JPH09227684A - シリコーン縮合−平衡用触媒およびその用法 - Google Patents
シリコーン縮合−平衡用触媒およびその用法Info
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- JPH09227684A JPH09227684A JP8325775A JP32577596A JPH09227684A JP H09227684 A JPH09227684 A JP H09227684A JP 8325775 A JP8325775 A JP 8325775A JP 32577596 A JP32577596 A JP 32577596A JP H09227684 A JPH09227684 A JP H09227684A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/10—Equilibration processes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シラノール含有オルガノシロキサンの縮合お
よび／または平衡化を行うためのシリコーン縮合−平衡
用触媒。 【解決手段】 線状窒化塩化燐とｐＫａ≦５のプロトン
酸例えばＨＣｌの有効量との混合物の形態でシラノール
縮合−平衡用触媒が提供される。平衡中にその場でプロ
トン酸を発生することのできるオルガノハロシランのよ
うな物質も同じく有効である。
よび／または平衡化を行うためのシリコーン縮合−平衡
用触媒。 【解決手段】 線状窒化塩化燐とｐＫａ≦５のプロトン
酸例えばＨＣｌの有効量との混合物の形態でシラノール
縮合−平衡用触媒が提供される。平衡中にその場でプロ
トン酸を発生することのできるオルガノハロシランのよ
うな物質も同じく有効である。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明はシリコーン縮合および／または
平衡用触媒、並びにシラノール含有オルガノシロキサン
の縮合または平衡化を行うためのその使用に係わる。オ
ルガノポリシロキサンを平衡化するのに使用できる処方
の一つは式 Ｃｌ3Ｐ（ＮＰＣｌ2）nＮＰＣｌ3・ＰＣｌ6 （１） （式中、ｎは０−４、好ましくは０−２である）を有す
る線状窒化塩化燐（ＬＰＮＣ）の使用に基づいている。
式（１）によって示される化合物に加えて、Ｃｌ 2ＰＯ
ＮＣｌ3またはＰＯＮＰのようなその他のＬＰＮＣタイ
プの物質も触媒として有効であることが分かっている。
これらの物質（以後集約して「燐−窒素塩化物」と呼ぶ
こととする）は、米国特許第３，８３９，３８８号明細
書に示されているように、ＰＣｌ5 およびアンモニウム
塩の使用を伴う処方により製造することができる。この
ような燐−窒素塩化物は、シラノールで末端停止された
ポリジオルガノシロキサンの相互縮合、並びにトリオル
ガノシロキシで末端停止されたポリジオルガノシロキサ
ンの平衡化に触媒として使用することができる。シラノ
ールと、末端にトリオルガノシロキサン単位を有するジ
オルガノシロキサンとの混合物もこれらの触媒により平
衡にかけることができる。例えば、米国特許第２，９９
０，４１９号明細書には、燐−窒素化合物例えば窒化ハ
ロゲン化燐を使用してヒドロキシ末端停止ジオルガノシ
ロキサンとトリオルガノシリル末端停止ジオルガノシロ
キサンを平衡化することによりオルガノポリシロキサン
油を製造する方法が示されている。更に、米国特許第
３，８３５，３８８号明細書には、縮合−平衡触媒とし
ての窒化ハロゲン化燐に組み合わせて真空を使用するこ
とによりシラノール流体の縮合および／または平衡化を
容易にすることが示されている。これらの方法を使用し
て効果的な結果を得ることができるが、シリコーンガム
製造の効率を改善するためにより早い触媒および新しい
処方が常に求められている。
平衡用触媒、並びにシラノール含有オルガノシロキサン
の縮合または平衡化を行うためのその使用に係わる。オ
ルガノポリシロキサンを平衡化するのに使用できる処方
