JPH09221584A - ポリエステルブロック共重合体組成物 - Google Patents
ポリエステルブロック共重合体組成物Info
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- JPH09221584A JPH09221584A JP8026593A JP2659396A JPH09221584A JP H09221584 A JPH09221584 A JP H09221584A JP 8026593 A JP8026593 A JP 8026593A JP 2659396 A JP2659396 A JP 2659396A JP H09221584 A JPH09221584 A JP H09221584A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可塑剤を添加し、滲み出しをなくし、柔軟化
したポリエステルブロック共重合体を得る。 【解決手段】 ポリテトラメチレンテレフタレートのハ
ードセグメントと、芳香族ジカルボン酸と長鎖ジオール
のソフトセグメントからなるポリエステルブロック共重
合体（Ａ）、ポリテトラメチレンテレフタレート（Ｂ）
及び芳香族カルボン酸エステル結合を含有する可塑剤
（Ｃ）からなるポリエステルブロック共重合体組成物。
したポリエステルブロック共重合体を得る。 【解決手段】 ポリテトラメチレンテレフタレートのハ
ードセグメントと、芳香族ジカルボン酸と長鎖ジオール
のソフトセグメントからなるポリエステルブロック共重
合体（Ａ）、ポリテトラメチレンテレフタレート（Ｂ）
及び芳香族カルボン酸エステル結合を含有する可塑剤
（Ｃ）からなるポリエステルブロック共重合体組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリエステ
ルブロック共重合体とポリテトラメチレンテレフタレー
トからなるり、表面硬度が低く柔軟性に優れたポリエス
テルエラストマー組成物に関する。
ルブロック共重合体とポリテトラメチレンテレフタレー
トからなるり、表面硬度が低く柔軟性に優れたポリエス
テルエラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルエラストマーは耐熱性、耐
薬品性の熱可塑性のエラストマーとして、広く使用され
ていることはよく知られている。これらの中のソフトセ
グメントとして、ポリテトラメチレングリコールを用い
たものは、耐熱性、耐薬品性などがまだ不十分な場合が
ある。この対応策として、本発明者らは先に柔軟なポリ
エステルをソフトセグメントとする耐熱性や耐薬品性に
優れるポリエステルブロック共重合体を提案した。特に
ソフトセグメントとして、テレフタル酸とトリエチレン
グリコールなどのエーテルグリコールとのポリエステル
を用いたものは、結晶化速度も速く、耐熱性、耐薬品性
もよいなど好ましいポリエステルブロック共重合体であ
る。
薬品性の熱可塑性のエラストマーとして、広く使用され
ていることはよく知られている。これらの中のソフトセ
グメントとして、ポリテトラメチレングリコールを用い
たものは、耐熱性、耐薬品性などがまだ不十分な場合が
ある。この対応策として、本発明者らは先に柔軟なポリ
エステルをソフトセグメントとする耐熱性や耐薬品性に
優れるポリエステルブロック共重合体を提案した。特に
ソフトセグメントとして、テレフタル酸とトリエチレン
グリコールなどのエーテルグリコールとのポリエステル
を用いたものは、結晶化速度も速く、耐熱性、耐薬品性
もよいなど好ましいポリエステルブロック共重合体であ
る。
【０００３】従来、熱可塑性樹脂に可塑剤を添加し柔軟
性を改良する手法は幅広く行われている。しかし、該ポ
リエステルブロック共重合体に対応する報告はまだされ
ていない。
性を改良する手法は幅広く行われている。しかし、該ポ
リエステルブロック共重合体に対応する報告はまだされ
ていない。
【０００４】一般にポリエステルと相溶性の良い可塑剤
を添加すれば柔軟性は改良されるが従来の技術ではブリ
ードアウト、耐熱性の低下、結晶化速度の低下による成
形性悪化、物性低下が見られた。
を添加すれば柔軟性は改良されるが従来の技術ではブリ
ードアウト、耐熱性の低下、結晶化速度の低下による成
形性悪化、物性低下が見られた。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、耐熱性、耐
薬品性を備え、結晶化速度が速く成形性に優れたポリエ
ステルエラストマー成形物であって、しかも可塑剤のブ
リードアウトがなく、表面硬度が低く、柔軟性に優れた
ポリエステルブロック共重合体組成物を提供することで
ある。
薬品性を備え、結晶化速度が速く成形性に優れたポリエ
ステルエラストマー成形物であって、しかも可塑剤のブ
リードアウトがなく、表面硬度が低く、柔軟性に優れた
ポリエステルブロック共重合体組成物を提供することで
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のポ
