JPH09258373A

JPH09258373A - 写真感光材料用支持体

Info

Publication number: JPH09258373A
Application number: JP6442496A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Shiozaki; 茂塩崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-03-21
Filing date: 1996-03-21
Publication date: 1997-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】ＳＰＳ系支持体が有する本来の優れた性質
（熱的、機械的、物理的、化学的性質及び寸法安定性
等）を保持し、かつ透明で、表面平坦性に優れた、カー
ルの少ないＳＰＳ系写真感光材料用支持体を提供する。【解決手段】ＳＰＳ系ポリマーよりなる未延伸非晶の
支持体を、縦・横両方向に配向（延伸）、熱固定した支
持体であって、該支持体表裏の厚み方向の屈折率の差が
４×１０^-3以下のＳＰＳ系写真感光材料用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクチッ
クポリスチレン系支持体に関するものであり、更に詳し
くは、表裏差のない、透明で、表面平坦な、カールの発
生しないシンジオタクチックポリスチレン系支持体に関
するものである。

【０００２】この技術が必要な分野として、支持体を２
次加工して製品とする分野、例としては、写真フイル
ム、レントゲンフイルム、磁気テープ、光磁気ディス
ク、製図用等の塗布プロセス（下引層塗布、乳剤層塗
布、磁性層塗布等）でうまく塗布出来なかったり、スリ
ット、打ち抜きプロセスで寸法精度が狂ったり、カール
による平面性悪化を嫌うもの等に対して適用可能であ
る。

【０００３】

【従来の技術】シンジオタクチックポリスチレン（以
下、ＳＰＳと略称する）支持体は、ポリエチレンテレフ
タレート（以下、ＰＥＴと略称する）支持体の有する優
れた熱的、機械的、物理的、化学的、光学的特性を併せ
持ち、特に、光学的特性（光線透過率、ヘーズ等）、寸
法安定性等に優れている。従って、ＳＰＳ系支持体は、
写真感光材料用途（カラー、Ｘ−レイ、印刷感材等）、
磁気記録用途（オーディオ、ビデオ、フロッピー等）、
電気用途（コンデンサー、電気絶縁材料等）、蒸着用
途、包装用途等に適している。

【０００４】しかしながら、ＳＰＳ系ポリマーは、結晶
性ポリマーであり、どちらかというと非晶性ポリマーに
属する汎用のポリエステルポリマー（ＰＥＴ、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレート等）と比較すると、その結
晶化スピードが極めて速く、ＳＰＳ系支持体製膜のプロ
セス中で、要求される実質非晶の未延伸原反を作製する
ことが出来ないと、ＳＰＳ系二軸配向熱固定支持体とし
たときに、種々の悪影響を及ぼす。例えば、溶融、押出
されたＳＰＳ系ポリマーを、冷却ドラムで冷却、固化し
て非晶性未延伸原反を作製する際に、冷却ドラム面に接
触した面は急冷、固化され非晶状態で透明であるが、冷
却ドラム面に接触していない反対面が、空冷、及びＳＰ
Ｓ系ポリマーを介して冷却ドラムで冷却が行われても、
冷却が不十分だと、結果として徐冷されることとなり、
結晶化して白濁する事になる。非晶性ポリマーである汎
用のポリエステルポリマーは、結晶化スピードが遅い
為、かかる現象は起こりにくいが、未延伸原反厚みが数
ｍｍと厚くなると、稀に冷却ドラムに非接触の面が結晶
化して白濁する現象が発生する。このような結晶化現象
が発生すると、二軸配向熱固定支持体としたとき、白
濁してヘイズが大きくなる冷却ドラムに非接触の面側
が結晶化して、表面平坦化が損なわれる支持体厚み方
向に密度勾配が生じ、支持体表裏の結晶化度に差を生
じ、結果として支持体表裏の配向、言い替えれば、厚み
方向の屈折率に差が発生しカールする、といった諸現象
が発生する為、これら現象の発生を防ぐため、種種の工
夫がなされてきている。即ち、未延伸原反作製時、ａ）
未延伸原反の冷却ドラムに非接触の面側より、冷風を吹
き付け、冷却、固化して、結晶化を抑える、ｂ）冷却ド
ラムを半分冷却浴槽中に浸して、未延伸原反を冷却浴槽
中で、両面より冷却、固化し、結晶化を抑える、ｃ）未
延伸原反を、二つの冷却ドラムの間に挟んで、両面より
冷却、固化し、結晶化を抑える、といった工夫が行われ
ている。

