JPH09241497A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH09241497A JPH09241497A JP4870096A JP4870096A JPH09241497A JP H09241497 A JPH09241497 A JP H09241497A JP 4870096 A JP4870096 A JP 4870096A JP 4870096 A JP4870096 A JP 4870096A JP H09241497 A JPH09241497 A JP H09241497A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- polycarbonate resin
- groups
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂100重量部に、
オキシメチレン単位を有する化合物、置換オキシメチレ
ン単位を有する化合物または置換環状エーテル化合物
0.01〜5重量部を配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物。
Description
位を有する化合物、置換オキシメチレン単位を有する化
合物または置換環状エーテル化合物が配合されたポリカ
ーボネート樹脂組成物に関するものである。
強度,耐衝撃強度,耐熱性,透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
(EOG)滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、EOG滅菌ではEOG自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線(ガンマ線が一般的である)照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
ば、特開平2−55062号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平5−17
9127号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。
て、特開平1−229052号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平2−115260号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平2−490
58号、特開平4−36343号、特開平6−1668
07号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平5−209120号公報ではポリアル
キレンオキシド及びスルホン酸エステル置換基を持つ芳
香族化合物を併用する方法が、さらに、特開平6−93
192号公報、特開平6−248170号各公報ではス
ルフィド基を有する化合物を配合する方法が述べられて
いるが、いずれにおいても黄変抑止効果が不十分であっ
たり、使用時に悪臭が発生し、成形加工時の環境を悪化
させるといった問題点が存在する。
ではホウ素化合物を配合する方法が、特開昭62−13
5556号公報ではポリエーテルポリオール又はそのア
ルキルエーテルを配合する方法が、特開平2ー2322
58号公報ではベンジルアルコール誘導体を配合する方
法が、特開平2−132147号公報では、イタコン
酸、ベンズアルデヒドジメチルアセタール、ベンズアル
デヒドプロピレングリコールアセタール等を配合する方
法が、それぞれ述べられているが、黄変抑止効果が不十
分であったり、十分な効果が得られるだけ添加量を増や
すと他の物性に悪影響を及ぼす等の問題点があった。
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂100重量部に、オキシメチレン単位
を有する化合物、置換オキシメチレン単位を有する化合
物または置換環状エーテル化合物0.01〜5重量部を
配合してなるポリカーボネート樹脂組成物に存する。
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビス
フェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビス
フェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン,2,2−ビス(3−シク
ロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン,1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタ
ン等で例示されるビス(ヒドロキシアリール)アルカン
類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペ
ンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン等で例示される、ビス(ヒドロキシアリー
ル)シクロアルカン類;4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ
メチルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシ
ジアリールエーテル類;4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−
ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロ
キシジアリールスルフィド類;4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒド
ロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等で例
示されるジヒドロキシジアリールスルホン類;ハイドロ
キノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニ
ル等があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物
は単独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これ
らの中で、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンが好適に用いられている。
を得るには、フロログリシン、2,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−3−ヘプテ
ン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−ヘプテン、1,3,5−トリ(2
−ヒドロキシフェニル)ベンゾール、1,1,1−トリ
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2
−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェ
ノール、α,α’,α”−トリ(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリイソプロピルベンゼン等で例示
されるポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−ビス
(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサ
チンビスフェノール)、5−クロルイサチンビスフェノ
ール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノール、5−
ブロムイサチンビスフェノールなどを用いればよい。
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、p−t
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度2
5℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、10、000〜100、000であり、好ましくは
15、000〜50、000である。本発明におけるオ
キシメチレン単位を有する化合物または置換オキシメチ
レン単位を有する化合物は、下記一般式(1)または
(2)で示される化合物である。
H、C1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アリールアルキル基、アリール
アルケニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基
またはアシロキシ基であり、アリール基、アリールアル
キル基及びアリールアルケニル基の核には置換基とし
て、C1〜10のアルキル基またはハロゲン基を有する
ことができ、R5及びR6は、それぞれ、H、C1〜30
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基ま
たはアシル基であり、アリール基、アリールアルキル基
及びアリールアルケニル基の核には置換基として、C1
〜10のアルキル基またはハロゲン基を有することがで
き、mは3以上の整数、好ましくは3〜30の整数、よ
り好ましくは3〜15の整数であり、pは1以上の整
数、好ましくは1〜5,000の整数、より好ましくは
1〜3,000の整数である。該オキシメチレン単位を
有する化合物は、1種類で、あるいは2種以上を混合し
て使用しても良い。
しては、トリオキサン、パラアルデヒド、メタアクロレ
イン、メタアルデヒド等が挙げられる。一般式(2)で
示される化合物の具体例としては、パラホルムアルデヒ
ド、ポリアセタール等が挙げられる。本発明における置
換環状エーテル化合物は、下記一般式(3)で示される
化合物である。
〜30のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケ
ニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基または
アシロキシ基であり、アリール基、アリールアルキル基
及びアリールアルケニル基の核には置換基として、C1
〜10のアルキル基またはハロゲン基を有することがで
き、R9及びR10は、それぞれ、H、C1〜30のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基または
アシル基であり、アリール基、アリールアルキル基及び
アリールアルケニル基の核には置換基として、C1〜1
0のアルキル基またはハロゲン基を有することができ、
nは1以上の整数、好ましくは1〜10の整数、より好
ましくは1〜7の整数である。該置換環状エーテル化合
物は、1種類で、あるいは2種以上を混合して使用して
も良い。
しては、2、5−ジメトキシテトラヒドロフラン、2、
5−ジエトキシテトラヒドロフラン、2、5−ジフェノ
キシテトラヒドロフラン、2、5−ジメトキシ−3−ホ
ルミルテトラヒドロフラン、2、5−ジメトキシ−2、
5−ジヒドロフラン、2、6−ジメトキシテトラヒドロ
ピラン、2、6−ジエトキシテトラヒドロピラン等が挙
げられる。
る化合物、置換オキシメチレン単位を有する化合物また
は置換環状エーテル化合物の配合量は、ポリカーボネー
ト樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部であ
る。配合量が0.01重量部未満では、電離放射線照射
による黄変度の改良効果が不十分となりやすく、5重量
部を超えると機械物性が低下しやすい。オキシメチレン
単位を有する化合物、置換オキシメチレン単位を有する
化合物または置換環状エーテル化合物の配合量は、黄変
度の改良効果と機械物性とのバランスの点から、ポリカ
ーボネート樹脂100重量部に対して、好ましくは0.