リエステルブロック共重合体組成物に特定の可塑剤を配
合すると、ポリエステルブロック共重合体組成物の有す
る耐熱性、成形性を損なうことなく柔軟性が改善され、
しかも可塑剤化ブリードアウトすることが無いことを見
いだし本発明に至ったものである。
リエステルブロック共重合体組成物に特定の可塑剤を配
合すると、ポリエステルブロック共重合体組成物の有す
る耐熱性、成形性を損なうことなく柔軟性が改善され、
しかも可塑剤化ブリードアウトすることが無いことを見
いだし本発明に至ったものである。
【０００７】即ち、本発明は、テレフタル酸及びテトラ
メチレングリコールがジカルボン酸成分当たり６０モル
％以上のポリテトラメチレンテレフタレートからなるハ
ードセグメント２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン
酸及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２〜５）で表
わされる長鎖ジオールがジカルボン酸成分当たり６０モ
ル％以上のポリエステルからなるソフトセグメント８０
〜３０重量％とのポリエステルブロック共重合体であっ
て、しかも融点（Ｔ：℃）が下記の範囲にあるポリエス
テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラ
メチレンテレフタレート（Ｂ）０〜１００重量部、芳香
族カルボン酸エステル結合を有する可塑剤（Ｃ）５〜１
００重量部からなるポリエステルブロック共重合体組成
物である。
メチレングリコールがジカルボン酸成分当たり６０モル
％以上のポリテトラメチレンテレフタレートからなるハ
ードセグメント２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン
酸及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２〜５）で表
わされる長鎖ジオールがジカルボン酸成分当たり６０モ
ル％以上のポリエステルからなるソフトセグメント８０
〜３０重量％とのポリエステルブロック共重合体であっ
て、しかも融点（Ｔ：℃）が下記の範囲にあるポリエス
テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラ
メチレンテレフタレート（Ｂ）０〜１００重量部、芳香
族カルボン酸エステル結合を有する可塑剤（Ｃ）５〜１
００重量部からなるポリエステルブロック共重合体組成
物である。
【０００８】
【数２】Ｔ0 −５＞Ｔ＞Ｔ0 −６０ Ｔ＞Ｔ′＋１０ ［但しＴ0 はハードセグメントを構成する成分からなる
ポリマーの融点（℃）を表わし、Ｔ′はハードセグメン
ト及びソフトセグメントを構成する全成分からなるラン
ダム共重合ポリマーの融点（℃）を表わす］
ポリマーの融点（℃）を表わし、Ｔ′はハードセグメン
ト及びソフトセグメントを構成する全成分からなるラン
ダム共重合ポリマーの融点（℃）を表わす］
【０００９】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）はハードセグメントとソフトセグメント
からなる。ハードセグメントはポリテトラメチレンテレ
フタレートを主たる構成成分とするが、他にテレフタル
酸以外のベンゼン又はナフタレン環を含む芳香族ジカル
ボン酸、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、テトラ
メチレングリコール以外の炭素数２〜１２の脂肪族ジオ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオー
ル等のジオールが共重合されていてもよく、この共重合
割合は、全ジカルボン酸成分当たり４０モル％未満、好
ましくは３０モル％未満である。この共重合割合は、少
ないほど融点も高く好ましいが、柔軟性を増すために共
重合することも行われる。しかし共重合割合が多くなる
と結晶化しにくくなり、成形性などが悪くなるため、あ
まり多くても好ましくないのである。この共重合割合
は、本発明のブロック共重合体では特定しにくいが、結
晶の融点が１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上とな
る共重合割合とするのが適当である。
共重合体（Ａ）はハードセグメントとソフトセグメント
からなる。ハードセグメントはポリテトラメチレンテレ
フタレートを主たる構成成分とするが、他にテレフタル
酸以外のベンゼン又はナフタレン環を含む芳香族ジカル
ボン酸、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、テトラ
メチレングリコール以外の炭素数２〜１２の脂肪族ジオ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオー
ル等のジオールが共重合されていてもよく、この共重合
割合は、全ジカルボン酸成分当たり４０モル％未満、好
ましくは３０モル％未満である。この共重合割合は、少
