JPH0923026A - 3−5族化合物半導体発光素子 - Google Patents

3−5族化合物半導体発光素子

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JPH0923026A
JPH0923026A JP17077495A JP17077495A JPH0923026A JP H0923026 A JPH0923026 A JP H0923026A JP 17077495 A JP17077495 A JP 17077495A JP 17077495 A JP17077495 A JP 17077495A JP H0923026 A JPH0923026 A JP H0923026A
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JP
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compound semiconductor
light emitting
group
emitting device
layer
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JP17077495A
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Yasushi Iechika
泰 家近
Yoshinobu Ono
善伸 小野
Tomoyuki Takada
朋幸 高田
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】バンド端発光を利用した高い発光効率を有する
発光素子を提供する。 【解決手段】サファイア基板上に、一般式Inx Gay
Alz N(ただし、x+y+z=1、0≦x≦1、0≦
y≦1、0≦z≦1)で表されるバンドギャップの異な
る少なくとも2つの層を含む化合物半導体が積層されて
なる発光素子であって、該サファイアの基板面とC面と
のなす角が5度未満であり、バンド端発光によることを
特徴とする3−5族化合物半導体発光素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は一般式Inx Gay
Alz N(ただし、x+y+z=1、0≦x≦1、0≦
y≦1、0≦z≦1)で表される3−5族化合物半導体
を用いた発光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】紫外もしくは青色の発光ダイオード(以
下、LEDと記すことがある。)または紫外もしくは青
色のレーザダイオード等の発光素子の材料として、一般
式In x Gay Alz N(ただし、x+y+z=1、0
≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1)で表される3−5
族化合物半導体が知られている。特にInNを混晶比で
10%以上含むものはIn濃度に応じて可視領域での発
光波長を調整できるため、表示用途に特に重要である。
該3−5族化合物半導体はサファイア、GaAs、Zn
O等の種々の基板の上に成膜することが試みられてい
る。特にサファイアは大面積かつ高品質の単結晶が比較
的容易に製造できるため重要である。サファイア基板の
面方位についてはA面、R面、C面等を用いる検討が行
われており、その中でもC面を用いることで比較的良好
な該化合物半導体が得られることが知られている。窒化
ガリウム系化合物半導体の不純物発光を用いた発光素子
に関して、該化合物半導体をサファイア基板のC面から
数度傾いた基板(オフ基板)の上に成長することにより
非鏡面とすることで取り出し効率を向上して外部量子効
率(発光効率)を向上できるという報告がある(特開平
6−291368号公報)。また、一般にGaAs等の
結晶成長においては(001)、(111)等の低指数
面の方位を持つGaAs基板が用いられるが、実際には
これらの面から若干の角度(以下、オフ角と記すことが
ある。)傾斜させた面を持つ基板を用いることで良質な
結晶が得られる場合がある。
【0003】ここで、LEDの発光機構は2つに大別で
きる。一つは注入された電子と正孔がバンドギャップ中
に不純物によって形成された準位を介して再結合する機
構で、一般に不純物発光と呼ばれる。もう一方は注入さ
れた電子と正孔が不純物による準位を介さず再結合する
もので、この場合バンドギャップにほぼ対応した波長で
の発光が得られる。これはバンド端発光と呼ばれる。不
純物発光の場合、一般に発光スペクトルがブロードにな
る。一方バンド端発光はその発光スペクトルはシャープ
であり、高い色純度が必要な場合にはバンド端発光が好
