JPH09241220A - ３級アミン化合物の製造法 - Google Patents

３級アミン化合物の製造法

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JPH09241220A
JPH09241220A JP8047073A JP4707396A JPH09241220A JP H09241220 A JPH09241220 A JP H09241220A JP 8047073 A JP8047073 A JP 8047073A JP 4707396 A JP4707396 A JP 4707396A JP H09241220 A JPH09241220 A JP H09241220A
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暁 ▲来▼栖
Akira Kurusu
Yoshiharu Shimazaki
由治 嶋崎
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２級アミン化合物とアルコールとを気相で分
子間脱水反応させ、副原料や溶媒を一切用いずに、直接
一段で３級アミン化合物を製造する方法およびそれに用
いる触媒を提供する。 【解決手段】 アルカリ金属元素および／またはアルカ
リ土類金属元素と、ケイ素とを含有して成る酸化物を触
媒に用いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、２級アミン化合物
とアルコールから分子間脱水反応により、３級アミン化
合物を製造する方法およびその反応に用いる触媒に関す
る。 【０００２】本発明の方法により製造される３級アミン
化合物は、医薬品、農薬、各種有機合成品の原料あるい
は溶剤として有用な化合物である。 【０００３】 【従来の技術】３級アミン化合物の一般的な製造法とし
ては、カルボン酸、カルボン酸エステル、ラクトンおよ
び環状エーテル等の含酸素化合物とアルキルアミンを反
応させる方法が公知である。しかし、この方法は原料と
なるアルキルアミンが高毒性かつ高価な化合物であるこ
とや、反応に高温、高圧を要する等の問題がある。 【０００４】本発明が対象とする、２級アミン化合物と
アルコールの反応による３級アミン化合物の製造法に関
しては、特開昭５１−１６６５７号にラクタム類とアル
コールをシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、γ−
アルミナ、ゼオライト類、タングステン酸、モリブデン
酸あるいは、タングステン酸、モリブデン酸、バナジン
酸、リン酸等の金属塩等を触媒に用い、液相で反応する
方法が開示されている。また、特開平５−２７９３３０
号には、環状アミドとアルコールを周期律表第ＶIII族
触媒存在下に、液相で反応する方法が開示されている。
これらの方法は、高温、高圧での回分反応であるため、
高価な装置を要することや生産性および収率が低い等の
問題点がある。 【０００５】気相での２級アミン化合物とアルコールの
反応による３級アミン化合物の製造法に関しては、Ｊ．
ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．，ＣＨＥＭ．ＣＯＭＭＵＮ．，１９
９５年，Ｐ９に、イミダゾールとアルコールからのＮ−
アルキルイミダゾール合成にＹ−型ゼオライトが高活性
を示すとの報告がある。この報告では、アルカリ金属を
導入した触媒（アルカリ金属交換ゼオライト）では活性
が低く、酸触媒（酸型ゼオライト）が高活性であると述
べている。また、イミダゾール以外のアミン化合物に関
しては検討されていない。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２級
アミン化合物とアルコールから、副原料や溶媒を一切用
いずに、気相において直接一段で３級アミン化合物に転
化することによる、簡便かつ安全な３級アミン化合物の
製造法およびそれに用いる触媒を提供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の従
来技術における種々の問題点を解消し、簡便で安全かつ
安価に３級アミン化合物を製造する方法として、２級ア
ミン化合物とアルコールを気相において直接一段で分子
間脱水反応させ得る触媒について鋭意検討する中、アル