ないほど融点も高く好ましいが、柔軟性を増すために共
重合することも行われる。しかし共重合割合が多くなる
と結晶化しにくくなり、成形性などが悪くなるため、あ
まり多くても好ましくないのである。この共重合割合
は、本発明のブロック共重合体では特定しにくいが、結
晶の融点が１５０℃以上、好ましくは１６０℃以上とな
る共重合割合とするのが適当である。
【００１０】一方、ソフトセグメントとしては、芳香族
ジカルボン酸及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２
〜５）で表わされる長鎖ジオールを主たる構成成分とす
るポリエステルを用いる。芳香族ジカルボン酸としては
テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸以外にテレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂肪族又は脂環族ジカ
ルボン酸や、短鎖ジオールを共重合したものであっても
よいが、この共重合割合はジカルボン酸成分に対し４０
モル％以下であることが好ましい。
ジカルボン酸及びＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２
〜５）で表わされる長鎖ジオールを主たる構成成分とす
るポリエステルを用いる。芳香族ジカルボン酸としては
テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸以外にテレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂肪族又は脂環族ジカ
ルボン酸や、短鎖ジオールを共重合したものであっても
よいが、この共重合割合はジカルボン酸成分に対し４０
モル％以下であることが好ましい。
【００１１】ここで使用されうる共重合可能なジカルボ
ン酸は例えば芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン
酸、脂環族ジカルボン酸であり、例えばイソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸類、炭素数４〜１２
の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８〜１２の直鎖状
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等があげら
れる。共重合可能なジオールとしては、短鎖ジオールと
して炭素数２〜１２の直鎖状脂肪族ジオール等、ポリオ
キシアルキレングリコールとしては、分子量１２００以
下、好ましくは１０００以下の比較的低分子量のものが
好ましく用いられる。
ン酸は例えば芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン
酸、脂環族ジカルボン酸であり、例えばイソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸類、炭素数４〜１２
の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８〜１２の直鎖状
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等があげら
れる。共重合可能なジオールとしては、短鎖ジオールと
して炭素数２〜１２の直鎖状脂肪族ジオール等、ポリオ
キシアルキレングリコールとしては、分子量１２００以
下、好ましくは１０００以下の比較的低分子量のものが
好ましく用いられる。
【００１２】本発明のポリエステルブロック共重合体に
於いて、ハードセグメントとソフトセグメントの量比は
重量比で、２０〜７０対８０〜３０好ましくは２５〜５
０対７５〜５０である。ハードセグメントがこれより多
い場合、得られるポリエステルブロック共重合体が硬く
なってカールなどの問題が出るので好ましくない。ソフ
トセグメントが多い場合は、得られるポリエステルブロ
ック共重合体の結晶化度が少なくなり、ポリエステルエ
ラストマーとして使用困難である。
於いて、ハードセグメントとソフトセグメントの量比は
重量比で、２０〜７０対８０〜３０好ましくは２５〜５
０対７５〜５０である。ハードセグメントがこれより多
い場合、得られるポリエステルブロック共重合体が硬く
なってカールなどの問題が出るので好ましくない。ソフ
トセグメントが多い場合は、得られるポリエステルブロ
ック共重合体の結晶化度が少なくなり、ポリエステルエ
ラストマーとして使用困難である。
【００１３】かかるポリエステルブロック共重合体のソ
フトセグメント、ハードセグメントのセグメント長は、
分子量で表現しておよそ５００〜７０００、好ましくは
８００〜５０００である。このセグメント長は直接測定
するのは困難であるが、例えばソフトセグメント、ハー
ドセグメントそれぞれを構成するポリエステルの組成
と、ハードセグメントを構成する成分からなるポリエス