ましい。また不純物発光では不純物準位を介した電子と
正孔の再結合を用いるため、注入される電子、もしくは
正孔を捕獲できるだけの充分な数の不純物準位が必要と
なるが、一般に不純物を高濃度にドープした場合その結
晶品質が低下する。つまり高品質な結晶中に形成できる
不純物準位の数には限りがある。この場合、電子と正孔
の注入量が増加すると不純物準位の数に不足が生じ、不
純物準位を介さない電子と正孔の再結合が起こる。つま
り高電流では発光効率は低下することとなる。一方、バ
ンド端発光の場合では不純物準位を介さない発光を利用
するため、このような発光効率の低下は生じない。従っ
て高電流の注入を必要とする場合にはバンド端発光が好
ましい。一方、該化合物半導体は直接遷移型バンドギャ
ップを有しており、その組成によりバンドギャップを可
視領域にできる。従ってこの層を発光層として用いるこ
とで不純物発光を用いなくても、バンド端発光による高
効率の発光素子が作製できる。バンド端発光では狭い波
長範囲に発光パワーを集中させることができ、発光スペ
クトルはシャープになり、高い色純度が達成できる。し
かしこのバンド端発光を用いる発光素子においてはこれ
までオフ角についての検討はされていなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バン
ド端発光を利用した高い発光効率を有する発光素子を提
供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
状況をみて鋭意検討の結果、基板面の傾斜角度を特定の
範囲内にすることで、高品質の半導体結晶が得られるこ
とを見いだし、本発明に至った。即ち、本発明は、次に
記す発明である。
【0006】〔1〕サファイア基板上に、一般式Inx
Gay Alz N(ただし、x+y+z=1、0≦x≦
1、0≦y≦1、0≦z≦1)で表されるバンドギャッ
プの異なる少なくとも2つの層を含む化合物半導体が積
層されてなる発光素子であって、該サファイアの基板面
とC面とのなす角が5度未満であり、バンド端発光によ
ることを特徴とする3−5族化合物半導体発光素子。 〔2〕サファイア基板上に、一般式Gaa Alb N(た
だし、a+b=1、0≦a≦1、0≦b≦1)で表され
る第1の3−5族化合物半導体と、一般式IncGad
N(ただし、c+d=1、0<c≦1、0≦d<1)で
表される第2の3−5族化合物半導体とが、この順に接
してなる構造を含むことを特徴とする〔1〕記載の3−
5族化合物半導体発光素子。 〔3〕第2の3−5族化合物半導体の層中に含まれるS
iとGeと2族元素のいずれの元素の濃度も1×1017
cm-3以下であることを特徴とする〔2〕記載の3−5
族化合物半導体発光素子。 〔4〕第2の3−5族化合物半導体の厚みが、10Å以
上90Å以下であることを特徴とする〔2〕または
〔3〕記載の3−5族化合物半導体発光素子。
【0007】次に本発明を詳細に説明する。本発明にお
ける3−5族化合物半導体とは、一般式Inx Gay
z N(ただし、x+y+z=1、0≦x≦1、0≦y
≦1、0≦z≦1)で表される少なくとも2つの層が積
層された構造を含む化合物半導体である。該化合物半導
体は組成によりバンドギャップを可視領域にできるた
め、表示用途に特に重要である。また組成により可視領
域にバンドギャップを有する層より大きなバンドギャッ
プを形成することもできる。したがって、これらの層の
積層構造とすることでバンドギャップの大きい層はバン
ドギャップの小さい層に対して電荷注入層として作用さ
せることができる。この場合、バンドギャップの小さい
層が発光層となる。このような積層構造を持つ半導体素
子においては電子、正孔がバンドギャップの小さい発光
層に閉じこめられ、そこでの再結合確率が極めて高くな
る。従って高い発光効率が達成できる。
【0008】本発明の発光素子における3−5族化合物
半導体の構造の例を図1と図2に示す。第1の層は電荷
注入層であり、第2の層に比べてバンドギャップが大き
い。第2の層は可視領域にバンドギャップを有する発光
層である。図1は、第2の層の上に、第2の層よりも大
きなバンドギャップを持つ第3の層を成長し、さらに第
1の層とは異なる伝導性の第4の層を成長したものであ
る。電極は第1の層と第4の形成されており、2つの電
極に電圧を加えることで電流が流れ、第2の層で発光す
る。図2は第3の層に第1の層とは異なる伝導性を持た
せたものである。図1の例と同様に、電圧を加えること
で発光する。結晶成長の容易さから、第1の層はn型、
第4の層はp型とするのが一般的である。第4の層がな
い図2の例では、第3の層がp型である。
【0009】発光層となる第2の層としてはInc Ga
