静電荷
潜像現像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ_３
−吸光度法による上記化合物の含有水分量Ａが、０．１
ｍｇ／ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを、本発明は
その構成要件とし、当該ＫＩ_３−吸光度法による一般式
１の化合物の含有水分量は、によって測定した値であ
る。

【００２８】

【化１３】 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は水素原子もしくは−Ｃ_ｍＨ
_２ｍ＋１、Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−もしくは

【００２９】

【化１４】 ｍは５〜１２、ｎは１〜１００の整数を表す。但し、Ｒ
_１〜Ｒ_５は同時に水素原子であることはない。］

【００３０】上式において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_４、Ｒ_５が
水素原子であり、かつＲ_３が−Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１である化
合物が好ましく、更にｍが７〜１０、ｎが５〜４０の整
数である化合物が好ましい。又、上式において、Ｙは−
ＣＨ_２ＣＨ_２−であることが好ましい。

【００３１】以下本発明の一般式１で表わされる化合物
の代表的具体例を示す。

【００３２】

【化１５】 Ｋ−２ 同上で、ｎ＝４ Ｋ−３ 同上で、ｎ＝８ Ｋ−４ 同上で、ｎ＝１２ Ｋ−５ 同上で、ｎ＝１６ Ｋ−６ 同上で、ｎ＝３０ Ｋ−８ 同上で、ｎ＝６０ Ｋ−９ 同上で、ｎ＝１００

【００３３】

【化１６】 Ｋ−１１ 同上で、ｎ＝４ Ｋ−１２ 同上で、ｎ＝８ Ｋ−１３ 同上で、ｎ＝１２ Ｋ−１４ 同上で、ｎ＝１６ Ｋ−１５ 同上で、ｎ＝４０ Ｋ−１６ 同上で、ｎ＝８０

【００３４】

【化１７】 尚、一般式１の化合物は混合物で用いてかまわない。

【００３５】本発明のトナーは、上述の通り、いわゆる
微粒子会合法で製造されるのが好ましいが、以下、本発
明のトナーを、微粒子会合法で製造する例に基づいて説
明する。本発明におけるこの微粒子は、トナー樹脂を構
成する単量体、その他必要な着色剤、その他トナー用添
加剤、重合に必要な触媒分散剤、その添加剤を加えた反
応系中で単量体を重合し、平均粒径０．１〜１．０μｍ
程度の重合体微粒子を製造する。

【００３６】得られた重合体微粒子は、凝集剤、水に無
限溶媒を使用して会合させ、２〜１０μｍの重合体粒
子、即ち本発明のトナーとする。

【００３７】具体的に単量体として使用されるものは、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレ
ン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導
体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のア
クリル酸エステル誘導体等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソ
ブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等の
ハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテ
ル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリド
ン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピ
リジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいは
メタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単
独あるいは組合せて使用することができる。また、これ
ら単量体にイオン性解離基を有するものを組合せて用い
ることがさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、ス
ルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基と
して有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール
酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノ
アルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスル
フォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリ
レート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピ
ルメタクリレート等があげられる。

【００３８】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。

【００３９】本発明のトナーにおいて、樹脂を構成する
単量体としては、スチレン又はスチレン誘導体及びα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステルを含むものが好
ましい。

【００４０】これら単量体の会合にはラジカル重合開始
剤を用いることができる。この場合、懸濁重合法や溶液
重合法では油溶性重合開始剤を用いることができる。こ
の油溶性重合開始剤としてはアゾイソブチロニトリル、
ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドな
どが使用できる。また、乳化重合法を用いる場合には水
溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶
性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、アジビスアミノジプロパン酢酸
塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を
挙げることができる。

【００４１】本発明のトナーのガラス転移点（Ｔｇ）が
２０〜９０℃のものが好ましく、軟化点（Ｔｓｐ）が８
０〜２２０℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱
量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フ
ローテスターで測定することができる。さらに、これら
トナーはゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り測定される分子量が数平均分子量（Ｍｎ）で１０００
〜１０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）で２０００〜
１００００００のものが好ましい。さらに、分子量分布
として、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜１００、特に１．８〜７
０のものが好ましい。

【００４２】本発明のトナーは、上述した如く、重合会
合法で製造されるのが好ましく、その場合のＴｇ，Ｔｓ
ｐ及び分子量は、実際にはトナーを構成する重合体、即
ち、樹脂の値である。

【００４３】使用される凝集剤としては特に限定される
ものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使
用される。具体的には、一価の金属としては例えばナト
リム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価
の金属としては例えばカリシウム、マグネシウム等のア
ルカリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の
塩、鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等があげら
れ、具体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化リチウム、塩化カルシウム、安価亜鉛、硫酸
銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることが
できる。これらは組合せて使用してもよい。