【０００５】ＳＰＳ系ポリマーは、結晶化スピードが速
いため、上記工夫でも十分結晶化を抑制することが出来
ず、ＳＰＳ系ポリマーにメチルスチレン等のアルキルス
チレン、クロロメチルスチレン、クロロスチレン等のハ
ロゲン化（アルキル）スチレン、アルコキシスチレン、
ビニル安息香酸エステル等の共重合成分を共重合して、
結晶化を抑制しているが、逆に共重合成分の増加と共
に、ＳＰＳ系ポリマーが本来有する性質（例えば、機械
的性質等）が損なわれるといった欠点を有する。

【０００６】いずれにしろ、ＳＰＳ系ポリマーが本来有
する諸特性を保持して、かつ上述の現象が発生す
るのを防ぐ必要がある。

【０００７】更に、支持体は、生産、輸送、貯蔵といっ
た過程で、コアにロール状に巻いて使用するのが一般的
である。この場合、折角フラットな支持体を作製して
も、ロール状にして保管すると、巻ぐせカールがつい
て、加工時或いは製品として使用するときに種々のトラ
ブルが発生するので、コアより支持体を引き出した際、
カールしてなくて、平坦（フラット）であることが要求
される。

【０００８】この様なロール状に巻いて保管する時に発
生する巻きぐせカールの解消方策として、特願平７−２
２１９９９号に記載の方法、即ち、ロール状に巻かれた
シンジオタクチックポリスチレン系支持体を、４０℃以
上ガラス転移温度（Ｔｇ℃）以下で、０．１〜１５００
時間熱処理することによって、発生した巻きぐせカール
を解消することが出来る。従って、作製時の支持体の平
坦性が、枚葉で使用する場合の重要な因子となってく
る。作製時の支持体の平坦性は、支持体の構造要因によ
って支配され、上述の熱処理によって解消されないもの
であることを知見して本発明に到達したものである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ＳＰＳ系支持体が有する本来の優れた性質（熱的、
機械的、物理的、化学的性質及び寸法安定性等）を保持
し、かつ透明で、表面平坦性に優れた、カールの少ない
ＳＰＳ系写真感光材料用支持体を提供しようとするもの
である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】ＳＰＳ系ポリマーよりな
る未延伸非晶の支持体を、縦・横両方向に配向（延
伸）、熱固定した支持体であって、該支持体表裏の厚み
方向の屈折率の差が、特定数値以下を満足したＳＰＳ系
写真感光材料用支持体によって、本発明の課題が達成さ
れたものである。

【００１１】即ち、ＳＰＳ系ポリマーよりなる未延伸非
晶の支持体を、縦・横両方向に配向（延伸）、熱固定し
た支持体であって、該支持体表裏の厚み方向の屈折率の
差が４×１０^-3以下のＳＰＳ系写真感光材料用支持体に
よって、本発明の課題が達成されたものである。

【００１２】以下に、本発明を更に詳細に説明する。ま
ず本発明のシンジオタクチック系ポリスチレンについて
記す。

【００１３】本発明において、シンジオタクチック系ポ
リスチレンとはシンジオタクチックポリスチレン（ＳＰ
Ｓ）を主成分とするものであり、立体規則性構造（タク
ティシティー）が主としてシンジオタクチック構造、即
ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して、側鎖で
あるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位
置する立体構造を有するものであり、主鎖の主たる連鎖
が、ラセモ連鎖であるスチレン系重合体、或いは、それ
を含む組成物であり、スチレンの単独重合体であれば、
特開昭６２−１１７７０８号記載の方法で重合すること
が可能であり、またその他の重合体については、特開平
１−４６９１２号、同１−１７８５０５号等に記載され
た方法により重合することにより得ることができる。

