JPH0925316A

JPH0925316A - プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0925316A
Application number: JP24766095A
Authority: JP
Inventors: Hisayoshi Yanagihara; 久嘉柳原; Kazuyuki Watanabe; 和幸渡辺; Ryuji Sakaguchi; 竜二坂口; Tomoshi Iwamoto; 智志岩本; Michio Kuze; 道雄久世
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-05-11
Filing date: 1995-09-26
Publication date: 1997-01-28
Anticipated expiration: 2015-09-26
Also published as: JP3841855B2

Abstract

(57)【要約】【課題】剛性と耐衝撃性のバランスおよび耐放射線性
に優れ、溶媒不溶性も良好なプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体を提供する。【解決手段】エチレンまたは炭素数が４〜２０である
α−オレフィンの共重合割合が０．１〜２．５重量％で
あり、かつ下記（１）〜（３）の物性を有するプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体である。（１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部：９６．５重
量％以上（２）アイソタクチックペンタッド分率：９６．５％以
上（３）クロス分別クロマトグラフにより測定される温度
１００℃以下の溶出量Ｗｆ（重量％）が次式に示される
範囲にあること：Ｗf ≦１０＋１４Ａ（式中、Ａはα−
オレフィンの含有量（重量％）を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に工業材料分野、医
療用材料分野、包装材料分野に好適に用いられる、溶媒
不溶性、剛性、耐衝撃性および耐放射線性に優れるプロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは一般に安価であり、か
つその特長である軽量性、透明性、機械的強度、耐熱
性、表面光沢性、耐薬品性、耐油性、剛性、耐屈曲疲労
性等の性質を生かし、自動車部品、電気、電子部品など
の工業材料、各種包装材料など幅広い分野で用いられ
る。近年、医療包装分野にポリプロピレン（以下ＰＰと
いう）を使用する試みがなされている。医療用材料の場
合、殺菌処理が必要であり、例えば、コバルト６０によ
るガンマ線あるいは電子線を照射する方法が一般に採用
されている。しかし、ＰＰは上記の放射線照射により分
子鎖が切断されやすいため劣化が進行し、耐衝撃性、引
張伸び等の物性が低下するという問題があった。

【０００３】これを解決する方法として、例えば、特定
のプロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂（特開昭
６０−５５００５号公報）、特定のプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体にトリアリルイソシアヌレ−ト等を
配合する方法（特開昭６０−１６８７４０号公報、特開
昭６１−７３７１１号公報など）および特定のプロピレ
ンブロック共重合体にソルビト−ル系化合物を配合する
方法（特開昭６０−２１５０４７号公報、特開昭６１−
１５９４３７号公報など）等が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法ではいずれも、剛性などが低下して物性バランスが
崩れ、溶媒可溶性重合体の生成量が増加する。さらに、
放射線照射後の耐衝撃性、引張伸び等の物性低下に対す
る抑制効果が十分ではなかった。その結果、包装材にベ
タツキ、ブロッキングなどの問題を発生しやすく、衛生
性にも欠けるという問題があった。本発明は、このよう
な状況に鑑みて成されたものであり、剛性、耐衝撃性な
どの物性バランスおよび耐放射線性に優れるのみなら
ず、溶媒不可溶性も良好なプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の物性を有するプロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体により上記目的を達成しうる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明はエチレンまたは炭素数が４
〜２０であるα−オレフィンの共重合割合が０．１〜
２．５重量％であり、かつ下記（１）〜（３）の物性を
有するプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を
提供するものである。（１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部：９６．５重
量％以上（２）アイソタクチックペンタッド分率：９６．５％以
上（３）クロス分別クロマトグラフにより測定される温度
１００℃以下の溶出量Ｗｆ（重量％）が次式に示される
範囲にあること：Ｗf ≦１０＋１４Ａ（式中、Ａはα−オレフィンの含有量（重量％）を表
す）以下、本発明を具体的に説明する。

【０００６】本発明におけるプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体は、プロピレンとエチレンまたは炭
素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体
（以下「ＲＰＰ」という）である。α−オレフィンの具
体例としては、１−ブテン、３−メチル１−ブテン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
４−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、
ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらのα−オ
レフィンは１種類でもよく２種類以上を混合して使用す
ることもできる。本発明のＲＰＰに占めるα−オレフィ
ンの共重合割合は０．１〜２．５重量％であり、好まし
くは０．３〜２．２重量％、特に好ましくは０．５〜
２．０重量％である。α−オレフィンの割合が０．１重
量％未満では耐衝撃性およびヒートシール性が劣る。一
方、２．５重量を超えると剛性などの機械的強度が劣る
ので好ましくない。

