JPH09265208A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性に優れ、定着温度域が広く、高速
型や小型の電子複写機を用いて複写する場合でも、充分
に安定した画像が得られるトナー用樹脂組成物及びトナ
ーを得る。 【解決手段】 この発明のトナー用樹脂組成物及びトナ
ーは特定の複素弾性率、緩和弾性率及び緩和時間を有す
る。例えば、上記トナーは、角周波数１ｒａｄ／ｓｅ
ｃ、歪み振幅０．５％で測定した複素弾性率の絶対値｜
Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度が７０℃以上で、且つ
角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅１％で測定し
た複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０⁴ Ｐａとな
る温度が１３５℃以下で、且つ温度１９０℃、初期歪み
４５０％での緩和弾性率の測定において、歪みを加えて
から０．０２秒後の緩和弾性率をＧ⁰ としたとき、歪み
を加えてから緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまでの時
間が０．１５秒以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、電子写真等に使
用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳
しくいえば、静電荷像を現像する方法において、乾式現
像方式に使用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾
式現像方式では、バインダーとなるトナー用樹脂にカー
ボンブラック等の着色剤、その他帯電制御剤等の添加剤
を含有させた微粉末に、鉄粉やガラスビーズ等のキャリ
アーを混合した摩擦帯電性のトナー（現像剤）が用いら
れる。

【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、ここで得られたトナー像を用
紙等のシート上に転写し、その後トナーに対して離型性
を有する熱圧ローラーで定着させて永久可視像とする。

【０００４】この種のトナーには、主に、耐オフセット
性（定着用の熱圧ローラーにトナーが付着し、これが用
紙を汚さないこと）、低温定着性（低温でトナーが用紙
に強固に付着すること）、耐ブロッキング性（トナー粒
子が凝集しないこと）、画像安定性（帯電量の変化がな
く、画像濃度が均一であること）の優れたものが要求さ
れ、さらに、トナー製造のために、微粉砕性の良好なト
ナー用樹脂組成物も要求される。

【０００５】耐オフセット性、低温定着性、耐ブロッキ
ング性などの主要性能を改善したトナーとして、低分子
量のビニル系樹脂成分と高分子量のビニル系樹脂成分と
からなり、特に、上記各樹脂成分がスチレン系重合体や
（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなるトナー用
樹脂組成物を用いたトナーが広く知られている（例え
ば、特開昭５６−１５８３４０号公報など）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、この種の従
来のトナー用樹脂組成物及びトナーは、いずれも、耐オ
フセット性、低温定着性及び耐ブロッキング性が良好
で、しかも一定レベルの画像安定性は良好に維持してい
るものの、近年需要が伸びている高速型や小型の電子複
写機を用いて複写する場合には、必ずしも上記性能が充
分に満足のいくものではなく、特に、低温定着性をより
一層改善したトナーが要望されている。

【０００７】この発明は、このような従来のトナー用樹
脂組成物及びトナーの有する問題を解決するもので、そ
の目的とするところは、耐オフセット性、低温定着性、
耐ブロッキング性に優れ、特に、低温定着性がより一層
優れ、定着温度域が広く、高速型や小型の電子複写機を
用いて複写する場合でも、充分に安定した画像が得られ
るトナー用樹脂組成物及びトナーを提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この発明のトナー用樹脂
組成物は、角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅０．５
％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐ
ａとなる温度が７０℃以上で、且つ角周波数１００ｒａ
ｄ／ｓｅｃ、歪み振幅３％で測定した複素弾性率の絶対
値｜Ｇ^* ₂ ｜が１０⁴ Ｐａとなる温度が１７０℃以下
で、且つ温度１９０℃、初期歪み４５０％での緩和弾性
率の測定において、歪みを加えてから０．０２秒後の緩
和弾性率をＧとしたとき、歪みを加えてから緩和弾性率
がＧ／１００となるまでの時間が０．１５秒以上である
ことを特徴とし、それにより上記の目的を達成すること
ができる。

【０００９】また、この発明のトナーは、角周波数１ｒ
ａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅０．５％で測定した複素弾性率
の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度が７０℃以
上で、且つ角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅１
％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０
⁴ Ｐａとなる温度が１３５℃以下で、且つ温度１９０
℃、初期歪み４５０％での緩和弾性率の測定において、
歪みを加えてから０．０２秒後の緩和弾性率をＧ⁰ とし
たとき、歪みを加えてから緩和弾性率がＧ⁰ ／１００と
なるまでの時間が０．１５秒以上であることを特徴と
し、それにより上記の目的を達成することができる。