カリ金属元素および／またはアルカリ土類金属元素と、
ケイ素とを含有して成る酸化物を触媒に用いると２級ア
ミン化合物とアルコールから、高転化率で高選択的に長
期にわたり安定して、３級アミン化合物を製造できるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。 【０００８】すなわち、本発明の３級アミン化合物の製
造法は、下記一般式（１）： 【０００９】 【化１３】 【００１０】（式中、Ｚ1およびＺ2は、有機残基を表
し、Ｚ1とＺ2とは結合して環を形成していてもよい。）
で表される２級アミン化合物と、下記一般式（２）： 【００１１】 【化１４】 【００１２】（式中、Ｒは水素または炭素数１から６の
炭化水素基である。該炭化水素基は置換基を有していて
もよい。）で表されるアルコールとを、アルカリ金属元
素および／またはアルカリ土類金属元素とケイ素とを含
有して成る酸化物触媒の存在下に、気相で分子間脱水反
応させることを特徴とする、下記一般式（３）： 【００１３】 【化１５】 【００１４】（式中、Ｚ1およびＺ2は、前記一般式
（１）と同じであり、Ｒは前記一般式（２）と同じであ
る。）で表される３級アミン化合物の製造法である。 【００１５】例えば前記２級アミン化合物は、下記一般
式（４）： 【００１６】 【化１６】 【００１７】（式中、ｌおよびｍは０または１であり、
同時に０ではない。Ｒ1およびＲ2は独立して、水素また
は炭素数１から６の炭化水素基である。該炭化水素基は
置換基を有していてもよい。但し、ｌが０のときは、Ｒ
1は水素ではない。またｍが０のときは、Ｒ2は水素では
ない。）で表される２級アミン化合物である。 【００１８】例えば前記２級アミン化合物は、下記一般
式（６）： 【００１９】 【化１７】 【００２０】（式中、ｐおよびｑは０または１である。
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して、炭素数１から６の炭
化水素基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに結合してＮと共
に５〜７員環を形成する。この環を構成するＲ3とＲ4と
の結合には、Ｎ、ＯまたはＳより選ばれるヘテロ原子を
含んでいても良く、不飽和結合を含んでいても良くまた
芳香族環と縮合していても良い。また前記炭化水素基は
置換基を有していてもよい。）で表される２級アミン化
合物である。 【００２１】また本発明の３級アミン化合物製造用触媒
は、前記一般式（１）で表される２級アミン化合物とア
ルコールとを気相で分子間脱水反応させ、３級アミン化
合物に転化する際に用いる触媒であって、該触媒がアル
カリ金属元素および／またはアルカリ土類金属元素と、
ケイ素とを含有して成る酸化物であることを特徴とす
る。 【００２２】 【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。 【００２３】本発明で用いられる反応原料は、本発明の
反応条件下に蒸気として触媒層に供給可能な蒸気圧を有
するものが用いられる。 【００２４】反応原料の一つである前記一般式（１）で
表される２級アミン化合物としては、特に限定されない
が、例えば前記一般式（４）および（６）で表される２
級アミン化合物が挙げられる。 【００２５】前記一般式（４）で表される２級アミン化
合物の具体例としては、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピルアミドおよび
Ｎ−メチルアクリルアミド等が挙げられる。 【００２６】また前記一般式（６）で表される２級アミ
ン化合物の具体例としては、ピロリジン、ピペリジン、
ヘキサメチレンイミンおよびモルホリン等の飽和環式ア
ミン化合物；あるいはピロリン、オキサゾリン、オキサ
ゾリドン、チアゾリン、イミダゾリン、オキサジン、チ
アジンおよびオキサチアジン等の不飽和環式アミン化合
物；あるいはピロール、イミダゾール、ピラゾールおよ
びトリアゾール等の芳香族環式アミン化合物；あるいは
インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、インドリン、プリンおよびカルバゾール等の芳香族
環が縮合したアミン化合物；あるいはコハク酸イミドお
