JPH09227726A

JPH09227726A - 長繊維強化樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09227726A
Application number: JP33755696A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Takei; 洋武井; Toru Fukazawa; 徹深沢; Minoru Toyama; 稔登山
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1995-12-21
Filing date: 1996-12-03
Publication date: 1997-09-02
Anticipated expiration: 2016-12-03
Also published as: JP3422198B2

Abstract

(57)【要約】【課題】長期にわたり高熱との接触、火炎との接触によ
っても黒煙、有毒性ガス等の発生が少なく、絶縁性、耐
衝撃性、剛性、外観が優れる長繊維強化樹脂成型品及び
長期にわたり高熱との接触、火炎との接触によっても黒
煙、有毒性ガス等の発生が少なく、絶縁性、耐衝撃性、
剛性、外観が優れる成型品が得られる長繊維強化樹脂組
成物を提供する。【解決手段】ポリオレフィン樹脂３０〜７５重量％、繊
維長が４〜２０ｍｍの長繊維１０〜５０重量％、ポリ燐
酸アンモニウム１０〜２５重量％及び窒素含有有機化合
物３〜２５重量％より成る長繊維強化樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン樹
脂、長繊維、ポリ燐酸アンモニウム、窒素含有有機化合
物から成る長繊維強化樹脂組成物及び長繊維強化樹脂成
型品に関する。詳しくは、長期にわたり高熱との接触、
火炎との接触（以下接炎と略記することがある。）によ
っても黒煙、有毒性ガス等の発生が少なく、絶縁性、耐
衝撃性、剛性、外観が優れる長繊維強化樹脂成型品及び
長期にわたり高熱との接触、火炎との接触（以下接炎と
略記することがある。）によっても黒煙、有毒性ガス等
の発生が少なく、絶縁性、耐衝撃性、剛性、外観が優れ
る成型品が得られる長繊維強化樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】難燃性を付与させたポリオレフィン樹脂
は、電気機器、自動車部品、建築材料等に用いられてい
る。特に特開昭６１−１０６６４３号公報に開示されて
いるような縮合リン酸化合物に対し、トリアジン化合物
を加え１００℃〜２５０℃で加熱して得られるポリオレ
フィン用難燃剤がしられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィン樹脂
に、ポリリン酸アンモニウム、窒素含有有機化合物を配
合した組成物を用いた成形品は、長期の使用又は熱、雨
等にさらされる事より、成形品表面にポリリン酸アンモ
ニウム、窒素含有有機化合物がブリードアウトしてしま
う現象がおこる。本発明は、長期にわたり高熱との接
触、火炎との接触（以下接炎と略記することがある。）
によっても黒煙、有毒性ガス等の発生が少なく、絶縁
性、耐衝撃性、剛性、外観が優れる長繊維強化樹脂成型
品及び長期にわたり高熱との接触、火炎との接触（以下
接炎と略記することがある。）によっても黒煙、有毒性
ガス等の発生が少なく、絶縁性、耐衝撃性、剛性、外観
が優れる成型品が得られる長繊維強化樹脂組成物を提供
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の難燃性積層体は
下記の構成を有する。（１）ポリオレフィン樹脂３０〜７５重量％、繊維長が
４〜２０ｍｍの長繊維１０〜５０重量％、ポリ燐酸アン
モニウム１０〜２５重量％及び窒素含有有機化合物３〜
２５重量％より成る長繊維強化樹脂組成物。

【０００５】（２）ポリオレフィン樹脂３０〜７５重量
％、繊維長が１〜６ｍｍの長繊維１０〜５０重量％、ポ
リ燐酸アンモニウム１０〜２５重量％及び窒素含有有機
化合物３〜２５重量％より成る長繊維強化樹脂成型品。

【０００６】（３）窒素含有有機化合物が下記一般式
で表される単位構造から形成された単独重合体若しくは
共重合体、シアヌル酸クロライド及びジアミン類との反
応生成物，エチレン尿素及びアルデヒドとの反応生成物
又はエチレンチオ尿素及びアルデヒドの反応生成物であ
る前記１項記載の長繊維強化樹脂組成物又は前記２項記
載の長繊維強化樹脂成形品。

