JPH09228255A

JPH09228255A - 繊維処理剤

Info

Publication number: JPH09228255A
Application number: JP2777796A
Authority: JP
Inventors: Makoto Matsumoto; 誠松本
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1996-02-15
Filing date: 1996-02-15
Publication date: 1997-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】繊維素材に対してオイルスポットの発生をほ
ぼ防止し、耐久性の高い撥水性、防水性、柔軟性、平滑
性、防しわ性および圧縮回復性を繊維素材に付与すると
共に、機械的安定性、希釈安定性、配合安定性および経
時安定性に優れた繊維処理剤を安価に提供すること。【解決手段】一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは
置換あるいは非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の
整数）で示される構造単位を有する低分子量のオルガノ
シロキサンを界面活性剤と、触媒成分と、水の存在下で
乳化重合して得られ、さらに２５℃での粘度が５００，
０００ｃＰ以上である末端水酸基封止のポリオルガノシ
ロキサンを含有したシリコーンエマルジョンを主剤とす
ることを特徴とする繊維処理剤に係る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低分子量のオルガ
ノシロキサンを乳化重合させて得られるシリコーンエマ
ルジョンを主剤とする繊維処理剤に関し、更に詳しく
は、２５℃での粘度が５００，０００ｃＰ以上である末
端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有したシリ
コーンエマルジョンを主剤とすることにより繊維素材に
対するオイルスポットの発生をほぼ防止し、耐久性の高
い撥水性、防水性、柔軟性、平滑性、防しわ性および圧
縮回復性を繊維素材に付与すると共に、機械的安定性、
希釈安定性、配合安定性および経時安定性に優れた繊維
処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、木綿、麻、絹、羊毛、アンゴ
ラ、モヘアのような天然繊維、レーヨン、ベンベルグの
ような再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ポリエ
ステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリロニトリル繊
維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリビニルアルコール繊維、
ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、スパンデック
スのような合成繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、シリ
コンカーバイド繊維のような無機繊維などの繊維素材
に、撥水性、防水性、柔軟性、平滑性、防しわ性、圧縮
回復性等を与えるために、さまざまなシリコーンエマル
ジョンを主剤とする繊維処理剤が使用されてきた。

【０００３】しかしながら、従来の繊維処理剤では、配
合されたシリコーンの分子量が小さいために、上述した
特性を満足に満たすことができず、しかも耐洗濯性も低
いために、これら特性の耐久性までもが低いものとなっ
ていた。

【０００４】したがって、高分子量のシリコーン、特
に、高分子量のポリオルガノシロキサンが配合された繊
維処理剤の登場が待たれていたのである。

【０００５】ところで、繊維処理剤に高分子量のポリオ
ルガノシロキサンを配合する際、上上述した特性を満足
に満たすためには乳化技術が重要な要素となるが、一般
的にポリオルガノシロキサンの乳化方法は機械乳化法で
ある。

【０００６】機械乳化法は、ポリオルガノシロキサン、
界面活性剤および水の混合物に機械的エネルギーを付与
し、これらの成分を均一に乳化・分散して所望の安定な
エマルジョンを得る製法である。機械的エネルギーの付
与のためにはコロイドミル、ホモミキサー、ホモジナイ
ザー、コンビミックス、サンドグラインダー等がー般的
に用いられている。

【０００７】例えば、米国特許第２７５５１９４号に記
載の方法では、２５℃で３５０ｃＳｔのポリジメチルシ
ロキサンと界面活性剤とを混合し、この混合物に少量の
水を添加してコロイドミル内で乳化・分散させた後、さ
らに連続的に水を添加することにより、所望のエマルジ
ョンを得ている。しかしながら、機械乳化法では、使用
した装置から付与される機械的エネルギーの及ぶ範囲内
のポリオルガノシロキサンしか使用できず、せいぜい５
００，０００ｃＰ程度までの粘度のポリオルガノシロキ
サンしか乳化できなかった（特開昭６３−１２５５３０
号、同５６−１０９２２７号公報参照）。このため、機
械乳化法により乳化されたポリオルガノシロキサンを含
有するエマルジョンを繊維処理剤として使用した場合に
は、べたつき感が残り、繊維処理剤として満足できるも
のではないという問題があった。また、こうして得られ
たエマルジョンでは、一般的にポリオルガノシロキサン
からなる懸濁微粒子の粒径が大きく、繊維処理時に必要
とされる撹拌、循環および処理液の絞り等の工程におけ
る安定性（機械的安定性）、希釈（水による２０〜１０
０倍程度の希釈）時の安定性（希釈安定性）あるいは各
種添加剤との併用下での安定性（配合安定性）等が不十
分であるため、繊維処理剤に適用した場合、エマルジョ
ンが破壊して処理浴上にポリオルガノシロキサンが浮遊
して繊維素材上に油滴（オイルスポット）となり、しみ
になるという問題があった。

【０００８】また、機械乳化法においては、機械乳化が
困難な高粘度の流体および樹脂について、これをベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の有機溶媒に溶解させること
により乳化・分散させる方法も提示されている（特公昭
６３−４５７４８号公報、特開昭６０−１２５８号、同
６０−１２５９号公報参照）。しかしながら、この方法
では、有機溶剤を使用するために溶剤臭や溶剤の可燃性
による危険性の問題等があり、繊維処理剤として使用す
ることは困難であるという問題があった。

