JPH09230521A

JPH09230521A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH09230521A
Application number: JP3815296A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Maruyama; 陽一丸山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-02-26
Filing date: 1996-02-26
Publication date: 1997-09-05

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度で広いラチチュードを持ち、かつ保存性
の改良されたハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感
光材料を提供する。【解決手段】支持体上に一層以上の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、平均円
相当径０．２μ以上、平均厚さ０．３μ未満、円相当径
／粒子厚み比の平均値が１．５以上の平板状ハロゲン化
銀粒子からなる乳剤を２種類以上含有し、かつ該乳剤の
平均厚みが実質的に一定である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、す
でに米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４３９，
５２０号、同４，４１４，３１０号、同４，４３４，０
４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５
３号、特開昭５９−９９４３３号、同６２−２０９４４
５号等にその製法および使用技術が開示されており、増
感色素による色増感効率の向上を含む感度の向上、感度
／粒状性の関係改良、平板粒子の特異的な光学的性質に
よるシャープネスの向上、カバーリングパワーの向上な
どの利点が知られている。さらに特開昭６３−２２０２
３８号には粒子に転位をコントロールして導入する事に
よる平板状ハロゲン化銀粒子の写真特性、保存性、圧力
性の改良技術が開示されている。一方、感度の異なるハ
ロゲン化銀乳剤を混合する事により、ハロゲン化銀写真
感光材料の露光ラチチュードを広くすることができるこ
とは、良く知られたことである。この場合、混合される
個々のハロゲン化銀乳剤は、その乳剤の写真性および期
待する効果により広範囲に変化させることができる。ま
た、高い感度と低い感度を有するハロゲン化銀乳剤はハ
ロゲン化銀粒子の粒径を選択することにより得られるこ
とも良く知られている。特開昭５９−４５９７４号にお
いては、混合する乳剤に用いる増感色素量を規定するこ
とにより、広いラチチュードを得ることに成功してい
る。しかるに近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する
要請はますます厳しく、感度等の写真特性や粒状性、シ
ャープネス以外の画質以外に保存性、圧力性等のいわゆ
るタフネスに対して一層高水準の要求がなされており、
これらの技術の単なる組み合わせでは、昨今のタフネス
に対する高水準の要求に対しては、不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で広いラチチュードを持ちかつ保存性の改良されたハ
ロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材料を提供す
る事である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題は以下の手段
により達成された。（１）支持体上に一層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を設けたハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、平均円相当径
０．２μ以上、平均厚さ０．３μ未満、円相当径／粒子
厚み比の平均値が１．５以上の平板状ハロゲン化銀粒子
からなる乳剤を２種類以上含有し、かつ該乳剤の平均粒
子厚みが実質的に一定であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。（２）（１）において該平板状ハロゲン化銀粒子が１粒
子当たり１０本以上の転位線を有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の平板粒子は１枚の双晶面
あるいは２枚以上の平行な双晶面を有する。双晶面とは
（１１１）面の両側ですべての格子点のイオンが鏡像関
係にある場合にこの（１１１）面のことをいう。この平
板粒子は、粒子を上から見た時、三角形状、六角形状も
しくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、それぞ
れ互いに平行な外表面を有している。

【０００６】本発明の平板粒子を有する乳剤のアスペク
ト比は２以上で有ればいずれでも良いが２から１５であ
ることが好ましく、特に２から１２であることが好まし
い。ここでアスペクト比とは全ハロゲン化銀粒子の投影
面積の円相当径を粒子厚みで割った値の平均値である。
アスペクト比の測定法の一例としては、レプリカ法によ
る透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒子の投影面積
の円相当径と厚みを求める方法がある。この場合、厚み
はレプリカの影（シャドー）の厚さから算出する。本発
明の平板粒子の円相当径としては０．２〜１０μm であ
ることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μm 、特
に好ましくは０．２〜３μm である。

【０００７】本発明の平板粒子の粒子厚みとしては０．
０３〜０．３μm であることが好ましく、より好ましく
は０．０３〜０．３μm 、特に好ましくは０．０３〜
０．２μm である。

【０００８】また、本発明の乳剤は単分散性であること
が好ましい。本発明の全ハロゲン化銀粒子の球相当径分
布の変動係数は３０％ないし３％であることが好まし
く、より好ましくは２５％ないし３％、特に好ましくは
２０％ないし３％である。球相当径とは、平板粒子と同
一の体積を持つ球形粒子の直径のことである。