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ｘ、Ｚ¹は何れも窒素原子を介し
てトリアジン骨格に結合されており、Ｘが-ＮＨＲ¹又は
ＮＲ²Ｒ³で表されるアルキルアミノ基、モルホリノ基も
しくはピペリジノ基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数
１〜６を有する線状又は分岐アルキル基である（Ｒ²と
Ｒ³とは相互に別異の基であってもよい）。別の場合に
はＸが-ＮＨＲ⁴又はＮＲ⁵Ｒ⁶で表されるヒドロキシアル
キルアミノ基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶は炭素数２〜
６の線状又は分枝ヒドロキシアルキル基である。
（Ｒ⁵、Ｒ⁶とは、相互に別異の基であってもよい）。Ｚ
¹はピペラジニレン基又は式-ＮＨ（ＣＨ₂）_mＮＨ-で表
される基（ｍは２〜６の正数である）又は-ＮＲ⁷（ＣＨ
₂）_lＲ⁸Ｎで表される基（ｌは２〜６の正数である）、
Ｒ⁷及びＲ⁸の少なくとも一方はヒドロキシエチル基であ
る。

【０００９】（４）ポリ燐酸アンモニウムがメラミンを
付加及び／又は付着させたポリ燐酸アンモニウムである
前記１項記載の長繊維強化樹脂組成物又は前記２項記載
の長繊維強化樹脂成形品。

【００１０】以下詳細に説明する。本発明に用いるポリ
オレフィン樹脂は、特に限定するものではなく、具体的
には、ポリプロピレン樹脂（結晶性プロピレン単独共重
合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体）、
高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂、低密度ポリエチレン樹脂等及び無水マレイン酸等で
変成されたこれらの樹脂が例示でき、剛性及び耐衝撃性
の点でポリプロピレン樹脂が好ましい。

【００１１】本発明に用いる長繊維とは、各種の連続繊
維を用いることができる。この長繊維としては無機繊維
又は有機繊維等が例示でき、具体的に無機繊維として
は、ガラス繊維、金属繊維を、有機繊維としては炭素繊
維、アラミド繊維（商品名：ケプラー等）等を例示で
き、その中でもガラス繊維が好ましい。該ガラス繊
維としては、ロービングと称されるモノフィラメントの
平均繊維系が６〜３０μｍの連続繊維が４０００〜２０
０００本程度の結束体が例示できる。

【００１２】本発明に用いるポリリン酸アンモニウムと
しては、特に限定するものではないが、下記一般式で
表される化合物又は組成物が好ましい。

【００１３】（ＮＨ₄）_n+2Ｐ_nＯ_3n+1 一般式（式中、_nは２以上の正数である）。

【００１４】上記の一般式で示されるポリリン酸アン
モニウムは水溶性を低くし耐水性を向上させ、得られる
難燃性オレフィン系樹脂積層体よりポリリン酸アンモニ
ウムが、水又は空気中の水蒸気により溶出（ブリードア
ウト）することを防ぐ点で、該一般式においてｎが１
０以上が好ましく、１００以上が更に好ましい。また水
溶性を低くする目的で該ポリリン酸アンモニウムの粒子
表面に熱硬化性樹脂で被服させたポリリン酸アンモニウ
ム、並びにメラミンを付加及び／又は付着させたポリリ
ン酸アンモニウム（以下メラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウムと略称する。）が好ましく、その中でもメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウムが更に好ましい。

