JPH09227447A - ソルビン酸の製造法 - Google Patents
ソルビン酸の製造法Info
- Publication number
- JPH09227447A JPH09227447A JP5384396A JP5384396A JPH09227447A JP H09227447 A JPH09227447 A JP H09227447A JP 5384396 A JP5384396 A JP 5384396A JP 5384396 A JP5384396 A JP 5384396A JP H09227447 A JPH09227447 A JP H09227447A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sorbic acid
- isomerization
- hydrolysis
- temperature
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 title claims abstract description 36
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 17
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 10
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 22
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- CHETUOSYZGKTOC-UHFFFAOYSA-L zinc;3-methylbutanoate Chemical compound [Zn+2].CC(C)CC([O-])=O.CC(C)CC([O-])=O CHETUOSYZGKTOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WSWCOQWTEOXDQX-AWYLAFAOSA-N (2E,4Z)-hexa-2,4-dienoic acid Chemical compound C\C=C/C=C/C(O)=O WSWCOQWTEOXDQX-AWYLAFAOSA-N 0.000 description 1
- WSWCOQWTEOXDQX-LDIADDGTSA-N (2Z,4Z)-hexa-2,4-dienoic acid Chemical compound C\C=C/C=C\C(O)=O WSWCOQWTEOXDQX-LDIADDGTSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N E-Sorbic acid Chemical compound C\C=C\C=C\C(O)=O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003180 beta-lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940094537 polyester-10 Drugs 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 タール分が少なく、精製が容易で高収率のソ
ルビン酸が得らる方法を提供すること。 【解決手段】 クロトンアルデヒドとケテンとのラクト
ン化反応によって得られたポリエステルを加水分解して
ソルビン酸を得るに当たり、該加水分解時の発熱が終了
してから、該加水分解時の発熱終了時の温度よりも４℃
低く、かつ２５℃以上の温度で異性化を行う。
ルビン酸が得らる方法を提供すること。 【解決手段】 クロトンアルデヒドとケテンとのラクト
ン化反応によって得られたポリエステルを加水分解して
ソルビン酸を得るに当たり、該加水分解時の発熱が終了
してから、該加水分解時の発熱終了時の温度よりも４℃
低く、かつ２５℃以上の温度で異性化を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロトンアルデヒ
ドとケテンとのラクトン化反応によって得られたポリエ
ステルを加水分解して得られるソルビン酸の効率的な製
造法に関する。
ドとケテンとのラクトン化反応によって得られたポリエ
ステルを加水分解して得られるソルビン酸の効率的な製
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ソルビン酸は、抗微生物作用
を有するため、食品等の保存剤として多用されている。
かかるソルビン酸の製造法としては、種々の方法が知ら
れているが、クロトンアルデヒドをケテンと反応させる
ことにより中間体としてのβ−ラクトンを経て得られた