【００１４】そのタクティシティーは同位体炭素によ
る、核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量され
る。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティー
は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個
の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の
場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明
に言う主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体とは、通常ラセミダイアッドで７５％以上、
好ましくは８５％以上、若しくはラセミトリアッド６０
％以上、好ましくは７５％以上、若しくはラセミペンタ
ッド３０％以上、好ましくは５０％以上であることが好
ましい。

【００１５】シンジオタクチックポリスチレン系組成物
を構成する重合体の具体的なモノマーとしては、スチレ
ン、メチルスチレン等のアルキルスチレン、クロロメチ
ルスチレン、クロロスチレン等のハロゲン化（アルキ
ル）スチレン、アルコキシスチレン、ビニル安息香酸エ
ステル等を主成分とする単独もしくは混合物である。

【００１６】本発明のシンジオタクチック構造を有する
ポリスチレン系樹脂は、上記のような原料モノマーを重
合用の触媒として、特開平５−３２０４４８号、４頁〜
１０頁に記載の（イ）（ａ）遷移金属化合物及び（ｂ）
アルミノキサンを主成分とするもの、又は（ロ）（ａ）
遷移金属化合物及び（ｃ）遷移金属化合物と反応してイ
オン性錯体を形成しうる化合物を主成分とするものを用
いて重合して製造することができる。

【００１７】本発明の支持体に用いられるスチレン系重
合体を製造するには、まず、前記スチレン系単量体を十
分に精製してから上記触媒のいずれかの存在下で重合さ
せる。この際、重合方法、重合条件（重合温度，重合時
間）、溶媒などは適宜選定すればよい。通常は−５０〜
２００℃、好ましくは３０〜１００℃の温度において、
１秒〜１０時間、好ましくは１分〜６時間程度重合が行
われる。また、重合方法としては、スラリー重合法、溶
液重合法、塊状重合法、気相重合法など、いずれも用い
ることができるし、連続重合、非連続重合のいずれであ
ってもよい。ここで、溶液重合にあっては、溶媒とし
て、例えばベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン，ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化水素などを一
種又は二種以上を組合わせて使用することができる。こ
の場合、単量体／溶媒（体積比）は任意に選択すること
ができる。また、重合体の分子量制御や組成制御は、通
常用いられている方法によって行えばよい。分子量制御
は、例えば水素，温度，モノマー濃度などで行うことが
できる。

【００１８】使用されるスチレン系単量体、触媒、溶媒
等の精製、重合釜の洗浄等には、異物を混入させないよ
う、細心の注意を払う必要がある。

【００１９】重合触媒として（イ）（ａ）遷移金属化合
物及び（ｂ）アルミノキサンを主成分とするもの、又は
（ロ）（ａ）遷移金属化合物及び（ｃ）遷移金属化合物
と反応してイオン性錯体を形成しうる化合物を主成分と
するものが使用されるが、上述の（イ）（ロ）はいずれ
も、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ及びＡｌ金属を
含む。触媒量は微量で、大部分は溶解していて、金属と
して析出してこないが、稀には重合ポリマー中に、或い
は製膜プロセスで、ポリマー押出フイルター材質の金
属、例えば、ブロンズ等と一緒に異物として析出してく
ることがある。

【００２０】バッチ式でポリマーを重合し、溶融ポリマ
ーを押出し、ペレットにカットする場合は、外部より異
物（例えば、塵埃）の混入を徹底的に排除しなければな
らない。また、ポリマー重合中に発生が避けられない異
物は、ペレットにカットするプロセスで、メッシュ或い
は製膜フイルターよりは目の粗い金属粉焼結タイプのフ
イルター等で取り除く等の操作を実施しておいたほうが
良い。製膜プロセスで、ポリマー押出時、フイルターで
取り除くとの考えもあるが、完全に除けない場合もある
ので、製膜以前のプロセスで、極力除いておくことが好
ましい。連続重合の場合も同様である。