の一つは式 Ｃｌ3Ｐ（ＮＰＣｌ2）nＮＰＣｌ3・ＰＣｌ6 （１） （式中、ｎは０−４、好ましくは０−２である）を有す
る線状窒化塩化燐（ＬＰＮＣ）の使用に基づいている。
式（１）によって示される化合物に加えて、Ｃｌ 2ＰＯ
ＮＣｌ3またはＰＯＮＰのようなその他のＬＰＮＣタイ
プの物質も触媒として有効であることが分かっている。
これらの物質（以後集約して「燐−窒素塩化物」と呼ぶ
こととする）は、米国特許第３，８３９，３８８号明細
書に示されているように、ＰＣｌ5 およびアンモニウム
塩の使用を伴う処方により製造することができる。この
ような燐−窒素塩化物は、シラノールで末端停止された
ポリジオルガノシロキサンの相互縮合、並びにトリオル
ガノシロキシで末端停止されたポリジオルガノシロキサ
ンの平衡化に触媒として使用することができる。シラノ
ールと、末端にトリオルガノシロキサン単位を有するジ
オルガノシロキサンとの混合物もこれらの触媒により平
衡にかけることができる。例えば、米国特許第２，９９
０，４１９号明細書には、燐−窒素化合物例えば窒化ハ
ロゲン化燐を使用してヒドロキシ末端停止ジオルガノシ
ロキサンとトリオルガノシリル末端停止ジオルガノシロ
キサンを平衡化することによりオルガノポリシロキサン
油を製造する方法が示されている。更に、米国特許第
３，８３５，３８８号明細書には、縮合−平衡触媒とし
ての窒化ハロゲン化燐に組み合わせて真空を使用するこ
とによりシラノール流体の縮合および／または平衡化を
容易にすることが示されている。これらの方法を使用し
て効果的な結果を得ることができるが、シリコーンガム
製造の効率を改善するためにより早い触媒および新しい
処方が常に求められている。
【０００２】
【発明の要約】シラノール縮合−平衡触媒としての燐−
窒素塩化物例えばＬＰＮＣおよびＰＯＮＰ類の効果性が
強酸（ｐＫａ≦５）のプロトン酸例えばＨＣｌのような
共触媒と組み合わせて使用すると実質的に高めることが
できるという発見に基づいている。オルガノクロロシラ
ン例えばメチルクロロシランのようなシラノール流体の
存在下で強プロトン酸を発生することのできる物質も効
果的な共触媒であることが分かっている。
窒素塩化物例えばＬＰＮＣおよびＰＯＮＰ類の効果性が
強酸（ｐＫａ≦５）のプロトン酸例えばＨＣｌのような
共触媒と組み合わせて使用すると実質的に高めることが
できるという発見に基づいている。オルガノクロロシラ
ン例えばメチルクロロシランのようなシラノール流体の
存在下で強プロトン酸を発生することのできる物質も効
果的な共触媒であることが分かっている。
【０００３】従って、本発明によりｐＫａ≦５を有する
プロトン酸約０．５−１００重量部好ましくは約５−５
０重量部を燐−窒素塩化物１重量部と混合することによ
り調製されるシリコーン縮合−平衡用触媒が提供され
る。本発明の別の観点においては、炭素−ケイ素結合に
よってケイ素に結合された有機基をケイ素原子に対して
平均して約１．９−２．１の比で有し、そしてシラノー
ル、Ｒ1（Ｒ2）2ＳｉＯ0.5およびこれらの混合物（式
中、Ｒ2 は１価の有機基であり、そしてＲ1 は水素およ
び１価の有機基から選ばれる）からなる群から選ばれる
末端単位を有するオルガノシロキサンを縮合または平衡
化する方法において、重量基準でオルガノシロキサン１
００部に対して、ｐＫａ≦５を有するプロトン酸約０．
５−１００重量部好ましくは約５−５０重量部を燐−窒
素塩化物１重量部と混合することにより調製された縮合
−平衡用触媒約１−１０００ｐｐｍを含む、混合物を約
３０−１５０℃の温度で攪拌することからなる、方法が
提供される。
プロトン酸約０．５−１００重量部好ましくは約５−５
０重量部を燐−窒素塩化物１重量部と混合することによ
り調製されるシリコーン縮合−平衡用触媒が提供され
る。本発明の別の観点においては、炭素−ケイ素結合に
よってケイ素に結合された有機基をケイ素原子に対して
平均して約１．９−２．１の比で有し、そしてシラノー
ル、Ｒ1（Ｒ2）2ＳｉＯ0.5およびこれらの混合物（式
中、Ｒ2 は１価の有機基であり、そしてＲ1 は水素およ
び１価の有機基から選ばれる）からなる群から選ばれる
末端単位を有するオルガノシロキサンを縮合または平衡
