JPH09265209A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性に優れ、定着温度域が広く、高速
型や小型の電子複写機を用いて複写する場合でも、充分
に安定した画像が得られるトナー用樹脂組成物及びトナ
ーを得る。 【解決手段】 この発明のトナー用樹脂組成物は、重量
平均分子量３×１０³ 〜５×１０⁴ の低分子量ビニル系
重合体成分と重量平均分子量３×１０⁵ 〜５×１０⁶ の
高分子量ビニル系重合体成分とを主成分とするビニル系
重合体１００重量部に、酸化防止剤０．０５〜１部が含
有されてなる。このトナー用樹脂組成物を主成分とし、
これを溶融混練した後冷却し、微粉砕して、この発明の
トナーを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、電子写真等に使
用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳
しくいえば、静電荷像を現像する方法において、乾式現
像方式に使用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾
式現像方式では、バインダーとなるトナー用樹脂にカー
ボンブラック等の着色剤、その他の添加剤を含有させた
微粉末に、鉄粉やガラスビーズ等のキャリアーを混合し
た摩擦帯電性のトナー（現像剤）が用いられる。

【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、ここで得られたトナー像を用
紙等のシート上に転写し、その後トナーに対して離型性
を有する熱圧ローラーで定着させて永久可視像とする。

【０００４】この種のトナーには、主に、耐オフセット
性（定着用の熱圧ローラーにトナーが付着し、これが用
紙を汚さないこと）、低温定着性（低温でトナーが用紙
に強固に付着すること）、耐ブロッキング性（トナー粒
子が凝集しないこと）等の諸性能の優れたものが要求さ
れる。

【０００５】上記のような耐オフセット性、低温定着性
及び耐ブロッキング性を改善したトナーとして、低分子
量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体成
分とからなり、特に、上記各ビニル系重合体成分が、ス
チレン系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合
体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体の
群から選ばれる少なくとも１種の重合体からなる樹脂組
成物を用いたトナーが広く知られている（例えば、特開
昭５６−１５８３４０号公報など）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
トナーは、耐オフセット性、低温定着性及び耐ブロッキ
ング性は良好であるものの、近年需要が伸びている高速
型や小型の電子複写機を用いて複写する場合には、必ず
しも上記の諸性能が充分に満足のいくものではない。

【０００７】すなわち、高速型や小型の電子複写機を用
いて複写する場合には、特に、トナーが少ない熱量で容
易に溶融することが必要となり、特に低温定着性をより
一層改善したトナーが要求される。これは、電子複写機
の省エネルギーの点からも好ましいことである。しか
し、従来のトナーでは、低温定着性を改善しようとする
とオフセット（二重画像）の発生する温度も低くなり、
このような低温定着性と耐オフセット性及び耐ブロッキ
ング性とのバランスをとるのが難しくなってきている。

【０００８】この発明は、このような従来のトナーの有
する問題を解決するもので、その目的とするところは、
低温定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性に優
れ、特に、低温定着性に優れ、定着温度域が広く、高速
型や小型の電子複写機を用いて複写する場合でも、充分
に安定した高画質の画像が得られるトナー用樹脂組成物
及びトナーを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、重量平均
分子量３×１０³ 〜５×１０⁴ の低分子量ビニル系重合
体成分と重量平均分子量３×１０⁵ 〜５×１０⁶ の高分
子量ビニル系重合体成分とを主成分とするビニル系重合
体１００重量部に、酸化防止剤０．０５〜１部が含有さ
れたトナー用樹脂組成物及びこのトナー用樹脂組成物を
主成分とし、これを溶融混練した後冷却し、粉砕して得
られるトナーによって、達成することができる。

【００１０】この発明に用いる低分子量及び高分子量の
ビニル系重合体成分としては、特に限定されないが、従
来のトナー用樹脂組成物及びトナーと同様に、スチレン
単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体或いはス
チレン単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体の
両方を構成単位とする重合体又は共重合体が好適に用い
られる。

【００１１】ここで、スチレン系単量体としては、スチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ジビ
ニルベンゼン等を挙げることができる。特に、スチレン
が好ましい。

【００１２】また、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等の（メタ）
アクリル酸のアルキルエステルを挙げることができる。
特に、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ルが好ましい。

【００１３】その他、（メタ）アクリル酸エステル単量
体としては、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸
フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク
リル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジル
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、メタクリロキシエチルホスフェートなどを挙げる
ことができる。

【００１４】この発明において、低分子量ビニル系重合
体成分は、その重量平均分子量が３×１０³ 〜５×１０
⁴ の範囲でなければならない。また、高分子量ビニル系
重合体成分は、その重量平均分子量が３×１０⁵ 〜５×
１０⁶ の範囲でなければならない。ここで、上記重量平
均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）（単分散ポリスチレン標準試料使用）によっ
て測定される重量平均分子量である。

【００１５】上記低分子量ビニル系重合体成分の重量平
均分子量が３×１０³ を下回ると、トナーの耐ブロッキ
ング性や耐久性が悪くなり、逆に重量平均分子量が５×
１０ ⁶ を上回ると、トナーの定着温度が高くなって低温
定着性が悪くなる。一方、上記高分子量ビニル系重合体
成分の重量平均分子量が３×１０⁵ を下回ると、トナー
の耐オフセット性が悪くなり、逆に重量平均分子量が５
×１０⁶ を上回ると、トナーの定着温度が高くなって低
温定着性が悪くなる。特に、低分子量ビニル系重合体成
分の重量平均分子量が８×１０³ 〜２×１０⁴ の範囲
で、高分子量ビニル系重合体成分の重量平均分子量が５
×１０⁵ 〜２×１０⁶ の範囲にあるものが好ましい。

【００１６】また、上記低分子量ビニル系重合体成分が
多くなり、高分子量ビニル系重合体成分が少なくなる
と、トナーの耐オフセット性が悪くなり、逆に低分子量
ビニル系重合体成分が少なくなり、高分子量ビニル系重
合体成分が多くなると、トナーの低温定着性が悪くな
る。したがって、低分子量ビニル系重合体成分と高分子
量ビニル系重合体成分との割合は、低分子量ビニル系重
合体９５〜７０重量％、高分子量のビニル系重合体成分
５〜３０重量％の範囲にあるものが好ましく、よりこの
ましくは、低分子量ビニル系重合体９０〜８０重量％、
高分子量のビニル系重合体成分１０〜２０重量％であ
る。

【００１７】さらに、上記低分子量ビニル系重合体成分
と高分子量ビニル系重合体成分とは、トナーの耐ブロッ
キングを高めるために、いずれのビニル系重合体成分
も、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移
点が５０℃以上であるものが望ましい。

【００１８】なお、上記低分子量ビニル系重合体成分及
び高分子量ビニル系重合体成分は、非架橋タイプ、架橋
タイプのいずれでもよい。また、各ビニル系重合体成分
は単独の重合体又は共重合体を用いてもよく、或いは２
種以上の重合体又は共重合体を用いてもよい。また、低
分子量ビニル系重合体成分と高分子量ビニル系重合体成
分とは、相溶して単相構造をとっていてもよく、また非
相溶で相分離構造をとっていてもよい。

【００１９】しかして、この発明のトナー用樹脂組成物
は、上記特定の重量平均分子量の低分子量ビニル系重合
体成分と、上記特定の重量平均分子量の高分子量ビニル
系重合体成分とを主成分とするビニル系重合体１００重
量部に対し、酸化防止剤０．０５〜１重量部が含有され
ている。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤及びヒンダードアミン系酸化防止
剤を用いるのが好ましい。

【００２０】フェノール系酸化防止剤としては、トリエ
チレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート（チ
バガイギー社製のIRGANOX 245 、旭電化社製のアデカス
タブ AO-70など）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アリニノ）−１，３，５−トリアジン（チバガイギー社
製のIRGANOX 565 など）、テトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン（チバガイギー社製のIRGANOX
1010、旭電化社製のアデカスタブ AO-60など）、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート（チバガイギー社製のIRGA
NOX 1076、旭電化社製のアデカスタブ AO-50など）、ト
リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート（チバガイギー社製のIRGANOX
3114、旭電化社製のアデカスタブ AO-20など）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン（旭電化社製のアデカスタブ
AO-30、Ｉ．Ｃ．Ｉ社製のTOPANOL CAなど）、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（旭電化
社製のアデカスタブ AO-300 、シェルジャパン社製のIO
NOX 330 など）、４，４' −ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）（旭電化社製のアデ
カスタブ AO-40、住友化学社製のスミライザー BBM な
ど) が挙げられる。特に、トリエチレングリコール−ビ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネート（チバガイギー社製のIRGA
NOX245 、旭電化社製のアデカスタブ AO-70など）が好
ましい。

【００２１】リン系酸化防止剤としては、トリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チ
バガイギー社製のIRGAFOS 168 、旭電化社製のアデカス
タブ 2112 など）、オクタデシルホスファイト（旭電化
社製のアデカスタブ PEP-8など）、サイクリックネオペ
ンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ホスファイト（旭電化社製のアデカス
タブ PEP-36 など）、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）オクチルホスフ
ァイト（旭電化社製のアデカスタブ HP-10など）等が挙
げられる。

【００２２】ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、
ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ−ヘキサメチレン｝｛（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕（チバガイギー社
製のCHIMASSORB 944など）、Ｎ，Ｎ' −ビ（３−アミノ
ロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物（チバガイギー社製のCHIMASSORB 119など）が
挙げられる。

【００２３】これ等の酸化防止剤は、単独或いは２種以
上を混合して用いられる。上記低分子量ビニル系重合体
成分と高分子量ビニル系重合体成分とを主成分とするビ
ニル系重合体１００重量部に対し、酸化防止剤の含有量
が０．０５重量部を下回ると、酸化防止剤によるこの発
明の効果が得られず、逆に酸化防止剤の含有量が１重量
部を上回ると、上記ビニル系重合体と酸化防止剤とが分
離し、トナーの耐ブロッキング性に悪影響を与える。特
に、酸化防止剤の含有量は０．１〜０．５重量部が好ま
しい。

【００２４】上記低分子量ビニル系重合体成分及び高分
子量ビニル系重合体成分は、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合により得ることができる。そして、低分
子量ビニル系重合体成分と低分子量ビニル系重合体成分
とを主成分とするビニル系重合体を得るには、（１）低
分子量ビニル系重合体成分と低分子量ビニル系重合体成
分とを溶融混練する方法、（２）低分子量ビニル系重合
体成分と高分子量ビニル系重合体成分とをトルエン等の
有機溶剤に混合して溶解する方法、（３）高分子量ビニ
ル系重合体成分をトルエン等の有機溶媒に溶解し、これ
に低分子量ビニル系重合体成分を与えるビニル系単量体
を溶解し、この単量体を重合させる方法等が採用され
る。

【００２５】特に、樹脂組成物中の高分子量ビニル系重
合体成分と低分子量ビニル系重合体成分とを、より均質
に分散させて、その性能を充分に発揮させるために、上
記（２）及び（３）の方法が好ましく、（３）方法がさ
らに好ましい。

【００２６】このようにして得られるビニル系重合体
に、酸化防止剤を含有させるには、例えば、低分子量ビ
ニル系重合体成分と低分子量ビニル系重合体成分とを主
成分とするビニル系重合体を得た後、このビニル系重合
体の有機溶剤溶液に所定量の酸化防止剤を加えて均一に
溶解させ、その後有機溶剤を除去する方法が好適に採用
される。

【００２７】こうして、この発明のトナー用樹脂組成物
が得られる。なお、この発明のトナー用樹脂組成物に
は、予め、着色剤、帯電制御剤、その他の従来慣用のト
ナー用添加剤、例えば５０〜８０℃融解する低温定着性
改善用の助剤（高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪
酸エステルなど）等を配合しておいてもよい。

【００２８】上記トナー用樹脂組成物を用いて、この発
明のトナーを製造するには、例えば、上記方法で得られ
たトナー用樹脂組成物に、着色剤、帯電制御剤、その他
の従来慣用のトナー用添加剤を配合し、これをロールミ
ル、ニーダー、押出機などを用いて溶融混練した後冷却
し、細かく粉砕する方法が採用される。トナー用樹脂組
成物に、予め、着色剤、帯電制御剤等のトナー用添加剤
が配合されている場合は、これ等のトナー用添加剤は不
要である。溶融混練した後の冷却は、通常、常温付近の
温度まで冷却される。また、粉砕は常温粉砕でもよく、
低温粉砕でもよい。また、通常、細かく粉砕した後、分
級して粒度が一定範囲に揃えられる。

【００２９】着色剤としては、カーボンブラック、クロ
ームイエロー、アニリンブルー等のこの種のトナーに慣
用されている顔料或いは染料が使用される。また、帯電
制御剤としては、ニグロシン、スピロンブラック（保土
ケ谷化学社製）等の染料、その他フタロシアニン系の顔
料からなる帯電制御剤が使用される。また、複写機の定
着ローラーに対して剥離作用のあるポリプロピレンワッ
クス、低分子ポリエチレンが配合されてもよく、その他
にも脂肪族アミド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸、パラ
フィン等が配合されてもよい。

【００３０】また、トナー粒子の流動性を上げるため
に、疎水性シリカ等が後添加されてももよい。また、磁
性トナーとするために、マグネタイト、フェライト、ヘ
マタイト等の鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン
などの強磁性を示す合金又は化合物からなる磁性粉が配
合されてもよい。

【００３１】なお、トナー用樹脂組成物及びトナーに
は、必要に応じて、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ク
マロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、炭化水素樹脂、
石油樹脂等のビニル系重合体以外の公知のバインダー樹
脂が少量配合されてもよい。

【００３２】（作用）トナーのバインダー樹脂として、
重量平均分子量３×１０³ 〜５×１０⁴ の低分子量ビニ
ル系重合体成分と重量平均分子量３×１０⁵ 〜５×１０
⁶ の高分子量ビニル系重合体成分とを主成分とするビニ
ル系重合体を用いると、これ等の低分子量及び高分子量
のビニル系重合体成分の作用により、主に、耐オフセッ
ト性、低温定着性及び耐ブロッキング性の優れたトナー
が得られる。しかも、上記ビニル系重合体１００重量部
に対し、酸化防止剤０．０５〜１部が含有されている
と、トナーの上記耐オフセット性及び耐ブロッキング性
を殆ど低下させることなく、低温定着性がより一層改善
される。

【００３３】この理由は次のように推察される。すなわ
ち、低分子量ビニル系重合体成分と高分子量ビニル系重
合体成分とを主成分とするビニル系重合体（トナー用樹
脂組成物）を用いてトナーを得るには、通常、このトナ
ー用樹脂組成物に、必要に応じて着色剤、帯電制御剤、
その他の従来慣用のトナー用添加剤を配合し、これをロ
ールミル、ニーダー、押出機などを用いて溶融混練した
後冷却し、粉砕する方法が採用される。

【００３４】この際、上記混練によりビニル系重合体の
分子量の低下が生じ、特に、耐オフセット性の改善に寄
与する高分子量ビニル系重合体成分の分子量の低下が大
きいことがわかった。そこで、このような分子量の低下
を考慮に入れて、通常より過剰量の高分子量ビニル系重
合体成分を配合しておくと、この過剰量の高分子量ビニ
ル系重合体成分によりトナーの定着温度の低下が妨げら
れる。

【００３５】ここで、上記ビニル系重合体（トナー用樹
脂組成物）に、所望量の酸化防止剤が含有されると、こ
の酸化防止剤の作用により混練時におけるビニル系重合
体の分子量の低下、高分子量ビニル系重合体成分の分子
量の低下が抑制され、通常より過剰量の高分子量ビニル
系重合体成分を配合することなしに、トナーの耐オフセ
ット性の改善が可能となる。その結果、耐オフセット性
の改善に寄与する高分子量ビニル系重合体成分の配合量
を低減させることができ、より一層の低温定着化が可能
となり定着温度域も広くなるものと推察される。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施例及び比較
例を示す。実施例１ トナー用樹脂組成物の製造 ３リットルの円筒型反応容器に、スパイラル攪拌器、還
流冷却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、こ
れにトルエン１００重量部、重量平均分子量１万のスチ
レン−メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート
共重合体（成分比：７０重量％／１０重量％／２０重量
％）１００重量部、重量平均分子量５０万のスチレン−
メチルメタクリレート共重合体（成分比：８０重量％／
２０重量％）２０重量部を加え、窒素パージしながらト
ルエンの沸点まで加熱し、トルエンが沸騰した状態で４
時間維持して溶解させた。

【００３７】なお、上記各共重合体の重量平均分子量
は、下記の測定装置を用い、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）法で測定した。 装置 Ｗａｔｅｒｓ社製 ５１０型高圧ポンプ Ｗａｔｅｒｓ社製 ４１０型示差屈折計（ＩＲ型検出器） カラム 昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０Ｍ ２本 昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０２．５Ｍ １本 測定温度 ４０℃ 試料溶液 ０．２重量％のテトラヒドロフラン溶液 注入量 １００μｌ

【００３８】その後、上記溶液を室温まで冷却し、これ
に酸化防止剤として、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート（チバガイギー社製のIRGANO
X 245 ）０．２５重量部を加え、２０分間攪拌して均一
な溶液とした。その後、還流冷却器を外して減圧装置を
取付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去
し、上記二種の共重合体と酸化防止剤とからなるトナー
用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂組成物のガラス
転移点は５８℃であった。なお、ガラス転移点は示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定した。

【００３９】トナーの製造 上記トナー用樹脂組成物１００重量部と、カーボンブラ
ック（ＭＡ−１００：三菱化成社製）６重量部と、スピ
ロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学社製）１重量部と、
ポリプロピレンワックス（ビスコール６６０Ｐ：三洋化
成社製）３重量部とを、ロールミルで溶融混練し、冷却
後粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し分級して平
均粒度約１１μm のトナー粉末を得た。

【００４０】トナーの性能評価 上記トナーについて、次の方法でトナーの低温定着性及
トナーの保存安定性を評価した。その結果、定着温度範
囲は１４０〜２００℃（以上）で、低温定着性に優れ、
定着温度範囲が広いものであった。また、トナーの保存
安定性は良好（トナーの篩い通過率９９％）であった。

【００４１】＜トナーの低温定着性＞トナー４重量部と
平均粒径約５０〜８０μm の鉄粉キャリアー９６重量部
とを均一に混合して現像剤を作製し、この現像剤を用い
次のようにして、定着温度及びオフセット発生温度を測
定した。

【００４２】定着試験は、電子写真複写機の定着用の熱
圧ローラーの設定温度を段階的に変えて複写を行い、オ
フセット（二重画像）の発生がなく、この複写画像をタ
イプライター用砂消しゴムで摩擦したとき、複写画像の
濃度の低下が１０％未満である場合を定着性が良好と判
定し、定着温度範囲とした。なお、使用した電子写真複
写機は、富士ゼロックス社製のＶｉｖａｃｅ３１０を、
定着用の熱圧ローラーの温度が約１００〜２００℃の範
囲で変えられるように改造したものである。

【００４３】＜トナーの保存安定性＞トナー５ｇを５０
ｍｌのサンプル瓶に採り、５０℃の恒温槽中に８時間放
置した後、このトナーを目開き２５０μm の篩いにか
け、トナーの篩い通過率が９５％以上の場合を、トナー
の保存安定性が良好とした。

【００４４】実施例２ ３リットルの円筒型反応容器に、スパイラル攪拌器、還
流冷却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、こ
れにトルエン１００重量部、重量平均分子量８千のスチ
レン−ｎ−ブチルアクリレート−ヒドロキシエチルメタ
クリレート共重合体（成分比：７０重量％／１０重量％
／２０重量％）１００重量部、重量平均分子量１００万
のスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（成分
比：９０重量％／１０重量％）１５重量部を加え、窒素
パージしながらトルエンの沸点まで加熱し、トルエンが
沸騰した状態で４時間維持して溶解させた。

【００４５】その後、上記溶液を室温まで冷却し、これ
に酸化防止剤として、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオネート（チバガイギー社製のIRGANO
X 245 ）０．１重量部及びトリス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト（チバガイギー社製のIR
GAFOS 168 ）０．１重量部を加え、２０分間攪拌して均
一な溶液とした。その後、還流冷却器を外して減圧装置
を取付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去
し、上記二種の共重合体と酸化防止剤とからなるトナー
用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂組成物のガラス
転移点は６０℃であった。