【０００９】さらに本発明の平板粒子は転位線を有する
ことが好ましい。転位線とは結晶のすべり面上で、すで
にすべった領域とまだすべらない領域の境界にある線状
の格子欠陥のことである。ハロゲン化銀結晶の転位線に
関しては、1) C.R.Berry, J.Appl.Phys., 27,636(195
6), 2) C.R.Berry, D.C.Skilman.J.Appl.Phys., 35,216
5(1964), 3) J.F.Hamilton, Phot.Sci.Eng., 11,57(196
7), 4) T.Shiozawa, J.Soc.Phot.Sci.Jap.,34,16(197
1), 5) T.Shiozawa,J.Soc.Phot.Sci.Jap., 35,213(197
2)等の文献があり、Ｘ線回折法または低温透過型電子顕
微鏡を用いた直接的観察方法により解析できる。透過型
電子顕微鏡を用いて転位線を直接観察する場合、粒子に
転位線が発生するほどの圧力をかけないよう注意して乳
剤から取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用
のメッシュにのせ、電子線による損傷（例えばプリント
アウト）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法によ
り観察を行う。この場合、粒子の厚みが厚いほど電子線
が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μm の厚さ
に対して、２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用いたほう
がより鮮明に観察することができる。平板粒子の場合、
前述のように電子顕微鏡を用いて撮影した粒子の写真よ
り、主平面に対して垂直方向から見た場合の各粒子につ
いての転位線の位置と本数を求めることができる。な
お、電子線に対する試料の傾斜角度によって転位線は見
えたり見えなかったりするので、転位線を漏れなく観察
するには同一粒子についてできるだけ多くの試料傾斜角
度での粒子写真を観察して転位線の存在位置を求める必
要がある。

【００１０】本発明では高圧型電子顕微鏡を用いて同一
粒子に対して５°ステップで傾斜角度を変え、５通りの
粒子写真を撮影して、転位線の存在位置と本数を求める
ことが好ましい。本発明の転位線を有する平板粒子は粒
子フリンジ部に１粒子当り５本以上の転位線を有するも
のが好ましく、さらに好ましくは１０本以上、特に好ま
しくは３０本以上のものである。転位線が密集して存在
する場合、または転位線が互いに交わって観察される場
合には、１粒子当りの転位線の数は明確には数えること
ができない場合がある。

【００１１】しかしながら、これらの場合においても、
おおよそ１０本、２０本、３０本という程度には数える
ことができる。特に本発明で言う転位を有する平板粒子
とは前記のように１粒子当り好ましくは１０本以上の転
位線を有する高密度フリンジ転位粒子である。本発明で
言うフリンジ部とは平板粒子の外周のことを指し、詳し
くは平板粒子の辺から中心にかけての沃化銀の分布にお
いて、辺側から見て初めてある点の沃化銀含率が粒子全
体の平均沃化銀含率を越えた点の外側を指す。

【００１２】本発明において、アスペクト比が２ないし
１５であるフリンジ転位型平板粒子が全粒子の１００な
いし８０％を占めることが好ましく、より好ましくは１
００ないし８５％、特に好ましくは１００ないし９０％
を占める。また、本発明では、混合する乳剤粒子の平均
厚みが実質的に同一である。平均厚みが実質的に同一と
は、混合した乳剤の平均粒子厚みの最も厚いものと最も
薄いもの比が１．３以下であることを言う。また混合す
る乳剤の数は２種類以上なら何種類混合しても良い。

【００１３】本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳剤に
ついて詳しく説明する。本発明の平板状粒子（以下「平
板粒子」ともいう。）はアスペクト比が２〜１００の粒
子である。アスペクト比とは粒子の投影面積の円相当直
径を粒子厚みで割った値であり、平板粒子の電子顕微鏡
写真より決定することができる。円相当径として０．１
〜１０ミクロンが好ましく、さらに０．３〜５ミクロ
ン、特に０．６〜３ミクロンが好ましい範囲である。粒
子厚みとして０．６ミクロン以下が好ましく、さらに
０．４ミクロン、特に０．２５ミクロン以下が好ましい
範囲である。より好ましいアスペクト比として３〜３
０、特に好ましいのは４〜１５の範囲である。乳剤の全
ハロゲン化銀粒子の投影面積に対して本発明の平板状粒
子の占める割合いは５０％以上であり、さらに７５％以
上が好ましく、特に９０％の投影面積を占める場合が好
ましい。アスペクト比を粒子厚みで割った値（平板度，
Tabularity）も容易に決定することができる。好ましい
平板度は１０以上であり、さらに２５以上が、特に５０
以上が好ましい。円相当直径、粒子厚み、粒子体積ある
いはアスペクト比などの型状を均一にすることは好まし
い。均一性は特性値の標準偏差を平均値で割った値（変
動係数）で表わす。円相当直径、粒子厚み、あるいはア
スペクト比の少なくとも１つ以上の特性値が変動係数２
０％以下、さらに１５％以下、特に１０％以下である場
合に単分散乳剤と呼び本発明の乳剤にとって好ましい態
様である。

