JPH0926363A - 温度−時間積算値表示用テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】時間変化または温度−時間積算値を色の変化と
して表示する用途のテープを提供する。 【解決手段】片側が離型処理された透明性支持体の非離
型面上に担持体中に担持された下記Ａ剤を含む第１層を
積層されてなるＡテープと、支持体の一方の面に担持体
中に担持されたＢ剤を含む第２層と他面に粘着剤層をそ
れぞれ積層し更に粘着剤層上に両面離型処理された剥離
紙を積層されてなるＢテープからなり、使用時に上記第
１層と上記第２層を接触させて使用する時間または温度
−時間積算値を表示する用途のテープ（ただし、Ａ剤と
Ｂ剤とは、ラジカル発生剤とラジカルと反応することに
よって色変化する色素および／又は色素前駆体の組合わ
せからなる。）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラジカル発生剤と
ラジカルと反応することによって色変化する色素および
／又は色素前駆体を接触させることにより時間または温
度−時間積算値を色変化として表示する用途のテープに
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、一定温度下で物品を一定期間保管
する場合に、その温度および時間を監視するための表示
材料に対する需要は年々高まってきている。すなわち、
冷凍食品・冷蔵食品・生鮮食品ならびに塗料・接着剤な
どの化学品に至るまで、保存温度が明示されるととも
に、その有効期間をも限定されているのが通常である。
しかしながら、安価に温度ならびに時間を同時に測定す
る表示材料はこれまであまり市場においてみあたらな
い。

【０００３】従来、色変化によって温度・時間履歴を表
示する材料としては、１００℃前後の温度で数十時間の
範囲をピンクからメタリックグリーンへの変化等で表示
する共晶アセチレン系混合物を用いたパテルの米国特許
第４，１８９，３９９号（1980.2.19 発行）・米国特許
第４，２０８，１８６号（1980.6.17 発行）・米国特許
第４，２７６，１９０号（1980.6.30 発行）、室温程度
で数十日の範囲で無色から紫に発色する染料と酸あるい
はアルカリの拡散による反応を用いたキドニウス等の米
国特許第４，２１２，１５３号(1980.7.15発行）、レド
ックス染料と酸素拡散性を用いたフー等の米国特許第
３，７６８，９７６号、緑が退色することで表示する遊
離ラジカル感受性染料と過酸化物の組成物を用いたカー
タッブ等の米国特許第３，９６６，４１４号、還元剤で
脱色したトリアリールメタン染料が酸素の拡散によって
着色することを利用したブハッタチャージー等の特開昭
６２−１９０４４７、酸を生成する微生物とｐＨ指示薬
を用いた松田等の特開平５−６１９１７がある。その
他、融点、拡散速度、酵素活性などを利用した特許が開
示されている。

【０００４】これまで、色々な表示材料が提案されてい
るものの実際に上市されていない理由としては、溶液状
態で取り扱いに不便であったり、時間を測定開始する方
法が煩雑であったり不明確であったり、価格が高い等の
要因が考えられる。例えば、遊離ラジカル感受性染料と
過酸化物の組成物を用いたカータッブ等（米国特許第
３，９６６，４１４号）の発明は、本発明の組成物と似
ている。彼らは染料と過酸化物をガラス繊維紙上に担持
させ表示材料とするために、染料と過酸化物を溶媒中に
溶解して、その溶液をガラス繊維紙上に展開している。
ここで時間計測という観点からは、染料と過酸化物を溶
解した時点で反応が始まっており、室温以下の温度下で
の時間測定には現実的に適さないという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は所定温度にお
いて所定時間が経過したことまたは温度−時間積算値を
二つの担持体を接触させるという単純な操作により反応
を開始させ、色相の明確な変化によって手軽かつ安価に
表示することを可能にする時間または温度−時間積算値
を表示する用途のテープを提供するものである。すなわ
ち、本発明は使用する温度域が室温以下の場合において
も、二つの担持体を接触させるまでは反応が始まらず、
室温での保存が可能であり、なおかつ接触した時点が時
間測定の開始点となり、単純かつ明解に測定を始めるこ
とができる。