【０００７】さらに、本発明のＲＰＰは、（１）２５℃
におけるキシレン抽出不溶部（以下「ＸＩ」という）が
９６．５重量％以上であり、好ましくは９７．０重量％
以上、特に好ましくは９７．５量％以上である。ＸＩが
９６．５重量％未満では、剛性が劣りベタツキの原因を
招きやすく、耐溶媒性、衛生的にも好ましくない。ま
た、本発明のＲＰＰは、（２）アイソタクチックペンタ
ッド分率（以下「ＩＰ」という）が９６．５％以上であ
り、好ましくは９７．０％以上、特に好ましくは９７．
５％以上である。ＸＩが９６．５％未満では剛性が劣
る。なお、ＩＰとは、同位体炭素による核磁気共鳴（¹³
Ｃ−ＮＭＲ）を使用して測定されるポリプロピレン分子
鎖中のメソペンタッド（ｍｍｍｍ）単位でのアイソタク
チック分率である。その測定法は、A.Zambelli,Macromo
lecules,6,925(1973) 、同，687(1975) 、同，13,267(1
980) に記載されている。

【０００８】具体的には、ポリマ−を１、２、４−トリ
クロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒にポリマ
−濃度が１０重量％以上となるように温度１３０℃に加
温して溶解する。この溶液を１０ｍｍΦのガラス製試料
管に入れ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定する。このス
ペクトル図の例を図１に示す。図１のａは、ポリプロピ
レンにおけるメチル基領域のスペクトルであり、ｂはそ
のスペクトルの拡大図である。スペクトルはペンタッド
単位、すなわち隣接するメチル基５個を一つの単位とし
て測定され、メチル基のアイソタクチシチ−（構造的に
はｍｍｍｍ，ｍｍｍｒなどの１０種類がある）によって
吸収ピ−クが異なる。図１のｂに吸収ピ−クとアイソタ
クシチシ−との対応を示す。

【０００９】本発明のＲＰＰは、（３）クロス分別クロ
マトグラフ（ＣＦＣ）による測定において温度１００℃
以下の溶出量Ｗｆ（重量％）が次式に示される範囲にあ
ることが必要である。Ｗf ≦１０＋１４Ａ（式中、Ａはα−オレフィンの含有量（重量％）を示
す）。また、Ｗf の好ましい範囲は、Ｗf ≦８＋１４Ａ
であり、特に好ましい範囲は、Ｗf ≦５＋１４Ａで
ある。溶出量Ｗｆが上記式の上限を超えると成形品表面
にベタツキを生じやすく衛生上、耐熱性の点で好ましく
ない。

【００１０】なお、クロス分別クロマトグラフ（Cross
Fractionation Chromatograph）とは、昇温分別装
置と呼ばれるもので、試料をカラム内の充填剤に吸着さ
せ、カラム温度を一定の速度で昇温しながら各温度で分
別し、溶出するポリマ−ごとにオンラインでゲルパ−ミ
エ−ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）で測定する装
置である。この装置により、溶出温度−分子量−成分量
の三次元で合成樹脂の構成分布を得ることができる。該
ＣＦＣについては、Takao Usami ら，Jounal of Applie
d Polymer Science Applied Polymer Symposium Vol.5
2,p.145-158(1993)、特開平５−９２１８号公報に詳細
に述べられている。

【００１１】本発明のＲＰＰを得るための重合方法は、
連続式、回分式の方法いずれの方法でも得ることがで
き、重合反応器の形態に特に制限はない。上記プロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体は、ヘキサン、ヘ
プタン、燈油等の不活性炭化水素またはプロピレンのよ
うな液化α−オレフィン溶媒存在下でのスラリー法や無
溶媒下の気相重合法で、重合温度が室温〜１３０℃の範
囲で行われる。好ましくは、５０〜９０℃の範囲で行わ
れる。重合圧力は２〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 の範囲で行われ
る。重合工程における反応器は、当該技術分野で一般に
用いられるものが適宜使用できる。例えば、撹拌槽型反
応器、流動床型反応器、循環式反応器を用いて、重合操
作を連続式、半回分式、回分式のいずれかの方法で行う
ことができる。得られたプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体スラリーまたは粉末は、必要に応じ、
アルコールや水等で不活性化または残触媒の除去を行っ
た後、乾燥し、添加剤と溶融混合し供される。