d N(ただし、c+d=1、0<c≦1、0≦d<1)
が好ましい。Alを含む混晶ではAlNの混晶比に対応
してバンドギャップが大きくなるため、バンド端発光に
よる青色発光を実現できるバンドギャップにするために
は、Alを含まない場合に比べてInNの混晶比を増加
させなければならない。そのためにはInNの分解温度
が低いため、成長温度の低温化が必要となるが、一般に
成長温度を下げると結晶品質は低下するので、Alを含
まないInx Gay Nが好ましい。このInc Gad
の下地として用いる層としてはGaa Alb N(ただ
し、a+b=1、0≦a≦1、0≦b≦1)が好まし
い。Inを含む混晶はその分解温度が低いため通常85
0℃以下の温度で成長が行われる。それに対し、Gaa
Alb Nは分解温度が高く、1100℃程度の高温で成
長できるため、得られる結晶の品質がよいので、下地層
としてはGaa Alb Nが好ましい。
【0010】基板として用いるサファイアはチョクラル
スキー法、EFG法等の結晶引き上げ法により作製で
き、その表面を鏡面研磨したものを用いることができ
る。本発明において、サファイア基板の基板面とサファ
イア基板のC面とのなす角は5度未満である。更に好ま
しくは4度以下である。基板面のC面となす角が5度以
上では、該化合物半導体を用いてバンド端発光を用いる
発光素子とした場合、発光効率が充分でないので好まし
くない。また基板の厚みは0.1mm以上1.0mm以
下が好ましい。更に好ましくは0.3mm以上である。
基板の厚みが0.1mmより薄いと該化合物半導体結晶
の成長後、冷却時に該化合物半導体とサファイアとの熱
膨張係数の差から反りが生じ、LEDチップを作製する
プロセス上問題となる。また、基板の厚みが1.0mm
より厚いとLEDチップ作製における基板の分割が困難
になるので好ましくない。
【0011】バンド端発光による発光素子を実現するた
めには、第2の層に含まれる不純物の量を低く抑えなけ
ればならない。具体的には、Si、Geと2族元素の各
元素について、いずれもその濃度が1017cm-3以下が
好ましい。バンド端発光の場合、発光色は第2の層の3
族元素の組成で決まる。可視部で発光させる場合、In
濃度は10%以上が好ましい。In濃度が10%より小
さい場合、発光する光はほとんど紫外線であり、充分な
明るさを感じることができない。In濃度を増やすにつ
れて発光波長が長くなり、発光波長を紫から青、緑へと
調整できる。第2の層の膜厚は10Å以上90Å以下が
好ましい。膜厚が10Åより小さいかまたは90Åより
大きいと該化合物半導体を用いて発光素子とした場合、
発光効率が充分でないので好ましくない。
【0012】本発明における3−5族化合物半導体の製
造方法としては、有機金属気相成長(以下、MOVPE
と記すことがある。)法、分子線エピタキシー(以下、
MBEと記すことがある。)法、ハイドライド気相成長
(以下、HVPEと記すことがある。)法などが挙げら
れる。なお、MBE法を用いる場合、窒素原料として
は、窒素ガス、アンモニア、およびその他の窒素化合物
を気体状態で供給する方法である気体ソース分子線エピ
タキシー(以下、GSMBEと記すことがある。)法が
一般的に用いられている。この場合、窒素原料が化学的
に不活性で、窒素原子が結晶中に取り込まれにくいこと
がある。その場合には、マイクロ波などにより窒素原料
を励起して、活性状態にして供給することで、窒素の取
り込み効率を上げることができる。
【0013】MOVPE法の場合、以下のような原料を
用いることができる。即ち、3族原料としては、トリメ
チルガリウム〔(CH3 3 Ga、以下「TMG」と記
すことがある。〕、トリエチルガリウム〔(C2 5
3 Ga、以下「TEG」と記すことがある。〕等の一般
式R1 2 3 Ga(ここでR1 、R 2 、R3 は低級ア
ルキル基を示す。)で表されるトリアルキルガリウム;
トリメチルアルミニウム〔(CH3 3 Al〕、トリエ
チルアルミニウム〔(C2 53 Al、以下「TE
A」と記すことがある。〕、トリイソブチルアルミニウ
ム〔(i−C4 9 3 Al〕等の一般式R1 2 3
Al(ここでR1 、R2 、R3 は低級アルキル基を示
す。)で表されるトリアルキルアルミニウム;トリメチ
ルアミンアラン〔(CH3 3 N:AlH3 〕;トリメ
チルインジウム〔(CH3 3 In、以下「TMI」と
記すことがある。〕、トリエチルインジウム〔(C2
5 3 In〕等の一般式R1 2 3 In(ここで
1 、R2 、R3 は低級アルキル基を示す。)で表され
るトリアルキルインジウム等が挙げられる。これらは単
独または混合して用いられる。
【0014】次に、5族原料としては、アンモニア、ヒ