【００１０】この発明のトナー用樹脂組成物及びトナー
を構成する樹脂成分としては、ビニル系樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、クマロン−イ
ンデン樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ロジン、
石油樹脂等が用いられる。その中でも、ビニル系樹脂の
範疇に入るスチレン系重合体や（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体及びポリエステル樹脂が好ましい。

【００１１】これ等の樹脂成分は非架橋タイプ、架橋タ
イプのいずれでもよい。また、これ等の樹脂成分は単独
の樹脂を用いてもよく、或いは２種以上の樹脂を併用し
てもよい。２種以上の樹脂を併用する場合は、これ等の
樹脂が相溶して単相構造をとっていてもよく、また非相
溶で相分離構造をとっていてもよい。

【００１２】なお、非相溶で相分離構造をとっている樹
脂成分の物性は、その分散形状や大きさに強く影響され
るので、ロールミル、ニーダー、押出機等で充分に混練
した後の樹脂成分を物性測定に用いる。

【００１３】この発明のトナー用樹脂組成物としては、
特に、低分子量のスチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体と、高分子量のスチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体とを分子レベルで相溶させたブレン
ド樹脂、このブレンド樹脂に５０〜８０℃で融解する低
温定着性を改善するための助剤（高級アルコール、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステルなど）又は／及び定着強度
を改善するための助剤（室温においてゴム状のスチレン
系ゴム、アクリル系ゴム、オレフィン系ゴムなど）を配
合したもの、低分子量のスチレン系重合体と高分子量の
ポリエステルとのブレンド樹脂、このブレンド樹脂に上
記低温定着性を改善するための助剤又は／及び定着強度
を改善するための助剤を配合したもの等が好適に用いら
れる。

【００１４】この発明のトナー用樹脂組成物は、その動
的粘弾性試験において、角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪
み振幅０．５％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₁
｜が１０⁷ Ｐａとなる温度が７０℃以上で、且つ角周波
数１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅３％で測定した複素
弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜が１０⁴ Ｐａとなる温度が１
７０℃以下で、且つ温度１９０℃、初期歪み４５０％で
の緩和弾性率の測定において、歪みを加えてから０．０
２秒後の緩和弾性率をＧとしたとき、歪みを加えてから
緩和弾性率がＧ／１００となるまでの時間が０．１５秒
以上でなければならない。

【００１５】ここで、上記トナー用樹脂組成物の複素弾
性率及び緩和弾性率は、動的粘弾性試験装置（粘弾性ス
ペクトロメーター）、例えば、レオメトリック社製ＲＭ
Ｓ−８００により測定される。なお、緩和弾性率の測定
において、歪みを加えてから０．０２秒後とは、実質的
には歪みを加えた瞬間を意味する。

【００１６】上記複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０
⁷ Ｐａとなる温度が７０℃未満であると、得られるトナ
ーの耐ブロッキング性が不充分となる。特に、複素弾性
率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は７５℃
以上が好ましい。また、上記複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*
₂ ｜が１０⁴ Ｐａとなる温度が１７０℃を越えると、得
られるトナーの低温定着性が不充分となる。特に、複素
弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜が１０⁴ Ｐａとなる温度は１
４０℃以下が好ましい。また、歪みを加えてから緩和弾
性率がＧ／１００となるまでの時間が０．１５秒未満で
は、トナーの耐オフセット性が不充分で、充分に広い定
着温度域を得ることができない。特に、緩和弾性率がＧ
／１００となるまでの時間は０．２〜２秒の範囲が好ま
しい。

【００１７】この発明のトナー用樹脂組成物は、上述の
ような特定の複素弾性率、緩和弾性率及び緩和時間を有
する。

【００１８】このようなトナー用樹脂組成物を用いて、
この発明のトナーを得るには、例えば、上記のようなト
ナー用樹脂組成物に、着色剤、その他帯電制御剤等の従
来慣用のトナー用添加剤を配合し、これをロールミル、
ニーダー、押出機などを用いて混練した後、冷却して微
粉砕する方法が採用される。