【００４６】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナー
定着温度範囲は１３０〜２００℃（以上）で、低温定着
性に優れ、定着温度範囲が広いものであった。また、ト
ナーの保存安定性は良好（トナーの篩い通過率９９％）
であった。

【００４７】実施例３ ３リットルの円筒型反応容器に、スパイラル攪拌器、還
流冷却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、こ
れにトルエン１００重量部、重量平均分子量８千のスチ
レン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（成分比：８０
重量％／２０重量％）１００重量部、重量平均分子量１
００万のスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
（成分比：９０重量％／１０重量％）１５重量部を加
え、窒素パージしながらトルエンの沸点まで加熱し、ト
ルエンが沸騰した状態で４時間維持して溶解させた。

【００４８】その後、上記溶液を室温まで冷却し、これ
に酸化防止剤として、オクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト（チバガイギー社製のIRGANOX 1076）０．３重量部を
加え、２０分間攪拌して均一な溶液とした。その後、還
流冷却器を外して減圧装置を取付け、１４０〜１７０℃
に加熱してトルエンを留去し、上記二種の共重合体と酸
化防止剤とからなるトナー用樹脂組成物を得た。このト
ナー用樹脂組成物のガラス転移点は５７℃であった。

【００４９】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナー
定着温度範囲は１２５〜２００℃（以上）で、低温定着
性に優れ、定着温度範囲が広いものであった。また、ト
ナーの保存安定性は良好（トナーの篩い通過率９７％）
であった。

【００５０】比較例１ 酸化防止剤を全く使用しないこと以外は、実施例１と同
様に行ってトナーを得た。このトナー定着温度範囲は１
４０〜１７０℃で定着温度範囲が狭いものであった。な
お、トナーの保存安定性は良好（トナーの篩い通過率９
９％）であった。

【００５１】比較例２ 重量平均分子量５０万のスチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体（成分比：８０重量％／２０重量％）２０重
量部を３０重量部に変更したこと、及び酸化防止剤を全
く使用しないこと以外は、実施例１と同様に行ってトナ
ーを得た。このトナー定着温度範囲は１６０〜２００℃
で定着温度が高いものであった。なお、トナーの保存安
定性は良好（トナーの篩い通過率９９％）であった。

【００５２】比較例３ 酸化防止剤であるトリエチレングリコール−ビス〔３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（チバガイギー社製のIRGANOX 245
）０．２５重量部を０．０２重量部に変更したこと以
外は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナ
ー定着温度範囲は１４０〜１７０℃で定着温度範囲が狭
いものであった。なお、トナーの保存安定性は良好（ト
ナーの篩い通過率９９％）であった。

【００５３】以上、各実施例及び各比較例の結果をまと
めて、表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】上記表１から、酸化防止剤を適量含有させ
ることにより、耐オフセット性の改善に寄与する高分子
量ビニル系重合体成分の配合量を低減させることがで
き、より一層の低温定着化が可能となり定着温度域も広
くなり、低温定着性と耐オフセット性及び耐ブロッキン
グ性とのバランスが良好なトナーが得られることがわか
る。

【００５６】

【発明の効果】この発明のトナー用樹脂組成物及びトナ
ーは、上述のように構成されており、それにより、耐オ
フセット性、低温定着性及び耐ブロッキング性に優れ、
特に、低温定着性に優れ、定着温度域が広く、高速型や
小型の電子複写機を用いて複写する場合でも、充分に安
定した高画質の画像が得られる。

【００５７】したがって、この発明のトナー用樹脂組成
物及びトナーによれば、複写の高速化、小型化、省エネ
ルギーなど、近年高まっている要求に充分に対応するこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量３×１０³ 〜５×１０⁴
   の低分子量ビニル系重合体成分と重量平均分子量３×１
   ０⁵ 〜５×１０⁶ の高分子量ビニル系重合体成分とを主
   成分とするビニル系重合体１００重量部に、酸化防止剤
   ０．０５〜１部が含有されていることを特徴とするトナ
   ー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のトナー用樹脂組成物を主
   成分とし、これを溶融混練した後冷却し、粉砕して得ら
   れるトナー。