ポリエステルを濃塩酸で熱分解（加水分解）する方法が
工業的に重要である。かかる製造法の具体的な方法とし
て特公昭４４−２６６４６号公報には、クロトンアルデ
ヒドに触媒を添加して、更にケテンを導入して反応を行
って得られた反応物を減圧下で加熱して未反応のクロト
ンアルデヒド及び反応副生成物を留去し、触媒を含むポ
リエステルを得、次いで該ポリエステルを塩酸で分解し
て得られた反応混合物を冷却してソルビン酸を得る方法
が記載されている。
を有するため、食品等の保存剤として多用されている。
かかるソルビン酸の製造法としては、種々の方法が知ら
れているが、クロトンアルデヒドをケテンと反応させる
ことにより中間体としてのβ−ラクトンを経て得られた
ポリエステルを濃塩酸で熱分解（加水分解）する方法が
工業的に重要である。かかる製造法の具体的な方法とし
て特公昭４４−２６６４６号公報には、クロトンアルデ
ヒドに触媒を添加して、更にケテンを導入して反応を行
って得られた反応物を減圧下で加熱して未反応のクロト
ンアルデヒド及び反応副生成物を留去し、触媒を含むポ
リエステルを得、次いで該ポリエステルを塩酸で分解し
て得られた反応混合物を冷却してソルビン酸を得る方法
が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
製造法は塩酸で『加水分解を行う』と言う考え方であ
り、かかる方法を本発明者が詳細に検討した結果、かか
る『加水分解』の工程を『加水分解時の発熱終了時ま
で』の工程と『その後の異性化』の工程に分け、後者の
異性化工程について種々検討することにより、タール分
の少ないソルビン酸を高収率で得られることが判明し
た。即ち、本発明の目的は、タール分が少なく、精製が
容易で高収率のソルビン酸が得られる製造法を提供する
ことにある。
製造法は塩酸で『加水分解を行う』と言う考え方であ
り、かかる方法を本発明者が詳細に検討した結果、かか
る『加水分解』の工程を『加水分解時の発熱終了時ま
で』の工程と『その後の異性化』の工程に分け、後者の
異性化工程について種々検討することにより、タール分
の少ないソルビン酸を高収率で得られることが判明し
た。即ち、本発明の目的は、タール分が少なく、精製が
容易で高収率のソルビン酸が得られる製造法を提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者は上記
の異性化方法について鋭意研究を重ねた結果、クロトン
アルデヒドとケテンとのラクトン化反応によって得られ
たポリエステルを加水分解してソルビン酸を得るに当た
り、該加水分解時の発熱が終了してから、該加水分解時
の発熱終了時の温度よりも４℃以上低く、かつ２５℃以
上の温度で異性化を行うことにより、タール分が少な
く、精製が容易で高収率のソルビン酸を得られることを
見いだし本発明の完成に至った。また、本発明において
は、かかる異性化時において、異性化時の温度を一定に
保つか、または０．１〜１．０℃／分の割合で冷却する
ことにより、本発明の効果をより期待することができ
る。
の異性化方法について鋭意研究を重ねた結果、クロトン
アルデヒドとケテンとのラクトン化反応によって得られ
たポリエステルを加水分解してソルビン酸を得るに当た
り、該加水分解時の発熱が終了してから、該加水分解時
の発熱終了時の温度よりも４℃以上低く、かつ２５℃以
上の温度で異性化を行うことにより、タール分が少な
く、精製が容易で高収率のソルビン酸を得られることを
見いだし本発明の完成に至った。また、本発明において
は、かかる異性化時において、異性化時の温度を一定に
保つか、または０．１〜１．０℃／分の割合で冷却する
ことにより、本発明の効果をより期待することができ
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の製造法について具
体的に説明する。まず、クロトンアルデヒドとケテンを
重合反応させてポリエステルを得るのであるが、かかる
反応方法は特に限定されることなく、公知の方法を採用
することができる。一例を挙げれば、亜鉛（イソ吉草酸
亜鉛）、酸化亜鉛、カドミウム、ニッケル、銅、酸化
銅、コバルト等の触媒を用い、反応条件としては、常圧
下で２０〜６０℃程度の温度で３〜８時間程度重合反応
を行うことによってかかるポリエステルを得ることがで
きるが、この方法に限定されるものではない。
体的に説明する。まず、クロトンアルデヒドとケテンを
重合反応させてポリエステルを得るのであるが、かかる
反応方法は特に限定されることなく、公知の方法を採用
することができる。一例を挙げれば、亜鉛（イソ吉草酸
亜鉛）、酸化亜鉛、カドミウム、ニッケル、銅、酸化
銅、コバルト等の触媒を用い、反応条件としては、常圧
下で２０〜６０℃程度の温度で３〜８時間程度重合反応