【００１２】本発明のプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体を得るための好ましい触媒の例としては、
例えばマグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン含
有化合物および電子供与性化合物を必須成分とする固体
触媒を、更に、一般式：ＴｉＸａ・Ｙｂ（式中、ＸはＣ
ｌ，Ｂｒ，Ｉのハロゲン原子を、Ｙは電子供与性化合物
を、ａは３もしくは４を、ｂは３以下の整数をそれぞれ
表す）で示されるチタン化合物で処理後、ハロゲン含有
化合物で洗浄し、更に炭化水素で洗浄して得られる改良
重合触媒を用いて重合したものが挙げられる。ＴｉＸ_a
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉのハロゲン原子、ａは３も
しくは４）は、例えば、R. S. P. Coutts, P. C. Waile
s, Advan. Organometal. Chem., 9,135 (1970)、第４
版新実験化学講座 17 無機錯体・キレ−ト錯体日本化
学会丸善(1991) p.35 、H. K. Kakkoen, J. Pursiaine
n, T. A. Pakkanen, M. Ahlgren, E. Iiskola, J. Orga
nomet. Chem., 453, 175(1993) などに記載されている
ように、一般に電子供与性化合物とは容易に錯体を形成
することが知られている。

【００１３】ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉのハロゲン原子であ
り、この中で好ましいのはＣｌである。ａは３もしくは
４であるが、好ましくは４である。Ｙとしては、一般に
含酸素化合物、含窒素化合物、含リン化合物、含硫黄合
物等が挙げられる。含酸素化合物としては、例えば、ア
ルコ−ル類、エ−テル類、エステル類、酸ハライド類、
酸無水物類等が挙げられる。さらに具体的には、メチル
アルコ−ル、エチルアルコ−ル、プロピルアルコ−ル、
ブチルアルコ−ル、ペンチルアルコ−ル、ヘキシルアル
コ−ル、ヘプチルアルコ−ル、オクチルアルコ−ル、ノ
ニルアルコ−ル、デシルアルコ−ル、２−エチルアルコ
−ル、オレイルアルコ−ル、ベンジルアルコ−ル、フェ
ニルエチルアルコ−ル、フェノ−ル、クレゾ−ル、エチ
ルフェノ−ル、ナフト−ルのようなアルコ−ル類；メチ
ルエ−テル、エチルエ−テル、プロピルエ−テル、ブチ
ルエ−テル、アミルエ−テル、ヘキシルエ−テル、テト
ラヒドロフラン、アニソ−ル、ジフェニルエ−テルのよ
うなエ−テル類やジエ−テル類；酢酸エチル、クロル酢
酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、アクリル
酸エチル、クロトン酸エチル、オレイン酸エチル、ステ
アリン酸エチル、フエニル酢酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
プロピル、トルイル酸ブチル、エチル安息香酸メチル、
アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸メ
チル、エトキシ安息香酸エチル、ケイ皮酸エチル、フタ
ル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピ
ル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、フ
タル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン、炭酸エチレンのようなエ
ステル類；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、ト
ルイル酸クロリド、フタル酸クロリドのような酸クロリ
ド類；無水マレイン酸、無水フタル酸のような酸無水物
等が挙げられる。また、これらの電子供与性化合物は、
１種単独で使用することもできるし、２種類以上併用し
て使用することもできる。好ましくは、エステル類であ
り、特に好ましいものはフタル酸エステル類である。