【０００９】さらに、機械乳化されたエマルジョンにお
いて、ポリオルガノシロキサンにポリオキシアルキレン
基含有ポリオルガノシロキサンを併用して懸濁微粒子の
微粒化を行い、経時的な安定性を改善させる方法も提示
されている（特開昭６０−１２６２０９号公報、同６０
−１９７６１０号公報参照）。しかし、この方法で使用
されるポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキ
サンは高価であるために一般的ではなく、また、この方
法に適用できるポリオルガノシロキサンの粘度の上限
は、せいぜい１０００ｃＰ程度にすぎないため、粘度の
高いポリオルガノシロキサンを含有する繊維処理剤を提
供することは困難であるという問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、繊維素材に対してオイルスポット
の発生をほぼ防止し、耐久性の高い撥水性、防水性、柔
軟性、平滑性、防しわ性および圧縮回復性を繊維素材に
付与すると共に、機械的安定性、希釈安定性、配合安定
性および経時安定性に優れた繊維処理剤を安価に提供す
ることを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、アニオン系界
面活性剤あるいはカチオン系界面活性剤と触媒成分の存
在下、低分子量のオルガノシロキサンを水中で乳化重合
させ、２５℃において５００，０００ｃＰ以上の粘度を
有する末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有
するシリコーンエマルジョンを主剤とする繊維処理剤
が、繊維素材に対してオイルスポットを発生させず、繊
維素材に耐久性の高い撥水性、防水性、柔軟性、平滑
性、防しわ性および圧縮回復性を付与すると共に、機械
的安定性、希釈安定性、配合安定性および経時安定性に
優れていることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】すなわち、本発明の繊維処理剤は、一般式
Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の
１価の炭化水素基、ｎは０〜３の整数）で示される構造
単位を有する低分子量のオルガノシロキサンを界面活性
剤と、触媒成分と、水の存在下で乳化重合して得られ、
さらに２５℃での粘度が５００，０００ｃＰ以上である
末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有したシ
リコーンエマルジョンを主剤とすることを特徴としてい
る。

【００１３】ここで、構造単位とは、１官能型で分子の
末端形成因子であるＭ単位、２官能型で直鎖構成因子で
あるＤ単位、３官能型あるいは４官能型で網目構成因子
であるＴ単位あるいはＱ単位を包括する概念である。

【００１４】また、触媒成分とは、水の存在下で低分子
量のオルガノシロキサンを重合させるために添加される
物質であり、トリメチルスルホン酸のように界面活性剤
自身がこの機能を有していれば、特に添加する必要はな
い。

【００１５】本発明の繊維処理剤においては、主剤とす
るシリコーンエマルジョンとして、粘度が５００，００
０ｃＰ以上、好ましくは６００，０００〜２０，００
０，０００ｃＰ、特に好ましくは１，０００，０００〜
１０，０００，０００ｃＰのポリオルガノシロキサン
を、懸濁微粒子中に５〜６０％程度含有するシリコーン
エマルジョンを使用する。さらに、ポリオルガノシロキ
サンの重量平均分子量としては、１００，０００〜１，
０００，０００、特に２００，０００〜５００，０００
のものが好ましい。ポリオルガノシロキサンの粘度が、
５００，０００ｃＰ未満ではベタツキ感が強く、また、
繊維処理性が不十分となる。なお、懸濁微粒子とは、エ
マルジョンの分散媒に分散した微粒子のことであり、本
発明においては、乳化重合により得られたポリオルガノ
シロキサン等からなる微粒子のことである。

【００１６】本発明の繊維処理剤は、上述した末端水酸
基封止のポリオルガノシロキサンを含有したシリコーン
エマルジョンを主剤としており、繊維処理剤中のシリコ
ーン分として、シリコーンエマルジョンを繊維処理剤中
に０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量
％配合して得られる。そして、このまま繊維処理剤とし
てもよいが、必要に応じて本発明の目的を損なわない程
度に、任意の成分を任意の量添加して繊維処理剤とする
ことができる。任意の成分を添加する場合、繊維処理剤
中に、好ましくは０．１〜９９．９重量％の任意の成分
を添加する。

【００１７】任意の成分としては、流動パラフィン、ワ
セリン、固形パラフィン、スクワラン、およびオレフィ
ンオリゴマー等の炭化水素；イソプロピルパルミテー
ト、ステアリルステアレート、ミリスチン酸オクチルド
デシル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド等のエ
ステル；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール等の高級アルコール；パラミチン酸、
ステアリン酸等の高級脂肪酸；グリオキザール樹脂、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂等の樹脂加工剤、エタノール等の溶剤；水；後述する
各種界面活性剤；殺菌剤；香料；着色剤等が挙げられ
る。また、末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを
エラストマー状に硬化させるために、架橋剤としてメチ
ルハイドロジェンシリコーンやアルコキシシラン等を用
いたり、触媒としてスズやチタン系化合物を併用しても
よい。

【００１８】本発明の繊維処理剤に前記の任意の成分を
添加するには、末端水酸基封止のポリオルガノシロキサ
ンを含有した主剤であるシリコーンエマルジョンと他の
任意の成分とを単に均一に混合してもよいし、また末端
水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有したシリコ
ーンエマルジョン以外の成分を予めホモジナイザー、コ
ロイドミル、ラインミキサー等の乳化機により乳化また
は撹拌機により均一に混合しておき、これに末端水酸基
封止のポリオルガノシロキサンを含有したシリコーンエ
マルジョンを添加してもよい。