05〜3重量部である。
に、特定量のオキシメチレン単位を有する化合物、置換
オキシメチレン単位を有する化合物または置換環状エー
テル化合物を配合することにより、物性が低下すること
なく、黄変度の少ないポリカーボネート樹脂組成物が得
られる。
に、オキシメチレン単位を有する化合物、置換オキシメ
チレン単位を有する化合物または置換環状エーテル化合
物を配合する方法としては、最終成形品を成形する直前
までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によっ
て行うことができる。例えば、タンブラー、ヘンシェル
ミキサー等で混合する方法や、フィーダーにより定量的
に押出機ホッパーに供給して混合する方法等がある。
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
ーピロン S−2000、三菱エンジニアリングプラス
チックス株式会社製。粘度平均分子量25、000。)
100重量部と、表−1に記載のオキシメチレン単位を
有する化合物、置換オキシメチレン単位を有する化合物
または置換環状エーテル化合物を、表−1に記載の比率
で、タンブラーにて混合し、各々φ40mm一軸ベント
式押出機を用いて、バレル温度270℃で押出してペレ
ットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で、120℃
にて5時間以上乾燥した後、樹脂温度270℃、金型温
度80℃にて50mmφ×3mm厚みの試験片を射出成
形した。この成形片を用い、コバルト60γ線を25キ
ログレイ(kGy)照射し、照射前後の黄色度を、JI
S K7103に従って、スガ試験機(株)製の色差計
SM−3−CHにて測定し、黄変度(ΔYI)を求め
た。結果を表−1に示す。
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。
Claims (3)
- 【請求項1】 ポリカーボネート樹脂100重量部に、
オキシメチレン単位を有する化合物、置換オキシメチレ
ン単位を有する化合物または置換環状エーテル化合物
0.01〜5重量部を配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物。 - 【請求項2】 オキシメチレン単位を有する化合物また
は置換オキシメチレン単位を有する化合物が、下記一般
式(1)または(2)で示される化合物であることを特
徴とする請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成
物。 【化1】 (式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ、H、C1〜
30のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基またはアシ
ロキシ基であり、アリール基、アリールアルキル基及び
アリールアルケニル基の核には置換基として、C1〜1
0のアルキル基またはハロゲン基を有することができ、
R5及びR6は、それぞれ、H、C1〜30のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールアルキル基、アリールアルケニル基またはアシル
基であり、アリール基、アリールアルキル基及びアリー
ルアルケニル基の核には置換基として、C1〜10のア
ルキル基またはハロゲン基を有することができ、mは3
以上の整数であり、pは1以上の整数である。) - 【請求項3】 置換環状エーテル化合物が、下記一般式
(3)で示される化合物であることを特徴とする請求項
1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 【化2】 (式中、R7及びR8は、それぞれ、H、C1〜30のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アシル基またはアシロキシ基
であり、アリール基、アリールアルキル基及びアリール
アルケニル基の核には置換基として、C1〜10のアル
キル基またはハロゲン基を有することができ、R9及び
R10は、それぞれ、H、C1〜30のアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールア
ルキル基、アリールアルケニル基またはアシル基であ
り、アリール基、アリールアルキル基及びアリールアル
ケニル基の核には置換基として、C1〜10のアルキル
基またはハロゲン基を有することができ、nは1以上の
整数である。)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04870096A JP3618444B2 (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US08/805,805 US5948838A (en) | 1996-03-06 | 1997-02-25 | Polycarbonate resin composition |
| EP97103733A EP0794218B1 (en) | 1996-03-06 | 1997-03-06 | Polycarbonate resin composition stabilized against radiation |
| DE69725489T DE69725489T2 (de) | 1996-03-06 | 1997-03-06 | Gegen Strahlung stabilisierte Polycarbonatabmischung |
| US09/127,712 US6040367A (en) | 1996-03-06 | 1998-07-29 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04870096A JP3618444B2 (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241497A true JPH09241497A (ja) | 1997-09-16 |
| JP3618444B2 JP3618444B2 (ja) | 2005-02-09 |
Family
ID=12810594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04870096A Expired - Fee Related JP3618444B2 (ja) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3618444B2 (ja) |
-
1996
- 1996-03-06 JP JP04870096A patent/JP3618444B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3618444B2 (ja) | 2005-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3330781B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09124918A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3330793B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3370214B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH0940854A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09310010A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP2002069283A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09241497A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH10324797A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3370208B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3592844B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3592843B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3370219B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09255861A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH0931315A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09279008A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH0925404A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH08311324A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09302208A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09279007A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH107896A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09255862A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH09227770A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH0925401A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH10259298A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040728 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040824 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041006 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20041006 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20041109 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041110 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071119 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081119 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091119 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091119 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101119 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |