JPH09228171A - 高耐熱混紡糸 - Google Patents
高耐熱混紡糸Info
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Abstract
上の温度に対する耐熱性、十分な屈曲耐摩耗性、および
紡績工程での高い歩留まりを有し、さらには優れた軽量
性とともに柔らかい風合いを有する、耐熱用混紡糸を提
供すること。 【解決手段】 空気中850℃で30分間加熱した際の
強熱減量率(A)が70%以下である、高耐熱混紡糸。
Description
し得る耐熱素材に関し、より詳細には、耐熱性、可撓
性、強度、耐屈曲性、耐摩耗性などの機械的性質に優
れ、かつ軽量な高耐熱混紡糸に関する。
(例えば、アスベスト)、無機繊維(例えば、ガラス繊
維、アクリル繊維を耐炎化した耐炎化繊維、炭素繊維、
アルミナ繊維、シリコンカーバイド繊維、無機ウィスカ
ー、岩石繊維、鉱滓繊維)、金属繊維などの耐熱用繊維
材料単独でなる糸、またはこれらと他の繊維材料とでな
る混紡糸を用いることが知られている。これらの糸は布
帛などに加工されるか、またはこの布帛にフェノール樹
脂のような耐熱難燃性樹脂を含浸することにより、例え
ば、600℃以下の比較的低温度環境下で用いられてき
た。
健康上の理由により最近ではその使用が制限されつつあ
り、アスベストに代替し得る素材が検討されている。
して、ケブラー(登録商標)などのパラアラミド繊維が
使用されている。しかし、パラアラミド繊維は、例え
ば、400℃のような高温下では劣化が生じるという問
題があった。
て、例えば、炭素繊維およびセラミック繊維材料の開発
が盛んに行われている。特に、チタン酸カリウム、アル
ミナなどのセラミック繊維材料は、優れた耐食性と12
00℃以上の温度にも耐え得る耐熱性とを有する。
料は、屈曲耐摩耗性に劣るので、折損しやすく、特にチ
タン酸カリウム繊維材料は、その長さが比較的短いこと
から混紡工程時の歩留まりが非常に低かった。従って、
このような繊維材料単独で紡績することは非常に困難で
あり、そしてたとえ糸が得られたとしても、良好な繊維
製品を得ることができなかった。
ミック繊維と、例えば、アクリル繊維などの有機繊維を
焼成炭素化して得た耐炎化繊維との混紡糸を真鍮線、銅
線、ステンレス鋼線、インコネル線、モネル線のような
金属線で補強した原糸を用いて平織りした熱遮断クロス
が開示されている。この熱遮断クロスは、溶接火花およ
び溶融金属の飛散を防止することを目的とするカーテン
として用いられるが、その加工性、素材混紡糸自体の屈
曲耐摩耗性、および弾力性については何ら言及されてい
ない。このような炭素化繊維は一般的に、屈曲性に劣り
かつ折損しやすいので、紡績工程、織布工程などの加工
時には、高度の技術が要求されるとともに、得られたク
ロスを、耐熱用パッキンおよび耐熱コンベアベルトのよ
うな操り返しの変形を受ける製品に使用することができ
なかった。
は、セラミック繊維とステンレス鋼繊維とを混紡した合
撚糸が開示されている。しかし、上記繊維は、いずれも
比重が大きいために、得られる混紡糸は重くならざるを
得ない。
紡績加工性、耐熱性などに優れた繊維は未だ開発されて
いない。
解決を課題とするものであり、特に、アスベストを使用
することなく、500℃以上の温度に対する耐熱性、十
分な屈曲耐摩耗性、および紡績工程での高い歩留まりを
有し、さらには優れた軽量性とともに柔らかい風合いを
有する、耐熱用混紡糸を提供することを目的とする。
は、空気中850℃で30分間加熱した際の強熱減量率
(A)が70%以下である。
上99重量%以下のポリベンザゾール繊維を含有する。
および/または金属繊維とでなる高耐熱混紡糸であっ
て、該耐熱有機繊維の、空気中500℃で60分間加熱
した後の強熱減量率(B)が70%以下であり、そして
空気中800℃で30分間加熱した後の強熱減量率
(C)が85%以下である。
機繊維はポリベンザゾール繊維であり、そして該耐熱有
機繊維を1重量%以上99重量%以下含有する。
850℃で30分間加熱後の強熱減量率(A)を70%
以下、好ましくは50%以下で有する。強熱減量率がよ
り低いほど、高耐熱混紡糸の耐熱性が向上するので好ま
しい。ここで、本明細書中で用いられる用語「強熱減量
率」とは、以下の式:
プル片の質量変化率(%)をいう。サンプル片を乾燥
し、かつ質量の測定を行う手順は、アスベストの強熱減
量について記載されたJIS R 3450に準拠して
行われる。この強熱減量率(A)が70%を上回ると、
得られる混紡糸の耐熱性が劣り、形状保持性が悪くなる
という問題がある。
空気中400℃で30分間加熱後の引張り強度(S1)
が0.1kgf/g以上、さらに好ましくは4kgf/
g以上30kgf/g以下を有する。混紡糸の空気中4
00℃で30分間加熱後の引張り強度が0.1kgf/
g未満では、アスベストに代替し得るほどの充分な屈曲
耐摩耗性を有さない場合がある。この引張り強度は、J
IS R 3450に準拠して測定される。
率が50%以上であることが好ましい。ここで、強熱強
度保持率は、以下の式:
であると、該混紡糸はアスベストに代替し得るほどの充
分な耐熱性を有さない。
繊維を含有する。
中500℃で60分間加熱後の強熱減量率(B)を70
%以下、好ましくは40%以下で有する。この強熱減量
率(A)が70%を上回る耐熱有機繊維を用いると、得
られる混紡糸の耐熱性が劣るという問題がある。さら
に、本発明に用いられる耐熱有機繊維は、耐熱性を維持
させるために、空気中800℃で30分間加熱後の強熱
減量率(C)を85%以下、好ましくは30%以下で有
する。このような耐熱有機繊維の強熱減量率(B)およ
び(C)もまた、上記高耐熱混紡糸の強熱減量率(A)
と同様にして測定される。
を有する耐熱有機繊維としては、ポリベンザゾール繊維
などが挙げられる。本発明において、上記ポリベンザゾ
ール繊維は、高耐熱混紡糸100重量%に対して、好ま
しくは1重量%以上99重量%以下、さらに好ましくは
10重量%以上95重量%以下で含有される。ポリベン
ザゾール繊維の含有率が高いほど、得られる混紡糸は、
強度、耐摩耗性、およびしなやかさが向上し、その作製
段階におけるカードの通過性も良好で歩留まりも高くな
る。
ル(PBZ)ポリマーでなる繊維である。このようなポ
リベンザゾール(PBZ)ポリマーには、ポリベンゾオ
キサゾール(PBO)、ポリベンゾチアゾール(PB
T)などのホモポリマー、およびそれらの構成成分でな
るランダム、シーケンシャル、またはブロック共重合体
ポリマーが挙げられる。
ンゾチアゾール、およびそれらの構成成分でなるランダ
ム、シーケンシャルあるいはブロックコポリマーは、例
えば、以下の文献に記載されている:Wolfeら、米国特
許第4,703,103号(1987年10月27日)、「液晶ポリマー
組成物、製造方法、および生成物」;米国特許第4,533,
692号(1985年8月6日)、「液晶ポリマー組成物、製
造方法、および生成物」;米国特許第4,533,724号(198
5年8月6日)、「液晶ポリ(2,6-ベンゾチアゾール)
組成物、製造方法、および生成物」;米国特許第4,533,
693号(1985年8月6日)、「液晶ポリマー組成物、製
造方法、および生成物」;Evers、米国特許第4,359,567
号(1982年11月16日)、「熱酸化的に安定して結合した
p-ベンゾビスオキサゾールおよびp-ベンゾビスチアゾー
ルポリマー」;Tsaiら、米国特許第4,578,432号(1986
年3月25日)、「ヘテロ環式ブロックコポリマーの製造
方法」。
(h)の少なくとも1種を主構成単位とするホモポリマ