【００１４】本発明のプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体の溶融指数（メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）、ＪＩＳＫ７２１０、表１、条件１４）は成形
法、用途によって選ばれるが、通常０．１〜５００ｇ／
１０分の範囲が適当である。好ましくは、０．１〜４５
０ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜４００ｇ／１０
分である。成形法によるＭＦＲの適合範囲を例示するな
らば、射出成形法においては通常１．０〜１５０ｇ／１
０分の範囲、インフレーションフィルム成形においては
０．１〜１０ｇ／１０分の範囲、キャストフィルム成形
においては１．０〜２０ｇ／１０分の範囲、中空成形で
は０．１〜１０ｇ／１０分の範囲等が通常用いられてい
る。さらに、本発明の樹脂組成物には、所望により当業
者に慣用されている添加剤、例えば酸化防止剤、耐候性
安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防曇
剤、顔料、可塑剤、柔軟剤などを本発明の目的を損なわ
ない範囲で適宜配合できる。本発明のプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体は、公知の溶融成形法およ
び圧縮成形法により射出成形体、フイルム、シ−ト、チ
ュ−ブ、ボトルなどに成形でき、単体での使用および他
の材料と積層した積層体としても使用できる。積層方法
としては、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアク
リル系などの接着剤を用いて、その他の熱可塑性樹脂を
積層する、いわゆるドライラミネ−ト成形法、共押出ラ
ミネ−ション法、共押出法、共射出成形法、共押出パイ
プ成形法などが挙げられる。このようにして得られた多
層積層体は、真空成形、圧空成形、延伸ブロ−成形など
の成形法を用いて、再加熱して延伸する方法により成形
体とすることも出来る。

【００１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。（１）ＭＦＲＪＩＳＫ７２１０表１条件１４に準拠し、タカラ社
製メルトインデクサーを用いた。（２）エチレン含有量 C.J. Carman らによって報告されている¹³Ｃ−ＮＭＲ法
による方法（Macromolecules,10,537(1977) をもとに行
った。（３）キシレン抽出不溶部（ＸＩ）２．５ｇのＲＰＰを１３５℃のオルトキシレン（２５０
ｍｌ）に溶解した後冷却し、２５℃で析出したポリマ−
をＸＩ（重量％）とした。（４）アセトン抽出可溶部（ＡＳ）キシレン抽出で可溶したポリマーを大過剰のアセトンに
溶解させ、その可溶部ＡＳ（重量％）を測定した。（５）アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ）日本電子（株）製のＪＮＭ−ＧＳＸ４００（¹³Ｃ核共鳴
周波数１００ＭＨｚ）を用いて測定した。それぞれのシ
グナルは、A.Zambeli らのMacromolecules,13,267(198
0) で帰属した。測定条件を以下に示す。測定モ−ド：プロトンデカップリング法パルス幅：８．０μｓｅｃパルス繰返時間：３．０ｓｅｃ積算回数：２００００回溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼンの混合溶媒（７５／１５容量％）内部標準：ヘキサメチルジシロキサン試料濃度：３００ｍｇ／３．０ｍｌ測定温度：１２０℃

【００１６】（６）クロス分別クロマトグラフ装置：油化電子社製Ｔ−１５０Ａ型クロス分別クロマトグラフ試料溶液：ポリマーをオルトジクロルベンゼンに濃度が、０．４重量％になるように調製し、温度１４０〜１６０℃でポリマーを溶解する。ＣＦＣカラム：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ充填剤：ガラスビーズカラム温度分布：±０．１℃以内ＣＦＣ温度：１４０℃ ＧＰＣカラム：ＳＨＯＤＥＸＵＴ８０６Ｍ、８０７検出部：赤外吸光検出法（ＭＩＲＡＮ−１Ａ）溶媒：オルトジクロルベンゼン（ＢＨＴ０．１重量部）流量：１．０（ｍｌ／分）注入量：０．５ｍｌ昇温速度：１（℃／分）測定方法：ポリマー溶液を、ＣＦＣに導入し、次に、降温速度１４０ ℃／分で、０℃まで降温し充填剤に吸着させ、降温後３０分間保持する。次に、上記速度で、１４０℃まで昇温し、溶出曲線を得た。

【００１７】（７）アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）ＪＩＳＫ７１１０に準拠して行った。装置は上島製作
所（株）製のＵ−Ｆインパクトテスターを用いた。（８）曲げ弾性率ＪＩＳＫ７２０３に準拠して行った。（９）荷重たわみ温度ＪＩＳＫ７２０７に準拠して行った。（10）引張試験フィルムについて、ＪＩＳＫ７１２７に準拠し、押出
方向（ＭＤ）について引張速度５００ｎｍ／分の条件
で、降伏強度（σ_y ）、破断強度（σ_b ）および破断伸
び（Ｅ_B ）を測定した。また、引張速度５ｍｍ／分の条
件でＭＤについてヤング率を測定した。（11）耐放射線性コ−ガアイソト−プ協会製γ線照射装置によりコバルト
６０を２５ｋＧｙ照射した後、ＭＦＲ、引張試験および
ヤング率を測定して照射前の値と対比した。（12）ヒートシール強度上記フィルムをテスター産業社製ヒートシーラーを用い
て、温度１３０℃、圧力２Ｋｇ／ｃｍ² 、シール時間１
秒の条件でヒートシールし、１５ｍｍ幅の短冊状試験片
を作成した。次に、オリエンテック社製引張り試験機を
用いて、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離し
ヒートシール強度を測定した。（13）ブロッキング強度大きさ２０ｃｍ×８ｃｍのフィルム２枚を重ねあわせ、
これをステンレス製平板（大きさ：１０ｃｍ×８ｃｍ）
で挟み、さらに荷重１００ｇ／ｃｍ³ を加えた状態で温
度４０℃のオ−ブンに２４時間、保持した後、温度２３
℃、相対湿度５０％の恒温室で状態調節する。次に、引
張速度５０ｍｍ／分の条件でのフィルム剥離強度を測定
した。