【００１９】上記着色剤としては、カーボンブラック、
クロームイエロー、アニリンブルー等のこの種のトナー
に慣用されている顔料或いは染料が使用される。また、
帯電制御剤としては、ニグロシン、スピロンブラック
（保土ケ谷化学社製）等の染料、その他フタロシアニン
系の顔料からなる帯電制御剤が使用される。また、複写
機の定着ローラーに対して剥離作用のあるポリプロピレ
ンワックス、低分子ポリエチレン、その他脂肪族アミ
ド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸、パラフィン等が配合
されてもよい。

【００２０】また、トナー粒子の流動性を上げるため
に、疎水性シリカ等を後添加してもよい。また、磁性ト
ナーとするために、マグネタイト、フェライト、ヘマタ
イト等の鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガンなど
の強磁性を示す合金又は化合物からなる磁性粉が配合さ
れてもよい。

【００２１】この発明のトナーは、その動的粘弾性試験
において、角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅０．５
％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐ
ａとなる温度が７０℃以上で、且つ角周波数１００ｒａ
ｄ／ｓｅｃ、歪み振幅１％で測定した複素弾性率の絶対
値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０⁴ Ｐａとなる温度が１３５℃以
下で、且つ温度１９０℃、初期歪み４５０％での緩和弾
性率の測定において、歪みを加えてから０．０２秒後の
緩和弾性率をＧ⁰ としたとき、歪みを加えてから緩和弾
性率がＧ⁰ ／１００となるまでの時間が０．１５秒以上
でなければならない。

【００２２】ここで、上記トナーの複素弾性率及び緩和
弾性率は、動的粘弾性試験装置（粘弾性スペクトロメー
ター）、例えば、レオメトリック社製ＲＭＳ−８００に
より測定される。なお、緩和弾性率の測定において、歪
みを加えてから０．０２秒後とは、実質的には歪みを加
えた瞬間を意味する。

【００２３】上記複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０
⁷ Ｐａとなる温度が７０℃未満であると、得られるトナ
ーの耐ブロッキング性が不充分となる。特に、複素弾性
率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は７５℃
以上が好ましい。また、上記複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0
₂ ｜が５×１０⁴ Ｐａとなる温度が１３５℃を越える
と、得られるトナーの低温定着性が不充分となる。特
に、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０⁴ Ｐａと
なる温度は１２５℃以下が好ましい。また、歪みを加え
てから緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまでの時間が
０．１５秒未満では、トナーの耐オフセット性が不充分
で、充分に広い定着温度域を得ることができない。特
に、緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまでの時間は０．
２〜２秒の範囲が好ましい。

【００２４】この発明のトナーは、上述のような特定の
複素弾性率、緩和弾性率及び緩和時間を有する。

【００２５】（作用）トナーのブロッキングは、熱によ
りトナー粒子を構成する分子の運動性が大きくなり、互
いに接触しているトナー粒子の構成分子との絡み合いが
生じるために発生し、トナーの耐ブロッキング性は、ト
ナー用樹脂組成物又はトナーを構成する分子の運動性、
即ち硬さと関係があり、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ｜で
評価できることがわかった。

【００２６】そこで、角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み
振幅０．５％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜
が１０⁷ Ｐａとなる温度が７０℃以上のトナー樹脂組成
物を用いると、トナーの耐ブロッキングが改善されるこ
とを見出した。また、角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み
振幅０．５％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁｜
が１０⁷ Ｐａとなる温度が７０℃以上のトナーを用いて
も、トナーの耐ブロッキングが改善されることを見出し
た。

【００２７】また、トナーの定着は、熱圧ローラーでト
ナー粒子が熔融変形して紙との接触面積を増大させるこ
とにより行われ、トナーの低温定着性は、トナー用樹脂
組成物又はトナーの変形しやすさと関係があり、これも
複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ｜で評価できることがわかっ
た。

【００２８】そこで、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃ、
歪み振幅３％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜
が１０⁴ Ｐａとなる温度が１７０℃以下のトナー樹脂組
成物を用いると、トナーの低温定着性が改善されること
を見出した。また、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪
み振幅１％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が
５×１０⁴ Ｐａとなる温度が１３５℃以下のトナーを用
いると、トナーの低温定着性が改善されることを見出し
た。

【００２９】一方、トナーのオフセットは、熔融したト
ナーの凝集力がトナーと熱圧ローラーの接着力よりも小
さい場合に発生し、トナーの耐オフセット性は、トナー
樹脂組成物又はトナーの凝集力の大きさと大変形下での
トナー樹脂組成物又はトナーの緩和時間の長さに関係が
あることがわかった。

【００３０】そこで、温度１９０℃、初期歪み４５０％
での緩和弾性率の測定において、歪みを加えてから０．
０２秒後の緩和弾性率をＧとしたとき、歪みを加えてか
ら緩和弾性率がＧ／１００となるまでの時間が０．１５
秒以上であるトナー樹脂組成物を用いると、トナーの耐
オフセット性が改善されることを見出した。また、温度
１９０℃、初期歪み４５０％での緩和弾性率の測定にお
いて、歪みを加えてから０．０２秒後の緩和弾性率をＧ
⁰ としたとき、歪みを加えてから緩和弾性率がＧ⁰ ／１
００となるまでの時間が０．１５秒以上であるトナーを
用いても、トナーの耐オフセット性が改善されることを
見出した。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施例及び比較
例を示す。実施例１ トナー用樹脂組成物の製造 ３リットルの円筒型反応器にスパイラル攪拌器、還流冷
却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、これに
トルエン１００重量部、重量平均分子量１万のスチレン
−メチルメタクリレート共重合体（成分比：前者７５重
量％／後者２５重量％）１００重量部、重量平均分子量
８１万のスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
（成分比：前者９０重量％／後者１０重量％）１５重量
部、重量平均分子量８００で融点８０℃のポリエチレン
ワックス１０重量部を加え、窒素パージしながらトルエ
ンの沸点まで加熱し、トルエンが沸騰した状態を４時間
維持した。なお、上記共重合体の重量平均分子量はゲル
パーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法で測定
した値である。

【００３２】その後、還流冷却器を外して減圧装置を取
付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去し、
上記二種の共重合体とワックスとからなるトナー用樹脂
組成物を得た。このトナー用樹脂組成物は、スチレン−
メチルメタクリレート共重合体とスチレン−ｎ−ブチル
アクリレート共重合体とが相溶したマトリックスの中
に、ワックスがドメインを形成した相分離構造をとって
いた。

【００３３】このトナー用樹脂組成物において、角周波
数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅０．５％で測定した複素
弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は７
６℃であった。また、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃ、
歪み振幅３％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜
が１０⁴ Ｐａとなる温度は１２６℃であった。さらに、
温度１９０℃、初期歪み４５０％での緩和弾性率の測定
において、歪みを加えてから０．０２秒後の緩和弾性率
をＧとしたとき、歪みを加えてから緩和弾性率がＧ／１
００となるまでの時間は０．２５秒であった。

【００３４】トナーの製造 上記トナー用樹脂組成物１００重量部と、カーボンブラ
ック（ＭＡ−１００：三菱化成社製）６重量部と、スピ
ロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学社製）１重量部と、
ポリプロピレンワックス（ビスコール６６０Ｐ：三洋化
成社製）３重量部とを、ロールミルで溶融混練し、冷却
後粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し分級して、
平均粒度約１１μm のトナー粉末を得た。このトナー粉
末に、疎水性シリカ粉末（Ｒ−９７２：日本アエロジル
社製）０．３重量部を後添加（外添）してトナーを得
た。

【００３５】このトナーにおいて、角周波数１ｒａｄ／
ｓｅｃ、歪み振幅０．５％で測定した複素弾性率の絶対
値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は７５℃以上であ
った。また、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅
１％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１
０⁴ Ｐａとなる温度は１１７℃であった。さらに、温度
１９０℃、初期歪み４５０％での緩和弾性率の測定にお
いて、歪みを加えてから０．０２秒後の緩和弾性率をＧ
⁰ としたとき、歪みを加えてから緩和弾性率がＧ⁰ ／１
００となるまでの時間は０．２２秒であった。

【００３６】トナーの性能評価 上記トナーについて、次の方法でトナーの低温定着性及
びトナーの保存安定性を評価した。その結果、定着温度
範囲は１１９℃〜２００℃（以上）で、低温定着性に優
れ、定着温度域が広いものであった。また、トナーの保
存安定性は良好（トナーの通過率９９％）であった。

【００３７】＜トナーの低温定着性＞トナー４重量部と
平均粒径約５０〜８０μm の鉄粉キャリアー９６重量部
とを均一に混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて
電子写真複写機による定着試験を行い、定着温度範囲を
求めた。