【００１５】該ポリリン酸アンモニウムは、通常ポリリ
ン酸アンモニウムとして市販されているものを使用すれ
ばよく、該市販品としては、スミセーフ−Ｐ（商標、住
友化学工業株式会社製）、エクソリット−４２２（商
標、ヘキスト社製）、エクソリット−４６２（商標、ヘ
キスト社製）、エクソリット−７００（商標、ヘキスト
社製）、フォスチェックＰ／４０（商標、モンサント社
製）等を挙げる事ができ、また特開平４−３００２０４
号に記載されたII型ポリリン酸アンモニウム微粒子も用
いることが出来る。該II型ポリリン酸アンモニウム微粒
子は例えば次の方法で得ることが出来る。即ち等モルの
リン酸二アンモニウムと五酸化リンを混合し、温度２９
０〜３００℃に加熱攪拌し、次いでリン酸二アンモニウ
ムに対して０．５倍モルの尿素を溶解させた濃度７７重
量％の尿素液を噴霧しながら添加し、引き続きアンモニ
ア雰囲気下で数時間、温度２５０〜２７０℃で焼成する
方法によって得られる。また、使用するメラミンはメラ
ミンモノマーとして市販されているものを使用すればよ
い。

【００１６】該メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの
製造方法としては、まず第一段階として予備加熱された
ニーダー等の加熱混練り装置内に一般式で示される粉
末状ポリリン酸アンモニウムを投入し、該ポリリン酸ア
ンモニウム粒子が溶融することなく、かつ該ポリリン酸
アンモニウム中のアンモニアが容易に脱離を起こす温度
すなわち３００℃以下好ましくは２００〜３００℃にお
いて０．５〜５時間加熱をおこない、本来ポリリン酸ア
ンモニウム中に化学量論量存在しているアンモニアの一
部（化学量論量のアンモニアに対して５〜１０重量％）
を脱離させ、該アンモニアの一部を脱離したポリリン酸
アンモニウムの１重量％懸濁水溶液のｐＨが４．０〜
６．０であるアンモニアが不足した状態のポリリン酸ア
ンモニウムまたはポリリン酸アンモニウムの公知の製造
工程に於いてアンモニアの結合量が化学量論量以下であ
る状態のポリリン酸アンモニウム（以下、これらをアン
モニア不足ポリリン酸アンモニウムという）を生成さ
せ、次いで第二段階として同一の装置に於いてアンモニ
ア不足ポリリン酸アンモニウム粒子が溶融しない温度で
かつメラミンが昇華し得る温度である２５０〜３００℃
の温度に加熱してメラミンを添加しアンモニア不足ポリ
リン酸アンモニウム粒子表面のアンモニアが脱離して酸
となったヒドロキシル基に該メラミンを付加及び／また
は付着させる。

【００１７】ここで付加とはメラミンがポリリン酸アン
モニウムに由来する酸性ヒドロキシル基とイオン的に結
合した状態を意味し、付加したメラミンは加熱されても
安定であり再度脱離することはない。また、付着とは、
メラミンがポリリン酸アンモニウム粒子表面に吸着され
た状態をいい、加熱の継続によってポリリン酸アンモニ
ウム粒子表面に吸着しているメラミンは昇華と吸着を繰
り返し酸性ヒドロキシル基とイオン的に結合する。この
時添加するメラミンの割合は、ポリリン酸アンモニウム
に対して０．５〜２０重量％好ましくは２〜１０重量％
である。添加したメラミンは全量該ポリリン酸アンモニ
ウムに付加及び／または付着し、メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムが得られる。

【００１８】本発明に用いる窒素含有有機化合物として
は、本願発明に用いるポリオレフィン樹脂及びポリリン
酸アンモニウムとの共存状態において火炎などの高温と
接触した場合に引き起こされる熱分解の結果、非引火性
ガス例えば、水蒸気、二酸化炭素又は窒素等を発生させ
ると共に、炭素質の残差を生ずる窒素含有有機化合物で
あれば特に限定するものではないが、具体的には下記一
般式で表される単位構造から形成された単独重合体若
しくは共重合体、シアヌル酸クロライド及びジアミン類
との反応生成物、複素環窒素化合物、複素環窒素化合物
及びアルデヒドとの反応生成物、複素環窒素化合物及び
炭酸ジフェニルとの反応生成物、並びに該反応生成物の
誘導体が例示できる。