【００１９】本発明の繊維処理剤により繊維素材を処理
するには、スプレー付着、ロール付着、ハケ塗り、また
は浸漬などの方法で、繊維に処理剤を付着させた後、常
温放置、熱風吹付け、加熱処理などの方法で乾燥させ
る。付着量は繊維素材の種類により異なり特に限定され
ないが、通常、繊維素材に対してポリオルガノシロキサ
ン換算で０．０１〜１０重量％の範囲とする。付着量が
０．０１重量％未満では撥水性、防水性、柔軟性など各
種特性の付与が不充分となり、一方１０重量％を越える
と、繊維の風合いが悪くなり好ましくない。

【００２０】処理される繊維素材としては、材質的には
木綿、麻、絹、羊毛、アンゴラ、モヘアのような天然繊
維、レーヨン、ベンベルグのような再生繊維、アセテー
トのような半合成繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド
繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリ塩化ビニル繊
維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエチレン繊維、ポ
リプロピレン繊維、スパンデックスのような合成繊維、
ガラス繊維、カーボン繊維、シリコンカーバイド繊維の
ような無機繊維等を挙げることができる。また、形状的
には、ステープル状、フィラメント状、トウ状、トップ
状、糸状のものが挙げられ、これらの繊維により構成さ
れた編物、織物、不織布、紙などの形態の素材を処理す
ることができる。

【００２１】本発明の繊維処理剤に使用される末端水酸
基封止のポリオルガノシロキサンを含有するシリコーン
エマルジョンの乳化重合法としては、例えば、はじめ
に、アニオン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤
等の界面活性剤と必要に応じて水酸化カリウム等の触媒
成分とを水に溶解し、次いで、一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_（４−
_ｎ）／２（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭化水素
基、ｎは０〜３の整数）で示される低分子量のオルガノ
シロキサンを撹拌しながら添加する。これをホモミキサ
ー、コロイドミルあるいはラインミキサー等の乳化機を
用いて粗乳化し、さらに加圧ホモジナイザーや超音波ホ
モジナイザー等の乳化機を通して乳化することによりエ
マルジョンを得る。そして、第１の反応工程として、こ
のエマルジョンを７０〜９０℃で１〜１５時間の間維持
し、次に第２の反応工程として、０〜４０℃で１〜５０
０時間の間維持することで乳化重合を進め、所望のポリ
マー粘度に到達した段階で重合を停止する。

【００２２】重合の停止に際し、界面活性剤としてアニ
オン系界面活性剤を用いた場合にはアルカリ性物質を加
えて中和し、またカチオン系界面活性剤を用いた場合に
は酸性物質を加えて中和することにより重合を停止する
ことで、懸濁微粒子の主成分が、高重合度を有する末端
水酸基封止のポリオルガノシロキサンと、副生成する低
分子量のオルガノシロキサンであるシリコーンエマルジ
ョンを得ることができる。

【００２３】本発明のシリコーンエマルジョンの製造方
法の第１の反応工程において、反応温度が７０℃未満の
場合や反応時間が１時間未満の場合には低分子量のオル
ガノシロキサンに十分な熱エネルギーが付与できないた
め、原料の低分子量のオルガノシロキサンの反応転化率
が低かったり、生成するポリオルガノシロキサンの重合
速度が遅い等、満足のいくエマルジョンの製造を成し得
ない。−方、反応温度が９０℃より高い場合には水の蒸
発が起こり、エマルジョンは不安定となって破壊してく
る。したがって、反応温度は、好ましくは７０〜９０℃
の範囲で設定される。また、反応時間が１５時間を越え
ても、それ以上の重合速度の向上効果がないため、生産
効率の点で不利となる。したがって、反応時間は、好ま
しくは２〜１０時間に設定される。

【００２４】また、第２の反応工程において、反応温度
が、０〜４０℃の範囲を外れた場合には、生成するポリ
オルガノシロキサンの重合速度が遅く、生産効率の点で
不利となる。したがって、反応温度は、好ましくは５〜
３５℃の範囲で設定される。また、エマルジョン中のポ
リオルガノシロキサンの粘度がより高粘度のものとな
り、良好な特性を有する繊維処理剤が得られる事から、
反応時間は１〜５００時間、好ましくは、２〜３００時
間に設定される。

【００２５】なお、中和に使用するアルカリ性物質とし
ては、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸アンモニウム、酢酸カリウム等の無機物
質あるいはアンモニア、トリエタノールアミン等のアミ
ン類が挙げられる。また、この中和に使用する酸性物質
としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、ス
テアリン酸、グリコール酸等の有機酸および無機酸等が
挙げられる。

【００２６】本発明の繊維処理剤に使用される末端水酸
基封止のポリオルガノシロキサンを含有するシリコーン
エマルジョンの乳化重合法において、原料として使用す
る一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは
非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の整数）で示さ
れる低分子量のオルガノシロキサンは特に制限されない
が、環状ポリオルガノシロキサン、分子鎖末端が水酸基
あるいはアルコキシル基で封止された直鎖状または分岐
状のポリオルガノシロキサンまたはこれらの混合物など
を好適に用いることができ、通常、分子量が１００〜
５，０００、好ましくは２００〜１，０００のものが用
いられる。

【００２７】ここで、環状ポリオルガノシロキサンとし
ては下記の一般式１（但し、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、
アリル基またはフェニル基等の炭素数１〜８のー価の炭
化水素基であり、ｍは平均３〜８の数である）で示され
るものが好ましく、具体的には、ヘキサメチルシクロト
リシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、デカメチルシクロペンタシロキサン、１，１−ジエ
チルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘ
プタメチルシクロテトラシロキサン、１，１−ジフェニ
ルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，２，３，
４−テトラビニル−１，２，３，４−テトラメチルシク
ロテトラシロキサン、１，２，３，４−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロ
キサン、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，
４−テトラフェニルシクロテトラシロキサン等が例示さ
れる。