【００４４】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分及び分散剤自体によって大きく変化する
ものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学 Ｖｏ
ｌ．１７、６０１（１９６０）高分子学会編」等に記述
されており、詳細な臨界凝集濃度を求めることができ
る。また、別な手法ととして、目的とする粒子分散液に
所望の塩を濃度を変えて添加し、その分散液のζ（ゼー
タ）電位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集
濃度として求めることもできる。水に本発明の凝集剤の
添加量は、臨界凝集濃度以上であればよいが、好ましく
は臨界凝集濃度の１．２倍以上、さらに好ましくは１．
５倍以上添加することがよい。

【００４５】無限溶解する溶媒とは、着色された重合体
分散液、すなわち水に対して無限溶解する溶媒を示し、
この溶媒は、本発明に於ては形成された樹脂を溶解させ
ないものが選択される。具体的には、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノ
ール、メトキシエタノール、ブトキシエタノール等のア
ルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサ
ン等のエーテル類をあげることができる。特に、エタノ
ール、プロパノール、イソプロピルアルコールが好まし
い。この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤を添加し
た重合体含有分散液に対して１〜３００体積％が好まし
い。

【００４６】本発明のトナーを形成するために用いる樹
脂を形成する重合方法としては種々の方法を使用するこ
とができるが、特に好適な方法としては上述した乳化重
合法である。

【００４７】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャネルブ
ラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サ
ーマルブラック・ランプブラックなどが使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
することにより強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金
と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いることが
できる。染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同
４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同
７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同
１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブル
ー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を
用いることができ、またこれらの混合物も用いることが
できる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同
４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３
９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７
８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９
３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用
いることができ、これらの混合物も用いることができ
る。数平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね
１０〜２００ｎｍ程度が好ましい。

【００４８】着色剤の添加方法としては、重合体自体を
乳化重合法で調整し、ついで、凝集剤を添加することで
凝集させる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量
体を重合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色す
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調整する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。

【００４９】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン［数平均分子量（Ｍｎ）＝１，５００〜１
５，０００］や低分子量ポリエチレン等の低分子量ポリ
オレフィン（Ｍｎ＝１，５００〜１５，０００）を添加
することは好ましい。また、荷電制御剤としてアゾ系金
属錯体、４級アンモニウム塩等を用いてもよい。

【００５０】また、流動性付与の観点から、無機微粒
子、有機微粒子を重合して得られた着色粒子に添加して
もよい。この場合、無機微粒子の使用が好ましく、シリ
カ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好
ましく、さらに、これらの無機微粒子はシランカップリ
ング剤やチタンカップリング剤によって疎水化処理され
ていることが好ましい。

【００５１】本発明のトナーは前述の重合体自体を複数
個会合させることで製造することができるものである
が、この場合、重合体粒子の分散液に対して攪拌下、凝
集剤である金属塩を臨界凝集濃度以上の量を添加し、更
に、水に無限溶解する溶媒（例えばイソプロピルアルコ
ール）を添加、さらに重合体のガラス転移点温度以上に
加熱処理することで得ることができる。

【００５２】本発明のトナー自体の粒径は、任意である
が、小粒径のものが本発明の効果を呈しやすく、体積平
均粒径で２〜１０μｍのものが好ましく、特に３〜９μ
ｍのものが好ましい。この粒径は、凝集剤の濃度や有機
溶媒の添加量、さらには重合体自体の組成によって制御
することができる。

【００５３】本発明のトナーは、例えば磁性体を含有さ
せて一成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキ
ャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非
磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられ、いずれ
も好適に使用することができるが、本発明ではキャリア
と混合して使用する二成分現像剤として使用することが
好ましい。

【００５４】二成分現像剤を構成するキャリアとしては
鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被
覆キャリア、あるいは磁性材料粒子表面を樹脂等によっ
て被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよ
い。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１
５０μｍが好ましい。また、被覆するための樹脂として
は特に限定されるものではないが、例えばスチレン−ア
クリル樹脂をあげることができる。

【００５５】画像形成方法の構成 本発明のトナーが使用できる現像方式としては特に限定
されない。接触現像方式あるいは非接触現像方式等に好
適に使用することができる。特に本発明のトナーは、高
い帯電立ち上がり性を有しており、非接触現像方法に有
用である。すなわち、非接触現像方法では現像電界の変
化が大きいことから、微少な帯電の変化が大きく現像自
体に作用する。このため、トナーの帯電量の変化に対し
て大きな変動をしてしまう。しかし、本発明のトナーは
帯電立ち上がり性が高いことから、帯電の変化が少な
く、安定した帯電量を確保することができるため、非接
触現像方法でも安定した画像を長期に渡って形成するこ
とができる。