を行うことによってかかるポリエステルを得ることがで
きるが、この方法に限定されるものではない。
【０００６】次に、得られたポリエステルは塩酸中で
（加水）分解される訳であるが、本発明では、上記の如
くかかる塩酸中での『加水分解』の工程を『加水分解時
の発熱終了時まで』の工程と『その後の異性化』の工程
に分けて特定の操作を行うことに最大の特徴を有するも
ので、前工程の加水分解時の方法は公知の方法を採用す
ることができ、例えば、１５〜４０％（好ましくは２５
〜３６％）濃度の塩酸をポリエステル１モルに対して２
〜１０モル（好ましくは３〜６モル）用いて、２５〜１
１０℃（好ましくは５０〜９０℃）で分解を行うことが
できる。
（加水）分解される訳であるが、本発明では、上記の如
くかかる塩酸中での『加水分解』の工程を『加水分解時
の発熱終了時まで』の工程と『その後の異性化』の工程
に分けて特定の操作を行うことに最大の特徴を有するも
ので、前工程の加水分解時の方法は公知の方法を採用す
ることができ、例えば、１５〜４０％（好ましくは２５
〜３６％）濃度の塩酸をポリエステル１モルに対して２
〜１０モル（好ましくは３〜６モル）用いて、２５〜１
１０℃（好ましくは５０〜９０℃）で分解を行うことが
できる。
【０００７】かかる塩酸分解によってソルビン酸が得ら
れる訳であるが、上記の如く本発明ではかかる塩酸分解
（加水分解）時の発熱が終了してから、該加水分解時の
発熱終了時の温度よりも４℃以上低く、かつ２５℃以上
の温度で異性化を行うもので、かかる条件での異性化
（上記反応で生成されたcis,cis−ソルビン酸、cis,tra
ns−ソルビン酸、trans,cis−ソルビン酸等のソルビン
酸の異性体をtrans,trans−ソルビン酸に異性化するこ
と）を行うことによって初めて本発明の効果が得られる
のである。ここで言う発熱の終了時とは加水分解による
反応熱の発生が終了した時点を言い、具体的には反応系
の温度上昇が停止した時点を言う。
れる訳であるが、上記の如く本発明ではかかる塩酸分解
（加水分解）時の発熱が終了してから、該加水分解時の
発熱終了時の温度よりも４℃以上低く、かつ２５℃以上
の温度で異性化を行うもので、かかる条件での異性化
（上記反応で生成されたcis,cis−ソルビン酸、cis,tra
ns−ソルビン酸、trans,cis−ソルビン酸等のソルビン
酸の異性体をtrans,trans−ソルビン酸に異性化するこ
と）を行うことによって初めて本発明の効果が得られる
のである。ここで言う発熱の終了時とは加水分解による
反応熱の発生が終了した時点を言い、具体的には反応系
の温度上昇が停止した時点を言う。
【０００８】また、加水分解時の発熱終了時の温度より
も４℃以上低く、かつ２５℃以上の温度で異性化を行う
と言うことは、具体的には反応熱の発生が終了した時
点で系の温度を４℃以上下げた（但し２５℃以上）後、
その温度で異性化を行う方法、反応熱の発生が終了し
た時点から０．１〜１．０℃／分（好ましくは０．１〜
０．５℃／分）の割合で２５℃以上の温度まで冷却しな
がら異性化を行う方法等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。上記異性化において、異性化時の
温度と加水分解時の発熱終了時の温度差が４℃未満の場
合には、生成したソルビン酸のタール分が多く、また異
性化時の温度が２５℃未満では異性化が十分進行せず、
本発明の目的を達成することが不可能となる。
も４℃以上低く、かつ２５℃以上の温度で異性化を行う
と言うことは、具体的には反応熱の発生が終了した時
点で系の温度を４℃以上下げた（但し２５℃以上）後、
その温度で異性化を行う方法、反応熱の発生が終了し
た時点から０．１〜１．０℃／分（好ましくは０．１〜
０．５℃／分）の割合で２５℃以上の温度まで冷却しな
がら異性化を行う方法等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。上記異性化において、異性化時の
温度と加水分解時の発熱終了時の温度差が４℃未満の場
合には、生成したソルビン酸のタール分が多く、また異
性化時の温度が２５℃未満では異性化が十分進行せず、
本発明の目的を達成することが不可能となる。
【０００９】また、異性化の時間としては特に限定され
ないが、通常は１０分〜５時間（好ましくは１時間〜３
時間）程度の範囲より任意に選択される。かかる時間が
１０分未満では十分に異性化が進まず、逆に５時間を越
えるとタール分が増えてソルビン酸の収率が低下して好
ましくない。上記の方法で異性化された塩酸母液を含有
したソルビン酸は、その後系外に取り出されて、吸引ろ
過、加圧ろ過等の方法によりソルビン酸が単離されるの
である。
ないが、通常は１０分〜５時間（好ましくは１時間〜３