テルの融点及び得られたポリエステルブロック共重合体
の融点とから、フローリーの式を用いて推定することが
出来る。
フトセグメント、ハードセグメントのセグメント長は、
分子量で表現しておよそ５００〜７０００、好ましくは
８００〜５０００である。このセグメント長は直接測定
するのは困難であるが、例えばソフトセグメント、ハー
ドセグメントそれぞれを構成するポリエステルの組成
と、ハードセグメントを構成する成分からなるポリエス
テルの融点及び得られたポリエステルブロック共重合体
の融点とから、フローリーの式を用いて推定することが
出来る。
【００１４】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体は、その融点Ｔ（℃）が下記の範囲にあるもの
である。
共重合体は、その融点Ｔ（℃）が下記の範囲にあるもの
である。
【００１５】
【数３】Ｔ0 −５＞Ｔ＞Ｔ0 −６０ Ｔ＞Ｔ′＋１０ ［但しＴ0 はハードセグメントを構成する成分からなる
ポリマーの融点（℃）を示し、Ｔ′はハードセグメント
及びソフトセグメントを構成する全成分からなるランダ
ム共重合ポリマーの融点（℃）を示す。］
ポリマーの融点（℃）を示し、Ｔ′はハードセグメント
及びソフトセグメントを構成する全成分からなるランダ
ム共重合ポリマーの融点（℃）を示す。］
【００１６】このようなポリエステルブロック共重合体
は、ハードセグメンを構成する成分からなるポリエステ
ル及びソフトセグメントを構成する成分からなるポリエ
ステルをそれぞれ製造し、続いて、溶融混合し、融点が
ハードセグメントを構成するポリエステルよりも５〜６
０℃低くなるようにする方法で製造することができる。
は、ハードセグメンを構成する成分からなるポリエステ
ル及びソフトセグメントを構成する成分からなるポリエ
ステルをそれぞれ製造し、続いて、溶融混合し、融点が
ハードセグメントを構成するポリエステルよりも５〜６
０℃低くなるようにする方法で製造することができる。
【００１７】この融点は、混合温度と時間によって変化
するので、目的の融点を示す状態になった時点で、リン
オキシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させたも
のが好ましい。
するので、目的の融点を示す状態になった時点で、リン
オキシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させたも
のが好ましい。
【００１８】このような方法で製造されたポリエステル
ブロック共重合体は本発明に好適に適用できるのであ
る。
ブロック共重合体は本発明に好適に適用できるのであ
る。
【００１９】本発明のポリエステルブロック共重合体
は、３５℃オルトクロルフェノール中で測定した固有粘
度が０．６以上、好ましくは０．８〜１．５のものが適
用できる。これより固有粘度が低い場合は、機械的強度
が低くなるため好ましくないからである。
は、３５℃オルトクロルフェノール中で測定した固有粘
度が０．６以上、好ましくは０．８〜１．５のものが適
用できる。これより固有粘度が低い場合は、機械的強度
が低くなるため好ましくないからである。
【００２０】一方、本発明に使用されるポリテトラメチ
レンテレフタレート（Ｂ）とは、テレフタル酸とテトラ
メチレングリコールとを主たる構成成分とするポリエス
テルである。３０モル％、好ましくは１０モル％までの
他のジカルボン酸成分やグリコール成分を共重合成分と
して含有することが出来る。この共重合出来るジカルボ
ン酸としては、前記ソフトセグメントに共重合出来るジ
カルボン酸として示したのと同様のものが使用できる。
共重合できるグリコールとしても前記と同様の中からテ
トラメチレングリコールを除いたものを使用することが
でき、さらにソフトセグメントに用いられると同様のＨ
Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈで表わされるジオールが使用
できる。
レンテレフタレート（Ｂ）とは、テレフタル酸とテトラ
メチレングリコールとを主たる構成成分とするポリエス
テルである。３０モル％、好ましくは１０モル％までの
他のジカルボン酸成分やグリコール成分を共重合成分と
して含有することが出来る。この共重合出来るジカルボ
ン酸としては、前記ソフトセグメントに共重合出来るジ
カルボン酸として示したのと同様のものが使用できる。
共重合できるグリコールとしても前記と同様の中からテ
トラメチレングリコールを除いたものを使用することが
でき、さらにソフトセグメントに用いられると同様のＨ
Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈで表わされるジオールが使用
できる。
【００２１】かかるポリテトラメチレンテレフタレート
は、その固有粘度（測定法はポリエステルブロック共重
合体と同様）が０．６以上、好ましくは０．７〜１．５
のものが使用される。
は、その固有粘度（測定法はポリエステルブロック共重
合体と同様）が０．６以上、好ましくは０．７〜１．５