化する方法において、重量基準でオルガノシロキサン１
００部に対して、ｐＫａ≦５を有するプロトン酸約０．
５−１００重量部好ましくは約５−５０重量部を燐−窒
素塩化物１重量部と混合することにより調製された縮合
−平衡用触媒約１−１０００ｐｐｍを含む、混合物を約
３０−１５０℃の温度で攪拌することからなる、方法が
提供される。
【０００４】
【詳細な記述および好適な具体例】本発明に使用される
用語「シラノール含有オルガノシロキサン」には式 ＨＯ−［Ｓｉ（Ｒ2）2Ｏ］xＨ （２） を有するポリジオルガノシロキサン流体およびこれと式 Ｒ1［（Ｒ2）2ＳｉＯ］yＨ （３） のシラノール流体との混合物が含まれる。ここに、Ｒ1
およびＲ2は既に定義したとおりであり、そしてＲ2 は
特にＣ1-18有機基であり、そしてｘおよびｙは約５−１
０，０００好ましくは約２０−１０００の値を有する整
数である。これらの流体は約５−５００，０００センチ
ポイズ好ましくは約１０−１００，０００センチポイズ
の範囲の粘度を有することができる。式（２）の流体は
ジオルガノシラン例えばジメチルジクロロシランを適当
な酸または塩基触媒の存在下で制御された量の水で加水
分解することにより製造することができる。式（３）の
シラノール流体はトリオルガノシロキシ単位およびジオ
ルガノシロキシ単位を有する混合物を平衡化することに
より製造される。式（３）のシラノール流体はケイ素に
結合されたヒドロキシ基を約０．０２−８．０％含有す
ることができる。式（２）および（３）のシラノール流
体の製造方法は米国特許第３，５４１，０４４号明細書
に示されている。
用語「シラノール含有オルガノシロキサン」には式 ＨＯ−［Ｓｉ（Ｒ2）2Ｏ］xＨ （２） を有するポリジオルガノシロキサン流体およびこれと式 Ｒ1［（Ｒ2）2ＳｉＯ］yＨ （３） のシラノール流体との混合物が含まれる。ここに、Ｒ1
およびＲ2は既に定義したとおりであり、そしてＲ2 は
特にＣ1-18有機基であり、そしてｘおよびｙは約５−１
０，０００好ましくは約２０−１０００の値を有する整
数である。これらの流体は約５−５００，０００センチ
ポイズ好ましくは約１０−１００，０００センチポイズ
の範囲の粘度を有することができる。式（２）の流体は
ジオルガノシラン例えばジメチルジクロロシランを適当
な酸または塩基触媒の存在下で制御された量の水で加水
分解することにより製造することができる。式（３）の
シラノール流体はトリオルガノシロキシ単位およびジオ
ルガノシロキシ単位を有する混合物を平衡化することに
より製造される。式（３）のシラノール流体はケイ素に
結合されたヒドロキシ基を約０．０２−８．０％含有す
ることができる。式（２）および（３）のシラノール流
体の製造方法は米国特許第３，５４１，０４４号明細書
に示されている。
【０００５】末端にＲ1（Ｒ2）2ＳｉＯ0.5単位例えばト
リメチルシロキシ単位を有するオルガノシロキサンの平
衡化はオクタメチルシクロテトラシロキサンのようなジ
オルガノシロキサン環状物をヘキサメチルジシロキサン
のようなトリオルガノシロキシ末端停止ポリジオルガノ
シロキサンと平衡させることにより達成できる。式
（２）および（３）のＲ2に対する有機基の中には、Ｃ
1-8アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピルおよ
びブチルおよびハロアルキル基例えばトリフルオロプロ
ピルが包含される。更に、Ｒ2はＣ1-8アルケニル例えば
ビニルおよびアリル；Ｃ3-8 シクロアルキル例えばシク
ロプロピル；およびシクロアルケニル例えはシクロペン
チルであることができる。Ｒ2はまたＣ6-13 アリール基
例えばフェニル、トリル、キシリルおよびナフチル並び
にハロアリール例えばクロロフェニルをも含む。Ｒ2 は
好ましくはメチル、ビニルまたはフェニルである。
リメチルシロキシ単位を有するオルガノシロキサンの平
衡化はオクタメチルシクロテトラシロキサンのようなジ
オルガノシロキサン環状物をヘキサメチルジシロキサン
のようなトリオルガノシロキシ末端停止ポリジオルガノ