時間）程度の範囲より任意に選択される。かかる時間が
１０分未満では十分に異性化が進まず、逆に５時間を越
えるとタール分が増えてソルビン酸の収率が低下して好
ましくない。上記の方法で異性化された塩酸母液を含有
したソルビン酸は、その後系外に取り出されて、吸引ろ
過、加圧ろ過等の方法によりソルビン酸が単離されるの
である。
【００１０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する。
尚、以下「％」とあるのは、特にことわりのない限り、
重量基準を表す。 実施例１ 反応器に精製されたクロトンアルデヒド１５０ｇとイソ
吉草酸亜鉛粉末０．４ｇを仕込み、３０〜４０℃に保ち
ながらケテン５４ｇを吹き込んで反応させた。反応終了
後、３０〜４０ｍｍＨｇの減圧下、１２０℃まで加熱し
て未反応のクロトンアルデヒド及び副生物を留去してポ
リエステル１３６ｇを得た。かかるポリエステル１００
ｇ（０．８９モル）と３０％塩酸４３０ｇ（３．５４モ
ル）を反応器に仕込み内温７３〜７５℃で４０分間反応
させたところで加水分解の発熱が終了（系の温度上昇が
停止）したので、約０．３５℃／分の速度で１４０分間
冷却しながら異性化を行って２５℃として反応液を得
た。次に得られた反応液を吸引ろ過により、ソルビン酸
と塩酸母液に分離して含水ソルビン酸を得た。かかるソ
ルビン酸を乾燥させて純度９７．３％の粗ソルビン酸９
３．７ｇを得た。これは異性体が０．３％、タール分が
２．４％含まれており、ポリエステルに対するソルビン
酸の収率は９１．２％であった。
尚、以下「％」とあるのは、特にことわりのない限り、
重量基準を表す。 実施例１ 反応器に精製されたクロトンアルデヒド１５０ｇとイソ
吉草酸亜鉛粉末０．４ｇを仕込み、３０〜４０℃に保ち
ながらケテン５４ｇを吹き込んで反応させた。反応終了
後、３０〜４０ｍｍＨｇの減圧下、１２０℃まで加熱し
て未反応のクロトンアルデヒド及び副生物を留去してポ
リエステル１３６ｇを得た。かかるポリエステル１００
ｇ（０．８９モル）と３０％塩酸４３０ｇ（３．５４モ
ル）を反応器に仕込み内温７３〜７５℃で４０分間反応
させたところで加水分解の発熱が終了（系の温度上昇が
停止）したので、約０．３５℃／分の速度で１４０分間
冷却しながら異性化を行って２５℃として反応液を得
た。次に得られた反応液を吸引ろ過により、ソルビン酸
と塩酸母液に分離して含水ソルビン酸を得た。かかるソ
ルビン酸を乾燥させて純度９７．３％の粗ソルビン酸９
３．７ｇを得た。これは異性体が０．３％、タール分が
２．４％含まれており、ポリエステルに対するソルビン
酸の収率は９１．２％であった。
【００１１】比較例１ 実施例１において、加水分解の発熱が終了後も内温を７
３〜７５℃に保ったまま更に５０分間反応を行った以外
は同様にして純度９４．２％の粗ソルビン酸９２．４ｇ
を得た。これは異性体が０．３％、タール分が５．５％
含まれており、ポリエステルに対するソルビン酸の収率
は８７．０％であった。
３〜７５℃に保ったまま更に５０分間反応を行った以外
は同様にして純度９４．２％の粗ソルビン酸９２．４ｇ
を得た。これは異性体が０．３％、タール分が５．５％
含まれており、ポリエステルに対するソルビン酸の収率
は８７．０％であった。
【００１２】比較例２ 実施例１において、加水分解の発熱が終了後に急激に冷
却を行って内温を２０℃に保ちながら１４０分間異性化
を行った以外は同様にして純度９４．５％の粗ソルビン
酸９１．８ｇを得た。これは異性体が２．０％、タール
分が３．５％含まれており、ポリエステルに対するソル
ビン酸の収率は８６．７％であった。
却を行って内温を２０℃に保ちながら１４０分間異性化
を行った以外は同様にして純度９４．５％の粗ソルビン
酸９１．８ｇを得た。これは異性体が２．０％、タール
分が３．５％含まれており、ポリエステルに対するソル
ビン酸の収率は８６．７％であった。
【００１３】実施例２ 実施例１において、加水分解の発熱が終了（系の温度上
昇が停止）後、３０分かけて５３℃まで冷却した後、５
０〜５５℃で２０分間異性化を行って、その後２５℃と
して反応液を得た以外は同様にして純度９７．３％の粗
ソルビン酸９３．９ｇを得た。これは異性体が０．３
％、タール分が２．４％含まれており、ポリエステルに
対するソルビン酸の収率は９１．４％であった。
昇が停止）後、３０分かけて５３℃まで冷却した後、５
０〜５５℃で２０分間異性化を行って、その後２５℃と
して反応液を得た以外は同様にして純度９７．３％の粗
ソルビン酸９３．９ｇを得た。これは異性体が０．３
％、タール分が２．４％含まれており、ポリエステルに
対するソルビン酸の収率は９１．４％であった。
【００１４】実施例３ 実施例１で分離された塩酸母液（塩酸濃度２９．３％）
３８１ｇに３５．６％の塩酸４９ｇを加えて３０％の塩