【００１８】また使用したＲＰＰの製造例を以下に示
す。固体触媒の調製無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１
００ｇ、出光興産（株）製のワセリンオイルＣＰ１５Ｎ
５００ｍｌおよび信越シリコーン（株）製のシリコーン
油ＫＦ９６５００ｍｌ中、窒素雰囲気下、１２０℃で
完全に溶解させた。この混合物を、特殊機化工業（株）
製のＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、３０００回転
／分で３分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２リット
ルの無水ヘプタン中に０℃を越えないような移送した。
得られた白色固体は無水ヘプタンで十分に洗浄し室温下
で真空乾燥した。得られたＭｇＣｌ₂ ・２．５Ｃ₂ Ｈ₅
ＯＨの球状固体３０ｇを無水ヘプタン２００ｍｌ中に懸
濁させた。０℃で撹拌しながら、四塩化チタン５００ｍ
ｌを１時間かけて滴下した。次に、加熱を始めて４０℃
になったところで、フタル酸ジイソブチル４．９６ｇを
加えて、１００℃まで約１時間で昇温させた。１００℃
で２時間反応させた後、熱時ろ過にて固体部分を採取し
た。その後、この反応物に四塩化チタン５００ｍｌを加
え撹拌させた後、１２０℃で１時間反応させた。反応終
了後、再度、熱時ろ過にて固体部分を採取し、６０℃の
ヘキサン１リットルで７回、室温のヘキサン１リットル
で３回洗浄した。

【００１９】ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯｉＣ₄ Ｈ
₉ ）₂ ］の調製四塩化チタン１９ｇを含むヘキサン１リットルの溶液
に、フタル酸ジイソブチル：Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯｉＣ₄ Ｈ
₉)₂ ２７．８ｇを、温度０℃を維持しながら約３０分で
滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応さ
せた。反応終了後、固体部分を採取しヘキサン５００ｍ
ｌで５回洗浄し目的物を得た。

【００２０】改良固体触媒成分の調製上記で得られた固体触媒２０ｇをトルエン３００ｍｌ
に懸濁させ、温度２５℃で、上記で得られたＴｉＣｌ
₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯｉＣ₄ Ｈ₉ ）₂ ］で１時間撹拌洗
浄し、熱時ろ過にて固体部分を採取し、その後、この反
応物を９０℃のトルエン５００ｍｌで５回、室温のヘキ
サン５００ｍｌで３回洗浄した。

【００２１】予備重合窒素雰囲気下のもと内容量３リットルのオートクレーブ
中に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウ
ム６．０ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．９
ｇ、および、上記で得られた改良固体触媒成分１０ｇ
を投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間撹拌した。次
に、改良固体触媒成分１ｇあたり１０ｇのプロピレンが
重合するようにプロピレンをオートクレーブ中に供給
し、０〜５℃の温度範囲で１時間予備重合した。得られ
た予備重合固体触媒は、ｎ−ヘプタン５００ｍｌで３回
洗浄を行い、以下の重合に使用した。

【００２２】本重合窒素雰囲気下、内容積６０リットルの撹拌機付きオート
クレーブに、上記の方法で調製された予備重合固体触媒
１．０ｇ、トリエチルアルミニウム１１．４ｇ、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン６．８４ｇ、プロピレン１
８ｋｇ、エチレン４０リットル、水素１００リットルを
装入し、７０℃まで昇温させ１時間の重合を行った。１
時間後、未反応のプロピレンを除去し、重合を終結させ
た。その結果、４．８ｋｇの共重合体（以下「ＲＰＰ
１」という）を得た。