よびマレイミド等の環式イミド化合物；あるいはγ−ブ
チロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタ
ムおよびモルホリノン等の環式ラクタム化合物が好適で
あるがこれらに限られるものではない。中でも、環式イ
ミド化合物および環式ラクタム化合物は非常に効率よく
３級アミン化合物に転化できることから、特に好適であ
る。 【００２７】もう一方の原料であるアルコールとして
は、前記一般式（２）で表される化合物であれば特に限
定されないが、その具体例としては、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ヘキ
サノール等の脂肪族アルコールが好適である。中でも、
メタノールが入手し易く、低価であり、取扱いも容易で
ある事から特に好適である。 【００２８】本発明の触媒の触媒活性は、長時間連続で
反応しても殆ど低下しない。また仮に、コーキング等で
劣化しても、空気を通しコークを燃焼すれば活性は回復
するという特徴を有する。 【００２９】本発明に用いる触媒は、アルカリ金属元素
および／またはアルカリ土類金属元素と、ケイ素とを含
有して成る酸化物であり、好ましくは一般式（４）： 【００３０】 【化１８】 【００３１】（式中、Ｍはアルカリ金属元素およびアル
カリ土類金属元素より選ばれる１種以上の元素、Ｓｉは
ケイ素、ＸはＢ、ＡｌおよびＰからなる群より選ばれる
１種以上の元素、Ｏは酸素を表す。また添字ａ、ｂ、
ｃ、ｄは、ａ＝１のときｂ＝１〜５００、ｃ＝０〜１の
範囲をとり、ｄはａ、ｂ、ｃの値および各種構成元素の
結合状態により定まる数値である。）で表される酸化物
である。 【００３２】Ｍ元素（アルカリ金属元素およびアルカリ
土類金属元素より選ばれる１種以上の元素）に対するケ
イ素の割合は、原子比で１〜５００倍の範囲であり、好
ましくは５〜２００倍の範囲である。 【００３３】また、必要に応じて添加するＢ、Ａｌおよ
びＰからなる群より選ばれる１種以上の元素Ｘの、Ｍに
対する割合は、Ｍの種類およびケイ素の割合にもよる
が、通常は原子比で０〜１が適当である。 【００３４】本発明の触媒の必須成分の一つであるアル
カリ金属元素および／またはアルカリ土類金属元素は、
その原料として、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、塩
類（炭酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、硫酸塩
等）および金属などが用いられる。もう一方の必須成分
であるケイ素は、その原料として酸化ケイ素、ケイ酸、
ケイ酸塩類（アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類金属
ケイ酸塩等）、ケイ素含有モレキュラシーブス（アルミ
ノシリケート、シリコアルミノホスフェート等）および
有機ケイ酸エステルなどが用いられる。さらに、必要に
応じて加えられる第３成分Ｘの原料としては、酸化物、
水酸化物、ハロゲン化物、塩類（炭酸塩、硝酸塩、カル
ボン酸塩、リン酸塩、硫酸塩等）および金属などが用い
られる。 【００３５】本発明の触媒の調製法の具体例を挙げれ
ば、アルカリ金属元素源および／またはアルカリ土類
金属元素源とケイ素源を水中に溶解もしくは懸濁させ、
攪拌下加熱濃縮し、乾燥後成型し、焼成を経て触媒とす
る方法。アルカリ金属元素源および／またはアルカリ
土類金属元素源の水溶液中に酸化ケイ素成型体を浸した
後、加熱乾固し、乾燥、焼成を経て触媒とする方法。
各種ケイ酸塩あるいはケイ素含有酸化物に、アルカリ金
属元素源および／またはアルカリ土類金属元素源の水溶
液を加え混合した後、乾燥、成型、焼成を経て触媒とす
る方法。ケイ素含有モレキュラシーブスに、アルカリ
金属元素および／またはアルカリ土類金属元素源をイオ
ン交換法によりドープした後、乾燥、成型、焼成を経て
触媒とする方法等がある。 【００３６】なお、触媒に第３成分Ｘを含有させるに
は、アルカリ金属元素源および／またはアルカリ土類金
属元素源、またはケイ素源中にＸ成分を含有する原料を
用いても良いし、触媒調製途中でＸ成分原料を加えても
良い。 【００３７】また該触媒は、公知の坦体（例えば、アル
ミナ、シリコンカーバイド等）に坦持または混合して用
いることもできる。該触媒の焼成温度は、用いる触媒原