【００５６】接触方式の現像としては、本発明のトナー
を有する現像剤の層厚は現像領域に於て０．１〜８ｍ
ｍ、特に、０．４〜５ｍｍであることが好ましい。感光
体と現像剤担持体との間隙は、０．１５〜７ｍｍ、特
に、０．２〜４ｍｍであることが好ましい。

【００５７】非接触系現像方式としては、現像剤担持体
上に形成された現像剤層と感光体とが接触しないもので
あり、この現像方式を構成するために現像剤層は薄層で
形成されることが好ましい。この方法は現像剤担持体表
面の現像領域で２０〜５００μｍの現像層を形成させ、
感光体と現像剤担持体との間隙が該現像層よりも大きい
間隙を有するものである。この薄層形成は磁気の力を使
用する磁性ブレードや現像剤担持体表面に現像剤層規制
棒を押圧する方式等で形成される。さらに。ウレタンブ
レードや燐青銅板等を現像剤担持体表面に接触させ現像
剤層を規制する方法もある。押圧規制部材の押圧力とし
ては１〜１５ｇｆ／ｍｍが好適である。押圧力が小さい
場合には規制力が不足するために搬送が不安定になりや
すく、一方、押圧力が大きい場合には現像剤に対するス
トレスが大きくなるため、現像剤の耐久性が低下しやす
い。好ましい範囲は３〜１０ｇｆ／ｍｍである。現像剤
担持体と感光体表面の間隙は現像剤層よりも大きいこと
が必要である。さらに、現像に際して現像バイアスを付
加する場合、直流成分のみ付与する方式でも良いし、交
流バイアスを印加する方式のいずれでも良い。

【００５８】現像剤担持体の大きさとしては直径が１０
〜４０ｍｍφのものが好適である。直径が小さい場合に
は現像剤の混合が不足し、トナーに対して充分な帯電付
与を行うに充分な混合を確保することが困難となり、直
径が大きい場合には現像剤に対する遠心力が大きくな
り、トナーの飛散問題を発生しやすい。

【００５９】以下、非接触現像方式の一例を図１を用い
て説明する。図１は、本発明の画像形成方法に好適に使
用できる非接触現像方式の現像部の概略図であり、１は
感光体、２は現像剤担持体、３は本発明のトナーを含有
する二成分現像剤、４は現像剤層規制部材、５は現像領
域、６は現像剤層、７は交番電界を形成するための電源
である。

【００６０】本発明のトナーを含有する二成分現像剤は
その内部に磁石２Ｂを有する現像剤担持体２上に磁気力
により担持され、現像スリーブ２Ａの移動により現像領
域５に搬送される。この搬送に際して、現像剤層６は現
像剤層規制部材４により、現像領域５に於て感光体１と
接触することがないようにその厚さが規制される。

【００６１】現像領域５の最小間隙（Ｄｓｄ）はその領
域に搬送される現像剤層６の厚さ（好ましくは２０〜５
００μｍ）より大きく、例えば１００〜１０００μｍ程
度である。交番電界を形成するための電源７は、周波数
１〜１０ｋＨｚ、電圧１〜３ｋＶ_ｐ−ｐの交流が好まし
い。電源７には必要に応じて直流を交流に直列に加えた
構成であってもよい。直流電圧としては３００〜８００
Ｖが好ましい。

【００６２】本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適
用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次画
像支持体へ転写する方式（これを逐次転写方式とし、図
２に示す。）、あるいは感光体上に複数回単色画像を現
像しカラー画像を形成した後に一括して画像支持体へ転
写する方式（これを一括転写方式とし、図３に示す。）
等の方式があげられる。

【００６３】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、担持体内部に磁石を内蔵した現像器が用いら
れ、現像剤担持体表面を構成するものとしてはアルミニ
ウムや表面を酸化処理したアルミニウムあるいはステン
レス製のものが用いられる。

【００６４】上述した各種方式で感光体上に形成された
トナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写され
る。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ
転写方式やローラー転写方式等種々の方式を採用するこ
とができる。トナー像を転写材に転写した後、感光体上
に残留したトナーはクリーニングにより除去され、感光
体は次のプロセスに繰り返し使用される。本発明に於い
てクリーニングする機構に関しては特に限定されず、ブ
レードクリーニング方式、磁気ブラシクリーニング方
式、ファーブラシクリーニング方式などの公知のクリー
ニング機構を任意に使用することができる。これらクリ
ーニング機構として、好適なものはいわゆるクリーニン
グブレードを用いたブレードクリーニング方式である。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、小粒径化した場合でも
弱帯電性のトナーの発生が少なく、かつ帯電過多となる
トナーの発生が少ない、安定した帯電性能を有する静電
荷潜像現像用トナーを提供することができ、更に現像速
度が速く、耐久性に優れ、長期に渡って使用してもカブ
リの発生のない、静電荷潜像現像用トナーを提供するこ
とができ、更にまた、上記トナーを好適に使用すること
のできる画像形成方法を提供することができる。