【００２３】同様にして、重合時のプロピレン、エチレ
ン、水素の装入量を調節して重合し、２種類の共重合体
（以下「ＲＰＰ２」および「ＲＰＰ３」という）を得
た。また、エチレンに代えて、１−ブテンを用いた以外
は上記と同様にして重合を行い、２種類の共重合体（以
下「ＲＰＰ４」および「ＲＰＰ５」という）を得た。

【００２４】さらに、比較用として次の２種類のＲＰＰ
を用いた。ＲＰＰ６：前記およびで調製した固体触媒（の操
作を行わず）を用いて、およびの重合を行った。ＲＰＰ７：触媒として東ソー・アクゾ社製ＡＡ型三塩化
チタン９．０ｇ、ジエチルアルミニウムクロライド２
３．５ｇを入れ、次いでプロピレン１９ｋｇ、エチレン
１３０リットル、水素１００リットルを装入し、７０℃
で１時間重合を行った。以上のＲＰＰのα−オレフィン共重合割合、ＸＩ、Ｉ
Ｐ、ＷｆおよびＡＳの測定結果を表１に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】実施例１〜５、比較例１〜２表２に示す種類のＲＰＰ１００重量部ならびに安定剤
としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−ル０．０５重量
部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキシフェニルプロピオネ−ト
１０重量部およびカルシウムステアレ−ト０．１０
重量部を川田製作所社製ス−パ−ミキサ−（ＳＭＶ２０
型）を用いて混合した後、ナカタニ機械社製２軸押出機
（ＡＳ３０型）を用いてペレット化した。得られた各ペ
レットを東芝機械社製ＩＳ−１７０ＦII（理論射出量２
５０ｃｍ³ ）を用い、成形温度２２０℃、金型冷却温度
５０℃で試験片を作成した。次に、湿度５０％、温度２
３℃の恒温室に２昼夜放置後、曲げ弾性率およびアイゾ
ット衝撃強度を測定した。また、ペレットをを吉井鉄工
社製４０ｍｍφＴダイ成形機により、ダイスの温度が２
５０℃、引き取り速度１０ｍ／分の条件で厚さ６０μｍ
のフィルムを得た。得られたそれぞれのフィルムについ
て引張試験を行い、また、耐放射線性を評価した。さら
に、上記フィルムについてヒートシール強度およびブロ
ッキング強度を測定した。以上の結果を表２に示す。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】本発明のプロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れる
だけでなく耐放射線性に優れ、溶媒可溶分が少ないた
め、特に、食品、医療、医薬品等の包装材料として有用
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリプロピレンのメチル領域における核磁気共
鳴スペクトルの例である。

【符号の説明】

ａスペクトル図ｂａの拡大図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩本智志大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内 (72)発明者久世道雄大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンまたは炭素数が４〜２０である
α−オレフィンの共重合割合が０．１〜２．５重量％で
あり、かつ下記（１）〜（３）の物性を有するプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体。（１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部：９６．５重
量％以上（２）アイソタクチックペンタッド分率：９６．５％以
上（３）クロス分別クロマトグラフにより測定される温度
１００℃以下の溶出量Ｗｆ（重量％）が次式に示される
範囲にあること：Ｗf ≦１０＋１４Ａ（式中、Ａはα−オレフィンの含有量（重量％）を表
す）
【請求項２】 α−オレフィンがエチレンおよび／また
は１−ブテンである請求項１記載のプロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体。
【請求項３】マグネシウム化合物、チタン化合物、ハ
ロゲン化合物および電子供与性化合物を必須成分とする
固体触媒を、さらに、一般式：ＴｉＸａ・Ｙｂ（式中、
ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉのハロゲン原子を、Ｙは電子供与性
化合物を、ａは３もしくは４を、ｂは３以下の整数をそ
れぞれ表す）で示されるチタン化合物で処理後、ハロゲ
ン含有化合物で洗浄し、さらに炭化水素で洗浄して得ら
れる改良固体触媒成分を用いてなる請求項１記載のプロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体の製造法。
【請求項４】請求項１または請求項２記載のプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体を押出成形して得
られるフィルム成形体。
【請求項５】請求項１または請求項２記載のプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体を成形して得られ
るブロー成形体。
【請求項６】請求項１または請求項２記載のプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体を成形して得られ
る射出成形体。