料の種類にもよるが、３００〜１０００℃の広い範囲を
とれ、好ましくは４００〜８００℃の範囲である。 【００３８】本発明の実施にあたり反応器は、固定床流
通型、流動床型のいずれでも使用できる。反応は、原料
の２級アミン化合物およびアルコールが、気相状態を維
持し得る反応温度および反応圧力下で行う。反応圧力は
通常、常圧または減圧であるが、加圧も可能である。反
応温度は、他の反応条件によっても異なるが、２５０〜
５００℃、好ましくは３００〜４５０℃の範囲が適当で
ある。反応温度が２５０℃より低いと原料の２級アミン
化合物の転化率が大幅に低下し、５００℃より高いと目
的の３級アミン化合物の選択率が著しく低下する。反応
に際し、原料の２級アミン化合物とアルコールのモル比
は、何れかが一方より過剰でも良い。通常は、２級アミ
ン化合物に対しアルコールを等量以上用い、好ましくは
１〜４０倍の範囲で用いる。原料の２級アミン化合物と
アルコールは、窒素、ヘリウム、アルゴン、炭化水素お
よびエーテル類等の、目的反応に不活性な物質による希
釈および／または減圧により、２級アミン化合物とアル
コールの合計分圧を５〜６００mmHgとして触媒層に供給
するが、アルコールを反応剤と希釈剤に兼用して、他の
希釈剤を使用しないことも可能である。原料の２級アミ
ン化合物とアルコールの合計の空間速度（ＧＨＳＶ）
は、原料の種類および他の反応条件によっても異なり、
１〜１０００ｈ-1、好ましくは１０〜６００ｈ-1の範囲
である。 【００３９】 【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何等限定されるものでは
ない。 【００４０】なお、実施例中の転化率、選択率、および
単流収率は、次の定義に従う。 【００４１】・転化率（モル％）＝（（消費した２級ア
ミン化合物のモル数）／（供給した２級アミン化合物の
モル数））×１００ ・選択率（モル％）＝（（生成した３級アミン化合物の
モル数）／（消費した２級アミン化合物のモル数））×
１００ ・単流収率（モル％）＝（（生成した３級アミン化合物
のモル数）／（供給した２級アミン化合物のモル数））
×１００ 実施例１ （触媒調製）炭酸セシウム４．０７ｇを水４０ｇに溶か
した液中に、酸化ケイ素３０ｇを加え、湯浴上で加熱混
合しながら濃縮乾固した。次いで、空気中１２０℃で２
０時間乾燥し、９−１６メッシュに破砕後空気中５００
℃で２時間焼成して、酸素を除く原子比でＣｓ1Ｓｉ20
なる組成の触媒を調製した。 【００４２】（反応）この触媒１０ｍｌを、内径１０ｍ
ｍのステンレス製反応管に充填した後、３７０℃の溶融
塩浴に浸漬し、該反応管内に２−ピロリドンとメタノー
ルを、それぞれの分圧が３８ｍｍＨｇとなるように窒素
で希釈した原料ガスを、両原料の合計空間速度２００ｈ
-1 で供給し、常圧で反応を行った。供給開始１時間後
の反応生成物を、ガスクロマトグラフにより分析した結
果、２−ピロリドンの転化率、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンの選択率および単流収率は、それぞれ２６モル％、
１００モル％、２６モル％であった。更に、反応温度を
４３０℃に上げると、２−ピロリドンの転化率、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンの選択率および単流収率は、それ
ぞれ５９モル％、９９モル％、５８モル％となった。 【００４３】実施例２ （反応）実施例１の触媒を用いて、反応原料のメタノー
ルをエタノールに変え、ピロリドン分圧３８ｍｍＨｇ、
エタノール分圧１１４ｍｍＨｇ、合計ＧＨＳＶ４００ｈ
-1で実施例１と同様の反応を行った。反応温度４３０℃
における供給開始１時間後の２−ピロリドンの転化率、
Ｎ−エチル−２−ピロリドンの選択率および単流収率
は、それぞれ５モル％、１００モル％、５モル％であっ
た。 【００４４】実施例３ （触媒調製）硝酸カリウム１．６９ｇを水４０ｇに溶か
した液中に、酸化ケイ素３０ｇを加え、湯浴上で加熱混
合しながら濃縮乾固した。次いで、空気中１２０℃で２
０時間乾燥し、９−１６メッシュに破砕後空気中６００
℃で２時間焼成して、酸素を除く原子比でＫ1Ｓｉ10な
る組成の触媒を調製した。 【００４５】（反応）この触媒を用いて、反応温度を４