【００１９】

【化３】

【００２０】［式中、Ｘ、Ｚ¹は何れも窒素原子を介し
てトリアジン骨格に結合されており、Ｘが-ＮＨＲ¹又は
ＮＲ²Ｒ³で表されるアルキルアミノ基、モルホリノ基も
しくはピペリジノ基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数
１〜６を有する線状又は分岐アルキル基である（Ｒ²と
Ｒ³とは相互に別異の基であってもよい）。別の場合に
はＸが-ＮＨＲ⁴又はＮＲ⁵Ｒ⁶で表されるヒドロキシアル
キルアミノ基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶は炭素数２〜
６の線状又は分枝ヒドロキシアルキル基である。
（Ｒ⁵、Ｒ⁶とは、相互に別異の基であってもよい）。Ｚ
¹はピペラジニレン基又は式-ＮＨ（ＣＨ₂）_mＮＨ-で表
される基（ｍは２〜６の正数である）又は-ＮＲ⁷（ＣＨ
₂）_lＲ⁸Ｎで表される基（ｌは２〜６の正数である）、
Ｒ⁷及びＲ⁸の少なくとも一方はヒドロキシエチル基であ
る。］

【００２１】該上記一般式で表される単位構造から形
成された単独重合体若しくは共重合体は低重合体、すな
わちオリゴマーであってもよい。該上記一般式で表さ
れる単位構造から形成された単独重合体若しくは共重合
体の中でも得られる積層体の難燃性が優れる点で、該単
位構造が2-ピレラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリア
ジン、2-ピレラジニレン-4-ピペリジノ-1,3,5-トリアジ
ン、2-ピレラジニレン-4-N,N-ビス（ヒドロキシエチ
ル）アミノ-1,3,5-トリアジン又は2ーピペラジニレン-4-
N-ヒドロキシエチルアミノ-1,3,5ートリアジンの単独重
合体が好ましく、その中でも2-ピレラジニレン-4-モル
ホリノ-1,3,5-トリアジン、2-ピレラジニレン-4-ピペリ
ジノ-1,3,5-トリアジンの単独重合体が更に好ましく、
その中でも2-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリ
アジンの低重合によって得られる単体重合体（性状：真
密度１.３g/cc。融点（Ｔｍ）を示さない。分解温度約
３０４℃。多くの有機溶媒に不溶。固状物。）、2-ピペ
ラジニレン-4-ヒ゜ヘ゜リシ゛ノ-1,3,5-トリアジンの単独重合体
（性状：融点を示さない。分解温度約３２４℃。多くの
有機溶媒に不溶。室温における水に対する溶解度０.１
重量％以下。固状物。）が特に好ましい。

【００２２】該シアヌル酸クロライド及びジアミン類と
の反応生成物の中でも得られる積層体の難燃性が優れる
点で、シアヌル酸クロライドとジアミン類とのモル比
（前者／後者＝）２／３における反応によって得られる
生成物、シアヌル酸クロライドとエチレンジアミンとの
モル比（前者／後者＝）２／３における反応によって得
られる生成物、シアヌル酸クロライドと1，3ジアミノプ
ロパンとをモル比（前者／後者＝）２／３における反応
によって得られる生成物が好ましく、その中でもシアヌ
ル酸クロライドとエチレンジアミンとのモル比（前者／
後者＝）２／３における反応によって得られる生成物が
さらに好ましい。

【００２３】該シアヌル酸クロライドとジアミン類の反
応生成物は、既に知られている公知文献の合成方法を応
用し容易に合成することができる。そのような公知文献
としては、古くはＤＯＮＡＬＤＷ．Ｋ．らによる研究
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７３，２９８４−２９
８６，１９５１）があり、シアヌル酸クロライドとジア
ミン類の１：１反応生成物の誘導体が紹介されている。
また他の公知文献としては、ＡＮＥＬＬＩ．ＰＬ．らに
よる研究（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４９，４１９７−４
２０３，１９８４）があり、シアヌル酸クロライドとジ
アミン類の反応生成物の構造について詳しく論じられて
いる。本発明に係わる反応生成物も上記公知文献で述べ
られているような構造を示すものと思われるが、水及び
通常知られている有機溶剤に不溶なため分子量の同定は
困難である。