ドラジン、メチルヒドラジン、1、1−ジメチルヒドラ
ジン、1、2−ジメチルヒドラジン、t−ブチルアミ
ン、エチレンジアミンなどが挙げられる。これらは単独
または混合して用いられる。これらの原料のうち、アン
モニアとヒドラジンは分子中に炭素原子を含まないた
め、半導体中への炭素の汚染が少なく好適である。
【0015】
【実施例】以下実施例により本発明を詳しく説明するが
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 窒化ガリウム系半導体は、MOVPE法により作製し
た。基板としては、その基板面がC面となす角が0.0
2度であるサファイアを鏡面研磨したものを有機洗浄し
て用いた。成長はまず、バッファ層として600℃でT
MGとアンモニアによりGaNを500Å成膜した後、
TMG、アンモニアおよびドーパントとしてシラン(S
iH4 )を用いて1100℃でSiをドープしたGaN
を3μmの厚みで成膜した。785℃まで降温した後、
キャリアガスを水素から窒素に変え、TEG、TMI、
TEAを用いて、In0.3 Ga0.7 Nを90秒間、Ga
0.8 Al0.2 Nを10分間成長した。厚膜における成長
時間と得られた膜厚の関係から求めたIn0. 3 Ga0.7
Nの成長速度は約33Å/分、Ga0.8 Al0.2 Nの成
長速度は約25Å/分であった。従って、これらの層の
膜厚は各々約50Åおよび約250Åである。次に、温
度を1100℃に昇温し、TMG、アンモニアおよびド
ーパントとしてCp2 Mgを用いてMgをドープしたG
aNを5000Å成長した。成長終了後、基板を取り出
し、窒素中800℃で20分間の熱処理を行なった。
【0016】このようにして得られた試料を常法に従
い、電極を形成し、LEDとした。p電極としてNi−
Au合金、n電極としてAlを用いた。このLEDに順
方向に20mAの電流を流したところ、ピーク波長45
0nmの明瞭な青色発光を示し、輝度は265mcdで
あった。
【0017】比較例1 用いたサファイアの基板面がC面となす角が5度である
ことを除いては実施例1と同様にしてLEDを作製し、
実施例1と同様の評価を行なった。その結果、やはり青
色発光を示したものの、輝度は55mcdであった。
【0018】比較例2 用いたサファイアの基板面がC面となす角が10度であ
ることを除いては実施例1と同様にしてLEDを作製
し、実施例1と同様の評価を行なった。その結果、やは
り青色発光を示したものの、輝度は1mcd以下であっ
た。
【0019】
【発明の効果】本発明のバンド端発光による発光素子
は、高い発光効率を有するので、工業的価値が大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の発光素子に用いる3−5族化合物半導
体の構造の1例を示す断面図。
【図2】本発明の発光素子に用いる3−5族化合物半導
体の構造の1例を示す断面図。
【符号の説明】
1...GaAlN(第1の層) 2...InGaN(第2の層) 3...InGaAlN(第3の層) 4...GaAlN(第4の層) 5...n電極 6...p電極

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】サファイア基板上に、一般式Inx Gay
    Alz N(ただし、x+y+z=1、0≦x≦1、0≦
    y≦1、0≦z≦1)で表されるバンドギャップの異な
    る少なくとも2つの層を含む化合物半導体が積層されて
    なる発光素子であって、該サファイアの基板面とC面と
    のなす角が5度未満であり、バンド端発光によることを
    特徴とする3−5族化合物半導体発光素子。
  2. 【請求項2】サファイア基板上に、一般式Gaa Alb
    N(ただし、a+b=1、0≦a≦1、0≦b≦1)で
    表される第1の3−5族化合物半導体と、一般式Inc
    Gad N(ただし、c+d=1、0<c≦1、0≦d<
    1)で表される第2の3−5族化合物半導体とが、この
    順に接してなる構造を含むことを特徴とする請求項1記
    載の3−5族化合物半導体発光素子。
  3. 【請求項3】第2の3−5族化合物半導体の層中に含ま
    れるSiとGeと2族元素のいずれの元素の濃度も1×
    1017cm-3以下であることを特徴とする請求項2記載
    の3−5族化合物半導体発光素子。
  4. 【請求項4】第2の3−5族化合物半導体の厚みが、1
    0Å以上90Å以下であることを特徴とする請求項2ま
    たは3記載の3−5族化合物半導体発光素子。
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