シロキサンと平衡させることにより達成できる。式
（２）および（３）のＲ2に対する有機基の中には、Ｃ
1-8アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピルおよ
びブチルおよびハロアルキル基例えばトリフルオロプロ
ピルが包含される。更に、Ｒ2はＣ1-8アルケニル例えば
ビニルおよびアリル；Ｃ3-8 シクロアルキル例えばシク
ロプロピル；およびシクロアルケニル例えはシクロペン
チルであることができる。Ｒ2はまたＣ6-13 アリール基
例えばフェニル、トリル、キシリルおよびナフチル並び
にハロアリール例えばクロロフェニルをも含む。Ｒ2 は
好ましくはメチル、ビニルまたはフェニルである。
【０００６】本発明の縮合−平衡用触媒は燐−窒素塩化
物を適当なプロトン酸と上述した割合で混合することに
より製造することができる。ＬＰＮＣは前述した米国特
許第３，８３９，３８８号明細書に記載された処方に従
って、ＰＣｌ5をＮＨ4Ｃｌまたは（ＮＨ4）2ＳＯ4 のよ
うな適当なアンモニウム塩と反応させることにより製造
できる。適当なプロトン酸はｐＫａ≦５を有する酸であ
りＨＣｌ、硫酸、硝酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、トリフルオロ酢酸、酢酸およびギ酸を含む。更に、
オルガノハロシラン例えばジメチルジクロロシランおよ
びビニルメチルジクロロシランのような縮合あるいは平
衡の間にその場で適当なプロトン酸を発生することがで
きる物質も使用できる。縮合−平衡用触媒はシラノール
含有オルガノシロキサンの縮合或いは平衡化に直接使用
できるが、メチレンクロライドのような適当な不活性な
有機溶剤中の溶液として、あるいはポリジメチルシロキ
サンのようなシリコーン油と組み合わせて、使用するこ
とが好ましい。
物を適当なプロトン酸と上述した割合で混合することに
より製造することができる。ＬＰＮＣは前述した米国特
許第３，８３９，３８８号明細書に記載された処方に従
って、ＰＣｌ5をＮＨ4Ｃｌまたは（ＮＨ4）2ＳＯ4 のよ
うな適当なアンモニウム塩と反応させることにより製造
できる。適当なプロトン酸はｐＫａ≦５を有する酸であ
りＨＣｌ、硫酸、硝酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、トリフルオロ酢酸、酢酸およびギ酸を含む。更に、
オルガノハロシラン例えばジメチルジクロロシランおよ
びビニルメチルジクロロシランのような縮合あるいは平
衡の間にその場で適当なプロトン酸を発生することがで
きる物質も使用できる。縮合−平衡用触媒はシラノール
含有オルガノシロキサンの縮合或いは平衡化に直接使用
できるが、メチレンクロライドのような適当な不活性な
有機溶剤中の溶液として、あるいはポリジメチルシロキ
サンのようなシリコーン油と組み合わせて、使用するこ
とが好ましい。
【０００７】縮合または平衡化反応は、オルガノシロキ
サンと、有効量の典型的には重量基準で約１−２００ｐ
ｐｍの縮合−平衡用触媒との混合物を、随意には不活性
の有機溶剤の存在下で、約２０−１５０℃の範囲の温度
に維持して約１０−９０重量％の固形分を有する混合物
を生成することにより、行うことができる。適当な不活
性な有機溶剤には芳香族炭化水素例えばトルエンおよび
脂肪族炭化水素例えばミネラルスピリット、ヘキサンお
よびヘプタンが含まれる。この混合物を約０．５−１２
時間攪拌しそして環流できる。反応の終結はプロトンお
よびＳｉ−２９核磁気共鳴分光分析により監視すること
ができる。生成物の回収は反応混合物を析出用の溶剤例
えばメタノール中に注ぎ込み、次いで濾過または遠心分
離にかけることによりなしうる。
サンと、有効量の典型的には重量基準で約１−２００ｐ
ｐｍの縮合−平衡用触媒との混合物を、随意には不活性
の有機溶剤の存在下で、約２０−１５０℃の範囲の温度
に維持して約１０−９０重量％の固形分を有する混合物
を生成することにより、行うことができる。適当な不活
性な有機溶剤には芳香族炭化水素例えばトルエンおよび
脂肪族炭化水素例えばミネラルスピリット、ヘキサンお