【００６６】

【実施例】

実施例１ 〔着色剤分散液の調整〕着色剤としてカーボンブラック
（リーガルＲ３３０、キャボット社製）２６．６７ｇに
対してドデシル硫酸ナトリウム１２．２９ｇ、イオン交
換水２５０ｍｌを混和した後、加圧型分散器（ＲＡＮＮ
ＩＥ社製Ｍｏｄｅｌ ＭＩＮＩ−ＬＡＢ、ｔｙｐｅ８．
３０Ｈ）を用い、カーボンブラックの１次粒子径の１０
倍以下の分散粒径に分散した着色剤分散液を調整した。
着色剤の分散粒径はレーザー回折粒度分布測定装置ＳＡ
ＬＤ−１１００（島津製作所（株）製）を用い粒径を測
定した結果、平均粒径は０．２３μｍであった。

【００６７】〔着色重合体微粒子の合成〕攪拌装置、温
度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５００ｍｌ
のセパラブルフラスコにイオン交換蒸留水２３５ｍｌに
上記着色剤分散液１５ｍｌを添加し、更にスチレン２
５．３３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４．７５ｇ、メタク
リル酸１．５８ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２ｇ
を加え、窒素気流下５００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しつ
つ、内温を７０℃に昇温させた。内温が７０℃になった
時点で、過硫酸カリウム０．７６ｇを脱気済みイオン交
換蒸留水５０ｍｌに溶解した重合開始剤水溶液を添加
し、７時間重合させた後室温まで冷却した。生成した粒
子を電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００（大塚電子株
式会社製）を用いて測定した。上記方法により粒径１５
０ｎｍの着色複合重合体微粒子分散液を得た。

【００６８】〔非球状粒子の生成〕攪拌装置、温度セン
サー、冷却管、窒素導入装置を付けた５００ｍｌのセパ
ラブルフラスコに上記着色複合重合体微粒子分散液を１
５０ｍｌ入れ、室温下２５０ｒｐｍで攪拌する。塩化カ
リウム１１．８６ｇを８０ｍｌの蒸留水に溶解した液を
添加し、次いでイソプロパノール３５ｍｌを添加し、さ
らに、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエ
ーテル（ｎ≒１０）（和光純薬社製）３．３ｇを蒸留水
に溶かした液３０ｍｌを添加した。この混合液を８５℃
まで昇温し、６時間反応を行い室温まで冷却した。この
反応液をレーザー回折粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１
００（島津製作所（株）製）を用い粒径を測定した結
果、粒径５．４２μｍの非球形粒子を得た。更に、非球
形粒子を濾過後、蒸留水に懸濁分散後、１Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を用いｐＨ＝１３まで調整しカルボン酸
を完全解離状態にした後、蒸留水１５０ｍｌで洗浄を１
０回繰り返し電解質等の夾雑物を除去した後、濾過、乾
燥を行い非球形重合トナー１を得た。

【００６９】実施例２ 実施例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：３を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー２を得た。

【００７０】実施例３ 実施例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ １２２を用いた他は同様にして、非球形重
合トナー３を得た。

【００７１】実施例４ 実施例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー４を得た。

【００７２】実施例５ 実施例１において、着色剤分散液の調整時に、超音波分
散機を使用した他は同様にして、非球形重合トナー５を
得た。

【００７３】実施例６ 実施例２において、非球状粒子の生成時に、塩化カリウ
ム１１．８６ｇを９０ｍｌの蒸留水に溶解した液を添加
し、次いでイソプロパノール３０ｍｌを添加し、さらに
ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル
（和光純薬社製）３．３ｇを蒸留水に溶かした液３０ｍ
ｌを添加した他は同様にして、非球形重合トナー６を得
た。

【００７４】実施例７ 実施例３において、非球状粒子の生成時に、塩化カリウ
ム１１．８６ｇを８０ｍｌの蒸留水に溶解した液を添加
し、次いでイソプロパノール３０ｍｌを添加した他は同
様にして、非球形重合トナー７を得た。