ーまたはコポリマーからなるライオトロピック液晶ポリ
マーである。
(c)からなる群より選択される少なくとも1種を主構
成単位とすることが好ましい。
ーは、例えば、Wolfeら、米国特許第4,533,693号(1985
年8月6日)、Sybertら、米国特許第4,772,678号(198
8年9月20日)、Harris、米国特許第4,847,350号(1989
年7月11日)に記載される公知の方法を用いて合成され
る。さらにPBZポリマーは、Gregoryら、米国特許第
5,089,591号(1992年2月18日)の記載によれば、脱水
性の酸溶媒中、非酸化性の雰囲気下での比較的高温およ
び高剪断条件下において、高い反応速度で高分子量化が
可能である。
は、まず、クレゾールまたはPBZポリマーを溶解し得
る非酸化性の酸を溶媒として、PBZポリマーのドープ
を形成する。この非酸化性の酸溶媒の例としては、ポリ
リン酸、メタンスルホン酸、高濃度の硫酸、またはそれ
らの混合物が挙げられる。好適な溶媒は、ポリリン酸お
よびメタンスルホン酸であり、ポリリン酸が最も好まし
い。
リマーを含有する。このドープのポリマー濃度は、好ま
しくは、少なくとも10重量%であり、そして最も好ま
しくは、少なくとも14重量%である。しかし、このポ
リマーの濃度は、ポリマーの溶解性を高め、そしてドー
プ粘度を低下させるという取り扱いの容易さの点から、
通常、20重量%未満に調製される。このドープもま
た、米国特許第4,533,693号、第4,772,678号、および第
4,847,350号において公知である。
の方法(例えば、米国特許第5,294,390号(1994年5月1
5日)に記載の乾湿式紡糸方法)を用いることにより、
高耐熱性、高強度、および高弾性率を有するポリベンザ
ゾール繊維が作製される。次いで、得られたポリベンザ
ゾール繊維は、通常のステープル製造工程が施される。
常の捲縮工程が行われ得る。上記ポリベンザゾール繊維
は、特に紡績性を向上させる点から、クリンプを有する
ことが好ましい。
長とを有するポリベンザゾール繊維が得られる。
機繊維および/または金属繊維を含有する。
ラミック繊維、ガラス繊維、アクリル繊維を耐炎化した
耐炎化繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコンカーバ
イド繊維、無機ウィスカー、岩石繊維(岩綿)、鉱滓繊
維などが挙げられる。特に、耐熱性を向上させる点か
ら、セラミック繊維を用いることが好ましい。さらに、
セラミック繊維は、上記耐熱有機繊維と混紡することに
より強く拘束され、セラミック繊維自体が飛散すること
も防止される。
うに作製される:カオリン仮焼物、アルミナ・シリカな
どに、必要に応じて適度のフラックスを添加し、例えば
誘導加熱炉内で約2200℃〜約2300℃で溶融して
流出させる;次いで、この溶融物を圧縮空気または高圧
水蒸気で吹き飛ばす(ブローイング法)工程、この溶融
物を回転円盤の側面に滴下してその遠心力によって繊維
化させる(スピニング法)工程などが行われることによ
り、二次加工の施されていない集綿状態のセラミックバ
ルク繊維が得られ得る。このようなセラミックバルク繊
維は、繊維径が1μm〜5μmであり、例えば、50m
m以下の所定の長さを有する。さらに、このセラミック
バルク繊維は1200℃以上の耐熱温度を有する。
度の引張り強さを有する。
通過し得る繊維であれば、特に限定されない。例として
は、ステンレス鋼繊維、23μm程度の繊維径を有する
アルミニウム繊維などが挙げられる。特に、耐食性と耐
熱性に優れている上記ステンレス鋼繊維を用いることが
好ましい。ステンレス鋼繊維は、セラミック繊維よりも
耐食性または耐熱性の点でやや劣るが、モミなどに対す
る屈曲耐摩耗性と可撓性とがセラミック繊維よりも優れ
ている。ステンレス鋼繊維はまた、上記耐熱有機繊維と