よびヘプタンが含まれる。この混合物を約０．５−１２
時間攪拌しそして環流できる。反応の終結はプロトンお
よびＳｉ−２９核磁気共鳴分光分析により監視すること
ができる。生成物の回収は反応混合物を析出用の溶剤例
えばメタノール中に注ぎ込み、次いで濾過または遠心分
離にかけることによりなしうる。
【０００８】以下、実施例により本発明を例示する。別
段の記述なきかぎり部は重量基準である。実施例１ 環流するクロロベンゼン中で、ＰＣｌ5と（ＮＨ4）2Ｓ
Ｏ4の３：１のモル比の混合物を数時間加熱した。溶剤
を回転蒸発しそして真空蒸留したところ ３１ＰＮＭＲ
により示される純粋なＣｌ2ＰＯＮＣｌ3（ＰＯＮＰ）が
得られた。Ｐ2Ｏ5上で乾燥したメチレンクロライド中に
溶解してＰＯＮＰの０．５０％溶液を作った。
段の記述なきかぎり部は重量基準である。実施例１ 環流するクロロベンゼン中で、ＰＣｌ5と（ＮＨ4）2Ｓ
Ｏ4の３：１のモル比の混合物を数時間加熱した。溶剤
を回転蒸発しそして真空蒸留したところ ３１ＰＮＭＲ
により示される純粋なＣｌ2ＰＯＮＣｌ3（ＰＯＮＰ）が
得られた。Ｐ2Ｏ5上で乾燥したメチレンクロライド中に
溶解してＰＯＮＰの０．５０％溶液を作った。
【０００９】３０℃の温度で攪拌しながら、この触媒１
００ｐｐｍを粘度３５００センチポイズを有するシラノ
ール末端停止ポリジメチルシロキサン１２５ｇに加えて
触媒の活性度を測定した。反応混合物は１５秒攪拌され
それから粘度の変化を測定するためにブルックフィール
ド粘度計に置いた。反応混合物の３，０００−１００，
０００センチポイズの範囲の粘度変化をいろいろの時間
間隔で記録した。
００ｐｐｍを粘度３５００センチポイズを有するシラノ
ール末端停止ポリジメチルシロキサン１２５ｇに加えて
触媒の活性度を測定した。反応混合物は１５秒攪拌され
それから粘度の変化を測定するためにブルックフィール
ド粘度計に置いた。反応混合物の３，０００−１００，
０００センチポイズの範囲の粘度変化をいろいろの時間
間隔で記録した。
【００１０】時間に対して粘度を自然対数でプロットし
てこのデータを分析した。このプロットの勾配は粘度の
変化に対応しており、ＰＯＮＰ触媒単独に対しては０．
００８であるのに対して、エチルエーテル中１Ｎ溶液と
してのＨＣｌ１００ｐｐｍでは実質的に０．００１未満
の勾配となっており、これは本質的に粘度の増大がない
ことに相当している。
てこのデータを分析した。このプロットの勾配は粘度の
変化に対応しており、ＰＯＮＰ触媒単独に対しては０．
００８であるのに対して、エチルエーテル中１Ｎ溶液と
してのＨＣｌ１００ｐｐｍでは実質的に０．００１未満
の勾配となっており、これは本質的に粘度の増大がない
ことに相当している。
【００１１】上記手法を繰り返してＰＯＮＰ触媒とＨＣ
ｌとの混合物を評価した。ＨＣｌはエチルエーテル中に
１−５０モル当量の範囲で使用して得られた混合物中に
ＰＯＮＰ１部あたり約５−５０部の範囲のＨＣｌを与え
るようにした。得られたプロットの勾配は添加したＨＣ
ｌの量に基づいて０．００９乃至０．０３９で変化する
ことが分かった。
ｌとの混合物を評価した。ＨＣｌはエチルエーテル中に
１−５０モル当量の範囲で使用して得られた混合物中に
ＰＯＮＰ１部あたり約５−５０部の範囲のＨＣｌを与え
るようにした。得られたプロットの勾配は添加したＨＣ
ｌの量に基づいて０．００９乃至０．０３９で変化する
ことが分かった。
【００１２】次いでｐＫａ値≦５を有する追加のプロト
ン酸について、上記の処方に従って式（１）の範囲内の
ＬＰＮＣ触媒を評価した。ＨＣｌが３０モル当量では、
触媒のプロットは０．０３５の勾配を有した。４モル当
量の酢酸、トルフルオロ酢酸およびギ酸を使用すると、
勾配はそれぞれ０．０１２であるのに対して、トリフル
オロメタンスルホン酸は０．０１７の勾配をもたらし
た。
ン酸について、上記の処方に従って式（１）の範囲内の
ＬＰＮＣ触媒を評価した。ＨＣｌが３０モル当量では、
触媒のプロットは０．０３５の勾配を有した。４モル当
量の酢酸、トルフルオロ酢酸およびギ酸を使用すると、
勾配はそれぞれ０．０１２であるのに対して、トリフル