のものが使用される。
【００２２】本発明の組成物は芳香族カルボン酸エステ
ル結合を有する可塑剤（Ｃ）を含有するものであるが、
この可塑剤は本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）と相溶性がよく、ブリードアウトするこ
となく柔軟性を向上させることが可能である。このよう
な可塑剤（Ｃ）は、エステル系、ケトン系、イミド系の
可塑剤であり、沸点が常圧で２５０℃以上のものであれ
ばよいが、特に粘度の低下を防止する意味から高分子体
のものが好ましく、ポリエステル系のものが更に好まし
い。このような可塑剤として具体的にはフタル酸、イソ
フタル酸、脂肪族ジカルボン酸等と炭素数２〜１０のジ
オールとから得られるポリエステルがあげられ、更に好
ましくはフタル酸、イソフタル酸等の芳香族のカルボン
酸と長鎖ジオールとのエステルであり、このようなエス
テルは室温で柔軟な、結晶性の少ない可塑剤である。可
塑剤として用いられるエステル（Ｃ）の分子量は、添加
方法、使用目的によって、適宜選定されればよい。
ル結合を有する可塑剤（Ｃ）を含有するものであるが、
この可塑剤は本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）と相溶性がよく、ブリードアウトするこ
となく柔軟性を向上させることが可能である。このよう
な可塑剤（Ｃ）は、エステル系、ケトン系、イミド系の
可塑剤であり、沸点が常圧で２５０℃以上のものであれ
ばよいが、特に粘度の低下を防止する意味から高分子体
のものが好ましく、ポリエステル系のものが更に好まし
い。このような可塑剤として具体的にはフタル酸、イソ
フタル酸、脂肪族ジカルボン酸等と炭素数２〜１０のジ
オールとから得られるポリエステルがあげられ、更に好
ましくはフタル酸、イソフタル酸等の芳香族のカルボン
酸と長鎖ジオールとのエステルであり、このようなエス
テルは室温で柔軟な、結晶性の少ない可塑剤である。可
塑剤として用いられるエステル（Ｃ）の分子量は、添加
方法、使用目的によって、適宜選定されればよい。
【００２３】該可塑剤の添加量は５〜１００重量部、好
ましくは１０〜５０重量部である。これより少ない場合
は添加による効果が少なく、一方これより多いと可塑剤
の添加が困難であると共に、得られる組成物の成型品か
らブリードアウトがあるなど好ましくない。
ましくは１０〜５０重量部である。これより少ない場合
は添加による効果が少なく、一方これより多いと可塑剤
の添加が困難であると共に、得られる組成物の成型品か
らブリードアウトがあるなど好ましくない。
【００２４】本発明に用いるポリエステルブロック共重
合体組成物は、ポリエステルブロック共重合体組成物以
外に他のポリマー、安定剤、顔料、染料、難燃剤、核
剤、滑剤その他添加物を含有していてもよい。これらの
添加物やポリマーの量は、本発明の組成物１００重量部
に対し、０．０１〜１０重量部である。
合体組成物は、ポリエステルブロック共重合体組成物以
外に他のポリマー、安定剤、顔料、染料、難燃剤、核
剤、滑剤その他添加物を含有していてもよい。これらの
添加物やポリマーの量は、本発明の組成物１００重量部
に対し、０．０１〜１０重量部である。
【００２５】
【実施例】実施例により本発明を詳述する。なお、実施
例中「部」とは「重量部」を示す。
例中「部」とは「重量部」を示す。
【００２６】［参考例１］テレフタル酸ジメチル１９４
部、トリエチレングリコール１６０部をジブチル錫ジア
セテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に重縮合し
て、固有粘度０．７６の水飴状のポリエステル（ア）を
得た。このポリエステルに、別途同様に重縮合して得た
固有粘度０．９８のポリテトラメチレンテレフタレート
（イ）のチップを乾燥して、１０７部添加し、２５０℃
で更に７５分反応させたのち、フェニルフォスフォン酸
を０．１部添加して、反応を停止させた。このポリエス
テルブロック共重合体を取り出しチップ化して原料とし
た。このチップの融点は１７６℃で、固有粘度は０．８
３であった。
部、トリエチレングリコール１６０部をジブチル錫ジア
セテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に重縮合し
て、固有粘度０．７６の水飴状のポリエステル（ア）を
得た。このポリエステルに、別途同様に重縮合して得た
固有粘度０．９８のポリテトラメチレンテレフタレート
（イ）のチップを乾燥して、１０７部添加し、２５０℃
で更に７５分反応させたのち、フェニルフォスフォン酸
を０．１部添加して、反応を停止させた。このポリエス
テルブロック共重合体を取り出しチップ化して原料とし
た。このチップの融点は１７６℃で、固有粘度は０．８
３であった。
【００２７】［参考例２］テレフタル酸ジメチル１８０
部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコ
ール１４０部及びジエチレングリコール８０部をジブチ