混紡することにより、得られる混紡糸の耐熱性と強度を
大きく向上し得る。
50μm以下であることが好ましい。ステンレス鋼繊維
の繊維径が50μmを上回ると、混紡糸内に均一に分散
させることが困難であると共に上記耐熱有機繊維との絡
みが悪くなり易い。反対に、繊維径が2μm未満では、
ステンレス鋼繊維自身が熱の影響を受けやすくなるの
で、得られる混紡糸は耐熱性に劣る場合がある。
特公昭56−11523号公報に記載の複合集束伸線法
により得られたステンレス鋼集束繊維でなるトウを切断
機などを用いて、例えば、20mm〜100mm程度の
所望の長さに切断したスライバーなどが使用され得る。
度の引張り強さを有し、靭性を有するので、セラミック
繊維のように折れることがない。
との両方が用いられる場合、高耐熱混紡糸の重量全体に
対するそれらの含有量は、任意に選択され得る。
びに無機繊維および/または金属繊維を用いて、以下の
ように作製される。
熱有機繊維を開繊機で開繊すると同時に、上記無機繊維
および/または金属繊維をブレンドする。次いで、この
ブレンドを特殊梳綿機を用いてスライバー状に紡出す
る。さらに、このスライバーを、例えば、リング紡績機
を用いて2回/in.(in.はインチである)〜10
回/in.程度の撚りを付与する。撚りの方向は、Z撚
りおよびS撚りのいずれを用いてもよい。このようにし
て、上記繊維の絡まりを複雑にすると共に、撚りの周面
圧力によって任意の番手を有する一本の混紡糸が得られ
る。
製される。
または合撚して用いることにより、耐熱ヤーン、耐熱組
紐、耐熱コード、耐熱ロープなどに使用され得る。さら
に、本発明の高耐熱混紡糸は、平織り、重ね織りなどの
公知の方法を用いることにより、例えば、耐熱クッショ
ン材、耐熱コンベアベルト材、耐熱パッキン類、耐熱ガ
スケット、耐熱エキスパンション(たわみ継手)、種々
の保温・断熱材、電線および管類の被覆・充填材、ブレ
ーキ用ライニング材、クラッチライニング材、防火カー
テンのような防火用品、または製鉄所などで使用される
材料搬送用ローラーの消音耐熱緩衝材などとして使用さ
れ得る。上記製品は、必要に応じて、上記製造段階にお
いて真鍮線などの金属線が補強のために複合され得る。
さらに、上記製品は、混紡糸または布帛を作製した段階
で、フェノール樹脂などの耐熱難燃性樹脂を含浸させる
ことも可能である。
し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
撚糸の評価方法を以下に示す。
測定した。湿分が低いほど、得られた混紡糸または合撚
糸の含水量が少ないことを示す。
た。
は合撚糸の工程通過性が良好であることを示す。
糸の加熱前の混紡糸の引張り強度(S0)および空気中
400℃で30分加熱後の引張り強度(S1)を、それ
ぞれJIS R 3450に準拠して測定し、さらに、
その際の強熱強度保持率(%)を上述の数2の式に従っ
て測定した。
気中850℃で30分間加熱後の強熱減量率(A)を、
JIS R 3450に準拠して測定した。
た。柔軟性は以下の通りである。 ○………柔軟性に優れていた。 △………柔軟性に劣っていた。 ×………柔軟性が非常に劣っていた。
曲げ試験機を用いて測定した。布帛の屈曲耐摩耗性は以
下の通りである。 ○………非常に優れていた。 △………劣っていた。 ×………非常に劣っていた。
繊維(SUS)を、切断機により平均長さ50mmを有
するスライバーに切断した。該ステンレス鋼繊維の引張
り強さは135kgf/mm2であった。このステンレ
ス鋼繊維20重量%と、平均繊維径12μm(単糸1.
5デニール)で平均繊維長44mmを有するポリベンゾ
オキサゾール繊維(PBO:空気中500℃で60分間
加熱後の強熱減量率(B)が20%であり、そして空気
中800℃で30分加熱後の強熱減量率(C)が62.