オロメタンスルホン酸は０．０１７の勾配をもたらし
た。
【００１３】上の結果は燐−窒素塩化物触媒をｐＫａ≦
５のプロトン酸約５−５０部と組み合わせると優れたシ
ラノール縮合触媒が得られることを示している。実施例２ ジクロロジメチルシラン０．６３ｍｌ中にＰＯＮＰの
０．４０ｇを溶解した溶液（ＰＯＮＰに対してジクロロ
ジメチルシランが３．５倍モル過剰）にメチレンクロラ
イド（Ｐ2Ｏ5上で乾燥）を９．４ｍｌ加えて４％触媒溶
液を調製した。実施例１の手順に従って、この触媒１０
０ｐｐｍをシラノール末端停止ポリジメチルシロキサン
の１２５ｇに加えた。プロットの勾配は０．０３１であ
り、ＰＯＮＰ触媒単独よりも著しく増加している。
５のプロトン酸約５−５０部と組み合わせると優れたシ
ラノール縮合触媒が得られることを示している。実施例２ ジクロロジメチルシラン０．６３ｍｌ中にＰＯＮＰの
０．４０ｇを溶解した溶液（ＰＯＮＰに対してジクロロ
ジメチルシランが３．５倍モル過剰）にメチレンクロラ
イド（Ｐ2Ｏ5上で乾燥）を９．４ｍｌ加えて４％触媒溶
液を調製した。実施例１の手順に従って、この触媒１０
０ｐｐｍをシラノール末端停止ポリジメチルシロキサン
の１２５ｇに加えた。プロットの勾配は０．０３１であ
り、ＰＯＮＰ触媒単独よりも著しく増加している。
【００１４】実施例３ ９０℃において、分子あたり平均６個のジメチルシロキ
シ単位を有しそして９．２％のドデカンを含んだトリメ
チルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサンの０．５
７ｇにＰＯＮＰおよびジメチルジクロロシランの触媒混
合物の有効量を加えた。触媒はＰＯＮＰを１００ｐｐｍ
そしてジメチルジクロロシランをＰＯＮＰに基づいて
３．５モル過剰で与えるよう十分使用した。
シ単位を有しそして９．２％のドデカンを含んだトリメ
チルシロキシ末端停止ポリジメチルシロキサンの０．５
７ｇにＰＯＮＰおよびジメチルジクロロシランの触媒混
合物の有効量を加えた。触媒はＰＯＮＰを１００ｐｐｍ
そしてジメチルジクロロシランをＰＯＮＰに基づいて
３．５モル過剰で与えるよう十分使用した。
【００１５】この混合物をＧＣで分析する前に９０℃に
３０分間置いた。広範囲の分子量を有するトリメチルシ
ロキシ末端停止ポリジメチルシロキサンと共に当初のポ
リジメチルシロキサンを平衡した量で有する混合物の生
成により示されるように、完全な再分配が得られた。実施例４ 窒素雰囲気中、テトラクロロエタン溶媒中で、ＰＣｌ5
の３９７ミリモルをＮＨ4 Ｃｌの３０２ミリモルと反応
させ、ヘキサンで析出させそしてメチレンクロライドに
４．４９ｇ／１５０ｍｌの濃度で溶解して、燐−窒素塩
化物を調製した。
３０分間置いた。広範囲の分子量を有するトリメチルシ
ロキシ末端停止ポリジメチルシロキサンと共に当初のポ
リジメチルシロキサンを平衡した量で有する混合物の生
成により示されるように、完全な再分配が得られた。実施例４ 窒素雰囲気中、テトラクロロエタン溶媒中で、ＰＣｌ5
の３９７ミリモルをＮＨ4 Ｃｌの３０２ミリモルと反応
させ、ヘキサンで析出させそしてメチレンクロライドに
４．４９ｇ／１５０ｍｌの濃度で溶解して、燐−窒素塩
化物を調製した。
【００１６】ビニル末端停止ポリジメチルシロキサンと
鎖端と鎖中の両方にビニル基を含んだポリジメチルシロ
キサンとを等重量で含み、約９２００センチポイズの粘
度を有する混合物を種々の割合のトリフルオロメタンス
ルホン酸と組合せ、そして調製した燐−窒素塩化物溶液
を３０ｐｐｍの重量の燐−窒素塩化物の濃度水準まで加
えた。これらの混合物の粘度を実施例１に記載のように
して測定した。２５分後、粘度は概略以下の通りであっ
た。
鎖端と鎖中の両方にビニル基を含んだポリジメチルシロ
キサンとを等重量で含み、約９２００センチポイズの粘
度を有する混合物を種々の割合のトリフルオロメタンス
ルホン酸と組合せ、そして調製した燐−窒素塩化物溶液
を３０ｐｐｍの重量の燐−窒素塩化物の濃度水準まで加
えた。これらの混合物の粘度を実施例１に記載のように
して測定した。２５分後、粘度は概略以下の通りであっ
た。