【００１４】ハロゲン化銀粒子の結晶面には（１００）
（１１０）（１１１）（３３１）など多種の面がある
が、本発明の平板粒子の主平面は（１１１）あるいは
（１００）面によって構成される。（１１１）主平面平
板粒子は、双晶面を含んでいる。本発明の平板粒子の場
合２枚以上の平行双晶面を含む粒子が好ましく、特に平
行な二重双晶粒子が好ましい態様である。粒子厚みを双
晶面間距離で割った値を目的に応じて選択することがで
きる。本発明の場合米国特許４８５３３２２号の５以上
が好ましく、さらに１０以上、特に１５以上が好まし
い。（１１１）主平面平板粒子の形状として三角形、六
角形および円形を目的に応じて選択することができる。
米国特許４７９７３５４号の正六角形単分散平板、米国
特許４９７７０７４号の円形単分散平板は本発明の好ま
しい態様であり、製造方法は各々の米国特許に従うこと
ができる。（１１１）主平面平板粒子の側面あるいは稜
に（１１１）面以外の面、（１００）面、（１１０）面
あるいは（３３１）面を含むことは好ましい。側面積の
１０％以上が（１１１）面以外の結晶面を持つ粒子、さ
らに５０％以上持つ粒子が本発明の平板粒子として好ま
しい。（１００）主平面平板粒子の形状として正四角形
あるいは長方形を選ぶことができる。また目的に応じて
少くとも１つのコーナーに丸みを帯びさせることも可能
である。製造方法は米国特許４３８６１５６号およびヨ
ーロッパ特許０５３４３９５Ａ１号に従うことができ
る。

【００１５】本発明の正常晶又は平板状粒子のハロゲン
組成として塩化銀、臭化銀および沃化銀およびそれぞれ
の組み合せの混晶を選ぶことができる。本発明に好まし
い粒子は第１に９０％以上が臭化銀、さらに９９％以上
の臭化銀粒子、第２に３０％以下の沃化銀、さらに１％
〜１５％の沃化銀、特に２％〜１０％の沃化銀を含む沃
臭化銀粒子、第３に５０モル％以下の塩化銀、さらに１
％〜１５％の塩化銀、特に２％〜５％の塩化銀を含む塩
臭化銀粒子、第４に１０％以下の塩化銀と１０％以下の
沃化銀を含む塩沃臭化銀粒子そして第５に６０％以上が
塩化銀、さらに９０％以上が塩化銀、特に９９％以上の
塩化銀粒子である。これらの組成はハロゲン化銀の光吸
収率、増感色素の吸着力の調節、現進進行性およびハロ
ゲン化銀の溶解性などを考慮して選択することができ
る。１つの粒子内にハロゲン組成の異なる部分構造を持
つ粒子は本発明に好ましい平板粒子である。内核と外殻
からなる二重構造粒子、内核と１つ以上の内殻と最外殻
からなる多重構造粒子そして基盤平板粒子の特定部位に
エピタキシャル成長させた粒子などから好ましい構造を
選ぶことができる。第１に粒子の内核に沃化銀が５モル
％〜固溶限界、さらに１０モル％以上、特に２０％以上
の高ヨード相を配置すること、第２に多重構造粒子の内
殻部分を調製するときに沃化銀あるいは１０モル％以上
の沃化銀を含むハロゲン化銀で成長させること、第３に
外殻あるいは最外殻に１０モル％以下の沃化銀を含むハ
ロゲン化銀、臭化銀、塩臭化銀そして塩化銀の組成を選
ぶこと、そして第４に基盤平板粒子上により難溶性のハ
ロゲン化銀を（塩化銀に対しては塩臭化銀、臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀あるいは沃化銀、また臭化銀に対し
ては沃臭化銀あるいは沃化銀）水溶性ハロゲン化物、ハ
ロゲン化銀微粒子あるいはハロゲンイオン放出化合物を
添加することにより沈着させることは本発明の平板状粒
子に対して特に好ましい構造である。第１に対しては米
国特許４６６８６１４号、第２に対しては米国特許４６
１４７１１号、同４７１３３１８号と同４６６５０１２
号、第３に対しては米国特許４６６８６１４号、同４９
７７０７５号と同５０５９５１７号、第４に対しては米
国特許４７８３３９８号、同５２０６１３４号が好まし
い態様であり、各々の粒子構造に関してはＸ線回折法、
分析電子顕微鏡法、ＥＳＣＡによる方法やＩＳＳによる
方法により分析できる。個々の粒子のハロゲン組成の均
一性を高めることあるいは個々の粒子のハロゲン組成と
粒子サイズの間で特定の相関を持たせることは本発明に
対して好ましい。均一性に関しては粒子間の沃化銀含量
の変動係数が２０％以下、特に１０％以下が好ましい。
また場合により粒子間の臭化銀含量あるいは塩化銀含量
の均一性を規定することも意味がある。好ましい例とし
て米国特許４８３５０９５号に記載の乳剤がある。大サ
イズ粒子程沃化銀含量あるいは臭化銀含量が小サイズ粒
子にくらべ高い場合またはその逆の相関を示す場合が目
的に応じて使い分けられている。混晶粒子あるいは構造
粒子の混晶部分をミクロスコピックに均一にさせること
は本発明の平面状粒子の調製に対して好ましい。米国特
許４８７９２０８号および同５０３５９９１号に記載さ
れている装置および粒子形成法は好ましい態様である。