【００２４】次にシアヌル酸クロライドとジアミン類の
反応生成物の一般的合成法について詳述する。シアヌル
酸クロライドの３つの活性塩素原子はアミノ基と順次置
換する事により、残存した活性塩素原子の反応性が著し
く減退する。すなわち１つ、２つとアミノ基と置換する
事により反応温度を高くしなければ残存塩素原子との反
応はしにくくなる。つまり、置換される活性塩素によっ
て反応は次の３段階に分けられる。

【００２５】第１段反応として０〜１０℃の温度範囲で
シアヌル酸クロライドをアセトン、水等の極性溶媒に分
散し、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリまたはピリジン、
トリエチルアミン等の３級アミンの存在下でジアミン類
とモル比２：１で反応させる。尚、ここで言うジアミン
類とは、一般式ＨＮＲ₁ （ＣＨ₂ ）_n Ｒ₂ ＮＨ｛ｎは２
から６の整数であり、Ｒ_1,Ｒ₂ はＨまたはＣ_m Ｈ
_2m+1（ｍは１から３の整数）で表される基｝で表される
１級または２級の直鎖または分岐ジアミン、若しくはピ
ペラジンまたはピペラジン環を含むジアミンの総称であ
る。

【００２６】これらジアミン類の例としてはエチレンジ
アミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノ
ブタン、１，５−ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルエチレンジアミン、ピペラジン、メチルピペラジン、
ジケトピペラジン、１−アミノエチルピペラジン、等が
あげられる。

【００２７】第２段目の反応として、第１段反応で合成
した反応生成物をろ過、乾燥して中間体（原料）として
用いた場合は、中間体１モルに対して１モルのジアミン
類と２モルのＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリまたはピリ
ジン、ジエチルアミン等の３級アミンを加え４０〜８０
℃、好ましくは５０〜７０℃の温度範囲で反応させる。
この時の溶媒はアセトン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）、ジクロロメタン等の極性溶媒、またはベンゼン、
四塩化炭素等の非極性溶媒のどちらを選択しても良い。

【００２８】また、第１段反応生成物をろ過、乾燥等の
方法で分離せずに、第１反応溶液へ初めに仕込んだシア
ヌル酸クロライドと等モルのジアミン類および２倍モル
のアルカリを添加してそのまま第２段反応に移行しても
構わない。第２反応終了後、反応生成物をろ過、乾燥等
の方法によって分離するか、若しくは共沸点法等によっ
て溶媒を交換し第３段反応を行う。但し、水、キシレン
等の高沸点溶媒を第１段、第２段反応から用いている場
合は、そのまま第３段反応に移行する事ができる。

【００２９】第３段反応では水、キシレン、ジメチルス
ルフォキシド等の高沸点溶媒で１００℃以上の温度で第
２段階反応と同様に反応させる。反応後、生成物をろ
過、洗浄、乾燥して白色または淡黄色固体として本発明
の合成物を得る。このようにして得られた反応生成物は
特定のリン化合物と組み合わせる事によって難燃剤とし
て提供される。

【００３０】該複素環窒素化合物としては具体的に、エ
チレン尿素、エチレンチオ尿素、ヒダントイン、ヘキサ
ヒドロピリミジン-2-オン、ピペラジン-3,6-ジオン、バ
ルビツル酸、尿酸、ピペラジン、モルホリン、イミダゾ
リジン-2-オン、メラミン、アンメリド、アンメリン、
シアヌル酸、グアナミン、ベンジルグアナミン、2-メル
カプトベンゾイミダゾール、チオウラシル、メチルチオ
ウラシル、2-メルカプトベンゾチアゾールが例示でき
る。

【００３１】該複素環窒素化合物及びアルデヒドとの反
応生成物の中でも得られる積層体の難燃性が優れる点
で、エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、
エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、
ベンジルグアナミンとアルデヒドとの反応生成物又はト
リス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(3
-ヒドロキシ-N-プロピル)イソシアヌレート、トリス(2,
3-エポキシプロピル)イソシアヌレート等のイソシアヌ
ル酸の誘導体が好ましく、その中でもエチレン尿素及び
ホルムアルデヒドとの反応生成物、エチレンチオ尿素と
ホルムアルデヒドの反応生成物が更に好ましい。