【００１７】 酸未添加 ２２０センチポイズ 酸２５．５ｐｐｍ添加 １２０センチポイズ 酸５１．０ｐｐｍ添加 ８０センチポイズ 酸７６．５ｐｐｍ添加 ５０センチポイズ このように、本発明の触媒は酸を含まない触媒よりも実
質的により早い平衡化をもたらす。
質的により早い平衡化をもたらす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・リー・ホワイト アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、イーストウッド・ドライ ブ、126ディー番
Claims (10)
- 【請求項１】 ｐＫａ≦５を有するプロトン酸約０．５
−１００重量部を燐−窒素塩化物１重量部と混合するこ
とにより調製されたシリコーン縮合−平衡用触媒。 - 【請求項２】 前記燐−窒素塩化物１部に対して前記プ
ロトン酸約５−５０部が使用される請求項１記載の触
媒。 - 【請求項３】 燐−窒素塩化物が線状の窒化塩化燐であ
る請求項１記載の触媒。 - 【請求項４】 燐−窒素塩化物がＣｌ3ＰＮＰＯＣｌ2で
ある請求項１記載の触媒。 - 【請求項５】 プロトン酸がＨＣｌである請求項１記載
の触媒。 - 【請求項６】 プロトン酸がオルガノハロシランからそ
の場で発生される請求項１記載の触媒。 - 【請求項７】 炭素−ケイ素結合によってケイ素に結合
された有機基をケイ素原子に対して平均して約１．９−
２．１の比で有し、そしてシラノール、Ｒ1（Ｒ2）2Ｓ
ｉＯ0.5 およびこれらの混合物（式中、Ｒ2 は１価の有
機基であり、そしてＲ1 は水素および１価の有機基から
選ばれる）からなる群から選ばれる末端単位を有するオ
ルガノシロキサンを縮合または平衡化する方法におい
て、重量基準でオルガノシロキサン１００部に対して、
ｐＫａ≦５を有するプロトン酸約０．５−１００重量部
を燐−窒素塩化物１重量部と混合することにより調製さ
れた縮合−平衡用触媒約１−１０００ｐｐｍを含む、混
合物を約３０−１５０℃の温度で攪拌することからな
る、方法。 - 【請求項８】 シラノール含有オルガノシロキサンが式 ＨＯ−［Ｓｉ（Ｒ2）2Ｏ］xＨ を有するポリジオルガノシロキサン流体またはこれと式 Ｒ1［（Ｒ2）2ＳｉＯ］yＨ のシラノール流体との混合物（式中、ｘおよびｙは約５
−１０，０００の値を有する整数であり、そしてＲ2 は
Ｃ1-18の有機基である）である請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 シラノール含有オルガノシロキサンがシ
ラノール含有メチルシロキサンである請求項７記載の方
法。 - 【請求項１０】 オルガノシロキサンがトリメチルシロ
キシで末端停止されたポリジメチルシロキサンである請
求項７記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/572,366 US5585451A (en) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | Silicone condensation and/or equilibration catalyst and use |
| US08/572366 | 1995-12-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227684A true JPH09227684A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=24287485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8325775A Withdrawn JPH09227684A (ja) | 1995-12-14 | 1996-12-06 | シリコーン縮合−平衡用触媒およびその用法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5585451A (ja) |