ル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に
重縮合して、固有粘度１．０６のポリエステルを得た。
このポリエステルを参考例１と同様にポリテトラメチレ
ンテレフタレート（イ）１０７部を用いてブロック化し
てポリエステルブロック共重合体を得、チップ化した。
部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコ
ール１４０部及びジエチレングリコール８０部をジブチ
ル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に
重縮合して、固有粘度１．０６のポリエステルを得た。
このポリエステルを参考例１と同様にポリテトラメチレ
ンテレフタレート（イ）１０７部を用いてブロック化し
てポリエステルブロック共重合体を得、チップ化した。
【００２８】尚本発明の実施例における評価方法とは下
記の通りである。
記の通りである。
【００２９】柔軟性：表面硬度（シェアー硬度Ｄ）をＡ
ＳＴＭ（Ｄ２２４０）によって測定し評価した。
ＳＴＭ（Ｄ２２４０）によって測定し評価した。
【００３０】機械的特性：引張強伸度をＪＩＳ（Ｋ６３
０１）によって測定し評価を行った。
０１）によって測定し評価を行った。
【００３１】ブリードアウト性：成形品を１００℃雰囲
気に４８時間放置後、重量減少量を測定する事によって
揮発成分のブリードアウトの有無を評価すると共に、成
形品表面に透明粘着テープを貼り付けた後剥離し、粘着
テープ表面の付着物の有無から非揮発成分のブリードア
ウトの有無を合わせて評価した。
気に４８時間放置後、重量減少量を測定する事によって
揮発成分のブリードアウトの有無を評価すると共に、成
形品表面に透明粘着テープを貼り付けた後剥離し、粘着
テープ表面の付着物の有無から非揮発成分のブリードア
ウトの有無を合わせて評価した。
【００３２】耐熱性：１２０℃雰囲気で２００時間放置
して乾熱劣化促進試験を行い、その後引張試験を行い、
破断する伸度から伸度保持率を求め評価を行った。
して乾熱劣化促進試験を行い、その後引張試験を行い、
破断する伸度から伸度保持率を求め評価を行った。
【００３３】［実施例１］参考例１のポリエステルブロ
ック共重合体９０部、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト（固有粘度１．０２）１０部、フタル酸５０モル％及
びセバチン酸５０モル％並びにネオペンチルグリコール
からなる室温で水飴状の２３℃における粘度が９ポイズ
のポリエステル（可塑剤）３０部を２３０℃で押し出し
機により溶融押し出した。押し出されたポリエステルブ
ロック共重合体組成物をチップ化し、１８０℃で乾燥し
た後、金型温度２０℃、シリンダー温度２４０℃で射出
成形し、ＡＳＴＭ試験片を得た。この試験片の表面硬度
（シェアー硬度Ｄ）は２７であった。ブリードアウトは
揮発成分及び不揮発性分共に認められなかった。また耐
熱性も比較例２と比較し低下することは認められなかっ
た。
ック共重合体９０部、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト（固有粘度１．０２）１０部、フタル酸５０モル％及
びセバチン酸５０モル％並びにネオペンチルグリコール
からなる室温で水飴状の２３℃における粘度が９ポイズ
のポリエステル（可塑剤）３０部を２３０℃で押し出し
機により溶融押し出した。押し出されたポリエステルブ
ロック共重合体組成物をチップ化し、１８０℃で乾燥し
た後、金型温度２０℃、シリンダー温度２４０℃で射出
成形し、ＡＳＴＭ試験片を得た。この試験片の表面硬度
（シェアー硬度Ｄ）は２７であった。ブリードアウトは
揮発成分及び不揮発性分共に認められなかった。また耐
熱性も比較例２と比較し低下することは認められなかっ
た。
【００３４】［実施例２、３］実施例１において、可塑
剤として実施例２ではトリメリット酸オクチル（旭電化
工業；アデカサイザーＣ―８）を用い、また実施例３で
はポリエーテルエステル共重合体（旭電化工業；アデカ
サイザーＲＳ―１０７）を用いた。その結果、柔軟性は
向上し、ブリードアウトも認められなかった。同様に機
械的特性、耐熱性共に悪化する傾向は見られなかった。
剤として実施例２ではトリメリット酸オクチル（旭電化
工業；アデカサイザーＣ―８）を用い、また実施例３で
はポリエーテルエステル共重合体（旭電化工業；アデカ
サイザーＲＳ―１０７）を用いた。その結果、柔軟性は
向上し、ブリードアウトも認められなかった。同様に機
械的特性、耐熱性共に悪化する傾向は見られなかった。
【００３５】［比較例１］実施例１に於いて、可塑剤と
してアジピン酸系ポリエステル可塑剤（旭電化工業；ア
デカサイザーＰＮ３５０）を用いた。その結果、不揮発
成分のブリードアウトが認められ、成形品表面に液体状
の可塑剤が滲み出していた。また引張破断伸度が低下す
るなど物性低下も認められた。
してアジピン酸系ポリエステル可塑剤（旭電化工業；ア
デカサイザーＰＮ３５０）を用いた。その結果、不揮発