【００３２】該複素環窒素化合物及びアルデヒドとの反
応生成物の製造方法としては、エチレン尿素の５０ｇを
１リットルの水に溶解し、希酸（例えば硫酸又はリン
酸）を混合することによって溶液中のｐＨを２に調整す
る。該溶液を９０℃に加熱し濃度３７重量％のホルムア
ルデヒドの水性溶液をエチレンチオ尿素に対して、ＣＨ
2Ｏ／エチレンチオ尿素のモル比が２に等しくなるまで
滴下し、９０℃に保ちながら協力に攪拌する。非常に細
かい状態で得られた沈殿物をろ過し、水で洗浄して、乾
燥することによって目的物を製造する方法が例示でき
る。

【００３３】本発明の組成物は、得られる長繊維強化樹
脂成型品がポリリン酸アンモニウム及び窒素含有有機化
合物がブリードアウトし難いため、表面抵抗が下がり難
いことより絶縁性が低下し難く、更に長期にわたり高熱
との接触、接炎によっても黒煙、有毒性ガス等の発生が
少なく、耐衝撃性、剛性、外観が優れる理由により、ポ
リオレフィン樹脂３０〜７０重量％、繊維長が４〜２０
ｍｍの長繊維１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０
重量％、ポリリン酸アンモニウム１０〜２５重量％、好
ましくは１５〜２０重量％及び窒素含有有機化合物３〜
２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％より成りる組
成物である。

【００３４】該組成物を製造する方法としては、下記の
２つの方法が例示できる。数千本のフィラメントからな
るガラス繊維のロービングを含浸ダイスに導き、フィラ
メントの間に溶融した、ポリオレフィン樹脂を均一に含
浸させた後、必要な長さ（４〜２０ｍｍ）に切断しポリ
オレフィン樹脂及び長繊維から成るペレット状の組成物
を得る。次にポリオレフィン樹脂、ポリリン酸アンモニ
ウム及び窒素含有有機化合物を混合し、押出機により溶
融混練しペレット状の組成物を得る。最後に得られた２
つのペレット状の組成物をタンブラー等で混合し長繊維
強化樹脂組成物を得る方法。

【００３５】数千本のフィラメントからなるガラス繊維
のロービングを含浸ダイスに導き、フィラメントの間に
予め混合したポリオレフィン樹脂、ポリリン酸アンモニ
ウム及び窒素含有有機化合物を均一に含浸させた後、必
要な長さ（４〜２０ｍｍ）に切断しペレット状の長繊維
強化樹脂組成物を得る方法。

【００３６】本発明の難燃性長繊維強化熱可塑性樹脂成
形品は、本発明に用いる組成物を用い、長期にわたり接
炎によっても黒煙、有毒性ガス等の発生が少なく、外観
が優れる点で成形品中に１〜６ｍｍの長さを含有する成
形品である。

【００３７】該成形品を得る方法としては、本発明の組
成物を用い公知公用の成形方法（射出成形、シート成
形、熱プレス成形等）が例示でき、経済性、得られる成
型品の外観等の理由により、本発明の組成物を射出成型
機を用い射出成形する方法が好ましいる。本発明に用い
る組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の
添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、銅害防止剤、
中和剤（ステアリン酸金属塩、ハイドロタルサイト
等）、紫外線吸収剤、老化防止剤、滑剤、鉱物油、シラ
ンカップリング剤、チタネート系カップリング剤又は顔
料等を配合することができる。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例に本発明を具体的に説明す
る。しかし、本発明の範囲は実施例に限定されるもので
はない。

【００３９】（熱水浸漬前の表面抵抗）射出成形により
試験片を作成し、ＪＩＳＫ６９１１に準じて測定を行
い、成形直後の成型品中からポリリン酸アンモニウム及
び窒素含有有機化合物がブリードアウトした量の指標と
した。