| EP (1) | EP0779317A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09227684A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11189649A (ja) * | 1997-10-15 | 1999-07-13 | Dow Corning Sa | 鎖延長オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5912203A (en) * | 1997-12-31 | 1999-06-15 | General Electric Company | Process to synthesize a linear phosphonitrilic chloride catalyst |
| US5916993A (en) * | 1997-12-31 | 1999-06-29 | General Electric Company | Synthesis of a linear phosphonitrilic chloride catalyst |
| GB9827085D0 (en) | 1998-12-09 | 1999-02-03 | Dow Corning | Polymerisation of siloxanes |
| US9725619B2 (en) | 2015-02-05 | 2017-08-08 | Aculon, Inc. | Composition including silicon-containing compounds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2990419A (en) * | 1961-06-27 | Certificate of correction | ||
| DE2229514C3 (de) * | 1972-06-16 | 1979-01-04 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Förderung von Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen von Organosiliciumverbindungen |
| US3835388A (en) | 1973-06-21 | 1974-09-10 | Aerotron Inc | Frequency adjustable encoder and decoder |
| US5403909A (en) * | 1993-07-15 | 1995-04-04 | General Electric Company | Catalysts for polycondensation and redistribution of organosiloxane polymers |
-
1995
- 1995-12-14 US US08/572,366 patent/US5585451A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-12-06 JP JP8325775A patent/JPH09227684A/ja not_active Withdrawn
- 1996-12-10 EP EP96308934A patent/EP0779317A3/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11189649A (ja) * | 1997-10-15 | 1999-07-13 | Dow Corning Sa | 鎖延長オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0779317A3 (en) | 1997-12-03 |
| US5585451A (en) | 1996-12-17 |
| EP0779317A2 (en) | 1997-06-18 |
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