【００２１】本発明のＳＰＳ系フィルムの分子量は、製
膜される限りにおいては制限がないが、重量平均分子量
で、１０，０００〜３，０００，０００であることが好
ましく、特には３０，０００〜１，５００，０００のも
のが好ましい。またこの時の分子量分布（重量平均分子
量／数平均分子量）は、１．５〜８が好ましい。この分
子量分布については、異なる分子量のものを混合するこ
とにより調整することも可能である。また、本発明の効
果を損なわない程度に、これらと共重合可能な他のモノ
マーを共重合することはかまわない。

【００２２】本発明のＳＰＳ系支持体としては、スチレ
ンから作られるＳＰＳ単独であることが好ましいが、更
にＳＰＳを含む支持体として、ＳＰＳに、主鎖がメソ連
鎖であるアイソタクチック構造を有するスチレン系重合
体（ＩＰＳ）を混合することにより結晶化速度のコント
ロールが可能であり、より強固な支持体とすることが可
能である。ＳＰＳとＩＰＳとを混合する際には、その比
はお互いの立体規則性の高さに依存するが、３０：７０
〜９９：１、好ましくは５０：５０〜９８：２である。

【００２３】支持体中には、本発明の目的を妨げない範
囲において、機能性付与のために無機微粒子、酸化防止
剤、ＵＶ吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料、色素等を含
有させても良い。

【００２４】ＳＰＳ系ポリマーの製膜に用いる重合体
は、好ましくは重量平均分子量が１０，０００以上、更
に好ましくは３０，０００以上である。重量平均分子量
が１０，０００未満のものでは、強度特性や耐熱性に優
れた支持体を得ることができない。重量平均分子量の上
限については、特に限定されるものではないが、１，５
００，０００以上では延伸張力の増加に伴う破断の発生
などが生じるため余り好ましくない。

【００２５】本発明では、縦・横両方向に配向、熱固定
した支持体であって、該支持体表裏の厚み方向の屈折率
の差が４×１０^-3以下であることが必要であり、更に好
ましくは、２×１０^-3以下であることが良い。該支持体
表裏の厚み方向の屈折率の差の下限は限りなく０に近い
ことが好ましい。

【００２６】支持体表裏の厚み方向の屈折率の差がこれ
より大きいと、厚み方向の屈折率の大きい側を内側にし
てカールし、平坦な支持体が得られない。

【００２７】本発明のＳＰＳ系支持体の製造法について
は、支持体表裏の厚み方向の屈折率の差を４×１０^-3以
下にする方法であれば、特に限定されるものではない。

【００２８】即ち、周知のＳＰＳ系支持体の製造方法に
おいて、押出、キャスト、縦延伸、横延伸、熱固定のい
ずれかの工程で、支持体表裏に温度差をつけない支
持体表裏に冷却速度の差をつけないことにより、支持体
表裏の厚み方向の屈折率に差を付けないことが好まし
い。

【００２９】例えば、ＳＰＳ系ポリマーを押出、冷却固
化して未延伸支持体を作製するとき、実質的に無配向
で、結晶性のＳＰＳ系ポリマー原料を、ペレット状で、
１２０〜１８０℃で、１〜２４時間、真空下或いは、常
圧下で、空気又は窒素等の不活性気体雰囲気下で乾燥す
る。目的とする含有水分率は、特に限定されないが加水
分解による機械的強度等の低下を防ぐ観点から、０．０
５％以下、好ましくは０．０１％以下、更に好ましくは
０．００５％以下で、２８０〜３５０℃に溶融、押出
す。二軸配向支持体とした時、支持体表裏の厚み方向の
屈折率に差をつけないためには、片面が１０〜４０℃の
キャスティングドラム上で冷却固化し、キャスティング
ドラムの反対面も同様に強制空冷して、未延伸支持体表
裏の結晶化度、言い替えれば密度に差を生じさせないよ
うにしてＳＰＳ系ポリマー未延伸原反を作製する。