【００３８】定着試験は、電子写真複写機の定着用の熱
圧ローラーの設定温度を段階的に変えて複写を行い、オ
フセット（２重画像）の発生がなく、この複写画像をタ
イプライター用砂消しゴムで摩擦したとき、複写画像の
濃度の低下が１０％未満である場合を定着性が良好と判
定し、定着温度範囲とした。なお、使用した電子写真複
写機は、富士ゼロックス社製のＶｉｖａｃｅ３１０を、
定着用の熱圧ローラーの温度が約１００〜２００℃の範
囲で変えられるように改造したものである。

【００３９】＜トナーの保存安定性＞トナー１０ｇを１
００ｍｌのサンプル瓶に採り、５０℃の恒温槽中に８時
間放置した後、このトナーを目開き２５０μm の篩いに
かけ、トナーの篩い通過率が９５％以上の場合を、トナ
ーの保存安定性が良好とした。

【００４０】また、複素弾性率及び緩和弾性率は、下記
条件で測定した。 ・複素弾性率｜Ｇ^* ₁ ｜及び｜Ｇ^*0 ₁ ｜の測定 装置 ：レオメトリックス社製ＲＭＳ−８００ 治具 ：直径２５mm、円盤−円盤治具 昇温速度温度 ：２℃／分 角周波数 ：１ｒａｄ／ｓｅｃ 歪み振幅 ：０．５％ ・複素弾性率｜Ｇ^* ₂ ｜及び｜Ｇ^*0 ₂ ｜の測定 装置 ：レオメトリックス社製ＲＭＳ−８００ 治具 ：直径２５mm、円盤−円盤治具 昇温速度温度 ：３℃／分 角周波数 ：１００ｒａｄ／ｓｅｃ 歪み振幅 ：３％及び１％ ・緩和弾性率Ｇ及びＧ⁰ の測定 装置 ：レオメトリックス社製ＲＭＳ−８００ 治具 ：直径２５mm、円錐−円盤治具 温度 ：１９０℃ 初期歪み ：４５０％

【００４１】実施例２ ３リットルの円筒型反応器にスパイラル攪拌器、還流冷
却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、これに
トルエン１００重量部、重量平均分子量１万のスチレン
−メチルメタクリレート−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート共重合体（成分比：７５重量％／１０重量％／１５
重量％）１００重量部、重量平均分子量８１万のスチレ
ン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（成分比：９０重
量％／１０重量％）１０重量部、重量平均分子量８００
で融点８０℃のポリエチレンワックス１０重量部、スチ
レンブロックコポリマー（Ｓ−ＥＢ−Ｓゴム）（クレイ
トン Ｇ１７２６：シェル社製）２重量部を加え、窒素
パージしながらトルエンの沸点まで加熱し、トルエンが
沸騰した状態を４時間維持した。

【００４２】その後、還流冷却器を外して減圧装置を取
付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去し、
上記二種の共重合体とワックスとＳ−ＥＢ−Ｓゴムとか
らなるトナー用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂組
成物は、スチレン−メチルメタクリレート−ヒドロキシ
エチルメタクリレート共重合体とスチレン−ｎ−ブチル
アクリレート共重合体とが相溶したマトリックスの中
に、ワックスとＳ−ＥＢ−Ｓとがドメインを形成した相
分離構造をとっていた。

【００４３】このトナー用樹脂組成物において、複素弾
性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は７７
℃であった。また、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜が１
０⁴Ｐａとなる温度は１２２℃であった。さらに、緩和
弾性率がＧ／１００となるまでの時間は０．２１秒であ
った。

【００４４】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナー
において、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａ
となる温度は７５℃以上であった。また、複素弾性率の
絶対値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０ ⁴ Ｐａとなる温度は１１５
℃であった。さらに、緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となる
までの時間は０．２０秒であった。

【００４５】また、定着温度範囲は１１５℃〜１９５℃
で、低温定着性に優れ、定着温度域が広いものであっ
た。また、トナーの保存安定性は良好（トナーの篩い通
過率９８％）であった。

【００４６】実施例３ ３リットルの円筒型反応器にスパイラル攪拌器、還流冷
却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、これに
トルエン１００重量部、重量平均分子量１万のポリスチ
レン１００重量部、重量平均分子量７５万のポリスチレ
ン１５重量部、ベヘニルアルコール１０重量部、スチレ
ンブロックコポリマー（Ｓ−ＥＢ−Ｓゴム）（クレイト
ン Ｇ１７２６：シェル社製）２重量部を加え、窒素パ
ージしながらトルエンの沸点まで加熱し、トルエンが沸
騰した状態を４時間維持した。

【００４７】その後、還流冷却器を外して減圧装置を取
付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去し、
上記二種の重合体とベヘニルとＳ−ＥＢ−Ｓゴムとから
なるトナー用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂組成
物は、低分子量のポリスチレンと高分子量のポリスチレ
ンとが相溶したマトリックスの中に、ベヘニルアルコー
ルとＳ−ＥＢ−Ｓとがドメインを形成した相分離構造を
とっていた。

【００４８】このトナー用樹脂組成物において、複素弾
性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は７３
℃であった。また、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜が１
０⁴Ｐａとなる温度は１２５℃であった。さらに、緩和
弾性率がＧ／１００となるまでの時間は０．２４秒であ
った。

【００４９】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナー
において、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａ
となる温度は７４℃であった。また、複素弾性率の絶対
値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０⁴ Ｐａとなる温度は１１７℃で
あった。さらに、緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまで
の時間は０．２１秒であった。

【００５０】また、定着温度範囲は１２０℃〜２００℃
（以上）で、低温定着性に優れ、定着温度域が広いもの
であった。また、トナーの保存安定性は良好（トナーの
篩い通過率９７％）であった。

【００５１】比較例１ ３リットルの円筒型反応器にスパイラル攪拌器、還流冷
却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、これに
トルエン１００重量部、重量平均分子量１万のスチレン
−メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重
合体（成分比：７５重量％／１０重量％／１５重量％）
１００重量部、重量平均分子量８１万のスチレン−ｎ−
ブチルアクリレート共重合体（成分比：９０重量％／１
０重量％重量％）１５重量部、重量平均分子量８００で
融点８０℃のポリエチレンワックス１０重量部を加え、
窒素パージしながらトルエンの沸点まで加熱し、トルエ
ンが沸騰した状態を４時間維持した。

【００５２】その後、還流冷却器を外して減圧装置を取
付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去し、
上記二種の重合体とワックスからなるトナー用樹脂組成
物を得た。このトナー用樹脂組成物は、スチレン−メチ
ルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体と
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体とが相溶し
たマトリックスの中に、ワックスがドメインを形成した
相分離構造をとっていた。

【００５３】このトナー用樹脂組成物において、複素弾
性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は６７
℃であった。また、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜が１
０⁴Ｐａとなる温度は１２０℃であった。さらに、緩和
弾性率がＧ／１００となるまでの時間は０．２５秒であ
った。

【００５４】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナー
において、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａ
となる温度は６５℃であった。また、複素弾性率の絶対
値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０⁴ Ｐａとなる温度は１１３℃で
あった。さらに、緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまで
の時間は０．２２秒であった。

【００５５】また、定着温度範囲は１１３℃〜２００℃
で、低温定着性に優れ、定着温度域が広いものであっ
た。しかし、トナーの保存安定性はトナーの篩い通過率
８７％で悪かった。

【００５６】比較例２ ３リットルの円筒型反応器にスパイラル攪拌器、還流冷
却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、これに
トルエン１００重量部、重量平均分子量１万のスチレン
−メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重
合体（成分比：７５重量％／２０重量％／５重量％）１
００重量部、重量平均分子量４７万のスチレン−メチル
メタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（成
分比：８５重量％／１０重量％／５重量％）１５重量部
を加え、窒素パージしながらトルエンの沸点まで加熱
し、トルエンが沸騰した状態を４時間維持した。

【００５７】その後、還流冷却器を外して減圧装置を取
付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去し、
上記二種の共重合体からなるトナー用樹脂組成物を得
た。このトナー用樹脂組成物は、低分子量のスチレン−
メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合
体と高分子量のスチレン−メチルメタクリレート−ｎ−
ブチルアクリレート共重合体とが相溶して単相構造をと
っていた。

【００５８】このトナー用樹脂組成物において、複素弾
性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は７６
℃であった。また、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜が１
０⁴Ｐａとなる温度は１３５℃であった。さらに、緩和
弾性率がＧ／１００となるまでの時間は０．１１秒であ
った。

【００５９】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナー
において、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａ
となる温度は７６℃であった。また、複素弾性率の絶対
値｜Ｇ^*0 ₂ ｜が５×１０⁴ Ｐａとなる温度は１２０℃で
あった。さらに、緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまで
の時間は０．１０秒であった。

【００６０】また、定着温度範囲は１２５℃〜１５０℃
で、低温定着性に優れているものの、定着温度域は狭い
ものであった。なお、トナーの保存安定性は良好（トナ
ーの篩い通過率９９％）であった。