【０００６】一般に、冷凍食品・冷蔵食品・生鮮食品な
らびに塗料・接着剤などの化学品に至るまでの使用有効
期限を有する物品は、保存温度とともにその有効期間を
限定されているのが通常でり、温度が低い場合は有効保
存期間は長く温度が高い場合は保存期間は極端に短くな
る場合が多い。しかしながら、一般的には保管場所に温
度計を設置して製造年月日と保証期限の表示によって管
理しているのが現状であり、管理するべき物品が実際に
何度で何時間経過したかは不明である。このように一つ
一つの物品が所定の温度下でどの程度時間が経過したか
あるいはどの程度の温度でどの程度時間が経過したかと
いう熱量の総計である温度−時間積算値を明確にしかも
安価に表示しうる材料を提供できる方法が求められてい
た。

【０００７】一定温度あるいは変動する温度下において
得られる熱量は、各時点での温度とその時間の積によっ
て求められる積分値として表すことができ、この温度と
時間の積分値を温度−時間積算値と定義する。例えば冷
蔵食品である肉・魚等は３０゜C では１２時間、２０゜
C では２４時間、１０゜C では７２時間といった具合に
保存温度によりその賞味期限あるいは有効期限は変化す
る。また実際の製品の流通を考えた場合、保存温度は程
度の差はあるものの絶えず変動していると考えて良い。
ここで問題になるのが「何度の温度で何時間放置あるい
は保存されたか」ということで、この尺度となるのが温
度−時間積算値と言うことになる。但し、温度２０゜C
１時間での劣化あるいは変化が温度１０゜C で何時間の
変化に相当するという問題は、アレニウス則における頻
度因子および活性化エネルギーによって規定されるので
単純な絶対温度と時間の積によって表されるものではな
い。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ラジカル
発生剤とラジカルと反応することによって色変化する色
素および／又は色素前駆体からなり、ラジカル濃度に応
じた色の変化が起きることを見出し、さらにラジカル濃
度がアレニウス則によって温度と時間で規定されること
から、所定温度における時間変化または熱量の総計とも
言うべき温度−時間積算値を色の変化として表示しうる
ことを見出した。

【０００９】本発明は、片側が離型処理された透明性支
持体の非離型面上に担持体中に担持された下記Ａ剤を含
む第１層を積層されてなるＡテープと、支持体の一方の
面に担持体中に担持されたＢ剤を含む第２層と他面に粘
着剤層をそれぞれ積層し更に粘着剤層上に両面離型処理
された剥離紙を積層されてなるＢテープからなり、使用
時に上記第１層と上記第２層を接触させて使用する時間
または温度−時間積算値を表示する用途のテープ（ただ
し、Ａ剤とＢ剤とは、ラジカル発生剤とラジカルと反応
することによって色変化する色素および／又は色素前駆
体の組合わせからなる。）に関する。更に本発明は、第
１層および／または第２層の担持体が接着性の材料であ
る上記のテープに関する。更に本発明は、第１層または
第２層が印刷層である上記のテープに関する。

【発明の実施の形態】

【００１０】本発明において用いられるラジカル発生剤
は、その分解温度の違いにより所定温度でのラジカル発
生量が規定され、希望する温度ならびに時間によって最
適なラジカル発生剤を設定することで、ラジカルに接触
することによって発色する色素および／又は色素前駆体
の色相を変化させる時間を決定できる。すなわち、ラジ
カル発生剤の分解速度はアレニウス則に従うため、温度
と時間を関数としてラジカル発生量が規定され、この結
果時間または温度−時間積算値を表示することが可能に
なるのである。

【００１１】ラジカル発生剤としては、有機過酸化物、
アゾ化合物、ハロゲン化炭素化合物などが挙げられる。
具体的に有機過酸化物としては，ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイド，ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド，ジクミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキ
サイド類，アセチルパーオキサイド，ラウロイルパーオ
キサイド，ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパ
ーオキサイド類，メチルエチルケトンパーオキサイド，
シクロヘキサノンパーオキサイド，３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサノンパーオキサイド，メチルシクロヘ
キサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド
類，１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シク
ロヘキサンなどパーオキシケタール類，ｔｅｒｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド，クメンヒドロパーオキサイ
ド，１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオ
キサイド，ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド，ジイソ
プロピルベンゼンヒドロパーオキサイド，２，５−ジメ
チルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイドなどの
ヒドロパーオキサイド類，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
アセテート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ートなどのパーオキシエステル類などがあるが，これら
の中でもベンゾイルパーオキサイドはラジカル発生能力
と保存安定性のバランスに優れ，ラジカル発生剤には好
適である。

【００１２】アゾ化合物としては、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）などのアゾニトリル類、２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライドな
どのアゾアミジン類、２，２’−アゾビス（２−メチル
プロピオンアミド）ジヒドレートなどのアゾアミド類、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）などのアゾ
アリル類が挙げられる。ハロゲン化炭素化合物として
は、四臭化炭素などのポリハロゲン化合物が挙げられ
る。ラジカル発生剤は、担持体を形成する媒体に対して
１．０から２０重量％、好ましくは２．０から１５．０
重量％添加して本発明の時間表示材料を得る。

【００１３】本発明において、ラジカルと反応すること
によって色変化する色素および／又は色素前駆体は、ラ
ジカルによって分子中の水素原子が引き抜かれやすい性
質を持っており、その際に色の変化が認められることを
利用し、本発明の時間および温度−時間積算値を表示す
る用途のテープを得た。この発色の機構としては、フェ
ノチアジンを例にして化１のような機構が類推される。

【００１４】

【化１】

【００１５】まず、フェノチアジン分子中の水素原子が
引き抜かれ窒素原子がラジカルとなる。次にラジカルが
硫黄原子に移動し、硫黄原子の原子価が２価から４価に
変わる。そして共役が両側のベンゼン環に伸び、可視光
部の光吸収率が変化し色相が変わる。この他、「カラー
ケミカル事典」（ＣＭＣ出版）に記載されている様にフ
リーラジカル写真などで用いられる反応が本発明におい
て用いられる。すなわち、ラジカルによって水素原子を
引き抜かれて起こる連鎖反応によって青色を呈するラジ
カル−ジフェニルアミン系化合物、ラジカル−トリフェ
ニルメタン系化合物の反応等によって色が変わる。さら
に、同じく「カラーケミカル事典」にあるＢｅｌｌ＆Ｈ
ｏｗｅｌｌ法によるラジカル−色素前駆体−増感剤系の
反応によっても色が変わる。

【００１６】本発明に用いられるラジカルに接触するこ
とによって発色する色素および／又は色素前駆体として
は、フェノチアジンを始めとするフェノチアジン系発色
色素、フェノキサジンを始めとするフェノキサジン系色
素、ロイコクリスタルバイオレット、ロイコマラカイト
グリーン、クリスタルバイオレット、ロイコクリスタル
バイオレットラクトン等のトリフェニルメタン系化合
物、４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）キノリン等の
キノリン系染料、その他フルオラン系染料、インドリル
フタリド系染料、スピロピラン系染料、アザフタリド系
染料、ジフェニルメタン系染料、クロメノピラゾール系
染料、ロイコオーラミン系染料、アゾメチン系染料、ロ
ーダミンラクタム系染料、ナフトラクタム系染料、トリ
アゼン系染料が挙げられる。また、これら色素および／
又は色素前駆体に他の顔料および染料を添加して色相を
調整することも可能である。

【００１７】特に、フェノチアジンはラジカルと接触し
た直後は緑色で、ラジカルとの反応が進行するにつれ赤
色に変化する特徴を有し、物品の有効期限を表示する材
料としては感覚的に認知しやすく最も好都合な物質の一
つである。また、フェノキサジンは無色から黄土色に変
化する点でフェノチアジンと同様に、物品の有効期限を
表示する材料としては感覚的に認知しやすく最も好都合
な物質の一つである。また、ある期間以降に有効性を指
し示す用途には、無色から青色に変化するロイコマラカ
イトグリーンが、物品の有効期限を表示する材料として
は感覚的に認知しやすく最も好都合な物質の一つであ
る。

【００１８】ラジカルと反応することによって色変化す
る色素および／又は色素前駆体は、担持体を形成する媒
体に対して１．０から２０重量％、好ましくは２．０か
ら１５．０重量％添加して本発明の時間表示材料を得
る。このとき、色素および／又は色素前駆体の配合量が
１．０重量％以下だと被試験物中にラジカルが十分にあ
ったとしても発色が薄く視認性が悪くなる。色素および
／又は色素前駆体を添加する量によって検出できるラジ
カル濃度に限界があり、添加量が少ない場合ある一定値
以上のラジカル濃度での、発色後の色調の変化がなくな
ってしまい、正確な時間表示ができない。よって、期待
する表示時間に合わせた量の色素および／又は色素前駆
体の添加が必要となる。経験則としてラジカル発生剤に
ベンゾイルパーオキサイド、色素および／又は色素前駆
体にフェノチアジンを用いた場合、ベンゾイルパーオキ
サイド１重量％に対してフェノチアジン０．３から１．
５重量％の添加が望ましい。また、フェノチアジンの配
合量を２０重量％以上としても発色の度合はそれ程変わ
らない反面、インジケーター保管中に空気酸化によって
発色してしまい、使用に適さなくなってしまう場合があ
る。

【００１９】本発明において、Ａテープに使用される離
型処理された透明性支持体としてはポリエチレンやポリ
プロピレン等のオレフィン系フィルム、ポリエチレンテ
レフタレート等に代表されるポリエステルフィルム、セ
ロファン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン共
重合体、ポリフッ化ビリニデン、ポリ塩化ビニル、ナイ
ロン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、等のプラス
チックフィルム等が挙げられる。その他、色相変化を確
認できる程度の透明性を有する素材であれば、いかなる
ものを用いても何ら制限するものではない。また、離型
処理はシリコン系あるいはフッソ系の剥離剤を塗布する
ことで行われ、積層される第１層がウェブ状に巻かれた
後、容易に剥離できればいかなる方法で離型処理されて
も何ら制限するものではない。また、透明性支持体上に
グラビア印刷等で所定の色相パターンならびに文字を部
分的に入れることで、本発明の色変化の程度を視覚的に
比較でき容易に確認することが可能となる。このように
色変化の程度を比較しうる色見本を印刷その他の方法に
よって、透明性支持体上あるいは本テープ中のいずれか
の層に付与することができる。

【００２０】本発明において、Ｂテープに使用される支
持体としてはポリエチレンやポリプロピレン等のオレフ
ィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート等に代表
されるポリエステルフィルム、セロファン、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリフッ化ビ
リニデン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、等のプラスチックフィルム類、
レーヨン５０％不織布（坪量１０ｇ／ｍ² ・大王製紙社
製）、レーヨン５０％不織布（坪量１７ｇ／ｍ²・大王
製紙社製）、レーヨン５０％不織布（坪量３０ｇ／ｍ²
・大王製紙社製）、ビニロン７０％不織布（１００μm
・大王製紙社製）、ビニロン１００％不織布（１００μ
m ・大王製紙社製）、ポリエステル不織布等の不織布
類、ワシなどの紙類が挙げられる。またその他、第２層
と粘着剤層を支持しテープ形態を維持できる素材であれ
ば、いかなるものを用いても何ら制限するものではな
い。

【００２１】本発明において、Ｂテープに使用される両
面離型処理された剥離紙としては、上質紙やクラフト紙
等の紙にポリエチレンを塗布した後にシリコン離型剤を
塗布したＳＬＢ−５０ＷＤＸ（カイト化学社製）、Ｈ−
５２ＨＰＷ−Ｃ６（サンエー化学社製）、７０Ｋ−０１
８Ｓ（藤森工業社製）などの一般的にセパレーターと称
される素材が挙げられる。その他、Ｂテープがウェブ状
に巻かれた後、容易に剥離できればいかなる素材であっ
ても何ら制限するものではない。

【００２２】本発明において、印刷層とはシルクスクリ
ーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等によって印
刷された樹脂を媒体とした層で、印刷様式および用いる
バインダー樹脂に関しては、印刷によって形成すること
のできる樹脂層であるならば、いかなるものを用いても
何ら制限するものではない。

【００２３】本発明において、色素および／又は色素前
駆体を含む層がラジカル発生剤の分解触媒を含有してい
ても良い。ラジカル発生剤の分解触媒はラジカル発生剤
の分解速度を速める目的で添加され、同一のラジカル発
生剤を用いた場合でもこの分解触媒の添加量でその分解
速度を制御することが可能となる。すなわち、所定温度
における色相の変化する時間を設定することができる。
具体的には、アミン類および金属化合物が分解触媒とし
て挙げられる。すなわち、アミン類としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−フ
ェニルジイソプロパノールアミン、ジメチル−ｐ−トル
イジン、ジエチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールア
ミン、４−フェニルモルホリン、４，４’−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−フェニル−２−ナフ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジル−２−アミノエタノール等、金属化合物として
はリチウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
セリウム、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、マ
ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、スズ、鉛
等の金属のラウリル塩、ナフテン酸塩、オクチル酸塩、
オレイン酸塩、オクテン酸塩等の脂肪酸塩、ロジン塩等
の樹脂酸塩、アセチルアセトネート錯塩等のキレート化
合物等から１種または２種以上を用いることができる。
特にアミン類又は金属化合物のうちどちらか、あるいは
その両方を併用するのが望ましい。アミン類および／又
は金属化合物は、ラジカル発生剤１００重量部に対して
０．１〜２００重量部、好ましくは１〜１００重量部添
加する。これにより本発明の時間表示材料の表示する温
度ならびに時間または温度−時間積算値の範囲が大幅に
広がる。

【００２４】本発明において、ラジカル発生剤およびラ
ジカルと反応することによって色変化する色素および／
又は色素前駆体を含むＡテープの第１層およびＢテープ
の第２層における担持体を構成する媒体としては、所定
の温度においてラジカル発生剤および色素および／又は
色素前駆体が拡散できることが可能かつ形態を維持でき
るもので、なおかつ色変化を認識しうる程度の透明性を
有するものならば、いかなるものを用いても何ら制限す
るものではない。具体的には、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリ
コン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂等、通常のイン
キ、塗料等のバインダーとして使用される樹脂および一
般の粘着剤として用いられる粘着性ゴム系樹脂等なら何
でもよく、前記の樹脂数種類の混合系でもよいし、ケト
ン系、エーテル系、アルコール系、セロソルブ系、石油
系、水系溶媒等通常使用される溶媒で希釈されていても
いなくてもよい。特に粘着性ゴム系樹脂は、担持体およ
び透明基材とを接触する際に、接着機能を発現する点で
好都合である。

【００２５】具体的に粘着性ゴム系樹脂とは、Ｔｇが室
温以下、好ましくは−１０℃以下の樹脂であり、使用時
の温度範囲ではゴム状領域であることが望ましい。例と
して、粘着性アクリル樹脂、天然および合成のシス−
１、４−ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化
ブチルゴム、部分加硫ブチルゴム、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン
−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩ
Ｓ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロッ
クコポリマー（ＳＥＢＳ）、シリコンゴム、クロロプレ
ンゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴムなどの、粘着剤
用樹脂として用いられているものが挙げられるである。
とりわけ、粘着性アクリル樹脂は、構造、分子量とも自
在に設定して自在にＴｇを変化させることが可能でラジ
カル発生剤および色素および／又は色素前駆体の拡散速
度を制御することができ、本発明のラジカル発生剤およ
び色素および／又は色素前駆体の担持体には好適であ
る。粘着性アクリル樹脂とは、水酸基、三級アミノ基、
カルボキシル基、アミド基、ニトリル基などの官能基を
有するものであり、一般に粘着剤用アクリル樹脂として
用いられているものである。これらの官能基を有するア
クリル樹脂は、水酸基、三級アミノ基、カルボキシル
基、アミド基、ニトリル基などを有するモノマーのうち
の一種または数種と、アルキル（メタ）アクリレート、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、ス
チレンなどのモノマーとの共重合体などである。

【００２６】合成法は通常のラジカル重合であり、反応
方法に何等制限はなく、溶液重合、塊状重合、乳化重合
などの公知の重合法で行なうことができるが、反応のコ
ントロールが容易であることや直接次の操作に移れるこ
とから溶液重合が好ましい。溶媒としては、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、セロソ
ルブ、酢酸エチル、酢酸ブチルなど本発明の樹脂が溶解
するものであれば何でもよく、単独でも、複数の溶媒を
混合してもよい。また、重合反応の際に使用される重合
開始剤もベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ系開始剤など公知のものであれ
ば何でもよく、とくに制限はない。

【００２７】粘着性ゴム系樹脂をイソシアネートおよび
エポキシ化合物などの架橋剤を用いて部分的に架橋し
て、担持体の接触時における接着特性を改善し凝集力を
高める目的やラジカル発生剤と色素および／又は色素前
駆体の拡散速度を調節することができる。また、ポリウ
レタン樹脂は、グラビア印刷等の印刷適性が良く、表示
材料の生産性の面からは担持体を構成する媒体として好
ましい材料の一つである。この様なポリウレタン樹脂と
しては、東洋インキ製造（株）製のグラビアインキ用ウ
レタン樹脂の商品名「ラミスターＲメジウム」、「ニュ
ーＬＰスーパー」、「ＬＰクィーン」等が挙げられる。

【００２８】本発明において、Ｂテープにおける粘着剤
層としては、第１層および第２層の担持体の例として挙
げた粘着性ゴム系樹脂を使用することができる。すなわ
ち、粘着性アクリル樹脂等が挙げられ、イソシアネート
およびエポキシ化合物などの架橋剤を用いて部分的に架
橋して、接着特性を改善し凝集力を高めたり、第１層お
よび第２層の色変化を明確に認識しうる様に、必要に応
じてチタンホワイト等の顔料を粘着剤層に分散して貼り
付ける被着物表面の色の影響を受けないように隠蔽性を
付与することもできる。この他、使用する温度範囲にお
いて被着物に対し、十分な接着力が得られる素材である
ならば、いかなるものを用いても何ら制限するものでは
ない。

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％を、それぞれ表す。

【００２９】樹脂１ ブチルアクリレート ９４．１部 アクリル酸 ５．９部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部 上記組成の混合物の半量である１２５部を四つ口フラス
コ中に仕込み窒素雰囲気中８０℃に加熱攪拌し、上記の
同組成の混合物の残り１２５部を１時間かけて滴下し、
滴下終了後１２時間加熱還流させ、冷却して樹脂１の溶
液（固形分４０％）を得た。

【００３０】樹脂２ ブチルアクリレート ９２．０部 アクリルアミド ２．８部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５．２部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部 上記組成の混合物の半量である１２５部を四つ口フラス
コ中に仕込み窒素雰囲気中８０℃に加熱攪拌し、上記の
同組成の混合物の残り１２５部を１時間かけて滴下し、
滴下終了後１２時間加熱還流させ、冷却して樹脂２の溶
液（固形分４０％）を得た。

【００３１】樹脂３ ブチルアクリレート ３８．８部 イソブチルアクリレート ３８．８部 メチルアクリレート １５．９部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ６．５部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部 上記組成の混合物の半量である１２５部を四つ口フラス
コ中に仕込み窒素雰囲気中８０℃に加熱攪拌し、上記の
同組成の混合物の残り１２５部を１時間かけて滴下し、
滴下終了後１２時間加熱還流させ、冷却して樹脂３の溶
液（固形分４０％）を得た。

【００３２】樹脂４ ２−エチルヘキシルアクリレート １００．０部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部 上記組成の混合物の半量である１２５部を四つ口フラス
コ中に仕込み窒素雰囲気中８０℃に加熱攪拌し、上記の
同組成の混合物の残り１２５部を１時間かけて滴下し、
滴下終了後１２時間加熱還流させ、冷却して樹脂４の溶
液（固形分４０％）を得た。

【００３３】樹脂５ メチルアクリレート １００．０部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部 上記組成の混合物の半量である１２５部を四つ口フラス
コ中に仕込み窒素雰囲気中８０℃に加熱攪拌し、上記の
同組成の混合物の残り１２５部を１時間かけて滴下し、
滴下終了後１２時間加熱還流させ、冷却して樹脂５の溶
液（固形分４０％）を得た。

【００３４】実施例１ 樹脂１の溶液を１００部、フェノチアジンの１０％酢酸
エチル溶液を１２部とを撹拌混合し、東洋インキ製造
（株）のカラーファインダーＴＯＹＯ８８ ＣＦ００６
８の赤色でストライプ状に印刷されなおかつ片面離型表
面処理された２５ミクロンのＰＥＴフィルムの非離型面
上に攪拌混合物を塗布し、９０℃で２分間加熱乾燥させ
膜厚を２５ミクロンとして、色素を含む層（第１層）／
透明性支持体の２層からなる総厚５０ミクロンのシート
とした後これを紙管に巻き取りＡテープを得た。次に樹
脂１の溶液を１００部、ベンゾイルパーオキサイドの４
０％酢酸エチル溶液を５部とを撹拌混合し、１２ミクロ
ンＰＥＴフィルム上の一方の面に塗布し、９０℃で２分
間加熱乾燥させ膜厚を２５ミクロンとし、更にチタンホ
ワイト顔料を２０部、樹脂１の溶液を１００部、トリレ
ンジイソシアネートを１部とを攪拌混合し、ＰＥＴフィ
ルムの他方の面に塗布して９０℃で２分間加熱乾燥させ
膜厚を２５ミクロンとし、この粘着剤層の上に剥離紙Ｓ
ＬＢ−５０ＷＤＸ（カイト化学工業社製 １００ミクロ
ン厚）を積層して、ラジカル発生剤を含む層（第２層）
／支持体層／粘着剤層／剥離紙Ｂ剤の４層からなる総厚
１６２ミクロンのシートとした後これを紙管に巻き取り
Ｂテープを得た。このＡテープとＢテープを２ｃｍ×２
ｃｍの大きさにそれぞれ切断し、Ａテープの第１層とＢ
テープの第２層を接触させた後、Ｂテープの粘着剤層上
の剥離紙を剥離して台紙上に貼り付けた。また、第１層
と第２層を接触させた瞬間を時間測定の開始点とした。
なお、時間測定は以下の方法で行った。結果は表２に示
した。

【００３５】（１）時間測定 第１層と第２層を接触させた瞬間を時間測定開始時点と
して、−２０℃、０℃、１０℃、２０℃、４０℃および
１００℃の恒温層に時間表示材料を保管して、経時の色
変化を観察した。評価法はＡテープの透明性支持体上に
ストライプ状に印刷された色と同じ色相となった点を終
点として、終点に至るまでの時間を測定した。また、色
素１のフェノチアジン以外の色素を使用した場合は色変
化が平衡に達し変化しなくなった点を終点とした。