【００２８】

【化１】また、直鎖状または分岐状のポリオルガノシロキサンと
しては、下記の一般式２および３（但し、式中、Ｒ³は
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル
基、アリル基またはフェニル基等の炭素数１〜８の一価
の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基等の
炭素数１〜８の一価の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシ基であり、ｎ、ｌは０〜５０の数である）で示され
るものが好ましく、具体的にはα，ω−ジヒドロキシポ
リジメチルシロキサン、α，ω−ジメトキシポリジメチ
ルシロキサン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジ
シロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテト
ラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリ
シロキサン等が例示され、また、その他にメチルトリメ
トキシシラン、トリメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン等の架橋剤も使用することが可能である。

【化２】

【化３】これらの低分子量のオルガノシロキサンの使用量は特に
制限されるものではないが、乳化重合する際に、反応系
での低分子量のオルガノシロキサンの濃度が５〜６０重
量％、特に、１０〜５０重量％となるようにすることが
好ましく、５重量％未満であると乳化の効率が悪くな
り、６０重量％を越えるとエマルジョンの粘度が増加し
て作業上不都合となるので好ましくない。

【００２９】なお、本発明の繊維処理剤に使用される末
端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有するシリ
コーンエマルジョンの乳化重合法においては、上記低分
子量のオルガノシロキサンにさらにシロキサン単位（構
造単位）として１０モル％以下、特に０．１〜５モル％
となる量の有機官能基を有する加水分解性オルガノシラ
ン、または有機官能基を有するシロキサン単位を有する
オルガノシロキサンオリゴマーを本発明の目的を損なわ
ない範囲で添加して乳化することは何ら差支えなく、こ
れらを添加することにより、生成するポリオルガノシロ
キサンに有機官能基を導入することができる。

【００３０】この場合、加水分解性オルガノシランとし
ては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ν−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
３−カルボキシプロピルメチルジメトキシシラン、（ビ
ニロキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（ビニロ
キシエトキシプロピル）メチルジメトキシシラン、ｐ−
ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、１−（ｍ−ビ
ニルフェニル）メチルジメチルイソプロポキシシラン、
２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシ
ラン、３−（ｐ−ビニルフェノキシ）プロピルトリエト
キシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキシ）プロピ
ルメチルジメトキシシラン、１−（ｐ−ビニルフェニ
ル）エチルメチルジメトキシシラン、１−（ｏ−ビニル
フェニル）−１，１，２−トリメチル−２，２−ジメト
キシジシラン、１−（ｐ−ビニルフェニル）−１，１−
ジフェニル−３−エチル−３，３−ジエトキシジシロキ
サン、ｍ−ビニルフェニル−［（３−トリエトキシシリ
ル）プロピル］ジフェニルシラン、［３−（ｐ−イソプ
ロペニルベンゾイルアミノ）プロピル］フェニルジプロ
ポキシシラン、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル−３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アクリロ
イル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（メタクリロイル）−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（アクリ
ロイル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロ
ピルフェニルジエトキシシラン、１−メタクリロキシプ
ロピル−１，１，３−トリメチル−３，３−ジメトキシ
ジシロキサン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
エチルジイソプロポキシシラン、アリルメチルジメトキ
シシラン、５−ヘキセニルメチルジエトキシシラン、３
−オクテニルエチルジエトキシシラン等を挙げることが
でき、これらを単独あるいは２種以上の混合物として用
いる。

【００３１】また、有機官能基を有するシロキサン単位
を有するオルガノシロキサンオリゴマーとしては、例え
ばトリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、トリ
ス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシ
クロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ア
ミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、
１，３，５，７−テトラ［Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピル］テトラメチルシクロテトラシロキ
サン、１，３，５，７−テトラ（３−メルカプトプロピ
ル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラ（３−グリシドキシプロピル）テトラメ
チルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ
（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテ
トラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリ
ロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピ
ル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラ（ビニロキシプロピル）テトラメチルシ
クロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ビニ
ロキシエトキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニ
ル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラ［１−（ｍ−ビニルフェニル）メチル］
テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７
−テトラ［２−（ｐ−ビニルフェニル）エチル］テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テト
ラ［３−（ｐ−ビニルフェノキシ）プロピル］テトラメ
チルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ
［３−（ｐ−ピニルベンゾイロキシ）プロピル］テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テト
ラ−［３−（ｐ−イソプロペニルベンゾイルアミノ）プ
ロピル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，
３，５，７−テトラ（Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル
−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロ
キサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−
Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ［Ｎ，Ｎ−
ビス（メタクリロイル）−３−アミノプロピル］テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テト
ラ［Ν，Ｎ−ビス（アクリロイル）−３−アミノプロピ
ル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキ
サン、オクタビニルシクロテトラシロキサン、１，３，
５−トリビニルトリメチルシクロトリシロキサン、１，
３，５，７−テトラアリルテトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７−テトラ（５−へキセニル）
テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７
−テトラ（７−オクテニル）テトラメチルシクロテトラ
シロキサン等の環状化合物が例示され、これらは単独あ
るいは２種以上の混合物として用いることができる。ま
た、この他に、直鎖状あるいは分岐状の有機官能基を有
するオルガノシロキサンオリゴマーを用いてもよい。

【００３２】ただし、直鎖状あるいは分岐状の有機官能
基含有のオルガノシロキサンオリゴマーを用いる場合、
分子鎖の末端は特に制限されるものではないが、取扱い
の容易性や生成するポリオルガノシロキサンへの有機官
能基の導入性の観点から、分子鎖の末端が水酸基以外の
有機基、例えばアルコキシ基、トリメチルシリル基、ジ
メチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル
基、メチルジフエニルシリル基、あるいは３，３，３−
トリフルオロプロピルジメチルシリル基等で封鎖されて
いると好ましい。