【００７５】実施例８ 実施例３において、着色剤分散液の調整時に、超音波分
散機を使用した他は同様にして、非球形重合トナー８を
得た。

【００７６】実施例９ 実施例１において、［着色重合体微粒子の合成］におい
て、メタクリル酸の量を、１．５８ｇから１．００ｇと
した他は同様にした。

【００７７】実施例１０ 実施例１において、［着色重合体微粒子の合成］におい
て、メタクリル酸の量を、１．５８ｇから２．３７ｇと
した他は同様にした。

【００７８】比較例１ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−メタクリル酸共重
合体（共重合体比＝７９：１５：６、重量平均分子量＝
６３，０００）１００部を用い、カーボンブラック１０
部、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３，２０
０）５部を加えて混練、粉砕分級し、比較用着色粒子を
得た。

【００７９】比較例２ 実施例１において、蒸留水１５０ｍｌでの洗浄を２回で
やめた他は同様にした。

【００８０】比較例３ 比較例２において、共重合体比＝スチレン：ｎ−ブチル
アクリレート：メタクリル酸＝８１：１５：４とした他
は同様にした。

【００８１】比較例４ 実施例１において、蒸留水１５０ｍｌでの洗浄を５回で
やめた他は同様にした。

【００８２】本発明のトナーと比較トナーをトナー濃度
５％で、平均粒径６０μｍのフェライト粒子にスチレン
／メチルメタクリレート共重合体でコートしたキャリア
と混合させ異なる環境下で帯電量を測定した。結果は、
以下の表１に示した。

【００８３】（帯電量の環境安定性の評価）帯電量の環
境安定性の評価は、評価対象トナーを以下の２種類の環
境下に２４時間放置後、ブローオフ法により帯電量を測
定した。 （３種類の環境） 環 境 温度 湿度 ＬＬ（低温低湿） １０℃ ２０％ＲＨ ＨＨ（高温高湿） ３０℃ ８０％ＲＨ

【００８４】（ブローオフ法による帯電量の測定）２０
ｍｌのサンプル管に、測定対象トナー０．５ｇとスチレ
ン−アクリル被覆キャリアー９．５ｇを入れたものを３
本作り、フタを開けて上記３環境に２４時間放置する。
放置後、その環境下で振とう機を用いて、２０分間振と
うし、この帯電量を、ＴＢ−２００（東芝ケミカル社
製）を用いて、１Ｋｇ／ｃｍ^２圧で２０秒ガスを吹きか
けた後、測定した。さらにＬＬ（低温低湿）とＨＨ（高
温高湿）の差を評価した。

【００８５】（ＢＥＴ値の測定）ＢＥＴ値の測定は、島
津製作所（株）製フローソーブＩＩ２３００を用いて、
Ｎ_２ガスを流して測定した。

【００８６】分析法（溶出液中の含有水分量）トナー中
の水分量の測定は、平沼産業（株）の自動加熱気化測定
システム（ＡＱＳ−７２４）を用いて、カールフィッシ
ャー電量測定法により行った。測定条件は以下の通りで
ある。

【００８７】 加熱温度 １１０℃ キャリヤーガス Ｎ_２ガス 流量 １５０ｍｌ／ｍｉｎ 発生液 ハイドラナールＲＳ 対極液 アクアライトＣ

【００８８】

【表１】

【００８９】本発明のトナーは、帯電性に優れ、かつ環
境変動による帯電性の変化が少なかった。一方、比較の
トナーは、ほとんど帯電しないもしくは不十分で、高温
高湿条件下で帯電量が大きく低下してしまった。

【００９０】上記現像剤を用い、熱ローラー定着器とク
リーニングブレードを備えた電子写真複写機『Ｕ−Ｂｉ
ｘ３０３５』（コニカ（株）製）により、コピー像を形
成する実写テストを行い下記項目に関して、初期と１万
コピー連続した時を評価した。但し、（実施例４）に関
しては『Ｋｏｎｉｃａ９０２８』（コニカ（株）製）に
て評価を行った。

【００９１】かぶり 高温高湿環境下（温度３０℃、相対湿度８０％）にて、
１万枚の印字を行い「サクラデンシトメーターＰＤＡ−
６０」（コニカ（株）製）により白地部分の反射濃度を
測定し、かぶりを判定した。尚、紙自体の反射濃度を
「０」とした相対反射濃度で示した。

【００９２】

【表２】

【００９３】

【表３】

【００９４】実施例１１ 〔着色剤分散液の調整〕着色剤としてカーボンブラック
（リーガルＲ３３０、キャボット社製）２６．６７ｇに
対してドデシル硫酸ナトリウム１２．２９ｇ、イオン交
換水２５０ｍｌを混和した後、加圧型分散器（ＲＡＮＮ
ＩＥ社製Ｍｏｄｅｌ ＭＩＮＩ−ＬＡＢ、ｔｙｐｅ８．
３０Ｈ）を用い、カーボンブラックの１次粒子径の１０
倍以下の分散粒径に分散した着色剤分散液を調整した。
着色剤の分散粒径はレーザー回折粒度分布測定装置ＳＡ
ＬＤ−１１００（島津製作所（株）製）を用い粒径を測
定した結果、平均粒径は０．２３μｍであった。