【００３０】冷却速度の目安は、１２℃／秒以上である
のが良いが、支持体表裏の厚み方向の屈折率差が、本発
明の範囲を満足すれば、特に限定されるものではない。
ここで冷却速度とは、溶融ポリマーをキャスティングド
ラム上で冷却、固化する際、ドラムに接触する直前のポ
リマー温度とドラムを離れる時点での支持体温度の差
を、支持体がドラム面に接触する時間で除算したもので
表す。

【００３１】次にこのＳＰＳ系ポリマー未延伸支持体を
２軸延伸し、２軸配向させる。ＳＰＳ系未延伸支持体の
延伸方法として、縦延伸及び横延伸を順に行う逐次２軸
延伸法が好ましく、まず、縦方向に１０５乃至１５０℃
｛（Ｔｇ＋１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃｝で２．０乃至
５．０倍に延伸した後、横方向に１１０乃至１６０℃
｛（Ｔｇ＋１５）℃〜（Ｔｇ＋６０）℃｝で２．０乃至
５．０倍延伸し、しかる後、１７０〜２７０℃で、３秒
から１００秒熱固定すると得られる。なお、ここでＴｇ
は、ＳＰＳ系支持体のガラス転移温度（℃）を表し、お
およそ９５〜１００℃である。

【００３２】この時、ＳＰＳ系支持体は、配向すると共
に、縦及び横方向の屈折率は小さく、厚み方向の屈折率
は大きくなる特性を有しているので、機械的強度を確保
するという観点からは、縦及び横方向の屈折率は、共に
１．５８５以下、好ましくは、１．５８０以下であるこ
とが良い。屈折率の下限は特に限定されないが、１．５
５０程度である。厚み方向の屈折率は、１．６０以上、
好ましくは、１．６１以上であることが良い。上限は特
に限定されないが、１．６３程度である。

【００３３】延伸の過程で、例えば、延伸直前の赤外線
ヒーターの熱量が、支持体表裏で異なっていて、支持体
表裏に温度差がつくと、二軸延伸、熱固定支持体とした
時に、結果的に支持体表裏の厚み方向の屈折率に差が発
生して、フラットな支持体が得られない。横延伸、熱固
定の過程でも、ステンタ上下ノズルの風速或いは、ステ
ンタ上下の設定温度が変わると、同様に支持体表裏の厚
み方向の屈折率に差が発生する。

【００３４】延伸は、逐次２軸延伸法のほか、横・縦延
伸の逐次２軸延伸法、横・縦・縦延伸法、縦・横・縦延
伸法等が適用出来ることは云うまでもない。

【００３５】二軸延伸、熱固定支持体とした時に、結果
的に支持体表裏の厚み方向の屈折率の差が４×１０^-3以
下、好ましく２×１０^-3以下になれば良い。

【００３６】本発明による二軸配向ＳＰＳ系支持体は、
前述した方法で得られたものだけには限られない。

【００３７】このようにして得られたＳＰＳ系延伸支持
体は、写真感光材料用途（カラー、Ｘ−レイ、印刷感材
等）、磁気記録用途（オーディオ、ビデオ、フロッピー
等）、電気用途（コンデンサー、電気絶縁材料等）、蒸
着用途（スタンピング、メタライジング等）に有用に使
用される。その厚さは、特に限定されないが、３〜３５
０μｍ厚さのものに有用であるが、特に支持体厚みが厚
くなると、厚み方向の屈折率差が顕著になるので、５０
μｍ厚さ以上のものに有用である。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。以下に支持体の評価方法を示す。

【００３９】（１）厚み方向の屈折率本発明における二軸配向ＳＰＳ系支持体は、屈折率をそ
の表、裏面を各々測定し、各々の厚み方向の屈折率を求
めた。

【００４０】なお、支持体の表、裏面を定義する必要か
ら、以下のように取り扱う。即ち、溶融ポリマーをキャ
スティングドラム上で冷却、固化する際、ドラム側に接
する面をＤ面、その反対面をＡ面として、Ｄ面側で測定
した厚み方向の屈折率をｎｚ（Ｄ）、Ａ面側で測定した
厚み方向の屈折率をｎｚ（Ａ）とし、厚み方向の屈折率
の差（Δｎ_z）＝ｎｚ（Ｄ）−ｎｚ（Ａ）として示す。
なお屈折率は、アッベの屈折計を用いて、α−ブロモナ
フタレンを中間液として、２５℃で測定されるＮａのＤ
線に対する値を示す。

【００４１】（２）巻きぐせカール巻きぐせカールとは、コアに巻き付けて置いた後、コア
から解放したときの長さ方向の巻きぐせを示す。二軸配
向ＳＰＳ系支持体のサンプルサイズが１２ｃｍ（製造時
の縦方向）×３５ｍｍ（製造時の横方向）である試料と
しての支持体を、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日か
けて調湿した後に、直径が１０．８ｍｍである巻芯にこ
れをＤ面を内側にして巻き付け、５５℃、２０％ＲＨの
雰囲気下で、４時間かけて熱処理を行った。この巻きぐ
せカールテスト条件は、支持体が直径３インチのコアに
巻取られたときの、２年保存後の状態とほぼ対応する。

【００４２】その後、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で
３０分かけて放冷した後に、コアから解放し、１分経過
後に、この支持体断片の側面を水平な平面上に立て、Ｄ
面側を内側にして発生する巻きぐせカールを＋（プラ
ス）として表す。従って、Ａ面側を内側にしてカールす
る場合を−（マイナス）として、巻きぐせカール度を、
１／Ｒ（ｍ^-1）で表す。このＲは、カールした支持体の
曲率半径を表し、単位はｍ（メートル）である。巻きぐ
せカール度は、最大で直径が１０．８ｍｍの巻芯に等し
い時（即ち、曲率半径が、０．００５４ｍ）、１８５．
２（ｍ^-1）を示し、最も悪く、支持体がフラットの場
合、曲率半径が無限大となり、カール度は０（ｍ^-1）に
なる。従って、カール度の数値が小さければ小さい程良
好であることを示す。

【００４３】また、平坦性評価結果は、以下の基準に従
って評価した。

【００４４】◎：支持体が極めて平坦で、塗布プロセス
（下引層塗布、乳剤層塗布、磁性層塗布等）、スリッ
ト、打ち抜きプロセスで寸法精度が狂うといったことが
全然ないもの ○：同上プロセスで支持体カールが若干気になり、工程
の支持体引き取りテンションを上げ気味にして、問題な
く使用可能なもの ×：支持体カールがきつく、同上プロセスで問題発生
し、使用出来なかったもの。

【００４５】実施例１（１）ＳＰＳポリマーの重合特開平３−１３１８４３号に準じてＳＰＳペレットを作
製した。触媒の調整から重合反応までは、全て乾燥アル
ゴン気流下で行った。内容積５００ｍｌのガラス性容器
に硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ）１７．８ｇ（７
１ｍｍｏｌ）精製ベンゼン２００ｍｌ及びトリメチルア
ルミニウム２４ｍｌをいれ、４０℃で８時間撹拌して触
媒の調整を行った。これをアルゴン気流下Ｎｏ．３ガラ
スフィルターで濾過して、濾液を凍結乾燥させた。これ
を取り出し、２リットルのステンレス製容器にいれ、こ
の中に更にトリブチルアルミニウム、ペンタシクロペン
タジエチルチタンメトキシドを混合し９０℃に加熱し
た。この中に、精製したスチレン及び４−メチルスチレ
ンをそれぞれ１リットル及び７５ｍｌ入れ、この温度中
で８時間重合反応を続けた。この後室温まで冷却し、１
リットルの塩化メチレンを入れ、更に撹拌しながらナト
リウムメチラートのメタノール溶液を加えて触媒を失活
させた。内容物を２０リットルのメタノール中に徐々に
滴下して、更にガラスフィルターで濾過して３回メタノ
ールで洗浄した後、乾燥させた。１，２，４−トリクロ
ルベンゼンを溶媒として、１３５℃で標準ポリスチレン
で検量したＧＰＣの測定結果から求めたこの重合体の重
量平均分子量は２８０，０００であった。またこの重合
体の融点は、２４５℃で¹³Ｃ−ＮＭＲの測定からも得ら
れた重合体は、シンジオタクチック構造を有することを
確認した。これを押出機でペレット化し必要量を確保し
た。

【００４６】（２）ＳＰＳ系支持体の製膜得られたＳＰＳ系ポリマーペレットを、１５０℃で３時
間、窒素雰囲気下で乾燥し、３３０℃で、Ｔダイから支
持体状に溶融押出しを行い、支持体シートを静電印加法
により１５℃に保持した冷却ドラム上で、キャスティン
グドラムに接する面とキャスティングドラムに接しない
面の冷却速度の差が極力つかないように、キャスティン
グドラム非接触面からも冷却エアをあてながら、急冷固
化せしめて、厚さ約９３０μｍの未延伸支持体を作製し
た。また溶融ポリマーをキャスティングドラム上で急冷
固化せしめる冷却速度は、１５℃／秒であった。この未
延伸支持体を、速度差を持ったロール間で、１０５℃で
縦方向に３．０倍、横方向に３．１倍延伸し、２４５℃
で、１０秒間熱固定し、８５℃で１０秒冷却後巻き取っ
て、厚さ１００μｍの二軸配向ＳＰＳ系支持体を得た。
これに引き続いて、特願平７−２２１９９９号明細書に
記載の方法、即ち、ロール状に巻かれたシンジオタクチ
ックポリスチレン系支持体を、８５℃、４８時間熱処理
して、巻きぐせカールを除去して、この二軸配向ＳＰＳ
系支持体を前述の測定法に従い、カール度を測定した。

【００４７】実施例２（１）ＳＰＳポリマーの重合実施例１と同様にして、ＳＰＳ系ポリマーを必要量確保
した。

【００４８】（２）ＳＰＳ系支持体の製膜得られたＳＰＳ系ポリマーペレットを、１５０℃で３時
間、窒素雰囲気下で乾燥し、３３０℃で、Ｔダイから支
持体状に溶融押出しを行い、支持体シートを静電印加法
により２０℃に保持した冷却ドラム上で、キャスティン
グドラムに接する面とキャスティングドラムに接しない
面の冷却速度の差が極力つかないように、キャスティン
グドラム非接触面からも冷却エアをあてながら、急冷固
化せしめて、厚さ約９３０μｍの未延伸支持体を作製し
た。また溶融ポリマーをキャスティングドラム上で急冷
固化せしめる冷却速度は、１２℃／秒であった。この未
延伸支持体を、速度差を持ったロール間で、１０５℃で
縦方向に３．０倍、横方向に３．１倍延伸し、２４５℃
で、１０秒間熱固定し、８５℃で１０秒冷却後巻き取っ
て、厚さ１００μｍの二軸配向ＳＰＳ系支持体を得た。
これに引き続いて、特願平７−２２１９９９号明細書に
記載の方法、即ち、ロール状に巻かれたシンジオタクチ
ックポリスチレン系支持体を、８５℃、４８時間熱処理
して、巻きぐせカールを除去して、この二軸配向ＳＰＳ
系支持体を前述の測定法に従い、カール度を測定した。

【００４９】比較例１（１）ＳＰＳポリマーの重合実施例１と同様にして、ＳＰＳ系ポリマーを必要量確保
した。

【００５０】（２）ＳＰＳ系支持体の製膜得られたＳＰＳ系ポリマーペレットを、１５０℃で３時
間、窒素雰囲気下で乾燥し、３３０℃で、Ｔダイから支
持体状に溶融押出しを行い、支持体シートを静電印加法
により１５℃の冷却ドラム上で急冷固化して、厚さ約９
３０μｍの未延伸支持体を作製した。