【００３３】次に、界面活性剤として使用できるアニオ
ン系界面活性剤としては、下記の一般式４〜７でそれぞ
れ示される脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素
サルフェート類、または不飽和脂肪族スルホン酸と水酸
化脂肪族スルホン酸の混合物が好適に使用される。

【００３４】Ｒ⁵Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｈ・・・４Ｒ⁵ＯＳＯ₃Ｈ・・・５Ｒ⁶ＣＨ＝ＣΗ（ＣΗ₂）_nＳＯ₃Ｈ・・・６Ｒ⁶ＣＨＣΗ（ＯＨ）（ＣΗ₂）_mＳＯ₃Ｈ・・・７（ただし、式中Ｒ⁵は炭素原子数６〜３０の一価の脂肪
族炭化水素基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜３０の一価の脂肪
族炭化水素基、また、ｎおよびｍは６式および７式の界
面活性剤中の全炭素数が６〜３０となるような整数であ
る）。

【００３５】ここで、４および５式中のＲ⁵は炭素原子
数６以上、好ましくは６〜１８の一価の脂肪族炭化水素
基であり、例えばへキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、セチル基、ステアリル基、ミリシル基、オ
レイル基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル基、ペ
ンタデカジエニル基等が挙げられる。

【００３６】また、６および７式中のＲ⁶は炭素原子数
１以上、好ましくは６〜１８の一価の脂肪族炭化水素基
であり、例えば、Ｒ⁵と同様の一価の脂肪族炭化水素基
が挙げられる。

【００３７】このような４あるいは５式のアニオン系界
面活性剤としては、へキシルベンゼンスルホン酸、オク
チルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、セチルベンゼンスルホン酸、オクチルサルフェー
ト、ラウリルサルフェート、オレイルサルフェート、セ
チルサルフェート等が例示される。

【００３８】また、６あるいは７式のアニオン系界面活
性剤としては、いわゆるα−オレフィンスルホン酸等が
例示される。

【００３９】さらに、触媒作用の弱いアニオン系界面活
性剤も、重合触媒と併用することで使用することができ
る。このようなアニオン系界面活性剤としては、上記４
式の脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、５式の脂肪族水素
サルフェート類のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等が挙げられ、具体的にはドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ナト
リウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルサ
ルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフェー
ト等が例示される。

【００４０】また、上述した４あるいは５式のアニオン
系界面活性剤以外にも、例えばポリオキシエチレン
（４）ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（１
３）セチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（６）ス
テアリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（４）ラウ
リル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４）オクチ
ルフェニルエ−テル硫酸アンモニウム等のポリオキシエ
チレンアルキルエ−テル硫酸エステルまたはその塩、ポ
リオキシエチレン（３）ラウリルエーテルカルボン酸、
ポリオキシエチレン（３）ステアリルエーテルカルボン
酸、ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテルカルボ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６）オクチルエ
ーテルカルボン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンア
ルキルエーテルエーテルカルボン酸エステルまたはその
塩等の１種または２種以上を使用することができるが、
なんらこれらに限定されるものではない。

【００４１】なお、上記アニオン界面活性剤と併用する
重合触媒としては、通常、低分子量のオルガノシロキサ
ンの重合触媒として使用される脂肪族置換ベンゼンスル
ホン酸、脂肪族水素サルフェート類、不飽和脂肪族スル
ホン酸と水酸化脂肪族スルホン酸の混合物、塩酸、硫
酸、リン酸等の酸性触媒が好適に用いられるが、なんら
これらに限定されるものではなく、水の存在下で低分子
量のオルガノシロキサンを重合させることが可能な触媒
であれば、いずれの触媒も使用できる。

【００４２】アニオン界面活性剤の使用量は、上記の低
分子量のオルガノシロキサン１００重量部に対して０．
５〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部とすることが
より好ましく、０．５重量部に満たないとエマルジョン
の安定性が悪く分離を起こす可能性があり、２０重量部
を越えるとエマルジョンが増粘して流動性が悪くなる場
合がある。また、重合触媒を併用する場合、重合触媒の
使用量は特に限定されないが、低分子量のオルガノシロ
キサン１００重量部に対して０．０５〜１０重量部とす
ることが好ましい。

【００４３】また、界面活性剤として使用できるカチオ
ン系界面活性剤としては、下記−般式８（但し、式中、
Ｒ⁷は炭素原子数６以上の一価の脂肪族炭化水素基、Ｒ
⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ一価の有機基、Χは水
酸基、塩素原子または臭素原子）で示される第四アンモ
ウム塩系界面活性剤が好適である。

【００４４】

【化４】８式において、Ｒ⁷は炭素原子数６以上、好ましくは８
〜１８の脂肪族炭化水素基であり、例えば、ヘシキル
基、オクチル基、デシル基、ドテシル基、セチル基、ス
テアリル基、ミリシル基、オレイル基、ヘキサデシル
基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル基、ペンタデ
カジエニル基等が挙げられる。また、Ｒ⁸、Ｒ⁹および
Ｒ¹⁰は、それぞれ同種または異種の一価の有機基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキ
ル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル
基、キセニル基、ナフチル基等のアリール基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。

【００４５】このような、８式の第四級アンモニウム塩
系界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキ
シド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルア
ンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコ
ニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
等が挙げられ、これらの１種、または２種以上を用いる
ことができる。

【００４６】なお、上記カチオン界面活性剤は触媒作用
が弱いので、重合触媒と併用することが好ましく、この
併用する重合触媒としては、通常、低分子量のオルガノ
シロキサンの重合触媒として使用される水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジ
ウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げ
られる。また、重合触媒を併用する場合、重合触媒の使
用量は特に限定されないが、低分子量のオルガノシロキ
サン１００重量部に対して０．０５〜１０重量部とする
ことが好ましい。

【００４７】カチオン系界面活性剤の使用量は、上記の
低分子量オルガノシロキサン１００重量部に対して０．
５〜５０重量部、特に１〜２０重量部にすることが好ま
しく０．５重量部に満たないとエマルジョン自体のカチ
オン性が不十分であり、かつエマルジョンの安定性が悪
く分離する場合があり、５０重量部を越えるとエマルジ
ョンが増粘して流動性がなくなる場合がある。なお、カ
チオン系界面活性剤を使用した反応系において、Ｓｉ−
Ｈ結合を有する低分子量オルガノシロキサンを用いると
脱水素反応を起こすことから、Ｓｉ−Ｈ結合を有する低
分子量オルガノシロキサンの使用は好ましくない。

【００４８】さらに、乳化重合によって得られたシリコ
ーンエマルジョンの安定性を向上させるために、本発明
の目的を損なわない範囲で、ノニオン系界面活性剤を上
記界面活性剤と乳化重合前もしくは乳化重合後に併用さ
せて使用してもよい。このようなノニオン系界面活性剤
としては、ＨＬＢ値が６〜２０のものが好ましく、この
ようなものとしては、例えば、ポリオキシエチレン
（６）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セ
チルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリル
エーテル、ポリオキシエチレン（３）オクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン（１８）ノニルフェニル
エーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール
（ＥＯ１４）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール
（ＥΟ８０）、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ
油、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビ
タン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（６）
ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２
０）ソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン
（４０）ソルビット、モノオレイン酸ポリオキシエチレ
ン（１５）グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエ
チレン（１５）グリセリル、モノパルミチン酸ソルビタ
ン、ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテル、ポ
リオキシエチレン（１０）フィトステロール、ポリオキ
シエチレン（１）ポリオキシプロピレン（４）セチルエ
ーテル、ポリオキシエチレン（５）ステアリルアミン、
ポリオキシエチレン（８）ステアリルプロピレンジアミ
ン、ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナ
トリウム等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００４９】これらのノニオン系界面活性剤の使用量
は、乳化重合前に併用する場合には、上記界面活性剤１
００重量部に対して５００重量部を越えると低分子量の
オルガノシロキサンの重合反応を阻害する要因となりう
るので、上記界面活性剤１００重量部に対して０〜５０
０重量部とすることが好ましい。

【００５０】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げ、本発明をさ
らに詳しく説明する、なお、実施例中の部および％は、
特に断らない限り重量部及び重量％である。

【００５１】また、得られたシリコーンエマルジョン中
の懸濁微粒子の平均粒径は、動的光散乱法が採用された
大塚電子（株）製レーザー粒径解析システムＬＰＡ−３
０００Ｓ／３１００を用いて測定した。また、得られた
シリコーンエマルジョンの不揮発分の測定は、該シリコ
ーンエマルジョンを１０５℃で３時間加熱し、不揮発分
を蒸発させることにより行った。さらに、架橋点を導入
したポリオルガノシロキサンの膨潤度とゲル含量の測定
には、シリコーンエマルジョンをイソプロピルアルコー
ル中に滴下し、凝固・乾燥することによって得られたポ
リオルガノシロキサンを用いて、次の方法により行っ
た。すなわち、膨潤度は、ポリオルガノシロキサンを２
３℃のトルエン中に４８時間浸漬した時にポリオルガノ
シロキサンが吸蔵するトルエンの重量を浸漬前のポリオ
ルガノシロキサンの重量で除した値として求めた。ま
た、ゲル含量は、ポリオルガノシロキサンをトルエン中
で２３℃、４８時間抽出処理することで求めた。また、
有機官能基を導入したポリオルガノシロキサンの有機官
能基含有量の測定は、膨潤度測定時と同様な方法により
凝固・乾燥して得たポリオルガノシロキサンに対して、
日本ブルカー（株）製核磁気共鳴スペクトル装置ＡＭ−
３００を用いた１Η−ΝＭＲ分析を行うことにより実施
した。

【００５２】（実施例１）ｎ−ドデシルベンゼンスルホ
ン酸（日産化学工業（株）製、ソフト王洗５Ｓ）２部お
よび蒸留水１５０部の混合液中に、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン１００部を加え、ホモミキサーで予備
撹拌した後、加圧ホモジナイザーにより３００ｋｇｆ／
ｃｍ²の圧力で２回通すことにより、乳化、分散させ
た。このエマルジョンをコンデンサー、窒素導入口およ
び撹拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合
しながら８５℃で５時間加熱し、次いで３時間かけて２
５℃まで徐冷攪拌した後、さらに２５℃で５時間冷却撹
拌することにより、重合反応を進めた。続いて、このエ
マルジョンを１０％炭酸ナトリウム水溶液によりｐＨ７
に中和して重合反応を停止させることで、ポリジメチル
シロキサンエマルジョンを得た。これをエマルジョンＡ
とする。