【００１６】本発明の正常晶又は平板状粒子に、構造欠
陥を含有させることは大変好ましい。面欠陥としての双
晶面、線欠陥としての転位、そして点欠陥としてのフレ
ンケル欠陥および不純物から目的に応じて使い分けする
ことができる。平板状粒子の転位は加速電圧の高い透過
電子顕微鏡を用いて観測できる。転位を含有することは
平板状粒子の圧力性および写真性に対して重要であるこ
とは米国特許４８０６４６１号に示されている。１粒子
当りの転位本数が１０本以上である粒子、さらに１００
本以上の転位を含む粒子が好ましい。転位を導入させる
部位を粒子の中心部に、粒子の外周辺に沿ってあるいは
粒子の頂点部に限定することができ、目的に応じて使い
分けることができる。本発明の平板状粒子の場合、粒子
の外周あるいは頂点に限定して導入することが好まし
い。すべての粒子に均一にかつ高密度に転位が導入され
ていることが特に好ましい。電子および正孔の過程ある
いは格子間銀イオンおよび銀イオン空位の過程に影響す
る不純物の作用は本発明の平板状粒子にとって重要であ
る。カチオン不純物として８属イオン（Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ）あるいはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ａｕ、Ｈｇなどの塩をあげることがで
きる。またＣｌ、ＣＮ、ＮＯなどの錯塩を用いることも
できる。アニオン不純物として、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅあるい
はＳＣＮ、ＳｅＣＮをあげることができる。ドープ量と
して１０^-8〜１０^-3モル／モルＡｇの範囲から目的に応
じて選択することができる。別のドープ剤として金属銀
の小さなクラスター（還元増感核）を埋め込むのは本発
明の平板状粒子に対して特に好ましい。粒子成長中ある
いは物理熟成中に２酸化チオ尿素、ＳｎＣｌ₂、ボラン
化合物あるいはアスコルビン酸などの還元増感剤を添加
しかつチオスルフォン酸化合物を併用する米国特許５０
６１６１４号の増感方法は好ましい態様である。

【００１７】本発明の平板状粒子は、ＡｇＢｒ主体の
（１１１）面粒子の場合には米国特許４７９７３５４
号、同４７５５４５６号と同５０８７５５５号に準じ
て、ＡｇＣｌ主体の（１１１）面粒子の場合には米国特
許４４００４６３号、同４７８３３９８号と同４７１３
３２３号に準じてそして（１００）面粒子の場合には米
国特許４３８６１５６号およびヨーロッパ特許０５３４
３９５Ａ１号に準じて調製することができる。温度、ゼ
ラチン種と量、ｐＢｒとｐＩ、銀およびハロゲン溶液の
添加速度を厳密に制御した核形成工程目的以外の粒子を
消滅させかつ目的の粒子のみを成長させ単分散性のよい
種粒子を得る熟成工程および種平板粒子に対して側面と
主平面方向の成長速度の比を制御し、単位時間当りの供
給ハロゲン化銀量を時間とともに変化させ臨界成長速度
の３０〜１００％の範囲に保つ成長工程を採用すること
により単分散性の良い平板状粒子を得ることは本発明の
粒子の調製法として特に好ましい。製造工程において、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類、チオシアネー
ト塩、チアゾリンチオン類と添加するあるいは反応容器
内で発生させることによってそれらの溶剤作用を利用す
ることは場合により好ましい。種粒子のみを別に調製し
ておくいわゆる種晶法は乳剤調製の再現性を改良する目
的に有して有用である。