【００９５】〔着色重合体粒子の合成〕攪拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５００ｍｌの
セパラブルフラスコに脱気済みイオン交換蒸留水２３５
ｍｌに上記着色剤分散液１５ｍｌを添加し、更にスチレ
ン２５．３３ｇ、アクリル酸ノルマルブチル４．７５
ｇ、メタクリル酸１．５８ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２ｇを加え、窒素気流下５００ｒｐｍの攪拌速度
で攪拌しつつ、内温を７０℃に昇温させた。内温が７０
℃になった時点で、過硫酸カリウム０．７６ｇを脱気済
みイオン交換蒸留水５０ｍｌに溶解した重合開始剤水溶
液を添加し、７時間重合させた後室温まで冷却した。生
成した粒子を電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００（大
塚電子株式会社製）を用いて測定した。上記方法により
粒径１５０ｎｍの着色複合重合体粒子分散液を得た。

【００９６】〔非球状粒子の生成〕攪拌装置、温度セン
サー、冷却管、窒素導入装置を付けた５００ｍｌのセパ
ラブルフラスコに上記着色剤複合重合体粒子分散液を１
５０ｍｌ入れ、室温下２５０ｒｐｍで攪拌する。塩化カ
リウム１１．８６ｇを８０ｍｌの蒸留水に溶解した液を
添加し、次いでイソプロパノール３５ｍｌを添加し、さ
らに、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエ
ーテル（和光純薬社製）３．３ｇを蒸留水に溶かした液
３０ｍｌを添加した。この混合液を８５℃まで昇温し、
６時間反応を行い室温まで冷却した。この反応液をレー
ザー回折粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１００（島津製
作所（株）製）を用い粒径を測定した結果、粒径５．４
２μｍの非球形粒子を得た。更に、非球形粒子を濾過
後、蒸留水に懸濁分散後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶
液を用いｐＨ＝１３まで調整しカルボン酸を完全解離状
態にした後、蒸留水１５０ｍｌで洗浄を１０回繰り返し
電解質等の夾雑物を除去した後、濾過、乾燥を行い非球
形重合トナー１１を得た。

【００９７】実施例１２ 実施例１１において、カーボンブラック（リーガルＲ３
３０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を用いた他は同様にして、非
球形重合トナー１２を得た。

【００９８】実施例１３ 実施例１１において、カーボンブラック（リーガルＲ３
３０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ １２２を用いた他は同様にして、非球形
重合トナー１３を得た。

【００９９】実施例１４ 実施例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー１４を得た。

【０１００】実施例１５ 実施例１１において、着色剤分散液の調整時に、超音波
分散機を使用した他は同様にして、非球形重合トナー１
５を得た。

【０１０１】実施例１６ 実施例１２において、非球状粒子の生成時に、塩化カリ
ウム１１．８６ｇを９０ｍｌの蒸留水に溶解した液を添
加し、次いでイソプロパノール３０ｍｌを添加し、さら
にポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテ
ル（和光純薬社製）３．３ｇを蒸留水に溶かした液３０
ｍｌを添加した他は同様にして、非球形重合トナー１６
を得た。

【０１０２】実施例１７ 実施例１３において、非球状粒子の生成時に、塩化カリ
ウム１１．８６ｇを８０ｍｌの蒸留水に溶解した液を添
加し、次いでイソプロパノール３０ｍｌを添加した他は
同様にして、非球形重合トナー１７を得た。

【０１０３】実施例１８ 実施例１３において、着色剤分散液の調整時に、超音波
分散機を使用した他は同様にして、非球形重合トナー１
８を得た。

【０１０４】実施例１９ 実施例１４において、洗浄回数を２０回行った他は同様
にした。

【０１０５】比較例１１ 実施例１１において、非球形粒子の生成後の蒸留水１５
０ｍｌでの洗浄を５回とした他は同様にして、比較トナ
ー１１を得た。

【０１０６】比較例１２ 実施例１５において、非球形粒子の生成後の蒸留水１５
０ｍｌでの洗浄を６回とした他は同様にして、比較トナ
ー１２を得た。

【０１０７】比較例１３ 実施例１５において、洗浄回数を４０回行った他は同様
にした。

【０１０８】本発明のトナーと比較トナーをトナー濃度
５％で、平均粒径６０μｍのフェライト粒子にスチレン
／メチルメタクリレート共重合体でコートしたキャリア
と混合させ異なる環境下で帯電量を測定した。結果は、
以下の表３に示した。