【００５３】得られたエマルジョンＡの不揮発分は３
６．５％であり、懸濁微粒子の平均粒径は２７５ｎｍで
あった。

【００５４】さらに、エマルジョンＡをイソプロピルア
ルコールで破壊し、シリコーンポリマーを取出してＩＲ
分析を行ったところ、これは両末端水酸基封止ジメチル
シリコーンポリマーであることが確認され、２５℃での
粘度を測定したところ、９８８，０００ｃΡであった。

【００５５】次に、エマルジョンＡ３０部に水５１８部
を加えて、シリコーン濃度が２重量％である繊維処理剤
を調整した。

【００５６】そして、調整された繊維処理剤４００ｍｌ
を採取し、２０cm×３５cm×３cmのステンレス製の角バ
ットに入れた後、これに、上下に組んだ直径６cmのゴム
製ローラー２本（ニップ圧０．５ｋｇ／cm²）を、下の
ローラーが繊維処理剤に０．５cmの深さで浸漬するよう
にセットした。そして、２０ｒｐｍの速度で８時間ロー
ラーを回転させ、繊維処理剤のローラー処理による機械
的安定性を、ゴムロールへのオイルの付着状態として、
以下に示す評価基準にしたがって評価した。

【００５７】○ … オイルの付着は全くなし。

【００５８】Δ … ゴムロール表面に部分的にオイル
が付着し、はじきがある。

【００５９】× … ゴムロール表面にオイルが付着次に、ローラー処理後の繊維処理剤２５ｍｌを採取し、
２５００ｒｐｍの速度で３０分間遠心分離して、繊維処
理剤の遠心分離による機械的安定性を、以下に示す評価
基準にしたがって評価した。

【００６０】○ … 全く均一な水溶液状であり、オイ
ルの浮遊は全くなし。

【００６１】Δ … 表面がぎらつき、若干のオイルの
浮遊が認められる。

【００６２】× … 表面に多量のオイルの浮遊が認め
られる。

【００６３】また、シリコーン濃度が５重量％となるよ
うにエマルジョンＡを希釈し、繊維処理剤を調整した。

【００６４】そして、調整された繊維処理剤５００ｍｌ
を家庭用ミキサーに入れ、４０００ｒｐｍの速度で６０
分間撹拌し、繊維処理剤のミキサー処理による安定性
を、以下に示す評価基準にしたがって評価した。

【００６５】○ … ミキサーの羽根、ガラス壁ともオ
イルの付着は認められず。

【００６６】Δ … ミキサーの羽根、ガラス壁に僅か
にオイルの付着が認められる。

【００６７】× … ミキサーの羽根、ガラス壁にオイ
ルが付着して、表面にオイルが浮遊。

【００６８】さらに、簡易型のヘアスプレーを用いて、
ミキサー処理後の繊維処理剤をベージュ染めのナイロン
ナフタにスプレーし、室温で乾燥後、１５０℃で３分間
加熱処理を行って、処理布のオイルスポットの有無と風
合を肉眼と手触りにより、以下に示す評価基準にしたが
って評価した。

【００６９】（オイルスポットの有無） ○ … オイルスポットが全くなし。

【００７０】Δ … オイルスポットが僅かにあり。

【００７１】× … オイルスポットが多量にあり。

【００７２】（風合） ○ … ぬめり感なく非常に良好、柔軟性、反発弾性お
よび平滑性も良好。 Δ … 若干のぬめり感あり、柔軟性、反発弾性および
平滑性は良好。

【００７３】× … 強いぬめり感あり、柔軟性、反発
弾性および平滑性は不良。

【００７４】また、処理布の表面に対し、スプレーによ
って水を噴霧した後の処理布の表面状態を観察し、以下
に示す評価基準にしたがって、揮発性および防水性を評
価した。

【００７５】◎ … 表面に湿潤や水滴がない。

【００７６】○ … 表面が小さな個々の水滴によって
湿潤。

【００７７】Δ … 表面の半分が湿潤し、小さな個々
の水滴が布を浸透。

【００７８】× … 表面のみが全体的に湿潤。

【００７９】××… 表面および裏面が全体的に湿潤。

【００８０】さらに、水１０００ｍｌに対して、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｇおよび炭酸ナトリ
ウム２ｇの割合で添加した洗浴中に処理布を入れ、浴比
１００：１で家庭用電気洗濯機を使用して水温５０℃、
１５分間洗濯した後、上記の「風合」および「揮発性お
よび防水性」の試験を実施し、耐久性試験とした。な
お、「風合」および「揮発性および防水性」の評価は、
上述の通りである。

【００８１】これらの結果を、表１に示す。

【００８２】（比較例１）両末端水酸基封止のポリジメ
チルシロキサン（粘度１，０００，０００ｃＰ）１００
部、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル（日光
ケミカルズ（株）製、ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ）１
０部および水２０部を均一に混合した後、コロイドミル
を使用して乳化し、これを１６０部の水に均一に分散さ
せて、機械乳化したエマルジョン（これをエマルジョン
Βとする）を得た。得られたエマルジョンΒの不揮発分
は３７．５％であり、懸濁微粒子の平均粒径は８２０ｎ
ｍであった。また、２５℃での粘度を測定したところ、
１，０００，０００ｃＰであった。

【００８３】そして、エマルジョンΒについて、実施例
１と全く同様の条件で試験を行い、同様の評価を行っ
た。

【００８４】その結果を、表１に示す。

【００８５】（実施例２）３０％セチルトリメチルアン
モニウムクロリド水溶液（花王（株）製、コータミン６
０Ｗ、有効成分３０％）６．７部、ポリオキシエチレン
（１８）ノニルフェニルエーテル（日光ケミカルズ
（株）製、ＮＩＫＫＯＬＮＰ−１８ＴＸ；ΗＬΒ１
９）４部、水酸化カリウム０．５部および蒸留水１５０
部の混合液中に、オクタメチルシクロテトラシロキサン
１００部を加え、ホモミキサーにより予備撹拌した後、
加圧ホモジナイザーにより３００ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力
で２回通すことにより、乳化、分散させた。