6%である)80重量%とを、開繊機を用いて均一に分
散させ、公知の方法を用いて、太さが0.4mmおよび
撚り数がおよそ5回/in.の混紡糸を作製した。次い
で、この混紡糸4本を用い、これらに5回/in.の逆
方向の撚りを付与して一本の合撚糸を得た。
ね織りすることにより、厚さ8mmおよび幅100mm
のクロスを得た。このクロスを180度繰り返し曲げ試
験機にかけ、繰り返し曲げ試験を50回行ったところ、
クロスは破損または折損のいずれも生じなかった。
表1および表2に示す。
1.5デニール)で平均繊維長44mmを有するポリベ
ンゾオキサゾール繊維(PBO:空気中500℃で60
分間加熱後の強熱減量率(B)が20%であり、そして
空気中800℃で30分加熱後の強熱減量率(C)が6
2.6%である)70重量%と、平均繊維径3μmのア
ルミナ・シリカ系セラミックバルク繊維(AS:引張り
強さ80kgf/mm2)30重量%とを用いた以外
は、実施例1と同様にして、太さが0.4mmおよび撚
り数がおよそ5回/in.の混紡糸を作製した。さら
に、実施例1と同様にして1本の合撚糸を得た。
ね織りすることにより、厚さ6mmおよび幅100mm
のクロスを得た。このクロスについて、繰り返し曲げ試
験を50回行ったところ、クロスは破損または折損のい
ずれも生じなかった。
表1および表2に示す。
1.5デニール)および平均繊維長44mmを有するポ
リベンゾオキサゾール繊維(PBO:空気中500℃で
60分間加熱後の強熱減量率(B)が20%であり、そ
して空気中800℃で30分加熱後の強熱減量率(C)
が62.6%である)60重量%と、平均繊維径3μm
のアルミナ・シリカ系セラミックバルク繊維(AS:引
張り強さ80kgf/mm2)20重量%と、切断機に
かけて得られた繊維径8μmおよび平均長さ50mmを
有するステンレス鋼繊維(SUS)のスライバー(引張
り強さ135kgf/mm2)20重量%とを用いたこ
と以外は、実施例1と同様にして、太さが0.4mmお
よび撚り数がおよそ5回/in.の混紡糸を作製した。
さらに、実施例1と同様にして1本の合撚糸を得た。
てクロスを得た。このクロスについて、繰り返し曲げ試
験を50回行ったところ、クロスは破損または折損のい
ずれも生じなかった。
表1および表2に示す。
鋼繊維(SUS)40重量%と、実施例2に記載のセラ
ミック繊維(AS)60重量%とを用いたこと以外は、
実施例1と同様にして、太さが0.4mmおよび撚り数
がおよそ5回/in.の混紡糸を作製し、さらに、実施
例1と同様にして1本の合撚糸を得た。
様にしてクロスを得た。
表1および表2に示す。
の代わりに単糸1.5デニールのパラアラミド繊維(P
A:空気中500℃で60分間加熱後の強熱減量率
(B)が98%であり、そして空気中800℃で30分
加熱後の強熱減量率(C)が98.4%である)を用い
たこと以外は、実施例1と同様にして混紡糸から合撚糸
を作製し、クロスを得た。
結果を表1および表2に示す。
いたこと以外は、実施例1と同様にして合撚糸を作製
し、クロスを得た。得られた合撚糸およびクロスの評価
結果を表1および表2に示す。
100重量%を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て合撚糸を作製し、クロスを得た。得られた合撚糸およ
びクロスの評価結果を表1および表2に示す。
られた混紡糸は、強熱保持率の値が高かった。このこと
は、実施例1〜3で得られた混紡糸が耐熱性に優れてい
ることを示す。さらに、表2に示されるように、実施例
1〜3で得られたクロスは、柔軟性および屈曲耐摩耗性
においても優れていた。
る、耐熱性、強度、屈曲耐摩耗性、軽量性、柔軟性が向
上した混紡糸を提供し得る。特に、本発明においては、
例えば、従来、耐熱性には優れているものの、それのみ
では紡績することが困難であったセラミック繊維などの
無機繊維の紡績処理を、耐熱有機繊維と混紡することに
よって、その紡績性を極めて容易にする。また、ステン
レス鋼繊維などの比重の大きい金属繊維においても、比
重の小さい耐熱有機繊維を混紡することによって、より
軽量の高耐熱性混紡糸を作製し得る。さらに、人体に悪
影響を及ぼすアスベストを使用することなく、高い耐熱
性と難燃性とを有するため、環境面からも極めて好まし
い混紡糸が提供される。
Claims (4)
- 【請求項1】 空気中850℃で30分間加熱した際の
強熱減量率(A)が70%以下である、高耐熱混紡糸。 - 【請求項2】 1重量%以上99重量%以下のポリベン
ザゾール繊維を含有する、請求項1に記載の混紡糸。 - 【請求項3】 耐熱有機繊維と、無機繊維および/また
は金属繊維とでなる高耐熱混紡糸であって、 該耐熱有機繊維の、空気中500℃で60分間加熱した
後の強熱減量率(B)が70%以下であり、そして空気
中800℃で30分間加熱した後の強熱減量率(C)が
85%以下である、混紡糸。 - 【請求項4】 前記耐熱有機繊維がポリベンザゾール繊
維であり、そして該耐熱有機繊維が1重量%以上99重
量%以下の割合で含有される、請求項3に記載の混紡
糸。
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