酸４３０ｇ（３．５４モル）を調製した。かかる塩酸を
用いて実施例１と同様（但し、加水分解時の内温を６６
〜６８℃とした）にして純度９７．３％の粗ソルビン酸
９３．６ｇを得た。これは異性体が０．３％、タール分
が２．４％含まれており、ポリエステルに対するソルビ
ン酸の収率は９１．１％であった。
３８１ｇに３５．６％の塩酸４９ｇを加えて３０％の塩
酸４３０ｇ（３．５４モル）を調製した。かかる塩酸を
用いて実施例１と同様（但し、加水分解時の内温を６６
〜６８℃とした）にして純度９７．３％の粗ソルビン酸
９３．６ｇを得た。これは異性体が０．３％、タール分
が２．４％含まれており、ポリエステルに対するソルビ
ン酸の収率は９１．１％であった。
【００１５】
【発明の効果】本発明の製造法においては、加水分解時
の発熱終了時に特定の異性化を行っているため、タール
分が少なく、精製が容易で高収率のソルビン酸が得られ
る。
の発熱終了時に特定の異性化を行っているため、タール
分が少なく、精製が容易で高収率のソルビン酸が得られ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 クロトンアルデヒドとケテンとのラクト
ン化反応によって得られたポリエステルを加水分解して
ソルビン酸を得るに当たり、該加水分解時の発熱が終了
してから、該加水分解時の発熱終了時の温度よりも４℃
低く、かつ２５℃以上の温度で異性化を行うことを特徴
とするソルビン酸の製造法。 - 【請求項２】 異性化時の温度を一定に保つか、または
０．１〜１．０℃／分の割合で冷却することを特徴とす
る請求項１記載のソルビン酸の製造法。 - 【請求項３】 異性化時間が１０分〜５時間であること
を特徴とする請求項１または２記載のソルビン酸の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5384396A JPH09227447A (ja) | 1996-02-16 | 1996-02-16 | ソルビン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5384396A JPH09227447A (ja) | 1996-02-16 | 1996-02-16 | ソルビン酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227447A true JPH09227447A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=12954068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5384396A Pending JPH09227447A (ja) | 1996-02-16 | 1996-02-16 | ソルビン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227447A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017145A1 (en) * | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of sorbic acid |
| WO2000018819A1 (en) * | 1998-09-29 | 2000-04-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Processes for producing polyester and producing sorbic acid |
| EP1188738A1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-03-20 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing sorbic acid |
-
1996
- 1996-02-16 JP JP5384396A patent/JPH09227447A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017145A1 (en) * | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of sorbic acid |
| US6437182B1 (en) | 1998-09-24 | 2002-08-20 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of sorbic acid |