【００６１】比較例３ ３リットルの円筒型反応器にスパイラル攪拌器、還流冷
却器、窒素導入管、温度測定用熱電対を取付け、これに
トルエン１００重量部、重量平均分子量１万のスチレン
−メチルメタクリレート−ヒドロキシエチルアクリレー
ト共重合体（成分比：７５重量％／１０重量％／１５重
量％）１００重量部、重量平均分子量８１万のスチレン
−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（成分比：９０重量
％／１０重量％）３５重量部、融点８０℃のポリエチレ
ンワックス５重量部、スチレンブロックコポリマー（Ｓ
−ＥＢ−Ｓゴム）（クレイトン Ｇ１７２６：シェル社
製）２重量部を加え、窒素パージしながらトルエンの沸
点まで加熱し、トルエンが沸騰した状態を４時間維持し
た。

【００６２】その後、還流冷却器を外して減圧装置を取
付け、１４０〜１７０℃に加熱してトルエンを留去し、
上記二種の共重合体とワックスとＳ−ＥＢ−Ｓゴムとか
らなるトナー用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂組
成物は、スチレン−メチルメタクリレート−ヒドロキシ
エチルアクリレート共重合体とスチレン−ｎ−ブチルア
クリレート共重合体とが相溶したマトリックスの中に、
ワックスとＳ−ＥＢ−Ｓゴムとがドメインを形成した相
分離構造をとっていた。

【００６３】このトナー用樹脂組成物において、複素弾
性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１０⁷ Ｐａとなる温度は８１
℃であった。また、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₂ ｜が１
０⁴Ｐａとなる温度は１７２℃であった。さらに、緩和
弾性率がＧ／１００となるまでの時間は０．５３秒であ
った。

【００６４】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。このトナー
において、複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１０⁷ Ｐａ
となる温度は７７℃であった。また、複素弾性率の絶対
値｜Ｇ^*0 ₂ が５×１０⁴ Ｐａとなる温度は１３６℃であ
った。さらに、緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまでの
時間は０．５１秒であった。

【００６５】また、定着温度範囲は１５５℃〜２００℃
（以上）で、低温定着性が悪かった。なお、トナーの保
存安定性は良好（トナーの篩い通過率９９％）であっ
た。

【００６６】以上、各実施例及び各比較例の結果をまと
めて表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【発明の効果】この発明のトナー用樹脂組成物及びトナ
ーは、上述のように構成され、特定の複素弾性率、緩和
弾性率及び緩和時間を有するもので、それにより、耐オ
フセット性、低温定着性、耐ブロッキング性に優れ、特
に、低温定着性がより一層優れ、定着温度域が広く、高
速型や小型の電子複写機を用いて複写する場合でも、充
分に安定した画像が得られるという顕著な効果を奏す
る。

【００６９】したがって、この発明のトナー用樹脂組成
物及びトナーによれば、複写の高速化、小型化、省エネ
ルギーなど、近年高まっている要求に充分に対応するこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅
   ０．５％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^* ₁ ｜が１
   ０⁷ Ｐａとなる温度が７０℃以上で、且つ角周波数１０
   ０ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅３％で測定した複素弾性率
   の絶対値｜Ｇ^* ₂｜が１０⁴ Ｐａとなる温度が１７０℃
   以下で、且つ温度１９０℃、初期歪み４５０％での緩和
   弾性率の測定において、歪みを加えてから０．０２秒後
   の緩和弾性率をＧとしたとき、歪みを加えてから緩和弾
   性率がＧ／１００となるまでの時間が０．１５秒以上で
   あることを特徴とするトナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅
   ０．５％で測定した複素弾性率の絶対値｜Ｇ^*0 ₁ ｜が１
   ０⁷ Ｐａとなる温度が７０℃以上で、且つ角周波数１０
   ０ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み振幅１％で測定した複素弾性率
   の絶対値｜Ｇ^*0 ₂｜が５×１０⁴ Ｐａとなる温度が１３
   ５℃以下で、且つ温度１９０℃、初期歪み４５０％での
   緩和弾性率の測定において、歪みを加えてから０．０２
   秒後の緩和弾性率をＧ⁰ としたとき、歪みを加えてから
   緩和弾性率がＧ⁰ ／１００となるまでの時間が０．１５
   秒以上であることを特徴とするトナー。