【００１８】本発明の正常晶粒子又は平板状粒子は表面
潜像型の場合には粒子表面に、浅内部潜像型では粒子の
浅い内部に、内部潜像型の場合には粒子内部に化学増感
核が配置されていることが好ましい。カルコゲン化学増
感の場合は硫化銀、セレン化銀、テルル化銀の小さなク
ラスターおよびこれらの混合クラスターが化学増感核と
なり、金カルコゲン化学増感の場合はカルコゲン銀とカ
ルコゲン金の混合クラスターが化学増感核となっている
と考えられている。反応性硫黄化合物（チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）による
硫黄増感、不安定セレン（セレノ尿素、ホスフィンセレ
ニドなど）あるいは安定セレン（セレノシアン酸）化合
物を用いたセレン増感、不安定テルル（ホスフィンテル
リドなど）化合物によるテルル増感、ＳＣＮあるいはＳ
ｅＣＮ化合物の添加、Ａｕ増感剤およびその錯形成化合
物の添加、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの８属金属の錯塩の添
加、還元物質（ＳｎＣｌ₂、ヒドラジン誘導体、２酸化
チオ尿素、ボラン化合物、アスコルビン酸）あるいはチ
オスルフォン酸化合物の添加を組合せて用いることは本
発明の平板状乳剤を化学増感するために好ましい。

【００１９】本発明の正常晶又は平板状ハロゲン化銀粒
子は、メチン色素類で分光増感することが好ましい。用
いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、及び複合メロシ
アニン色素に属する色素である。本発明で使用する写真
乳剤には、感光材料の製造工程中、保存中あるいは写真
処理中のカブリを防止し、また写真性能を安定化させる
目的で、種々の化合物を含有させることができる。すな
わちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロ
イミダゾイール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特に、ニトロ又はハロゲ
ン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物、例えば、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミ
ジン類；カルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を有
する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼ
ンスルフィン酸；等のようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた、多くの化合物を加えることができる。

【００２０】米国特許４９６８５９５にある現像開始点
を平板粒子のコーナーあるいはエッジに限定する技術は
本発明の平板状粒子に対して重要である。前述の増感色
素あるいはかぶり防止剤を化学増感の前あるいはその途
中で添加し、化学増感のModifierとして有効な量を作用
させることは好ましい。本発明の平板状乳剤は感光層の
なかで支持体に平行に配向している場合が光学的散乱の
観点で好ましい。また鮮映度を特に向上させるため入射
する光の波長に合せて粒子の厚みを正確に制御すること
が好ましい。４００〜５００ｎｍの青光に対しては０．
０８〜０．１０ミクロン、５００〜６００ｎｍの緑光に
対しては０．１１〜０．１３ミクロン、６００〜７００
ｎｍの赤光に対しては０．１４〜０．１７ミクロンの厚
みの粒子を配置するのが好ましい。

【００２１】本発明のハロゲン化銀乳剤は黒白及びカラ
ー写真感光材料に用いることができる。カラー写真感光
材料に用いることのできる層配列等の技術、ハロゲン化
銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー等の機能性
カプラー、各種の添加剤等、及び現像処理については、
欧州特許第０５６５０９６Ａ１号（９３年１０月１３日
公開）及びこれに引用された特許に記載されている。以
下に項目とこれに対応する記載個所を列記する。 1. 層構成：61頁23−35行、61頁41行−62頁14行 2. 中間層：61頁36−40行、 3. 重層効果付与層：62頁15−18行、 4. ハロゲン化銀ハロゲン組成：62頁21−25行、 5. ハロゲン化銀粒子晶癖：62頁26−30行、 6. ハロゲン化銀粒子サイズ：62頁31−34行、 7. 乳剤製造法：62頁35−40行、 8. ハロゲン化銀粒子サイズ：62頁41−42行、 9. 平板粒子：62頁43−46行、 10. 粒子の内部構造：62頁47−53行、 11. 乳剤の潜像形成タイプ：62頁54行−63頁５行、 12. 乳剤の物理熟成・化学熟成：63頁６−９行、 13. 乳剤の混合使用：63頁10−13行、 14. かぶらせ乳剤：63頁14−31行、 15. 非感光性乳剤：63頁32−43行、 16. 塗布銀量：63頁49−50行、 17. 写真用添加剤：リサーチ・ディスクロージャ(RD)17
643 、18716 及び307105に記載されている(64 頁) 、 18. ホルムアルデヒドスカベンジャー：64頁54−57行、 19. メルカプト系かぶり防止剤：65頁１−２行、 20. かぶらせ剤等放出剤：65頁３−７行、 21. 色素：65頁７−10行、 22. カラーカプラー全般：65頁11−13行、 23. イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：65頁14−
25行、 24. ポリマーカプラー：65頁26−28行、 25. 拡散性色素形成カプラー：65頁29−31行、 26. カラードカプラー：65頁32−38行、 27. 機能性カプラー全般：65頁39−44行、 28. 漂白促進剤放出カプラー：65頁45−48行、 29. 現像促進剤放出カプラー：65頁49−53行、 30. その他のDIR カプラー：65頁54行−66頁４行、 31. カプラー分散方法：66頁５−28行、 32. 防腐剤・防かび剤：66頁29−33行、 33. 感材の種類：66頁34−36行、 34. 感光層膜厚と膨潤速度：66頁40行−67頁１行、 35. バック層：67頁３−８行、 36. 現像処理全般：67頁９−11行、 37. 現像液と現像薬：67頁12−30行、 38. 現像液添加剤：67頁31−44行、 39. 反転処理：67頁45−56行、 40. 処理液開口率：67頁57行−68頁12行、 41. 現像時間：68頁13−15行、 42. 漂白定着、漂白、定着：68頁16行−69頁31行、 43. 自動現像機：69頁32−40行、 44. 水洗、リンス、安定化：69頁41行−70頁18行、 45. 処理液補充、再使用：70頁19−23行、 46. 現像薬感材内蔵：70頁24−33行、 47. 現像処理温度：70頁34−38行、 48. レンズ付フィルムへの利用：70頁39−41行