００℃に変えた他は、実施例１と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−ピロリドンの転化率、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンの選択率および単流収率は、そ
れぞれ３８モル％、９７モル％、３７モル％であった。 【００４６】実施例４ （触媒調製）水酸化ナトリウム０．６７ｇを水４０ｇに
溶かした液中に、球状シリカゲル（５−１０メッシュ）
３０ｇを２時間浸漬した。その後、湯浴上で加熱乾固し
た後、空気中１２０℃で２０時間乾燥し、空気中６００
℃で２時間焼成して、酸素を除く原子比でＮａ1Ｓｉ30
なる組成の触媒を調製した。 【００４７】（反応）この触媒を用いて、実施例１の反
応原料の２−ピロリドンをコハク酸イミドに変え、コハ
ク酸イミドの分圧７ｍｍＨｇ、メタノールの分圧２２１
ｍｍＨｇ、合計ＧＨＳＶ６００ｈ-1で実施例１と同様の
反応を行った。反応温度３３０℃における供給開始１時
間後のコハク酸イミドの転化率、Ｎ−メチルコハク酸イ
ミドの選択率および単流収率は、それぞれ６３モル％、
９３モル％、５９モル％であった。 【００４８】実施例５ （反応）実施例１の触媒を用いて、反応温度を変えた他
は実施例４と同様の反応を行った。反応温度３００℃に
おける供給開始１時間後のコハク酸イミドの転化率、Ｎ
−メチルコハク酸イミドの選択率および単流収率は、そ
れぞれ９２モル％、９１モル％、８４モル％であった。
更に、反応温度を３４０℃に上げると、コハク酸イミド
の転化率、Ｎ−メチルコハク酸イミドの選択率および単
流収率は、それぞれ１００モル％、９９モル％、９９モ
ル％となった。 【００４９】実施例６ （反応）実施例１の触媒を用いて、実施例１の反応原料
の２−ピロリドンをマレイン酸イミドに変え、マレイン
酸イミドの分圧２１ｍｍＨｇ、メタノールの分圧２０７
ｍｍＨｇ、合計ＧＨＳＶ６００ｈ-1で実施例１と同様の
反応を行った。反応温度３００℃における供給開始１時
間後のマレイン酸イミドの転化率、Ｎ−メチルマレイン
酸イミドの選択率および単流収率は、それぞれ１００モ
ル％、８０モル％、８０モル％であった。 【００５０】実施例７ （触媒調製）実施例３において硝酸カリウム１．６９ｇ
を水酸化ルビジウム５．１３ｇに変えた他は同様にし
て、酸素を除く原子比でＲｂ1Ｓｉ10なる組成の触媒を
調製した。 【００５１】（反応）この触媒を用いて、実施例１の反
応原料の２−ピロリドンをイミダゾールに変え、イミダ
ゾールの分圧２６ｍｍＨｇ、メタノールの分圧５０ｍｍ
Ｈｇ、合計ＧＨＳＶ２００ｈ-1で実施例１と同様の反応
を行った。反応温度３７０℃における供給開始１時間後
のイミダゾールの転化率、Ｎ−メチルイミダゾールの選
択率および単流収率は、それぞれ５７モル％、１００モ
ル％、５７モル％であった。更に、反応温度を４３０℃
に上げると、イミダゾールの転化率、Ｎ−メチルイミダ
ゾールの選択率および単流収率は、それぞれ８５モル
％、９９モル％、８４モル％となった。 【００５２】実施例８ （反応）実施例１の触媒を用いて、反応温度を変えて実
施例７と同様の反応を行った。反応温度４００℃におけ
る供給開始１時間後のイミダゾールの転化率、Ｎ−メチ
ルイミダゾールの選択率および単流収率は、それぞれ７
８モル％、１００モル％、７８モル％であった。更に、
反応温度を４３０℃に上げると、イミダゾールの転化
率、Ｎ−メチルイミダゾールの選択率および単流収率
は、それぞれ８５モル％、１００モル％、８５モル％と
なった。 【００５３】 【発明の効果】本発明の製造法および触媒を用いれば、
２級アミン化合物とアルコールを気相で分子間脱水反応
させ、副原料や溶媒を一切用いずに、直接一段で３級ア
ミン化合物が長期にわたり安定して製造できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｚ1およびＺ2は、有機残基を表し、Ｚ1とＺ2と
    は結合して環を形成していてもよい。）で表される２級
    アミン化合物と、下記一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒは水素または炭素数１から６の炭化水素基で
    ある。該炭化水素基は置換基を有していてもよい。）で
    表されるアルコールとを、アルカリ金属元素および／ま
    たはアルカリ土類金属元素とケイ素とを含有して成る酸