【００３６】実施例２〜６、実施例８〜３３および比較
例１〜３ 色素および／又は色素前駆体、ラジカル発生剤の分解触
媒、樹脂を表１にある固形分配合比で混合撹拌し、以下
その他は実施例１と同様な方法でＡテープを得た。ラジ
カル発生剤、樹脂を表１にある固形分配合比で混合撹拌
し、以下その他は実施例１と同様な方法でＢテープを得
た。このＡテープとＢテープを２ｃｍ×２ｃｍの大きさ
にそれぞれ切断し、Ａテープの第１層とＢテープの第２
層を接触させた後、Ｂテープの粘着剤層上の剥離紙を剥
離して台紙上に貼り付けた。また、第１層と第２層を接
触させた瞬間を時間測定の開始点とした。なお、時間測
定は実施例１と同様な方法で行った。結果は表２に示し
た。

【００３７】実施例７ 東洋インキ製造（株）製グラビアインキ用ウレタン樹脂
ラミスターＲメジウム（固形分４０％）を１００部、ベ
ンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液を５部と
を撹拌混合し、グラビア印刷してＢテープ中の第２層を
作成した以外は実施例１と同様にして、表１にある固形
分配合比でＡテープとＢテープを得た。このＡテープと
Ｂテープを２ｃｍ×２ｃｍの大きさにそれぞれ切断し、
Ａテープの第１層とＢテープの第２層を接触させた後、
Ｂテープの粘着剤層上の剥離紙を剥離して台紙上に貼り
付けた。また、第１層と第２層を接触させた瞬間を時間
測定の開始点とした。なお、時間測定は実施例１と同様
な方法で行った。結果は表２に示した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【００４１】

【発明の効果】本発明の時間または温度−時間積算値を
表示する用途のテープにより、所定温度において所定時
間が経過したことまたは温度−時間積算値を、二つのテ
ープを接触させるという単純な操作により測定を開始さ
せ、色相の明確な変化によって手軽かつ安価に表示する
ことが可能となった。また、透明性支持体上に色変化の
色見本があることで非常に簡便に終点が確認できた。フ
ェノチアジンおよびフェノキサジンは、無色から時間と
ともに着色することで時間の経過を表示することがで
き、有効期限を表示する材料には非常に適している。と
りわけ、フェノチアジンはＡテープとＢテープを接触さ
せる前は無色であり、接触と同時に即座に緑色に変化し
て以後時間の経過とともに青色、紫、赤色と変化する材
料であり感覚的に表示材料として最適である。また、測
定したい温度ならびに時間については、担持体を構成す
る媒体である樹脂の選択、ラジカル発生剤の種類、ラジ
カル発生剤の分解触媒とその配合量によって制御するこ
とが可能であった。このことから、幅広い温度範囲での
時間測定に対し、本発明のテープが有効であることがわ
かった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＮ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＮ ＪＫＫ ＪＫＫ ＪＬＥ ＪＬＥ Ｇ０１Ｋ 3/04 Ｇ０１Ｋ 3/04 Ｇ０１Ｎ 21/78 Ｇ０１Ｎ 21/78 Ａ // Ｇ０１Ｎ 31/22 １２１ 31/22 １２１Ｃ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 片側が離型処理された透明性支持体の非
   離型面上に担持体中に担持された下記Ａ剤を含む第１層
   を積層されてなるＡテープと、支持体の一方の面に担持
   体中に担持されたＢ剤を含む第２層と他面に粘着剤層を
   それぞれ積層し更に粘着剤層上に両面離型処理された剥
   離紙を積層されてなるＢテープからなり、使用時に上記
   第１層と上記第２層を接触させて使用する時間または温
   度−時間積算値を表示する用途のテープ（ただし、Ａ剤
   とＢ剤とは、ラジカル発生剤とラジカルと反応すること
   によって色変化する色素および／又は色素前駆体の組合
   わせからなる。）。
2. 【請求項２】 第１層および／または第２層の担持体が
   接着性の材料である請求項１記載のテープ。
3. 【請求項３】 第１層または第２層が印刷層である請求
   項１記載のテープ。