【００２２】本発明の乳剤を用いた写真感光材料は、特
に制限はなく一般の黒白感光材料にも用いられる。例え
ば直接撮影用Ｘ−レイフィルム、間接撮影用Ｘ−レイフ
ィルム、ＣＲＴ用フィルム等人体等の被写体にＸ−線等
を照射し、被写体を通過したＸ線を可視光に変換して感
光せしめるシステムに用いられる。具体的には医療用又
は工業用Ｘ線写真材料、Ｘ−レイ用デュープ写真材料、
医療ＣＲＴ画像用写真材料などを挙げることができる。
以下に本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明
は下記により限定されるものではない。

【００２３】

【実施例】以下に本発明の実施例を記述するが、本発明
の実施態様はこれらに限定されるものではない。実施例１（１）乳剤の調製乳剤Ｉ−の調製（工程１）攪拌機を備えた反応容器に、ゼラチン水溶液
（蒸留水１３５０ml、平均分子量１５０００の低分子量
ゼラチン１．１４ｇ、ＫＢｒ１．０１ｇ、ｐＢｒ２．
３、ｐＨ６．０）を入れ、溶液の温度を４５℃に保持し
た。この溶液中にＡｇＮＯ₃水溶液５２．０ml（ＡｇＮ
Ｏ₃２．６０ｇを含む）とＫＢｒ水溶液５２．０ml（Ｋ
Ｂｒ１．８２ｇを含む）を４５秒間かけて同時に一定流
量で添加して核形成を行い、５分間放置した。６５℃に
昇温し、ゼラチン水溶液（不活性ゼラチン２４．１ｇ、
蒸留水２１７mlを含む）を添加した。（工程２）引き続き、ＡｇＮＯ₃水溶液３５５ml（Ａｇ
ＮＯ₃１０６．１ｇを含む）を２．７２mol ／リットルのＫ
Ｂｒおよび０．１２５mol ／リットルのＫＩを含む混合水溶
液をｐＢｒを２．６３に維持するように一定流量で添加
した。（工程３）更に引き続き、ＡｇＮＯ₃水溶液３００ml
（ＡｇＮＯ₃８９．７ｇを含む）と２．７２mol ／リットル
のＫＢｒおよび０．１２５mol ／リットルのＫＩを含む混合
水溶液をｐＢｒを２．３４に維持するように１５分間か
けて添加した。（工程４）５５℃に降温して、ＡｇＮＯ₃水溶液１１
１．２ml（ＡｇＮＯ₃６．６ｇを含む）を２２．２４ml
／min でＫＩの水溶液４１７．０ml（ＫＩ４．９ｇを含
む）を８３．４ml／min で同時添加した。続いて、Ａｇ
ＮＯ₃水溶液１９２．２ml（ＡｇＮＯ₃６１．５ｇを含
む）を１０．５８ml／min で、等濃度のＫＢｒ水溶液を
２２．３２ml／min で同時添加した。（工程５）生成した乳剤は通常のフロキューレーション
法による脱塩・水洗を行い、再分散させて４０℃でｐＨ
５．５、ｐＢｒ３．１に調整し、冷蔵保存した。得られ
た乳剤１には転位は観察されなかった。以下に粒子のサ
イズを示す。得られた乳剤Ｉ−にはフリンジ部に転位
が存在することが透過型電子顕微鏡の観察により確認さ
れた。以下に粒子のサイズを示す。円相当直径：０．８０μm 変動係数：１３．３％厚さ：０．１５μm 双晶面間隔の平均（ｄ₀) ：０．０１３μm ０．８ｄ₀〜１．２ｄ₀μm に存在する平板状粒子の割
合：８１．２％アスペクト比：６．１３球相当直径：０．５２μm トータルＡｇＩ含有率：約５．１mol ％乳剤Ｉ−の調製乳剤Ａの調製においてＫＩの水溶液に変えてＫＢｒの水
溶液を用い、粒子成長電位を変更することにより乳剤Ｂ
を調製した。乳剤Ｃ（転位有り低アスペクト比）（１）粒子形成ＫＢｒ４．３ｇ、平均分子量（Ｍ）約２万のゼラチン
７．５ｇを含む４０度の水溶液１．６リットル中に、攪拌し
ながらダブルジェット法で硝酸銀水溶液（１００ml中に
２０．４８ｇの硝酸銀を含む）と臭化カリウムおよびヨ
ウ化カリウム水溶液（１００ml中に１４．３ｇの臭化カ
リウムと２．７ｇの沃化カリウムを含む）を攪拌しなが
ら、同時にそれぞれ６１．５ml／分で４１mlを添加し
た。ゼラチン水溶液（ゼラチン３５．６ｇ、水２８４ml
を含む）を添加した後、５８度に昇温し硝酸銀水溶液
（硝酸銀２．４ｇを含む）を３０秒で添加し、５分間熟
成した。続いて硝酸銀４７ｇを含む硝酸銀水溶液（Ａ）
と臭化カリウム水溶液を２０分で添加した。この時ｐＡ
ｇは８．７に保った。４０度に降温した後、硝酸銀
（８．６ｇ）水溶液とヨウ化カリウム（８．５ｇ）水溶
液（Ｃ）をダブルジェットで添加し、引き続き硝酸銀１
６４ｇを含む硝酸銀水溶液（Ｂ）と臭化カリウム水溶液
をｐＡｇ６．９に保ちながら添加した。この後、３５℃
に冷却し、常法のフロキュレーション法で水洗し、ゼラ
チン７７ｇを加え、ｐＨ６．２、ｐＡｇ８．８に調整し
た。得られた乳剤は平均円相当径０．３３μ、平均厚み
０．１５μ、アスペクト比２．７の平板状粒子であっ