【００４０】（熱水浸漬後の表面抵抗）射出成形により
試験片を作成し、９０℃の熱水に２時間浸漬させた後、
２０℃で約９０時間放置後、ＪＩＳＫ６９１１に準じ
て測定を行い、成形後長期に放置した後の成型品中から
ポリリン酸アンモニウム及び窒素含有有機化合物がブリ
ードアウトした量の指標とした。

【００４１】（ＵＬ−９４Ｖ−０達成厚み）ＵＬ９４
に準じて測定を行い、難燃性の指標とした。

【００４２】（曲げ強度）ＪＩＳＫ７２０３に基づき
測定した。

【００４３】（曲げ弾性率）ＪＩＳＫ７２０３に基づ
き測定した。

【００４４】（ダイナタップ衝撃試験）ＡＳＴＭＤ３
７６３に基づき、ゼネラルリサーチ（株）ダイナタップ
衝撃試験機を用い、試験片サイズ：５０×５０×３ｍ
ｍ、タップサイズ：１／２”、受け台：φ１．５”、加
重：５．５ｌｂｓ、高さ：４ｆｔの条件で測定を行っ
た。

【００４５】（成形品中の繊維長）成型品（約５ｇ）を
６００℃、５時間で蒸し焼きを行い、残存物を水中で攪
拌し、その１部をガラスシャーレに移し乾燥させて繊維
長を測定する。

【００４６】（耐候性）試験片（５０×５０×３ｍｍ）
をサンシャインウェザーメーターを用い６３℃（雨あ
り）の条件で４００時間、紫外線等を照射し、照射前後
の試験片の色差を測定した（単位：ｄｅ）

【００４７】実施例及び比較例に用いたポリオレフィン
樹脂、ポリリン酸アンモニウム、窒素含有有機化合物、
添加剤等を下記のように略称する。

【００４８】Ｐ〔１〕：結晶融点が１６５℃、メルトフ
ローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が２
ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン樹脂１００重量部、無
水マレイン酸０．５重量部、１，３−ビス（ｔ−ブチル
−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン０．１重量部、テ
トラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）］メタ
ン０．０５重量部を混合し、シリンダー設定温度２００
℃の押出機で溶融混練したメルトフローレート（温度２
３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が１２０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、ペレット状のポリオレフィン樹脂組成物。

【００４９】Ｐ〔２〕：結晶融点が１６５℃、メルトフ
ローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が７
５ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン樹脂。

【００５０】Ｇ〔１〕：繊維系１７μｍのロービング状
のガラス繊維。Ｇ〔２〕：繊維系１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊
維。

【００５１】Ｎ〔１〕：２−ピペラジニレン−４−モル
ホリノ−１，３，５−トリアジンのポリマー（ｎ＝１
１）

【００５２】Ｎ〔２〕：ポリリン酸アンモウム［商品
名：Ｅｘｏｌｉｔ４２２（ヘキスト社製）］

【００５３】Ｎ〔３〕：デカブロモジフェニルオキサイ
ド

【００５４】Ｎ〔４〕：三酸化アンチモン

【００５５】ＡＤ〔１〕：テトラキス［メチレン−３−
（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）］メタン（商品名：Ｉｒｇａｎｏ
ｘ１０１０（日本チバガイギー（株））

【００５６】ＡＤ〔２〕：アルミニウム・マグネシウム
・ハイドロオキシカーボネイトハイドロレート（ハイド
ロタルサイト（ＤＨＴ−４Ａ：協和化学工業（株）
製））

【００５７】ＡＤ〔３〕：軟化点が１４０℃の石油樹脂
（荒川化学工業株式会社製アルコンＰ１４０）。

【００５８】ＡＤ〔４〕：ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジン）セパケート

【００５９】実施例１、２、３、４、５比較例３、５数千本のフィラメントからなるガラス繊維のロービング
であるＧ〔１〕を含浸ダイスに導き、フィラメントの間
に溶融したポリオレフィン樹脂組成物Ｐ〔１〕を含浸さ
せた後、長さ６ｍｍに切断し、ガラス繊維を６０重量％
含有しているペレット状の組成物を得た。