【０１０９】（帯電量の環境安定性の評価）帯電量の環
境安定性の評価は、評価対象トナーを以下の３種類の環
境下に２４時間放置後、ブローオフ法により帯電量を測
定した。 （３種類の環境） 環 境 気温 湿度 ＬＬ（低温低湿） １０℃ ２０％ＲＨ ＮＮ（常温常湿） ２０℃ ５０％ＲＨ ＨＨ（高温高湿） ３０℃ ８０％ＲＨ

【０１１０】（ブローオフ法による帯電量の測定）２０
ｍｌのサンプル管に、測定対象トナー０．５ｇとスチレ
ン−アクリル被覆キャリアー９．５ｇを入れたものを３
本作り、フタを開けて上記３環境に２４時間放置する。
放置後、その環境下で振とう機を用いて、２０分間振と
うし、この帯電量を、ＴＢ−２００（東芝ケミカル社
製）を用いて、１Ｋｇ／ｃｍ^２圧で２０秒ガスを吹きか
けた後、測定した。

【０１１１】（ＢＥＴ値の測定）ＢＥＴ値の測定は、島
津製作所（株）製フローソーブＩＩ２３００を用いて、
Ｎ_２ガスを流して測定した。

【０１１２】（ＫＩ_３試薬の調製）２００ｍｌ三角フラ
スコに、ヨウ化カリウム６６．２５ｇ（０．７５ｍｏ
ｌ）とヨウ素０．３２ｇ（０．００２５ｍｏｌ）と蒸留
水１２５ｍｌを量り込みスターラーチップを入れて、マ
グネチックスターラーで３０分間攪拌する。この液をＫ
Ｉ_３試薬として使用する。

【０１１３】（ＫＩ_３−吸光度法）測定対象のトナー２
５ｇを５００ｍｌのビーカーに入れ、蒸留水２５０ｍｌ
を加え、スターラーチップを入れ、マグネチックスター
ラーで１時間攪拌する。この液を目開き０．２μｍのメ
ンブランフィルターで濾過する。母液を１００倍に希釈
し、その液２００ｍｌを分液ロートに量り取る。アルミ
ホイルで分液ロートをよく遮光する。この分液ロートに
ＫＩ_３試薬１０ｍｌと１，１，１−トリクロロエタン１
０ｍｌをそれぞれ、メスピペットで加える。ただちに１
分間激しく振る。５分間静置後、下層（１，１，１−ト
リクロロエタン層）を分取する。分取した液を遠沈管に
入れ、２５００ｒｐｍで５分間遠心分離する。分光光度
計で、３８０ｎｍの吸光度を測定し、あらかじめ作成し
た検量線より、母液中のＴＸ−１００量を求める。 （使用機器例） 遠心器 ：国産遠心器（株）製 Ｈ−９００ 分光光度計 ：島津製作所（株）製 ＵＶ−３１０
０

【０１１４】

【表４】

【０１１５】本発明のトナーは粒子表面に荷電制御基が
存在しているので、帯電性に優れ、かつ高温高湿条件下
でも変化が少なかった。一方、比較のトナーは、ほとん
ど帯電しないもしくは不十分で、高温高湿条件下で帯電
量が大きく低下してしまった。

【０１１６】上記現像剤を用い、熱ローラー定着器とク
リーニングブレードを備えた電子写真複写機『Ｕ−Ｂｉ
ｘ３０３５』（コニカ（株）製）により、コピー像を形
成する実写テストを行い下記項目に関して、初期と１万
コピー連続した時を評価した。但し、（実施例１４）に
関しては『Ｋｏｎｉｃａ９０２８』（コニカ（株）製）
にて評価を行った。

【０１１７】かぶり 常温常湿環境下（温度２０℃、相対湿度５０％）で連続
してコピー画像を形成し「サクラデンシトメーターＰＤ
Ａ−６０」（コニカ（株）製）により白地部分の反射濃
度を測定し、かぶりを判定した。

【０１１８】

【表５】

【０１１９】

【表６】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法に好適に使用できる非接
触現像方式の現像部の概略図