成分のブリードアウトが認められ、成形品表面に液体状
の可塑剤が滲み出していた。また引張破断伸度が低下す
るなど物性低下も認められた。
【００３６】［比較例２］実施例１に於いて、可塑剤を
全く添加しないと表面硬度（シェアー硬度Ｄ）は、３５
であった。
全く添加しないと表面硬度（シェアー硬度Ｄ）は、３５
であった。
【００３７】［比較例３］実施例１に於いて、添加する
可塑剤の量を２００部とした。その結果、溶融粘度が急
激に低下すると共に、結晶化速度が低下しチップ化が困
難であった。
可塑剤の量を２００部とした。その結果、溶融粘度が急
激に低下すると共に、結晶化速度が低下しチップ化が困
難であった。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明を実施することにより、ブリード
アウト、物性低下、耐熱性低下などをおこすことなく柔
軟性を向上させたポリエステルエラストマー組成物を得
ることが出来る。
アウト、物性低下、耐熱性低下などをおこすことなく柔
軟性を向上させたポリエステルエラストマー組成物を得
ることが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】 テレフタル酸及びテトラメチレングリコ
ールがジカルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリテ
トラメチレンテレフタレートからなるハードセグメント
２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン酸及びＨＯ（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ（ｎ＝２〜５）で表わされる長鎖ジ
オールがジカルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリ
エステルからなるソフトセグメント８０〜３０重量％と
のポリエステルブロック共重合体であって、しかも融点
（Ｔ：℃）が下記の範囲にあるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）１００重量部、ポリテトラメチレンテレフ
タレート（Ｂ）０〜１００重量部、ポリテトラメチレン
テレフタレート（Ｂ）０〜１００重量部、芳香族カルボ
ン酸エステル結合を含有する可塑剤（Ｃ）５〜１００重
量部からなるポリエステルブロック共重合体組成物。 【数１】Ｔ0 −５＞Ｔ＞Ｔ0 −６０ Ｔ＞Ｔ′＋１０ ［但しＴ0 はハードセグメントを構成する成分からなる
ポリマーの融点（℃）を表わし、Ｔ′はハードセグメン
ト及びソフトセグメントを構成する全成分からなるラン
ダム共重合ポリマーの融点（℃）を表わす］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8026593A JPH09221584A (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8026593A JPH09221584A (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09221584A true JPH09221584A (ja) | 1997-08-26 |
Family
ID=12197842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8026593A Pending JPH09221584A (ja) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09221584A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018075322A1 (en) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester filament and use in fused filament fabrication |
-
1996
- 1996-02-14 JP JP8026593A patent/JPH09221584A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018075322A1 (en) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester filament and use in fused filament fabrication |
| JP2020502373A (ja) * | 2016-10-21 | 2020-01-23 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ポリエステルフィラメント及び溶融フィラメント製造における使用 |
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