【００６０】上記組成物３３．３重量％及びポリオレフ
ィン樹脂Ｐ〔２〕６６．７重量％、上記組成物１６．６
重量％及びポリオレフィン樹脂Ｐ〔２〕８３．４重量％
又は、上記組成物８３．３重量％及びポリオレフィン樹
脂Ｐ〔２〕１６．７重量％、をタンブラーミキサーで混
合し、ガラス繊維を表１に示す重量％含有している組成
物を得た。この組成物について上記評価を行い、その結
果を表１又は表２に示した。

【００６１】比較例１、２、４、５、６、７、８Ｐ〔２〕、Ｇ〔２〕、Ｎ〔１〕、Ｎ〔２〕、Ｎ〔３〕、
Ｎ〔４〕、ＡＤ〔１〕、ＡＤ〔２〕、ＡＤ〔３〕及び／
又はＡＤ〔４〕を後述の表１に示す配合率で配合し、シ
リンダー設定温度２１０℃で溶融混練を行いペレット状
の組成物を得た。この組成物について上記評価を行い、
その結果を表１又は表２に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【発明の効果】本発明の長繊維強化樹脂成形品は、長期
にわたり高熱との接触、火炎との接触によっても黒煙、
有毒性ガス等の発生が少なく、絶縁性、耐衝撃性、剛
性、外観、耐候性が優れるという効果をしめし、電線用
被覆材、光ファイバー、電線などののクロージャー用ス
リーブ、電動工具ハウジング、家電製品ハウジング等に
極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 79:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン樹脂３０〜７５重量％、繊
維長が４〜２０ｍｍの長繊維１０〜５０重量％、ポリ燐
酸アンモニウム１０〜２５重量％及び窒素含有有機化合
物３〜２５重量％より成る長繊維強化樹脂組成物。
【請求項２】ポリオレフィン樹脂３０〜７５重量％、繊
維長が１〜６ｍｍの長繊維１０〜５０重量％、ポリ燐酸
アンモニウム１０〜２５重量％及び窒素含有有機化合物
３〜２５重量％より成る長繊維強化樹脂成型品。
【請求項３】窒素含有有機化合物が下記一般式で表さ
れる単位構造から形成された単独重合体若しくは共重合
体、シアヌル酸クロライド及びジアミン類との反応生成
物，エチレン尿素及びアルデヒドとの反応生成物又はエ
チレンチオ尿素及びアルデヒドの反応生成物である請求
項１記載の長繊維強化樹脂組成物又は請求項２記載の長
繊維強化樹脂成形品。【化１】［式中、Ｘ、Ｚ¹は何れも窒素原子を介してトリアジン
骨格に結合されており、Ｘが-ＮＨＲ¹又はＮＲ²Ｒ³で表
されるアルキルアミノ基、モルホリノ基もしくはピペリ
ジノ基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数１〜６を有す
る線状又は分岐アルキル基である（Ｒ²とＲ³とは相互に
別異の基であってもよい）。別の場合にはＸが-ＮＨＲ⁴
又はＮＲ⁵Ｒ⁶で表されるヒドロキシアルキルアミノ基で
あり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶は炭素数２〜６の線状又は分
枝ヒドロキシアルキル基である。（Ｒ⁵、Ｒ⁶とは、相互
に別異の基であってもよい）。Ｚ¹はピペラジニレン基
又は式-ＮＨ（ＣＨ₂）_mＮＨ-で表される基（ｍは２〜６
の正数である）又は-ＮＲ⁷（ＣＨ₂）_lＲ⁸Ｎで表される
基（ｌは２〜６の正数である）、Ｒ⁷及びＲ⁸の少なくと
も一方はヒドロキシエチル基である。
【請求項４】ポリ燐酸アンモニウムがメラミンを付加及
び／又は付着させたポリ燐酸アンモニウムである請求項
１記載の長繊維強化樹脂組成物又は請求項２記載の長繊
維強化樹脂成形品。