た。（２）分光増感および化学熟成乳剤を６２℃に昇温し後掲の増感色素ＥｘＳ−１を５．
５×１０^-4モル／モルＡｇ、ＥｘＳ−２を１．６×１０
^-5モル／モルＡｇ、ＥｘＳ−３を５．５×１０ ^-4モル／
モルＡｇ添加し１０分間おいた後、チオ硫酸ナトリウム
２．６×１０^-5モル／モルＡｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノウレア１．１×１０^-5モル／モルＡｇ、チオシアン酸
カリウム３．０×１０^-3モル／モルＡｇ、塩化金酸８．
６×１０ ^-6モル／モルＡｇ添加し、１／１００秒露光し
たときの感度が最も高くなるように熟成を行った。この
ようにして得られた乳剤を乳剤Ａとする。乳剤II− 乳剤Ａの粒子形成において水溶液（Ｃ）を臭化カリウム
に変え、成長電位を変化させた以外は同様にして乳剤Ｂ
を調製した。得られた乳剤は平均円相当径０．３３μm
、平均厚み０．１５μm 、アスペクト比２．７の平板
状粒子であった。乳剤II−、II− 乳剤II−、II−それぞれに於いて粒子形成時の成長
電位を調節することにより高アスペクト比の平板粒子を
形成した。また乳剤II−、、は乳剤II−に習い
最適な後熟を行った。ここで最適とは、１／１００秒露
光をしたときに最高の感度になることである。乳剤Ｉ−
、、II−、、、の球相当径、円相当径、厚
さ、転位有り無しの一覧を表１に示した。

【００２４】

【表１】

【００２５】１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【００２６】２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂0.012g/m²、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【００２７】３−１）帯電防止層の塗設平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂0.02g/m²、ポリ（重合度10）
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²及び
レゾルシンと塗布した。３−２）磁気記録層の塗設３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^Bの色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【００２８】３−３）滑り層の調製ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂0C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m²となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。

【００２９】４）感光層の塗設次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１〜１０８とする。

【００３０】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬化剤ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００３１】（試料１０１〜１０８）第１層（第１ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００３２】第３層（中間層）沃臭化銀乳剤Ｎ銀 0.06 ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【００３３】第４層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｂ銀 0.28 ＥｘＳ−１ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【００３４】第５層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｃ銀 0.70 ＥｘＳ−１ 4.2×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−２ 0.04 ＥｘＣ−３ 0.05 ＥｘＣ−４ 0.08 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.80