【００５１】ドラム面側を急冷固化せしめるために、ド
ラム面に接しない面の冷却エアーを止めた。また溶融ポ
リマーをキャスティングドラム上で急冷固化せしめる冷
却速度は、８℃／秒であった。この未延伸支持体を、速
度差を持ったロール間で、１０５℃で縦方向に３．０
倍、横方向に３．１倍延伸し、２４５℃で、１０秒間熱
固定し、８５℃で１０秒冷却後巻き取って、厚さ１００
μｍの二軸配向ＳＰＳ系支持体を得た。引き続いて、特
願平７−２２１９９９号明細書に記載の方法、即ち、ロ
ール状に巻かれたシンジオタクチックポリスチレン系支
持体を、８５℃、４８時間熱処理して、巻きぐせカール
を除去して、この二軸配向ＳＰＳ系支持体を前述の測定
法に従い、カール度を測定した。

【００５２】比較例２（１）ＳＰＳポリマーの重合実施例１と同様にして、ＳＰＳ系ポリマーを必要量確保
した。

【００５３】（２）ＳＰＳ系支持体の製膜得られたＳＰＳ系ポリマーペレットを、１５０℃で３時
間、窒素雰囲気下で乾燥し、３３０℃で、Ｔダイから支
持体状に溶融押出しを行い、支持体シートを静電印加法
により２５℃の冷却ドラム上で急冷固化して、厚さ約９
３０μｍの未延伸支持体を作製した。

【００５４】この未延伸支持体の冷却速度を７℃／秒に
する以外は、実施例１と同じ方法で二軸配向ＳＰＳ系支
持体を得た。引き続いて、特願平７−２２１９９９号明
細書に記載の方法、即ち、ロール状に巻かれたシンジオ
タクチックポリスチレン系支持体を、８５℃、４８時間
熱処理して、巻きぐせカールを除去して、この二軸延伸
支持体を、前述した測定法に従い、カール度を測定し
た。

【００５５】比較例３（１）ＳＰＳポリマーの重合実施例１と同様にして、ＳＰＳ系ポリマーを必要量確保
した。

【００５６】（２）ＳＰＳ系支持体の製膜得られたＳＰＳ系ポリマーペレットを、１５０℃で３時
間、窒素雰囲気下で乾燥し、３３０℃で、Ｔダイから支
持体状に溶融押出しを行い、支持体シートを静電印加法
により３５℃の冷却ドラム上で急冷固化して、厚さ約９
３０μｍの未延伸支持体を作製した。

【００５７】この未延伸支持体の冷却速度を５℃／秒に
なるように冷却した。更にこの未延伸支持体を、速度差
を持ったロール間で縦延伸するにあたり、Ａ面側表面温
度が１１０℃になるように、Ａ面側のみから赤外ヒータ
ーで加熱し、Ｄ面側はなりゆきにまかせて、Ｄ面側表面
温度が６５℃で、縦方向に３．０倍延伸した。得られた
縦方向一軸延伸ＳＰＳ系支持体は、Ｄ面側にカールする
傾向にあった。更にテンターによって、横方向に３．１
倍延伸し、続いて２４５℃で、１０秒間熱固定し、８５
℃で１０秒冷却後巻き取って、厚さ１００μｍの二軸配
向ＳＰＳ系支持体を得た。引き続いて、特願平７−２２
１９９９号明細書に記載の方法、即ち、ロール状に巻か
れたシンジオタクチックポリスチレン系支持体を、８５
℃、４８時間熱処理して、巻きぐせカールを除去して、
この二軸配向ＳＰＳ系支持体を前述の測定法に従い、カ
ール度を測定した。

【００５８】

【表１】

【００５９】以上の結果から、本発明のフイルムは、平
坦性に極めて優れていることが理解される。

【００６０】

【発明の効果】ＳＰＳフィルムの表裏の厚み方向の屈折
率の差を４×１０^-3以下とすることにより、透明で、表
面平坦性に優れた、カールの少ないＳＰＳ系写真感光材
料用支持体を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シンジオタクチックポリスチレン系ポリ
マーよりなる縦・横両方向に配向、熱固定した支持体で
あって、該支持体表裏の厚み方向の屈折率の差（Δ
ｎ_Z）が４×１０^-3以下であることを特徴とする写真感
光材料用支持体。
【請求項２】該支持体表裏の厚み方向の屈折率の差
（Δｎ_Z）が２×１０^-3以下であることを特徴とする請
求項１記載の写真感光材料用支持体。