| WO2000018819A1 (en) * | 1998-09-29 | 2000-04-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Processes for producing polyester and producing sorbic acid |
| US6590122B1 (en) | 1998-09-29 | 2003-07-08 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Processes for producing polyesters and producing sorbic acid |
| EP1188738A1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-03-20 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing sorbic acid |
| US6525218B2 (en) | 2000-08-08 | 2003-02-25 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing sorbic acid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3251525B2 (ja) | ３−オキソカルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPH09227447A (ja) | ソルビン酸の製造法 | |
| JPS6013740A (ja) | テトラカルボン酸の製造方法 | |
| JP2024177577A (ja) | マラチオンの触媒による環境に優しい製造方法 | |
| JPH10158238A (ja) | Ｎ−メチル−２− ピロリドンの製造方法 | |
| JP3038271B2 (ja) | ３−アミノプロパノールの製造法 | |
| JP3075607B2 (ja) | ラクチドの製造法 | |
| JPH0291039A (ja) | ソルビン酸またはそのエステルの製造法 | |
| JP2002187866A (ja) | ソルビン酸の製造法 | |
| JP2000072719A (ja) | ２−ヒドロキシイソ酪酸アリルの製造方法 | |
| JP3477532B2 (ja) | メタクリル酸塩化物の製造方法 | |
| JP3214923B2 (ja) | 第３級ヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| JP3110682B2 (ja) | ソルビン酸の製造方法 | |
| JP3164284B2 (ja) | ２−クロロ−４−トリフルオロメチルベンザルクロライドの製造方法 | |
| US6545180B1 (en) | Process for the preparation of sorbic acid | |
| JP3967793B2 (ja) | １，１−シクロプロパンジカルボン酸ジエステルの製造法 | |
| JPH0532583A (ja) | ソルビン酸又はその塩の製造法 | |
| JPH0211536A (ja) | ２，４−ジヒドロキシアセトフェノンの製造法 | |
| KR910009234B1 (ko) | 2-(4-아미노페닐)-2-메틸프로필 알코올의 제조방법 | |
| JP4873207B2 (ja) | 光学活性カルボン酸クロリドの精製方法 | |
| JP2732926B2 (ja) | ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノールの単離法 | |
| JPH09278706A (ja) | ゴンドイン酸の製造法 | |
| JPS6029376B2 (ja) | トランス菊酸クロリドの製造法 | |
| KR960014351B1 (ko) | 2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘의 제조방법 | |
| JP4268691B2 (ja) | ５−パーフルオロアルキルジヒドロウラシル誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20060427 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060511 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060707 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060803 |