【００３５】第６層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｄ銀 0.90 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.05 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００３６】第７層（中間層）Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００３７】第８層（低感度緑感乳剤層）乳剤Ｉ−又は乳剤Ｉ− 銀 0.22 乳剤II−〜のいずれか銀 0.43 ＥｘＳ−７ 7.5×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 9.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 4.3×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.22 ＥｘＭ−４ 0.07 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.0020 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【００３８】第９層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｇ銀 0.45 沃臭化銀乳剤Ｈ銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.6×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.0×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.193 ＥｘＭ−４ 0.05 ＥｘＹ−１ 0.015 ＥｘＹ−４ 0.005 ＥｘＹ−５ 0.002 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【００３９】第10層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀 1.40 ＥｘＳ−４ 6.3×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 7.8×10^-4 ＥｘＣ−６ 0.01 ＥｘＭ−４ 0.005 ＥｘＭ−２ 0.020 ＥｘＭ−５ 0.001 ＥｘＭ−６ 0.001 ＥｘＭ−３ 0.02 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００４０】第11層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００４１】第12層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｊ銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｋ銀 0.13 沃臭化銀乳剤Ｌ銀 0.19 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.060 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.005 Ｃｐｄ−３ 0.004 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.60

【００４２】第13層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｍ銀 0.37 ＥｘＳ−９ 6.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.020 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 5.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【００４３】第14層（第１保護層）沃臭化銀乳剤Ｎ銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.03 ＥｘＦ−９ 0.005 ＥｘＦ−１０ 0.005 ＥｘＦ−１１ 0.02 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００４４】第15層（第２保護層）Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００４５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２において、（１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。（２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。（３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ²で定義されるものを
いう。

【００４８】有機固体分散染料の分散物の調製下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００４９】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００５０】

【化１】

【００５１】

【化２】

【００５２】

【化３】

【００５３】

【化４】

【００５４】

【化５】

【００５５】

【化６】

【００５６】

【化７】

【００５７】

【化８】

【００５８】

【化９】

【００５９】

【化１０】

【００６０】

【化１１】

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】塗布試料の評価を行うために以下の実験を
行った。写真特性；塗布試料１０１〜１０８の試料片を１／１
００″の露光時間７５CMS の露光量で白色ウェッジ露光
したものを下記の組成の処理液で同時に現像し、次いで
定着、水洗、乾燥後、緑色フィルターでセンシトメトリ
ーを行ない、カブリ＋１．７の濃度を与える露光量の逆
数により感度を求めた。また濃度１．７を与える露光量
の対数値と濃度２．５を与える露光量の対数値の差を求
めラチチュードの値とした。耐インキュベーション性；塗布試料１０１〜１０８の
試料片を３組用意し、１組は５０℃、３０％ＲＨの温湿
度に３日間保存し、別の１組は５０℃、８０％ＲＨで３
日間保存し、残りの１組は、室温で保存し、コントロー
ルとする。これらの試料を１／１００″でウェッジ露光
しと同様に処理とセンシトメトリーを行ない感度を求
め比較する。潜像安定性；塗布試料１０１〜１０８の試料片を３組
用意し、１／１００″でウェッジ露光を行ってから、１
組は５０℃、３０％ＲＨで３日間保存し、別の１組は５
０℃、８０％ＲＨで３日間保存し、残りの１組はフリー
ザーで保存しコントロールとする。と同様に処理しセ
ンシトメトリーを行ない感度を求め比較する。

【００６８】（処理方法）工程処理時間処理温度発色現像 3分15秒 38℃ 漂白 3分00秒 38℃ 水洗 30秒 24℃ 定着 3分00秒 38℃ 水洗 (1) 30秒 24℃ 水洗 (2) 30秒 24℃ 安定 30秒 38℃ 乾燥 4分20秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。（発色現像液）（単位ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸１．０１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸３．０亜硫酸ナトリウム４．０炭酸カリウム３０．０臭化カリウム１．４ヨウ化カリウム１．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩４．５水を加えて１．０リットルｐＨ１０．０５（漂白液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩１００．０エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１０．０３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール０．０８臭化アンモニウム１４０．０硝酸アンモニウム３０．０アンモニア水（２７％）６．５ミリリットル水を加えて１．０リットルｐＨ６．０（定着液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．５亜硫酸アンモニウム２０．０チオ硫酸アンモニウム水溶液２９０．０ミリリットル（７００ｇ／リットル）水を加えて１．０リットルｐＨ６．７（安定液）（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム０．０３ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）０．２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０５１，２，４−トリアゾール１．３１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン０．７５水を加えて１．０リットルｐＨ８．５

【００６９】

【表３】

【００７０】表３より、本発明によって高感度かつラチ
チュードが広い感材が得られることがわかる。また、本
発明による感材は、耐インキュベーション性、潜像保存
性も改良されていることがわかる。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年６月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に一層以上の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光材料において、
該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、平均
円相当径０．２μ以上、平均厚さ０．３μ未満、円相当
径／粒子厚み比の平均値が１．５以上の平板状ハロゲン
化銀粒子からなる乳剤を２種類以上含有し、かつ該乳剤
の平均厚みが実質的に一定であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】請求項１において該平板状ハロゲン化銀
粒子が１粒子当たり１０本以上の転位線を有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。