【図２】逐次転写方式の該略図

【図３】一括転写方式の該略図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 眞一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 林 健司 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 菊地 智江 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である
   静電荷潜像現像用トナーの、カールフィッシャー法によ
   る含有水分量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境にお
   ける飽和水分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐ
   ｐｍであり、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境にお
   ける飽和水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００
   ｐｐｍであることを特徴とする静電荷潜像現像用トナ
   ー。
2. 【請求項２】ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である
   静電荷潜像現像用トナーの、カールフィッシャー法によ
   る含有水分量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境にお
   ける飽和水分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐ
   ｐｍであり、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境にお
   ける飽和水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００
   ｐｐｍであることを特徴とする現像剤。
3. 【請求項３】感光体上に形成された静電荷潜像を顕在化
   しトナー像とする画像形成方法において、使用する静電
   荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以
   上であり、かつカールフィッシャー法による含有水分量
   が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境における飽和水分
   量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍであり、
   かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境における飽和水分
   量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍである
   ことを特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】感光体に形成されたトナー像を転写材に転
   写する画像形成方法において、使用する静電荷潜像現像
   用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上であり、
   かつカールフィッシャー法による含有水分量が、温度１
   ０℃湿度２０％ＲＨの環境における飽和水分量Ａの値が
   ２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍであり、かつ温度３
   ０℃湿度８０％ＲＨの環境における飽和水分量Ｂの値が
   ２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍであることを特徴
   とする画像形成方法。
5. 【請求項５】感光体上に形成されたトナー像を転写材上
   に転写した後に、その感光体上に残留するトナーをクリ
   ーニングし除去する画像形成方法において、使用する静
   電荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ
   以上であり、かつカールフィッシャー法による含有水分
   量が、温度１０℃湿度２０％ＲＨの環境における飽和水
   分量Ａの値が２００ｐｐｍ≦Ａ≦２０００ｐｐｍであ
   り、かつ温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境における飽和
   水分量Ｂの値が２０００ｐｐｍ≦Ｂ≦７０００ｐｐｍで
   あることを特徴とする画像形成方法。
6. 【請求項６】ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である
   下記一般式１で表される化合物を含有する静電荷潜像現
   像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ_３−吸光
   度法による上記化合物の含有量Ａが、０．１ｍｇ／ｌ≦
   Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とする静電荷潜像
   現像用トナー。 【化１】 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は水素原子もしくは−Ｃ_ｍＨ
   _２ｍ＋１、Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−もしくは 【化２】 ｍは５〜１２、ｎは１〜１００の整数を表す。但し、Ｒ
   _１〜Ｒ_５は同時に水素原子であることはない。］
7. 【請求項７】ＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である
   下記一般式１で表される化合物を含有する静電荷潜像現
   像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ_３−吸光
   度法による上記化合物の含有量Ａが、０．１ｍｇ／ｌ≦
   Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とする現像剤。 【化３】 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は水素原子もしくは−Ｃ_ｍＨ
   _２ｍ＋１、Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−もしくは 【化４】 ｍは５〜１２、ｎは１〜１００の整数を表す。但し、Ｒ
   _１〜Ｒ_５は同時に水素原子であることはない。］
8. 【請求項８】感光体上に形成された静電荷潜像を顕在化
   しトナー像とする画像形成方法において、使用する静電
   荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以
   上である下記一般式１で表される化合物を含有する静電
   荷潜像現像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ
   _３−吸光度法による上記化合物の含有量Ａが、０．１ｍ
   ｇ／ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とする画
   像形成方法。 【化５】 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は水素原子もしくは−Ｃ_ｍＨ
   _２ｍ＋１、Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−もしくは 【化６】 ｍは５〜１２、ｎは１〜１００の整数を表す。但し、Ｒ
   _１〜Ｒ_５は同時に水素原子であることはない。］
9. 【請求項９】感光体上に形成されたトナー像を転写材に
   転写する画像形成方法において、使用する静電荷潜像現
   像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／ｇ以上である
   下記一般式１で表される化合物を含有する静電荷潜像現
   像用トナーから水に溶出した液中におけるＫＩ_３−吸光
   度法による上記化合物の含有量Ａが、０．１ｍｇ／ｌ≦
   Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とする画像形成方
   法。 【化７】 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は水素原子もしくは−Ｃ_ｍＨ
   _２ｍ＋１、Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−もしくは 【化８】 ｍは５〜１２、ｎは１〜１００の整数を表す。但し、Ｒ
   _１〜Ｒ_５は同時に水素原子であることはない。］
10. 【請求項１０】感光体上に形成されたトナー像を転写材
    上に転写した後に、その感光体上に残留するトナーをク
    リーニングし除去する画像形成方法において、使用する
    静電荷潜像現像用トナーのＢＥＴ値比表面積が５ｍ^２／
    ｇ以上である下記一般式１で表される化合物を含有する
    静電荷潜像現像用トナーから水に溶出した液中における
    ＫＩ_３−吸光度法による上記化合物の含有量Ａが、０．
    １ｍｇ／ｌ≦Ａ≦５００ｍｇ／ｌであることを特徴とす
    る現像剤。 【化９】 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は水素原子もしくは−Ｃ_ｍＨ
    _２ｍ＋１、Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−もしくは 【化１０】 ｍは５〜１２、ｎは１〜１００の整数を表す。但し、Ｒ
    _１〜Ｒ_５は同時に水素原子であることはない。］