【００８６】このエマルジョンをコンデンサー、窒素導
入口および撹拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、
撹拌混合しながら８５℃で１０時間加熱し、次いで３時
間かけて２５℃まで冷却した後、さらに２５℃で１６８
時間保持することにより、重合反応を進めた。続いて、
このエマルジョンを酢酸によりｐΗ７に中和して重合反
応を停止させることで、ポリジメチルシロキサンエマル
ジョン（これをエマルジョンＣとする）を得た。

【００８７】得られたエマルジョンＣの不揮発分は３
６．２％であり、懸濁微粒子の平均粒径は２０３ｎｍで
あった。さらに、このエマルジョンＣをイソプロピルア
ルコールで破壊し、シリコーンポリマーを取出してΙＲ
分析を行ったところ、これは両末端水酸基封止のジメチ
ルシリコーンポリマーであることが確認され、２５℃で
の粘度を測定したところ、８４５，０００ｃＰであっ
た。

【００８８】そして、エマルジョンＣについて、実施例
１と全く同様の条件で試験を行い、同様の評価を行っ
た。

【００８９】その結果を、表１に示す。

【００９０】

【表１】表１から明らかなように、実施例１および２の繊維処理
剤は、５００，０００ｃＰ以上の粘度を有するポリオル
ガノシロキサンエマルジョンを主剤として用いた例であ
り、本発明の目的が十分に得られている。

【００９１】これに対し、比較例１の繊維処理剤は、機
械乳化法により乳化され、５００，０００ｃＰ以下の粘
度を有するポリオルガノシロキサンエマルジョンを主剤
として用いた例であり、本発明の目的を得ることはでき
なかった。

【００９２】（実施例３〜６および比較例２〜３）実施
例１において、使用原料と製造条件の一部とを変更した
以外は、実施例１と同様にして、エマルジョンを調整し
た。各エマルジョンの原料組成、製造条件およびその特
性を第２表に示す。また、実施例１と同様にして実施さ
れた試験結果の評価も併せて第２表に示す。なお、第２
表において、組成の欄は、すべて重量部として表されて
いる。

【００９３】

【表２】表２から明らかなように、実施例３〜６の繊維処理剤
は、末端水酸基封止され５００，０００ｃＰ以上の粘度
を有するポリオルガノシロキサンエマルジョンを主剤と
して用いた例であり、本発明の目的が十分に得られてい
る。

【００９４】これに対して、比較例２〜３の繊維処理剤
は、末端水酸基封止されていない、あるいは５００，０
００ｃＰ以下の粘度を有するポリオルガノシロキサンエ
マルジョンを主剤として用いた例であり、本発明の目的
を得ることはできなかった。（実施例７〜１１、比較例４〜５）架橋点や有機官能基
の導入の効果を確認するため、実施例１において、使用
原料の一部を変更した以外は実施例１と同様にして、シ
リコーンエマルジョンＧ〜Ｐを調製した。そして、架橋
点を導入したエマルジョンについては膨潤度とゲル含量
測定を、また、有機官能基を導入したエマルジョンにつ
いては¹Ｈ−ＮＭＲによる、有機官能基含有量の測定を
行った。各エマルジョンの原料組成、製造条件およびそ
の特性を第３表に示す。また、実施例１と同様にして実
施された試験結果の評価も併せて第３表に示す。なお、
第３表において、組成の欄は、すべて重量部として表さ
れている。

【００９５】

【表３】表３から明らかなように、実施例７〜１１の繊維処理剤
は、末端水酸基封止され、５００，０００ｃＰ以上の粘
度を有するポリオルガノシロキサンエマルジョンを主剤
として用いた例であり、本発明の目的が十分に得られて
いる。

【００９６】これに対して、比較例４〜５の繊維処理剤
は、５００，０００ｃＰ以下の粘度を有するポリオルガ
ノシロキサンエマルジョンを主剤として用いた例であ
り、本発明の目的を得ることはできなかった。また、架
橋点や有機官能基の導入によって、処理布の風合いや揮
発性・防水性および耐久性がより良好となった。

【００９７】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、粘度の高い末端水酸基封止のポリオルガノシロキサ
ンを含有したシリコーンエマルジョンを主剤としている
ので、繊維素材に対してオイルスポットの発生がほぼ防
止され、耐久性の高い撥水性、防水性、柔軟性、平滑
性、防しわ性および圧縮回復性を繊維素材に付与するこ
とが可能な繊維処理剤を提供することができる。また、
繊維素材に対して洗濯等の操作を行った場合において
も、これらの効果の持続性が高い繊維処理剤を提供する
ことができる。さらに、撹拌や循環等に対する機械的安
定性、水等に対する希釈安定性および各種添加剤との配
合安定性にも優れ、経時安定性にも優れた繊維処理剤を
安価に提供することができる。したがって、本発明は、
産業上、非常に有益なものである。

【００９８】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは
置換あるいは非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の
整数）で示される構造単位を有する低分子量のオルガノ
シロキサンを界面活性剤と、触媒成分と、水の存在下で
乳化重合して得られ、さらに２５℃での粘度が５００，
０００ｃＰ以上である末端水酸基封止のポリオルガノシ
ロキサンを含有したシリコーンエマルジョンを主剤とす
ることを特徴とする繊維処理剤。