    化物触媒の存在下に、気相で分子間脱水反応させること
    を特徴とする、下記一般式（３）： 【化３】 （式中、Ｚ1およびＺ2は、前記一般式（１）と同じであ
    り、Ｒは前記一般式（２）と同じである。）で表される
    ３級アミン化合物の製造法。 【請求項２】 前記２級アミン化合物が、下記一般式
    （４）： 【化４】 （式中、ｌおよびｍは０または１であり、同時に０では
    ない。Ｒ1およびＲ2は独立して、水素または炭素数１か
    ら６の炭化水素基である。該炭化水素基は置換基を有し
    ていてもよい。但し、ｌが０のときは、Ｒ1は水素では
    ない。またｍが０のときは、Ｒ2は水素ではない。）で
    表される２級アミン化合物である、下記一般式（５）： 【化５】 （式中、ｌ、ｍ、Ｒ1およびＲ2は前記一般式（４）と同
    じであり、Ｒは前記一般式（２）と同じである。）で表
    される請求項１に記載の３級アミン化合物の製造法。 【請求項３】 前記２級アミン化合物が、下記一般式
    （６）： 【化６】 （式中、ｐおよびｑは０または１である。Ｒ3およびＲ4
    はそれぞれ独立して、炭素数１から６の炭化水素基であ
    り、Ｒ3およびＲ4は互いに結合してＮと共に５〜７員環
    を形成する。この環を構成するＲ3とＲ4との結合には、
    Ｎ、ＯまたはＳより選ばれるヘテロ原子を含んでいても
    良く、不飽和結合を含んでいても良くまた芳香族環と縮
    合していても良い。また前記炭化水素基は置換基を有し
    ていてもよい。）で表される２級アミン化合物である、
    下記一般式（７）： 【化７】 （式中、ｐ、ｑ、Ｒ3およびＲ4は前記一般式（６）と同
    じであり、Ｒは前記一般式（２）と同じである。）で表
    される請求項１に記載の３級アミン化合物の製造法。 【請求項４】 前記触媒が、下記一般式（８）： 【化８】 （式中、Ｍはアルカリ金属元素およびアルカリ土類金属
    元素より選ばれる１種以上の元素、Ｓｉはケイ素、Ｘは
    Ｂ、ＡｌおよびＰからなる群より選ばれる１種以上の元
    素、Ｏは酸素を表す。また添字ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それ
    ぞれの元素の原子数を表し、ａ＝１のときｂ＝１〜５０
    ０、ｃ＝０〜１の範囲をとり、ｄはａ、ｂ、ｃの値およ
    び各種構成元素の結合状態により定まる数値である。）
    で表される酸化物である請求項１から３のいずれか１項
    に記載の３級アミン化合物の製造法。 【請求項５】 下記一般式（１）： 【化９】 （式中、Ｚ1およびＺ2は、有機残基を表し、Ｚ1とＺ2と
    は結合して環を形成していてもよい。）で表される２級
    アミン化合物と、下記一般式（２）： 【化１０】 （式中、Ｒは水素または炭素数１から６の炭化水素基で
    ある。該炭化水素基は置換基を有していてもよい。）で
    表されるアルコールとを、気相で分子間脱水反応させ
    て、下記一般式（３）： 【化１１】 （式中、Ｚ1およびＺ2は、前記一般式（１）と同じであ
    り、Ｒは前記一般式（２）と同じである。）で表される
    ３級アミン化合物を製造するための触媒であって、該触
    媒が、アルカリ金属元素および／またはアルカリ土類金
    属元素とケイ素とを含有して成る酸化物触媒であること
    を特徴とする３級アミン化合物の製造用触媒。 【請求項７】 前記触媒が、下記一般式（８）： 【化１２】 （式中、Ｍはアルカリ金属元素およびアルカリ土類金属
    元素より選ばれる１種以上の元素、Ｓｉはケイ素、Ｘは
    Ｂ、ＡｌおよびＰからなる群より選ばれる１種以上の元
    素、Ｏは酸素を表す。また添字ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それ
    ぞれの元素の原子数を表し、ａ＝１のときｂ＝１〜５０
    ０、ｃ＝０〜１の範囲をとり、ｄはａ、ｂ、ｃの値およ
    び各種構成元素の結合状態により定まる数値である。）
    で表される酸化物である請求項６に記載の３級アミン化
    合物の製造用触媒。
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